Universidad Nacional Experimental Francisco de Miranda

Modalidad: ADI
Unidad Curricular: Físico-Química
Coro - Edo. Falcón

Equilibrio de Fases

Santa de Coro, Febrero de 2012

 Equilibrio de Fases

Sistema: Es el sector del universo que se selecciona para un estudio. Se

dice que el sistema es aislado cuando no interacciona con el medio
ambiente, ni transferencias de energía.

Las fronteras o límites del sistema son líneas reales o imaginarias que
separan el sistema del ambiente.

Hay dos clases de sistemas:

 Sistema Cerrado o Masa de Control: Es todo aquel sistema en el que

la masa permanece constante. No hay transferencia de materia a
través de las fronteras. Ejemplo: un recipiente herméticamente
cerrado, como un globo de goma o un cilindro cuyo pistón se
desplaza.
 Sistema Abierto o Volumen de Control: Es todo aquel sistema en el
que el volumen permanece constante. Hay transferencias de
materia a través de las fronteras. Ejemplo: Un tubo abierto en sus
extremos o un reactor continuo.

En ambos tipos de sistemas es posible la transferencia de energía.

Fase: Es cada una de las partes macroscópicas de una composición
química y propiedades físicas homogéneas que forman un sistema. Un
sistema puede presentar distintas fases en función de las condiciones de
presión y temperatura. Un cambio de fase es la conversión espontánea de
una fase a otra. Esta definición incluye mezclas de gases, soluciones
líquidas homogéneas y aleaciones.

Los sistemas monofásicos se denominan homogéneos, y los que

están formados por varias fases se denominan mezclas o sistemas
heterogéneos.

Se debe distinguir entre fase y estado de agregación de la materia.

Por ejemplo, el grafito y el diamante son dos formas alotrópicas del
carbono; son, por lo tanto, fases distintas, pero ambas pertenecen al
mismo estado de agregación (sólido).

Componente: Es la sustancia que está presente en una mezcla o en una

disolución de la que forma parte.

Potencial Químico: Según Willard Gibbs, el potencial químico es la fuerza

impulsora que induce el cambio en el sistema.

El potencial químico también se define como la tendencia de un

componente a escapar de una determinada. Por ejemplo, si el potencial
químico es alto, el componente querrá salir lo más rápido posible de la fase
en que se encuentra y al contrario, si es bajo, querrá permanecer en ella.

Condición de equilibrio entre fases: la condición de equilibrio material en

un sistema compuesto por varias fases y especies se cumple cuando no
hay cambios macroscópicos en la composición del sistema, ni transporte
de materia de una fase a otra del sistema. Entonces podemos decir que,
en un sistema cerrado en equilibrio termodinámico el potencial químico,
de un componente dado, es el mismo en todas las fases en las que el
componente está presente.

Tipos de equilibrio:

 Equilibrio Verdadero: Sistema aislado con P, T, µ constantes, es decir,

a no hay cambios ni interacciones en el sistema a esas propiedades
dadas. Ejemplo: El equilibrio agua  – hielo a 1 atm de presión y 0ºC.
  Equilibrio Meta-Estable: Se dice que una fase alfa es metaestable
con respecto a una fase β, a unas T y P dadas, si µ αJ > µβJ a esas
condiciones. Es decir, cuando el potencial químico de la fase alfa es
mayor al potencial químico de la fase beta a bajo ciertas
condiciones de T y P dadas, durante un considerable espacio de
tiempo, el sistema se encuentra en un estado de equilibrio
debidamente estable. Ejemplo: El agua a -5ºC se obtiene por 
enfriamiento cuidadoso del líquido, pero no por fusión del hielo.
 Equilibrio inestable: Es cuando el sistema no ha alcanzado ningún
equilibrio. Las variables P, T y µ son diferentes para cada fase.
Ejemplo: La disolución de Cloruro de Sodio en las proximidades de la
saturación, el cambio se produce muy lento.

Grados de Libertad: El grado de libertad F, representa el número de

variables intensivas que pueden ser alteradas, independientemente y
arbitrariamente, sin provocar la desaparición o formación de una nueva
fase. Ejemplo: presión o temperatura.

Tipos de sistemas de acuerdo al grado de libertad:

 Sistema Invariante: Cuando el grado de libertad es igual a cero, es

decir no se puede modificar ninguna variable.
 Sistema Monovariante: Cuando el grado de libertad es igual a 1. Se
puede modificar sólo una variable.
 Sistema Bivariante: Cuando el grado de libertad es igual a 2. Se
pueden modificar hasta dos variables.

Regla de Fase de Gibbs: La regla de las fases relaciona los grados de

libertad F, con el número de componentes C y de fases P presentes en el
sistema mediante la siguiente expresión:

F= C  –  P + 2

Regla de fase de Gibbs para sitemas reaccionantes: Cuando en el sistema

pueden ocurrir una o varias reacciones químicas r, entonces el número de
variables intensivas independientes se reduce según el número de
reacciones que ocurren y la regla de las fases se transforma en:

F= C  –  P + 2  –  r
Regla de fase de Gibbs para sitemas adicionales: Si en el sistema existen
relaciones debidas a la estequiometria o a la conservación de la
electroneutralidad del sistema, el número de variables intensivas
independientes se reduce en un número correspondiente a estas
relaciones que llamamos “a”. La regla de las fases con todas estas
restricciones queda definida por la siguiente ecuación:

F= C  –  P + 2  –  r  –  a

Diagrama de Fases: Es la representación gráfica de cualquier estado de

equilibrio del sistema, formado por una sustancia pura, mediante un punto
en un diagrama bidimensional de presión-temperatura. Un diagrama de
fases permite determinar el estado más estable para una sustancia pura a
una presión y temperatura dadas. El punto triple, de un diagrama de fases,
da las condiciones en las que podemos tener los 3 estados en equilibrio.

Equilibrio de Fases en Sistemas Monarios:

 Diagrama de fase para el agua: El diagrama de fase del agua

muestra tres regiones, cada una de las cuales representa una fase
pura. La línea de separación entre dos regiones indica las
condiciones en las cuales estas dos fases pueden existir en equilibrio.
 Diagrama de fase para el dióxido de carbono: Al igual que en el
diagrama de fases del agua, el del dióxido de carbono exhibe un
punto triple en el gráfico, pero las condiciones de presión y
temperatura, para las cuales coexisten las tres fases (sólida, líquida y
gaseosa) en el equilibrio son diferentes.
 Diagrama de fase para el azufre: En el diagrama de fases del azufre
se muestran 3 puntos triples, en los que coexisten las 3 fases en el
equilibrio, en otras palabras, se tienen 3 condiciones de temperatura
y presión a las cuales es posible que existan las 3 fases al mismo
tiempo. Además de ello, este diagrama muestra 2 fases sólidas
(rómbica y monoclínica).
Equilibrio de fases en función de cambios entrópicos y entálpicos.

 Reglas de Trouton: Establece que las entropías de vaporización

estándar de un amplio conjunto de líquidos son aproximadamente
constantes. Esta regla se justifica en que el aumento de desorden
cuando se evapora cualquier líquido es comparable. La regla falla
para líquidos polares, líquidos que hierven por debajo de 150 K y
líquidos que hierven por encima de 1000 K. Ejemplo: El agua presenta
relaciones d e ΔHvap/Tº elevadas porque es una sustancia con
partículas fuertemente asociadas, por tanto no se cumple esta regla.

∆Sm, vap = ∆Hm, vap/Teb ≈ 10. ½ R

 Trouton-Hildebran-Everett: Esta regla introduce una corrección a la
regla de Trouton debida a los distintos volúmenes molares de los
gases en los diferentes puntos de ebullición.

∆Sm, vap ≈ 4,5 R + RLn (Teb/ °K)

 Ecuación de Clapeyron (Claussius-Clapeyron): es una manera de
caracterizar la transición de fase entre dos estados de la materia. En
un diagrama P-T, la línea que separa ambos estados se conoce
como curva de coexistencia. La relación de Clausius-Clapeyron da
la pendiente de dicha curva. Se aplica a los equilibrios entre fases,
en los que intervengan una fase condensada y un gas (al que se
supone comportamiento ideal), de forma que: