18/07/2018

UNIDAD III
PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
Dr. Javier Gerson Zapiain Salinas
Semestre: Verano 2018

Temario
3.1 Deducción de la
ecuación de la primera Ley
en sistemas cerrados y
abiertos.
3.2 Aplicaciones de la
primera Ley en sistemas
cerrados
3.3 Aplicaciones de la
primera Ley en sistemas
abiertos
Específica:
Aplica la primera Ley de la
termodinámica para realizar cálculos de
energía en sistemas cerrados y abiertos.
Genéricas:
• Solución de problemas
• Capacidad para trabajar en equipo
• Capacidad de aplicar los
conocimientos en la práctica
• Habilidad en el uso de tecnologías de
información y comunicación
• Comunicación oral y escrita.

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3.1 Deducción de la ecuación en

sistemas abiertos y cerrados.
■ Experimento de Joule.
■ En experimentos tales como los efectuados por Joule, se
añade energía al agua como trabajo, pero se extrae de ésta
como calor. Con esto surge la pregunta de qué es lo que le
sucede a la energía entre el momento en que se añade al
agua como trabajo y el momento en que se extrae como
calor.
■ La lógica sugiere que esta energía se encuentra contenida
en el agua, en otra forma, la cual se define como energía
interna.

Experimento de Joule.
■ Durante los años 1840 a Polea
1878, Joule llevó a cabo una Eje móvil
serie de experimentos
cuidadosos sobre la
Termómetro
naturaleza del trabajo y el
calor.
■ Estos experimentos son Recipiente
aislados
fundamentales para
comprender la primera ley de
la Termodinámica y el Paletas de
concepto moderno de agitación Peso
energía.

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■ La energía interna se refiere a la energía de las moléculas

que forman la sustancia, las cuáles se encuentran en un
movimiento continuo y tienen energía cinéticas de
traslación, con excepción de las moléculas monoatómicas
que también poseen energía cinética de rotación y de
vibración interna. La adición de calor a la sustancia
aumenta esta actividad molecular, provocando un aumento
en la energía interna.
■ El trabajo hecho sobre la sustancia puede tener el mismo
efecto, tal como lo demostró Joule.

■ La designación de esta forma de energía como interna la

distingue de la energía cinética y potencial que tal vez tenga
una sustancia como resultado de su posición o movimiento
macroscópicos, y que pueden considerarse como formas
externas de energía.
■ El reconocimiento del calor y la energía interna como
formas de energía sugiere una generalización de la ley de la
conservación de la energía

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La Primera Ley de la Termodinámica

■ Un planteamiento formal de ésta es:
Aunque la energía tome muchas formas, la cantidad total de
energía es constante, y cuando la energía desaparece en una
forma, aparece simultáneamente en otras formas.

■ En su forma más básica, la primera ley puede escribirse

como:
∆(Energía del sistema) - ∆(Energía de los alrededores) = 0
Energía del

La energía se guarda en forma de energía cinética,

sistema

potencial e interna; éstas residen en los objetos

materiales y existen debido a la posición, configuración y
movimiento de la materia.

∆U + ∆Ek +∆EP

En un sentido termodinámico, el calor y el trabajo se

alrededores
Energía de

refieren a energía en tránsito a través de la frontera que

divide al sistema de sus alrededores. Estas formas de
los

energía no se almacenan y nunca están contenidas en el

cuerpo o sistema.

Q+W

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■ La convención moderna del signo, tanto para el calor Q

como para el trabajo W, hace que los valores numéricos de
ambas cantidades sean positivos para el transporte.
Q -Q

W Sistema

-W

■ Por lo que la Primera Ley de la Termodinámica puede ser

escrita como:
∆ ∆ ∆

La energía cinética esta asociada al desplazamiento

Energía cinética

de la masa dentro del sistema, esta cantidad se

puede calcular conociendo el gradiente de
velocidad de los flujos de materia que entran y
salen de un sistema.

∆Ek = ½ m∆v2

Esta energía esta relacionada con el cambio en la

altura de la masa en un sistema, se calcula
potencial
Energía

conociendo el gradiente de altura entre el punto que

entra un flujo másico y su punto de salida en un
sistema.

∆EP = mg∆z

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El trabajo esta constituido por dos partes, el

trabajo mecánico y el trabajo volumétrico

El trabajo mecánico esta asociado con dispositivos

móviles que no forman parte del sistema, como
agitadores, bombas, compresores, toberas, etc.,
Trabajo

We = F*d

El trabajo volumétrico o termodinámico esta

relacionado con la capacidad de un sistema de
aumentar o disminuir su volumen cono efecto de un
cambio en la presión con los alrededores

Enunciado matemático de la
Primera Ley.
■ Por lo que de una forma general, la Primera Ley
de la Termodinámica puede escribirse como:

1
∆ ∆ ∆
2

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Funciones de trayectoria y
funciones de estado.
■ Una función de trayectoria es aquella que, definido el
estado inicial y final su valor final, dependerá de todas
las etapas en la «trayectoria» que recorre.

El calor y el trabajo se comportan como

A funciones de trayectoria y se pueden
expresar como:

■ Una función de estado aquella depende

únicamente de su «estado» inicial y
«estado» final, sin importar las etapas
intermedias que tuvo que pasar.

La energía interna, la cinética y la

A potencial, la presión y el volumen, etc. se
comportan como funciones estado y se
pueden expresar como:
P
−

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La entalpía (H)
■ Le entalpia (H) es una forma particular para representar la energía
interna; para cualquier sistema, la entalpía está definida
explícitamente por la expresión matemática:

H ≡ U +PV

■ Puesto que U, P y V son todas funciones de estado, H, tal y como está

definida por la ecuación anterior, también debe ser una función de
estado. La forma diferencial de la ecuación puede escribirse como

dH = dU + d(PV)

■ Esta ecuación se aplica cada vez que ocurre un cambio

diferencial en el sistema. La integración de la ecuación
diferencial proporciona el resultado siguiente

∆ ∆ ∆( )

■ que es una expresión que puede aplicarse cada vez que

ocurre un cambio finito en el sistema.

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Procesos de flujo continuo en

estado estable
■ La figura representa un proceso de flujo continuo en estado estable
en el que un fluido, ya sea líquido o gas, fluye por un equipo, desde
una entrada hacia una salida.
■ Por tanto, el flujo de masa es constante a lo largo de toda la
trayectoria de flujo. En la sección 1, que es la entrada al aparato, las
condiciones del fluido se indican con el subíndice 1. En este punto el
fluido tiene una altura z1, medida con respecto a un nivel de
referencia arbitrario, una velocidad promedio v1, un volumen
específico " , una presión P1, una energía interna U1, etc. De manera
similar, las condiciones del fluido en la sección 2, que es la salida del
aparato, están indicadas por el subíndice 2.

Procesos de flujo continuo en

estado estable

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■ En este dispositivo, el intercambiador de calor es el único

dispositivo con el cual es posible transferir calor entre el
sistema y los alrededores.
■ La turbina será el dispositivo por el cual el trabajo puede
ser removido desde el sistema, en forma más amplia es la
sección con partes móviles que puede ser afectado por el
movimiento del sistema o viceversa.

■ Aplicando la Primera Ley de la Termodinámica aun

sistema de flujo continuo:

1
∆ ∆ ∆
2

■ En general para sistema de flujo continuo, se prefiere

utilizar términos específicos, de tal forma:

1
∆# ∆ ∆ $ #
2

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■ Sustituyendo la definición de entalpia en esta

ecuación, se obtendrá la ecuación la cual que se
conoce como la Primera Ley de la Termodinámica
para sistemas abiertos.

1
∆# ∆ ∆ $ #
2

Guía para la aplicación de la Primera Ley

de la Termodinámica:
1. El sistema no presenta diferencias significativas de altura de la entrada a la
salida. (∆EP = 0)

2. El flujo de masa del sistema no presenta diferencias significativas en la

velocidad de entrada y salida. (∆EK = 0)

3. El sistema no presenta diferencias significativas de temperatura en la

entrada y salida. (∆H = 0 ó ∆U = 0 )

4. El sistema no posee partes móviles (agitadores, mezcladores, turbinas,

compresores o ejes). (We = 0)

5. El sistema esta aislado térmicamente. (Q = 0)

6. El sistema opera al estado estable. (acumulación = 0)

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3.2 Capacidades
caloríficas para gases
ideales y mezclas

Definición
■ Ya se comentó que el calor es visto a menudo en relación
con el efecto que tiene sobre el objeto hacia o desde el cual
se transfiere. Lo anterior constituye el origen de la idea de
que un cuerpo tiene una capacidad para el calor. Entre más
pequeño sea el cambio de temperatura en un cuerpo
provocado por la transferencia de una cantidad de calor
dada, mayor es su capacidad.
■ Por otra parte, la capacidad calorífica puede definirse como:

dQ
C=
dT

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■ La dificultad con esta expresión es que hace que C, al igual

que Q, sea una cantidad que dependa del proceso más que
una función de estado. Sin embargo, lo anterior sugiere la
posibilidad de definir más de una capacidad calorífica útil.
■ De hecho, existen dos capacidades caloríficas de uso muy
común para fluidos homogéneos; si bien sus nombres
contradicen el hecho, las dos son funciones de estado,
definidas sin ambigüedad en relación con otras funciones
de estado:

Capacidad calorífica a Capacidad calorífica a presión

volumen constante constante
dU dH
CV = CP =
dT dT

■ Aunque las definiciones de CV y CP no hacen referencia a

ningún proceso, cada una, permite una descripción
especialmente sencilla de un proceso en particular.
■ Es así como, si se tiene un proceso a volumen constante, la
ecuación del CV puede escribirse como:

dU = CV dT

■ Al integrar se tiene que

T1
∆U =  CV dT
T2

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■ Para un proceso a presión constante, la ecuación del CP

puede escribirse como:
dU = CV dT

■ de aquí que
T1
∆U =  CV dT
T2

La Primera Ley y la Ley de los Gases

Ideales
■ Al considerar que se tiene un gas ideal dentro de un
sistema, al aplicar la Primera Ley de la Termodinámica se
logran resultados muy interesante, por lo que se revisarán
los distintos tipos de procesos y se analizarán las
ecuaciones resultantes, en todo los casos se deprecian los
términos de energía cinética, potencial y el trabajo
mecánico.

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El proceso a volumen constante

(isocórico)
■ En este tipo de procesos no se obtiene ninguna
simplificación para el gas ideal. Por lo tanto se tendrá que:

%& '
Para un cambio finito:
∆ %& '

El proceso a presión constante

(isobárico)
■ Como se demostró anteriormente:
% '
integrando:
∆ %( '

■ de la definición de H, se puede combinar con la ecuación de

los gases ideales:
H = U + PV H = U + RT

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■ Las expresiones para dU y dH junto con la definición de entalpía implican

una relación simple entre CP y CV para el gas ideal; puesto que:
dH = dU + RdT

■ entonces, de las ecuaciones con la definiciones de dH y dU tendremos:

■ o bien: C P dT =  CV dT + RdT

C P = CV + R

El proceso a temperatura
constante (isotérmico)

■ La energía interna de un gas ideal no puede

cambiar en un proceso isotérmico es cero.
Por tanto, para un mol de gas ideal en
cualquier proceso donde no hay flujo:

Q = −W = −  Pdv

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■ Para un proceso donde no hay flujo,

mecánicamente reversible y con P = RT/V, se
tiene de inmediato que

RT
Q = −W = −  dvˆ
vˆ

■ La integración a temperatura constante desde

un volumen inicial V1 a otro final V2 da como
resultado:

 vˆ 
Q = −W = RTIn 2 
 vˆ1 

■ Puesto que P1/P2 = V2/V1 (Ley de Boyle) para

el proceso isotérmico, la ecuación anterior
también puede escribirse como:

P
Q = −W = RTIn 1 
 P2 

■ Ambas ecuaciones reciben el nombre de

«Trabajo isotérmico».

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El proceso adiabático reversible

■ Un proceso adiabático es aquel donde no

existe transferencia de calor entre el sistema y
sus alrededores; esto es, dQ = 0. Por
consiguiente, la aplicación de la primera ley
da como resultado:

dU = −dW = − Pdvˆ

■ Puesto que el cambio en la energía interna

de cualquier proceso donde participa un gas
ideal está dado por la ecuación del CV, ésta
se convierte en:

CV dT = dW = − Pdvˆ

■ Al sustituir RT/V por P y reacomodar los

términos, se tiene que:

dT R dvˆ
=−
T CV V

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■ Se definirá un cociente de las capacidades

caloríficas:

C P CV + R R
γ= = = 1+
CV CV CV

■ La sustitución de esta ecuación en la anterior

en la ecuación da como resultado

= −(γ − 1)
dT dvˆ
T V

■ Si γ es constante, entonces al integrar se

obtiene:

= −(γ − 1) ln 2
T2 V
ln
T1 V1

(γ −1)
 T2   V1 
  =  
 T1   V2 

■ Se pueden obtenerse relaciones análogas

entre la temperatura y la presión y entre la
presión y el volumen.

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■ Lo anterior se logra aplicando la ley del estado

gaseoso, de donde se pueden encontrar las
ecuaciones:

(γ −1)
 T2   P2  γ
  =  
 T1   P1 

(γ −1) (γ −1)
 P2  γ V 
  =  1 
 P1   V2 

■ El trabajo de un proceso adiabático puede

obtenerse de la relación:

dW = CV dT

■ Si CV es constante, entonces el resultado de la

integración es:

W = CV ∆T

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■ Combinando las ecuaciones anteriormente se

pueden obtener las siguientes expresiones:

R∆T RT − RT1
W = CV ∆T = = 2
(γ − 1) (γ − 1)

P2 vˆ2 − P1vˆ1
W=
(γ − 1)

■ Las ecuaciones obtenidas para el trabajo son

generales para un proceso adiabático. Sin
embargo, lo usual es que no se conozca V2, el
cual puede ser sustituido en la última
ecuación. Lo anterior conduce a la expresión:

(γ −1) (γ −1)
   
P1vˆ1  P2  γ  RT1 
 P  γ
W=   −1 =  2
− 1
(γ − 1)  P1   (γ − 1)  P1  
   

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