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COATZACOALCOS.
PRÁCTICA 2.
CARACTERIZACIÓN CINÉTICA DE UNA REACCIÓN QUÍMICA
HOMOGÉNEA.
EQUIPO: 2
ALUMNOS:
Práctica No. 2
1. Objetivo.
Determinar la cinética de una reacción química por medio de datos experimentales
en un reactor discontinuo a nivel laboratorio.
2. Introducción.
La cinética química estudia la rapidez o velocidad con que una o más sustancias se
pueden convertir en otras diferentes. Mediante el análisis de los datos que describen
la desaparición de un reactivo o la velocidad de formación de los productos, se
pueden deducir muchas de las características de una reacción química, tales como
el mecanismo de reacción, efectos de medio circundante (temperatura, presión,
etc.), algunas cantidades termodinámicas, entre otros.
De acuerdo con la ley de acción de masas, la velocidad de reacción depende en
general, de la composición de reactivos y de la temperatura. Matemáticamente
puede ser expresada de la siguiente manera:
ri f T , P, Ci kCA C B n
Así para una sola reacción la velocidad de reacción en términos de un reactivo “i”
se describe de manera negativa y para un producto cualquiera que sea se escribe
positiva. De esta manera para la reacción en la cual involucra un solo reactivo “A”
la velocidad de reacción de dicho reactivo será:
rA kC An
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Finalmente, se descarga la mezcla resultante. Esta es una operación al estado
inestable (estado no estacionario), en la que la composición varía con el tiempo,
aunque se hace la suposición fundamental, de que, en cada instante en todos los
puntos del volumen del reactor, la composición es uniforme.
dC A
rA
dt
La reacción propuesta es la “saponificación” del acetato de etilo por hidróxido de
sodio es:
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flujo pistón en estado estacionario, el fluido pasa a través del reactor sin mezclarse
los elementos que entran antes con los que entran después, y sin adelantamiento.
En el reactor de tanque agitado de tipo estado estacionario la composición es
uniforme en todos sus puntos del reactor la diferencia de este es que cuenta con
una estrada y salida.
La determinación de la ecuación de velocidad es comúnmente un procedimiento de
dos etapas; primero, se encuentra la dependencia de la velocidad a la concentración
a temperatura constante, y después, la dependencia de las constantes cinéticas a
la temperatura. Los equipos para obtener datos pueden clasificarse en dos tipos:
reactores intermitentes o por lotes y reactores de flujo continuo. El reactor
intermitente es simplemente un recipiente en el que se mantienen las sustancias
mientras reaccionan. Todo lo que tiene que hacerse es medir la extensión de la
reacción en diversos tiempos, lo que se logra de varias formas. por ejemplo:
1. Siguiendo la concentración de un determinado componente.
2. Siguiendo la variación de alguna propiedad física del fluido, tal como la
conductividad
3. eléctrica o el índice de refracción.
4. Siguiendo la variación de la presión total de un sistema a volumen constante.
Siguiendo la variación del volumen de un sistema a presión constante.
El reactor intermitente experimental se opera por lo general isotérmicamente y a
volumen constante, debido a la fácil interpretación de los resultados obtenidos en
tales condiciones. Este reactor es un dispositivo relativamente sencillo, adaptable a
experiencias de laboratorio en pequeña escala y no necesita muchos instrumentos
o aparatos auxiliares. Así, es el reactor que se utiliza siempre que es posible para
la obtención de datos cinéticos en sistemas homogéneos.
Las reacciones químicas se pueden clasificar de muchas maneras. En la ingeniería
de las reacciones químicas, el método más útil es dividirlas según el número y tipo
de fases implicadas, de donde resultan dos grandes grupos: sistemas homogéneos
y sistemas heterogéneos. Una reacción es homogénea si se realiza en una sola
fase, y heterogénea si para que se efectúe a la velocidad a la que lo hace se requiere
la presencia de al menos dos fases.
Existen muchas variables que afectan la velocidad de una reacción química. En el
caso de los sistemas homogéneos, la temperatura, la presión y la composición son
las variables más evidentes. En los sistemas heterogéneos hay más de una fase.
por lo que el problema se complica. Es posible que el material tenga que moverse
de una fase a otra durante la reacción; por lo tanto, la velocidad de transferencia de
masa puede volverse importante, así como la velocidad de transferencia de calor.
|4
Se supone una reacción en una sola fase: aA bB pP sS . La medida más útil
de la velocidad de reacción del reactivo A es:
1 dN A mol
rA
V dt m 3 s
rA rB rP rS
a b p s
rA f T , C
|5
A R
En serie: A R S y en paralelo simultaneas:
B S
rA kC A C Bb ...C Dd , a b ... d n
4. Procedimiento.
1.- Construir la curva de calibración de concentración vs conductividad, para ello se
preparan 3 soluciones a 0.05, 0.01, 0.075 y 0.025 M de NaOH en 250 ml cada una,
medir sus conductividades. El conductímetro debe estar calibrado con una solución
patrón, de 0.1 M de KCl, la cual registra una conductividad de 12.88 mS a 25°C.
|6
2.- Ensamblar el sistema de experimentación de acuerdo a la figura 1.
3.- Preparar 500 ml de una solución de NaOH O.5 M, verterla en el reactor y activar
el sistema de agitación. El primer experimento se realizará a temperatura ambiente
y se asume que la reacción se lleva acabo de manera isotérmica, lo que significa
que su temperatura no varía de manera relevante.
4.- Preparar 500 ml de solución de acetato de etilo 0.5 M. Cuando el medio haya
alcanzado la temperatura de operación, verter la solución en el reactor. Anotar las
lecturas de conductividad cada 60 segundos durante un periodo de 10 minutos y
después cada 5 minutos durante 30 minutos.
OBSERVACIONES.
|7
De la misma forma se midieron 2.4
ml de acetato de etilo, para aforar a
500 ml y tener una solución 0.05mol
|8
Se vierte la segunda
solución al reactor y se
deja agitar durante 1
minuto y se toma la
primera lectura.
RESULTADOS DE APRENDIZAJE
|9
SE AGREGAN LOS REACTIVOS Y SE AGITAN, EL TIEMPO COMIENZA A
CORRER CAYENDO LA ÚLTIMA GOTA DEL SEGUNDO REACTIVO
ADICIONADO (ACETATO DE ETILO), TENIENDO COMO PRIMEROS DATOS:
T ambiente 27C
t0 0
t f 30
|10
20 2.80 24.0
25 2.92-0.34*=2.58 23.9
30 2.84-0.32*=2.50 23.7
Conductividad (mS)
12
10
conductividad mS
0
0 5 10 15 20 25 30 35
tiempo
|11
MÉTODO INTEGRAL 1ER ORDEN
Tiempo k= Conductividad
CA0 primer orden CA=[e^(kt)*CA0] Ln(CA0/CA)
(m) (mS)
0 11.03 0.5 0.5 0
1 4.82 0.5 0.004033394 4.82
2 4.52 0.5 5.92854E-05 9.04
3 4.17 0.5 1.84479E-06 12.51
4 3.91 0.5 8.065E-08 15.64
5 3.37 0.5 2.40496E-08 16.85
6 3.55 0.5 2.80865E-10 21.3
7 3.42 0.5 2.00429E-11 23.94
8 3.32 0.5 1.45918E-12 26.56
9 3.24 0.5 1.08378E-13 29.16
10 3.16 0.5 9.44636E-15 31.6
15 2.93 0.5 4.09004E-20 43.95
20 2.8 0.5 2.39045E-25 56
25 2.58 0.5 4.8638E-29 64.5
30 2.5 0.5 1.33932E-33 75
Ln(CA0/CA)
90
y = 2.4443x + 7.0964
80
R² = 0.9889
70
60
50
40
30
20
10
0
0 5 10 15 20 25 30 35
|12
ORDEN 2
2DO
Tiempo (m) k= Conductividad (mS) CA0 1/CA
orden CA=1/[(kt) +1/CA0]
0 11.03 0.5 0.5 2
1 4.82 0.5 0.146627566 6.82
2 4.52 0.5 0.09057971 11.04
3 4.17 0.5 0.068917988 14.51
4 3.91 0.5 0.056689342 17.64
5 3.37 0.5 0.053050398 18.85
6 3.55 0.5 0.042918455 23.3
7 3.42 0.5 0.038550501 25.94
8 3.32 0.5 0.035014006 28.56
9 3.24 0.5 0.032092426 31.16
10 3.16 0.5 0.029761905 33.6
15 2.93 0.5 0.021762786 45.95
20 2.8 0.5 0.017241379 58
25 2.58 0.5 0.015037594 66.5
30 2.5 0.5 0.012987013 77
t vs 1/CA
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0 5 10 15 20 25 30 35
|13
La reacción global resulta por tanto un proceso netamente mono direccional, con
una primera etapa lenta de equilibrio, y una cinética de primer orden respecto a cada
uno de los reactivos o de segundo orden global.
VALOR DE LA CONSTANTE
−𝑬
( )
K(t)=A0𝒆 𝑹𝑻
|14
1/T vs Ln k(Y)
3
2.5
1.5
1 y = -24573x + 83.618
R² = 0.806
0.5
0
0.003320.0033250.003330.0033350.003340.0033450.003350.0033550.003360.0033650.00337
0.003375
Estadísticas de la regresión
Coeficiente de correlación múltiple 0.897760153
Coeficiente de determinación R^2 0.805973293
R^2 ajustado 0.791048162
Error típico 0.164166942
Observaciones 15
ANÁLISIS DE VARIANZA
Grados de
libertad
Regresión 1
Residuos 13
Total 14
Coeficientes
Intercepción 83.61772761
Variable X 1 -
24573.26569
|15
A= Ln A0 = 83.61772761
A0= 2.06404E+36
−24537.26569
( )
B=(-E/R) = -24537.26569 K(T)=2.06404E36*𝒆 𝑻
−24537.26569
( )
K(300.15)=2.06404E36𝒆 𝟑𝟎𝟎.𝟏𝟓𝑲 = 5.741824079 Vol./mol. Min
𝑑𝐶𝐴 𝑣𝑜𝑙
− 𝑑𝑡
= 5.751827079 𝑚𝑜𝑙.𝑚𝑖𝑛 𝐶𝐴2
2770.213333
m=Σxy-
(ΣxΣy/n)/(Σx^2)- 1133.333333 b=YPROM-m(Σx/n) 5.096376471 Y=2.444305882x+5.096374471
(Σx^2/n)
2.444305882
|16
ln(CA0/CA)
90
80 y = 2.4443x + 5.0964
70
60
50
40
30
20
10
0
0 5 10 15 20 25 30 35
X=Tiempo
ECUACIÓN Y=1/CA-1/CA0 X*Y X^2
(m)
0 0 0 0
1 4.82 4.82 1
2 9.04 18.08 4
3 12.51 37.53 9
4 15.64 62.56 16
5 16.85 84.25 25
6 21.3 127.8 36
Y=mx+b 7 23.94 167.58 49
8 26.56 212.48 64
9 29.16 262.44 81
10 31.6 316 100
15 43.95 659.25 225
20 56 1120 400
25 64.5 1612.5 625
30 75 2250 900
SUMATORIA 145 430.87 6935.29 2535
m=Σxy- 2770.213333
(ΣxΣy/n)/(Σx^2)- 1133.333333 b=YPROM-m(Σx/n) 5.096376471 Y=2.444305882x+5.096374471
(Σx^2/n) 2.444305882
|17
t vs (1/CA)-(1/CA0)
90
80 y = 2.4443x + 5.0964
70
60
50
40
30
20
10
0
0 5 10 15 20 25 30 35
2.- Comparar las curvas de descomposición del NaOH del análisis en el reactor
piloto y los obtenidos con la ecuación diferencial cinética.
Tiempo
Conductividad (mS)
(m)
0 11.03
1 4.82
Tiempo Vs Conductividad
2 4.52 12
3 4.17
10
4 3.91
8
5 3.37
6 3.55 6
7 3.42 4
8 3.32
2
9 3.24
0
10 3.16
0 10 20 30 40
15 2.93
20 2.8
25 2.58
30 2.5
|18
DATOS OBTENIDOS A PARTIR DE LA ECUACION CINETICA DE 2° ORDEN
0 11.03
1 10.19764761
t Vs Conductividad
2 9.482103497
12
3 8.8603914
4 8.315190186 10
5 7.83319485
8
6 7.404016293
7 7.019424013 6
8 6.672813156
4
9 6.358822044
10 6.073052824 2
15 4.958796581
20 4.190029023 0
0 10 20 30 40
25 3.627633158
30 3.198343705
CONCLUSIÓN:
A lo largo de la práctica se trabajó para analizar y comprender mejor la
caracterización cinética de las reacciones químicas homogéneas.
A su vez, el trabajo experimental realizado durante el laboratorio también ayudo a
entender y discernir acerca del cálculo y su efecto en el desarrollo de las reacciones
químicas homogéneas.
Es importante poder conocer la cinética de una reacción química ya que a través de
ella podemos descifrar el comportamiento de la reacción con respecto al tiempo.
En este caso se trabajó con la saponificación del acetato de etilo donde El calibrado
del conductímetro se refiere a la relación entre la concentración de sosa presente
en la muestra y la conductividad de la misma a la temperatura estudiada.
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Para ello representamos, para cada experimento, la K (conductividad) frente a la c
(concentración de sosa) y nos damos cuenta que los datos se ajustan a una línea
recta cuya ordenada en el origen tiene que ser cero, porque a c = 0 la conductividad
debe ser nula. Con la aplicación de regresiones lineales se pudo verificar que la
reacción es de orden 1 con respecto a los reactivos o de orden global 2.
Bibliografía.
Fogler, H. S. (2006). Elements of Chemical Reaction Engineering (4 ed.).
Prentice Hall International Series.
Levenspiel, O. (2002). El omnilibro de los reactores químicos. Sevilla,
España: Reverté.
Levenspiel, O. (2004). Chemical Reaction Engineering (3 ed.). New York:
John Wiley and Sons.
Tiscareño Lechuga, F. (2005). El ABC para comprender Reactores Químicos
con Multireacción. México: Reverté, Insituto Tecnólogico de Celaya.
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