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La teoría cuántica
moderna;
MECÁNICA ONDULATORIA
DE SCHRÖEDINGER
1
de Broglie y la dualidad onda
partícula
En 1924, Louis De Broglie sugirió que la materia
(electrones, protones, neutrones, átomos y
moléculas, y en general a todas las partículas
materiales) tiene una naturaleza dual.
– E = h (Planck, 1900)
– E = mc2 (Einstein, 1905)
h h
mc p
Confirmada experimentalmente por:
•Sir George Pajet Thomson & A. Reid utilizando una delgada lamina de metal
•Clinton J. Davisson & Lester Germer al difractar un haz de electrones sobre Ni (cristal)
se les premio concediéndoles el premio Nobel de Física en 1927
Heisenberg y el Principio de
incertidumbre
En 1927 Werner Karl Heisenberg* establece el
“principio de incertidumbre”:
• Es imposible determinar tanto posición y
momento de un electrón simultáneamente.
Si una cantidad es conocida entonces la
determinación de la otra cantidad será Werner
Heisenberg
imposible.
DP Dx h
D E D t h / 4p
*Ganador del premio Nóbel en física 1932 por la creación de la mecánica cuántica
2
Mecanica cuántica
Paul Adrien
Maurice Dirac
x1 , y1 , z z , x 2 , y 2 , z 2 ,, x N , y N , z N , t )
3
Postulados del modelo de
Schroedinger
2. Para cada observable físico (x, p, E, L,) existe un operador
lineal y hermitiano que aplicado a la función de onda me da
el valor de la propiedad por la función de onda, es decir, la
medición de este observable resulta ser un miembro del
conjunto de valores propios del operador.
4
Plausibilidad de la ecuación de
Schroedinger
Schrödinger t rata de describir el comportamiento del electrón en
términos de ecuaciones diferenciales similares a las que gobiernan el
movimiento ondulatorio. Entonces, es posible describ ir una función
que describa su comportamiento, Tal como la función que describe la
propagación de una onda sinusoidal:
x
x, t ) A sen 2 π υt Ecuacion gral. de
λ
onda
Moviendose a una velocidad;
v
2 1 2
Ecuacion gral. del
x 2 v 2 t 2 movimiento ondulatorio
Plausibilidad de la ecuación de
Schroedinger
¿Cuál es esa función?
Esta función debe ser consistente con:
= h / mv (de Broglie)
E = h (Planck)
ETotal = Ek + V (Clásica)
Donde;
Ek =1/2 mv2
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Plausibilidad de la ecuación de
Schroedinger
¿Cuál es esa función?
Esta función debe ser consistente con:
= h / mv (de Broglie)
E = h (Planck)
ETotal = Ek + V (Clásica)
Debe cumplir ciertos requisitos matemáticos como lo son:
•Ser finita
•Continua Una función que cumpla
•Univaluada estas condiciones, se
•Cuadrado integrable dice está bien
•Ser lineal condicionada
Plausibilidad de la ecuación de
Schrödinger
Una partícula libre moviéndose en el eje x,
2 2 x, t ) x, t )
V ( x , t ) x , t ) i
2m x 2 t
fue propuesta por Schrodinger, por ello se le conoce como Ecuación de
Schroedinger,
(x, t ) (x)(t )
Pero, considerando únicamente la posición de la partícula
d 2 x )
V ( x ) x ) E ( x )
Ecuación de Schrödinger
independiente del tiempo
2m dx 2
6
Plausibilidad de la ecuación de
Schrödinger
Una forma simplificada de escribir la ecuación de Schroedinger es por
medio de un operador.
d 2x )
V( x )x ) E( x )
2m dx 2
Así, si se define el operador Hamiltoniano
d2
Ĥ V(x)
2 m d x2
entonces la ecuación queda simplificada de la siguiente manera:
Ĥ(x) E (x)
Tarea 9
• El operador Â=(d/dx – 3) es aplicable a las siguentes
funciones;
f (x) = e –x
f (x) = e x cos x
¿Son propias del operador? Si es así, indicar el valor
propio
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¿Cuál es la forma de la función
de onda?
• Partícula en una caja de V=a V=0 V=a
potencial
x
d 2x )
E( x ) 0 a
2m dx 2
ψ(x) A senmx) B cosmx)
d 2 ψx ) 2 mE
2
2 ψ(x) Condiciones a la frontera;
dx x = 0; (x) = 0
x = a; (a) = 0
d 2f x ) nπ
m 2 ( x ) sen(mx) sen x ; n +
dx 2 a
f(x) = A sen (mx)
f(x) = B cos (mx)
potencial
x
d 2x )
E( x ) 0 a
2m dx 2
d2 nπ nπ
A sen x E A sen x
a a
2
2m d x
nπ
x ) A sen x ; n +
a
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¿Cuál es la forma de la función
de onda?
• Partícula en una caja de V=a V=0 V=a
potencial
nπ x
x ) A sen x 0 a
a
¿Y cuanto vale A? Postulado 3;
P(x)dx * (x)(x)dx 1 condicion de
normalización
2
a np
(x) dx 0 A sen a x dx 1
2
1/ 2
2
A
a
potencial
1/ 2
2 nπ x
ψ(x) sen x ; n + 0 a
a a
1.0 1.0
1.0 1.0
n=1
0.8 nodo n = 2 0.8
0.8 0.8
0.6 (x)=0 0.6
0.4 0.4
0.2 0.2
0.6 0.6
(x)
(x)
0.0 0.0
-0.2 -0.2
0.4 0.4
-0.4 -0.4
-0.6 -0.6
0.2 0.2
-0.8 -0.8
-1.0 -1.0
0.0 0.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
x/a x/a
9
¿Cuál es la forma de la función
de onda?
• Partícula en una caja de V=a V=0 V=a
potencial
x
1.0 n = 2 1.0
2
(x)
0 a
0.8 0.8
0.6 0.6
0.4 0.4
0.2 0.2
1/ 2
(x)
potencial
E(h2/8ma) x
0 a
16 n= 4
h2 n2
E ; n +
9 n= 3 8 m a 2
4 n= 2
Diagrama de
1 n= 1
niveles de energía
10
Tarea 10
• Calcule la probabilidad de que una partícula
este en el intervalo (0, a/4) cuando se
encuentre en el primer estado cuántico.
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¿Cuál es la forma de la función
de onda?
• Partícula en un cubo de potencial
Etot = Ex + Ey + Ez
h 2 n 2x
Ex
8 m a 2
h 2 n 2x n y n 2z
2
E to tal
8 m a 2 b 2 c 2
n x, n y, n z +
2 2 2 2
Vx, y, z ) x, y, z ) E ( x, y, z)
2
2m e x y z
2 2
Ze 2
Vx, y, z ) cte
re N
1 Ze 2
4 π ε 0 x 2 y2 z2
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Átomo de Hidrógeno
ˆ (x, y, z) E (x, y, z)
H
Ze 2
Vx, y, z ) cte
re N
1 Ze 2
4 π ε 0 x 2 y2 z2
x, y, z) r, , )
1 Ze 2
V r )
4p 0 r
Átomo de Hidrógeno
ˆ (x, y, z) E (x, y, z)
H
x, y, z) r, , )
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Ecuación de Schroedinger (1925)
t , x, y, z ) 2 2
i t , x, y, z ) V x, y, z, t )t , x, y, z )
t 2m
2 2 2 2
2 2 2 (cartesianas)
x y z
1 2 1 1 2
r sin (esféricas)
r 2 r r r 2 sin r 2 sin 2 2
Átomo de Hidrógeno
ˆ (x, y, z) E (x, y, z)
H
2 2 2 2
2 2 2 V x, y, z ) x, y, z ) E ( x, y, z )
2me x y z
x, y, z) r, , )
2
)
2 Vr )r, , ) E (r, , )
2m e
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Formulación moderna de la ec. De
Schroedinger
Ĥ t ) i t ) t ) V r̂ , t )t )
d p̂
dt 2m
i; es la unidad imaginaria
ħ; constante de planck generalizada
Ĥ; es el operador Hamiltoniano dependiente del tiempo
p; Es el impulso (observable)
r; Es la posición (observable)
Átomo de Hidrógeno
ˆ (r, , ) E (r , , )
H
2
)
2 Vr )r, , ) E (r, , )
2m e
1 2 1 2 1
2 r 2 2 sen
r r r r sen 2 r 2 sen
Todos los numero cuánticos son números enteros y sus valores no pueden elegirse al azar
15
Átomo de Hidrógeno - Energía
0
Z2mee4 1 -5
E 2
4p 0 )2
2 n
2
E (eV)
-10
-15
-50
1 2
Z
Diagrama de los niveles de energía del átomo de hidrógeno
(Z=1) y del ion He+ (Z=2)
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Átomo de Hidrógeno – función de
onda ()
Expresiones matemáticas de las funciones de onda normalizadas para el átomo de hidrógeno
Números Función
cuánticos de onda Simbología Eigen-función
n l m
3/ 2
1 Z
1 0 0 100 1s 100 e Zr / a 0
p a 0
3/ 2
1 Z Z r Zr / 2a 0
2 0 0 200 2s 200 2 e
4 2p a 0 a 0
3/ 2
1 Z Z r Zr / 2a 0
2 1 0 210 2pz 210 e cos
4 2p a 0 a0
3/ 2
1 Z Z r Zr / 2a 0
2 1 +1 21+1 2px, y 211 e sen e i
8 p a 0 a0
• Tarea 12;
– Graficar, en hojas de papel polar, las
funciones de onda (n,l) para los orbitales
1s, 2p y 3d
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Átomo de Hidrógeno – función
de onda ()
Función de onda radial
5.2
Orbitales s Orbitales p
18
Átomo de Hidrógeno – función
de onda ()
Funciones de densidad radial y de probabilidad radial
orbital 1s orbitales 2s y 2p
Diagrama de contorno,
P(x) = 90%
19
Dependencia radial de los orbitales
hidrogenoides
0.8
2.0
p 2p
2
sin d d r 2 dr 4pr 2 R 2 r )dr (condición de Born)
0 0
20
Átomo de Hidrógeno - Energía
Z2mee4 1
E 2
4p 0 )
2
2 2 n
21
Bibliografía
• L O S A L A M O S N A T I O N A L L A B O R A T O R Y, Operated by the
University of California for the US Department of Energy,
http://pearl1.lanl.gov/periodic/default.htm
• environmentalchemistry.com; información
• http://environmentalchemistry.com/yogi/periodic/
22