CONTENIDO

INTRODUCCIÓN ................................................................................................................ 2

OBJETIVOS ........................................................................................................................ 3

EQUILIBRIO QUÍMICO ....................................................................................................... 4

Constante de equilibrio ................................................................................................ 5

PARTE EXPERIMENTAL ...................................................................................................... 7

CONCLUSIONES............................................................................................................... 13

BIBLIOGRAFÍA ................................................................................................................. 14

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II 1
 INTRODUCCIÓN

En términos generales, toda reacción química tiene dos características de considerable

importancia: la posición de equilibrio y la velocidad de reacción. El concepto de

velocidad de reacción se abordó durante la práctica pasada, por lo que en el siguiente

espacio, se tratará más extensamente acerca del concepto de equilibrio químico.

Cuando se habla de “equilibrio”, lo que interesa conocer es la estabilidad relativa, tanto

de los reactivos como de los productos y cuáles son las concentraciones de cada uno en

el mismo. El equilibrio químico también lleva a considerar el término de reacciones

irreversibles, denominado así debido a que se pueden desarrollar en ambos sentidos de

la reacción, es decir, de reactivos a productos y viceversa.

El equilibrio químico es el estado en el que las actividades químicas de las

concentraciones de los reactivos y productos no tienen ningún cambio neto en el

tiempo. Normalmente éste sería el estado que se produce cuando el proceso químico

evoluciona hacia adelante en la misma proporción que su reacción inversa.

A su vez, gran parte de su estudio se basa en lo que se conoce como ley de acción de

masas, y en la determinación del valor de la constante de equilibrio, lo cual es de gran

importancia y utilidad para conocer el desempeño de los procesos químicos.

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II 2
 OBJETIVOS

 Calcular la constante de equilibrio y la energía de Gibbs ∆𝐺 para la reacción en

HCl
equilibrio CH3 COOH(l) + C2 H5 0H(l) ⇔ CH3 COO. C2 H5(l) + H2 O(l) .

 Aplicar la relación matemática entre la energía de Gibs y la constante de

equilibrio de una reacción química.

 Determinar si la reacción es espontanea basándose en el valor de la energía de

Gibbs ∆𝐺.

 Reafirmar que los catalizadores usados no participan en la reacción, solo la

aceleran.

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II 3
 EQUILIBRIO QUÍMICO

El equilibrio químico es un estado de un sistema reaccionante en el que no se observan

cambios a medida que transcurre el tiempo, a pesar de que siguen reaccionando entre
si las sustancias presentes.

En la mayoría de las reacciones químicas, los reactivos no se consumen totalmente para

obtener os productos deseados, sino que, por el contrario, llega un momento en el que
parece que la reacción ha concluido. Podemos comprobar, analizando los productos
formados y los reactivos consumidos, que la concentración de todos permaneces
constante.

Una reacción en equilibrio es un proceso dinámico en el que continuamente los

reactivos se están convirtiendo en productos y os productos se convierte en reactivos;
cuando o hacen a la misma velocidad nos da la sensación de que la reacción se ha
paralizado.

Es decir, el equilibrio químico se establece cuando existen dos reacciones

opuestas que tienen lugar simultáneamente a la misma velocidad.

Esto, en términos de velocidad, se puede expresar según consta en la figura.

Así pues, si tenemos una reacción:

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II 4
 Vd=velocidad de formación de los productos (velocidad directa)

Vi=velocidad de descomposición de os productos (velocidad inversa)

Cuando ambas velocidades se igualan, se considera que el sistema está en equilibrio.

Se puede deducir que el sistema evolucionara cinéticamente, en uno u otro sentido, con
el fin de adaptarse a las condiciones energéticas más favorables. Cuando estas se
consiguen diremos que se ha alcanzado el equilibrio, esto es, ∆𝐺 = 0.

En un sistema en equilibrio se dice que el mismo se encuentra desplazado hacia la

derecha si hay más cantidad de productos (C y D) presentes en el mismo que de reactivos
(A y B), y se encontrará desplazado hacia la izquierda cuando ocurra lo contrario.

Si no se cambian las condiciones de reacción, estas concentraciones permanecen

inalteradas, pues se ha conseguido alcanzar el equilibrio, lo cual no quiere decir que la
reacción se haya parado, ya que el estado de equilibrio es un estado dinámico
permanente.

Constante de equilibrio
De acuerdo a ciertos experimentos realizados se llegó a pensar que debe existir una
relación entre las concentraciones iniciales y finales que permanezca constate, siempre
y cuando la temperatura no varíe. Fue así como Guldberg y Waage, en 1864,
encontraron, de una forma absolutamente experimental, la ley que relacionaba las
concentraciones de los reactivos y productos en el equilibrio con una magnitos, que se
denominó constante de equilibrio.

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II 5
Así pues, si tenemos un equilibrio de la forma:

La velocidad de la reacción directa o hacia la derecha, si es un proceso elemental, será:

Mientras que para la reacción inversa vale:

En las expresiones anteriores, Kd y Ki son las constantes de velocidad específicas para

ambas reacciones, derecha e izquierda respectivamente. Como, por definición, ambas
velocidades son iguales en el equilibrio Vd=Vi, se cumple que:

Pasando ambas constantes al mismo lado, y las concentraciones al otro:

Como a la temperatura a al que se ha realizado el proceso Kd y Ki son constantes, se

puede escribir que:

Y por tanto:

Esta constante Kc es la que se denomina “constante de equilibrio”.

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II 6
 PARTE EXPERIMENTAL

1. Se desea realizar una reacción de esterificación mediante la siguiente ecuación

química de equilibrio:
𝐻𝐶𝑙
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑙) + 𝐶2 𝐻5 0𝐻(𝑙) ⇔ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂. 𝐶2 𝐻5(𝑙) + 𝐻2 𝑂(𝑙)

Para ello los diversos grupos de laboratorio se disponen a preparar concentraciones

de los componentes requeridos, que son: CH3COOH 4N (grupo 1), CH3COOH 2N
(grupo 2), HCl 0,5N (grupo 3) y con el objetivo de saber las concentraciones exactas
preparadas de estos ácidos se tiene que estandarizar frente al NaOH 0,5N mediante
una titulación acido-base.

Reactivo Muestra 1 Muestra 2 Muestra 3 Muestra 4

Ac. Acético 4N 15mL

Ac. Acético 2N 15mL

Acetato de
5mL 8mL
etilo
Alcohol etílico 5mL 5mL

𝑯𝟐 𝑶 15mL 12mL

𝑯𝑪𝒍 5mL 5mL 5mL 5mL

PARA LA MUESTRA 4:

2. Preparar las siguientes soluciones: 50 ml de 𝐻𝐶𝑙 0.5N y 250ml de NaOH 0.5N.

Para el NaOH 0.5N:
𝑛𝑠𝑡𝑜
𝑀=
𝑉𝑠𝑜𝑙
𝑛
0.5𝑀 =
0.25𝐿
𝑛 = 0.125𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻
40 𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 = 0.125𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑥 = 5𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻.
1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II 7
 En un vaso precipitado diluimos 5 gramos de NaOH con agua destilada, luego
vertimos en una fiola de 250 mL y aforamos con agua destilada.
 Para saber la correcta concentración de la base fuerte de NAOH, se titula con
biftalato de potasio (FHK) el cual es un ácido débil y un patrón ideal debido a
que presenta alto peso molecular, alto porcentaje de pureza y no se hidrata
al medio ambiente (no es higroscópico).
 Con 0.5270 g de biftalato disueltos en agua destilada y tres gotas de
fenolftaleína corregimos el NaOH, gastándose en la titulación 5.4 mL de
NaOH.

Realizamos cálculos:

# 𝐸𝑞 − 𝑔 (𝑁𝑎𝑂𝐻) = #𝐸𝑞 − 𝑔 (𝑏𝑖𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜)

𝑚
𝑁. 𝑉 =
𝑃. 𝐸

0.5270𝑔
𝑁. (0.0054 𝐿) =
204.32

𝐍 = 𝟎. 𝟒𝟕𝟕𝟖𝐍

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 Para el HCl 0.5N:
 A partir de HCl 37%p/p y 𝜌 = 1.19 𝑔/𝑚𝐿, preparamos HCl 0.5M:
Base 100ml:
1,19𝑔𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 37𝑔𝐻𝐶𝑙
100𝑚𝐿(𝑠𝑜𝑙. )𝑥 = 119𝑔𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎𝑥 = 44.03𝑔 𝐻𝐶𝑙
𝑚𝐿(𝑠𝑜𝑙. ) 100𝑔𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎

44.03𝑔𝐻𝐶𝑙
36.5𝑔𝐻𝐶𝑙. 𝑚𝑜𝑙 −1
𝑀= = 12.06 𝑀
0,1𝐿

𝑀1 𝑉1 = 𝑀2 𝑉2
12.06𝑀𝑥𝑉1 = 0.5𝑀𝑥 50𝑚𝐿
𝑉1 = 2.072𝑚𝐿
 En la fiola de 50 mL echamos 10mL aprox. de agua destilada, luego los
2.072ml de HCl medidos previamente en una pipeta, después aforamos la
fiola.
 Luego corregimos nuestra solución de HCl con el NaOH 0.4778N.
 Siendo la verdadera concentración del HCl 0.45497N.

3. Para la muestra 4, vertimos en un frasco limpio y seco 8 ml de acetato de etilo, 12ml

de agua y 5ml de HCl 0.45497N.

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II 9
4. Hallamos la densidad de la solución de HCl 0.45497N:
Masa de picnómetro: 21.264g
Masa de picnómetro con agua: 46.621g
Masa de picnómetro con solución: 46.9124g
Densidad de agua a 25℃: 0.997g/ml

(46.912 − 21.264)
ρ= 𝑥0.997
(46.621 − 21.264)
𝜌 = 1.0093𝑔/𝑚𝑙

5. Guardamos el frasco por 1 semana para que ocurra la reacción.

6. Determinamos las moles iniciales:
a) MOLES DE HCL iniciales:

nHCL = M.V =(0,45497)(0,005) = 2,27485x10-3 mol

mHCL = n. 𝑀 = (2,27485x10-3)(36,5)= 0,083g

MOLES DE H2O PRESENTES EN LA SOLUCIÓN DE HCl.

𝑔
msolución(Hcl)= 𝜌.V = (1.0093𝑚𝑙)(5mL) = 5.0465g

Se sabe : magua = msolución(Hcl) - mHCL

magua = 5.0465g -0,083g = 4,9636g

m agua 4,9636g
nagua = = 𝑔 = 0,2757 mol
𝑀 18
𝑚𝑜𝑙

b) MOLES DE H2O DESTILADA:

𝑔
magua = 𝜌.V =(0,997𝑚𝑙)(12mL)= 11,964g

m agua 11,964g
nagua = = 𝑔 = 0,6646mol
𝑀 18
𝑚𝑜𝑙

c) MOLES DEL ESTER (CH3COOC2H5):

𝑔
mESTER PURO = 𝜌.V . %pureza = (0,9𝑚𝑙)(8mL)(0,995)=7.164g

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 mESTER PURO 7.164g
nESTER PURO = = 𝑔 =0,0813 mol
𝑀 88,11
𝑚𝑜𝑙

MOLES DE H2O PRESENTES EN LA SOLUCIÓN DE ESTER.

𝑔
magua = msolución ester – mester puro = (0,9𝑚𝑙)(8mL) – 7.164= 0.36g

m agua 0.036g
nagua = = 𝑔 = 0,002mol
𝑀 18
𝑚𝑜𝑙

RESULTADOS DE MOLES INICIALES:

Moles de éster Moles de HCl Moles de agua total

0,0813 mol 2,27485x10-3 mol 0,2757+0,6646+0,002= 0.9423mol

7. Después de una semana tomamos 5 ml de la muestra en el frasco para titular, con

esto obtendremos:
#𝒆𝒒 − 𝒈 𝑨𝒄. 𝑨𝒄𝒆𝒕𝒊𝒄𝒐 + #𝒆𝒒 − 𝒈 𝑯𝑪𝒍 = #𝒆𝒒 − 𝒈 𝑵𝒂𝑶𝑯

Al titular gastamos gastamos 25.3ml de NaOH 0.4778N.

⇒ #𝑒𝑞 − 𝑔 𝐴𝑐. 𝐴𝑐𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜 + #𝑒𝑞 − 𝑔 𝐻𝐶𝑙 = #𝑒𝑞 − 𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻

#𝑒𝑞 − 𝑔 𝐴𝑐. 𝐴𝑐𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜 = 0.4778𝑥0.0253 − 0,45497x0.005
#𝑒𝑞 − 𝑔 𝐴𝑐. 𝐴𝑐𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜 = 9.8134𝑥10−3

⟹ 𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴𝑐. 𝐴𝑐𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜 = 9.8134𝑥 10−3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II 11
8. Calculamos la constante de equilibrio y ∆𝐺:

𝐇𝐂𝐥
𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎𝐇(𝐥) + 𝐂𝟐 𝐇𝟓 𝟎𝐇(𝐥) ⇔ 𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎. 𝐂𝟐 𝐇𝟓(𝐥) + 𝐇𝟐 𝐎(𝐥)

Inicio - - 0,0813 0.9423

Rx - - 9.8134𝑥 10−3 9.8134𝑥 10−3

Equilibrio 9.8134𝑥 10−3 9.8134𝑥 10−3 0.0714 0.9324

9.8134𝑥 10−3 𝑥9.8134𝑥 10−3

𝑄= = 1.44656𝑥10−3
0.0714x0.9324

8.314𝐽 16.199𝑘𝐽
∆𝐺 = −𝑅𝑇𝐿𝑛𝑄 = − 𝑥298𝑥𝑙𝑛(1.44656𝑥10−3 ) = −
𝑚𝑜𝑙 . 𝐾 𝑚𝑜𝑙

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 CONCLUSIONES

 La energía de Gibbs molar de reacción se puede relacionar de manera

conveniente con la constante de equilibrio de la reacción mediante la ecuación:

∆𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = −𝑅𝑇 ln 𝐾

 Basándonos en la condición de espontaneidad y en que el valor de la Energía de

16.199𝑘𝐽
Gibbs obtenido (∆𝐺 = − ) es negativo, se deduce que la reacción
𝑚𝑜𝑙

trabajada en el laboratorio es espontánea. Un proceso espontáneo es capaz de

proceder en una dirección dada, tal como se escribe o es descrita, sin necesidad

de que dicho acto sea realizado por una fuente exterior de energía. Sin embargo,

el tiempo que hubiese tomado sin la adición de los catalizadores (ácido

clorhídrico HCl y calor) sería muy prolongado, por lo que fue conveniente su uso.

 Los catalizadores (HCl y, el reactivo físico, calor) no intervienen en la reacción. Es

por ello que los moles usados de ácido clorhídrico HCl no fueron considerados

en el cálculo de la constante de equilibrio. Por esta misma razón, el número de

equivalentes de HCl permanece constante.

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 BIBLIOGRAFÍA

 Fisicoquímica, sexta edición, Gilbert w. Castellan, 3rd edition

 Fisicoquímica Volumen i: Teoría, Canales, Margarita

 MARON Y LANDO: fundamentos de la fisicoquímica. Editorial Limusa 1978

 LEVINE N.IRA: Fisicoquímica. Editorial Mc Graw Hill.1911

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