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CROMATOGRAFIA DE GASES.

FUNDAMENTOS Y APLICACIONES
1 Introducción a la Cromatografía de Gases
1.-

1.1. Definición

1.2. Evolución de la Cromatografía de Gases

1.3. Sistema de Cromatografía de Gases

1 4 Aplicaciones
1.4. A li i d la
de l Cromatografía
C fí de
d Gases
G
1 Introducción a la Cromatografía de Gases
1.-

1.1. Definición

1.2. Evolución de la Cromatografía de Gases

1.3. Sistema de Cromatografía de Gases

1 4 Aplicaciones
1.4. A li i d la
de l Cromatografía
C fí de
d Gases
G
DEFINICIÓN

La Cromatografía
Cromato rafía es una
técnica analítica que se
emplea
p para separar
p p mezclas
de productos químicos.
DEFINICIÓN

CROMATOGRAFÍA

PLANA COLUMNA

TLC PC GC LC
Capa fina Papel

GLC FSC
Capilar Líquida Fluido supercrítico
Empaquetada Partición
GSC
Sólida Exclusión por tamaño

Intercambio Iónico
DEFINICIÓN

Gas

FASE MÓVIL Líquido

Líquido Supercrítico

Sólido fijado en un sólido


FASE ESTACIONARIA

Líquido fijado en un sólido


DEFINICIÓN

OBJETIVO
Obtener una separación que
ayude
y a determinar la identidad
de los componentes y su
c ncentración
concentración.
DEFINICIÓN

CROMATOGRAFIA PLANA

TLC
Cromatografía de Capa Fina

Fase Estacionaria: Sólido


Fase Móvil: Líquido

PC
Cromatografía de Papel
DEFINICIÓN

Cromatografía de Columna
Fase Móvil
Gas Líquid
Líquido

GC LC

LSC Sólido
GLC Líquido soportado
en sólido Fluido supercrítico
í
Cromatografía de Gases Líquida
Líquido soportado
Partición en sólido
GSC Sólido Sólido
Cromatografía de Gases Sólida
Exclusión por tamaño (Tamiz)

Intercambio
m Iónico Sólido
(R i )
(Resina)
DEFINICIÓN

FUNDAMENTO de Cromatografia Gases

Los componentes de la muestra se


distribuyen entre la fase móvil gaseosa
y la fase estacionaria.
estacionaria
La diferente interacción entre
analito/fase estacionaria provoca que se
vayan eluyendo de la columna a
diferentes tiempos, produciéndose una
separación de los mismos en el tiempo.
tiempo
DEFINICIÓN

Los compuestos
emergen en orden
creciente
i d interacción
de i ió
con la fase estacionaria

Inyección Migración Elución


DEFINICIÓN

Móvil
1 Dos fases
f d
diferentes
f
Estacionaria

2 La fase móvil fluye a través de la fase estacionaria Gran área superficial

Transferencia de masa Equilibio local

3 Componentes solubles en la fase móvil

4 Los coeficientes
coef c entes de equilibrio
equ l br o de los componentes han de ser d
diferentes
ferentes
1 Introducción a la Cromatografía de Gases
1.-

1.1. Definición

1.2. Evolución de la Cromatografía de Gases

1.3. Sistema de Cromatografía de Gases

1 4 Aplicaciones
1.4. A li i d la
de l Cromatografía
C fí de
d Gases
G
EVOLUCIÓN DE LA CROMATOGRAFÍA DE GASES

CROMATOGRAFÍA
Í
CaCO3

CHROMA GRAPHON

COLOR ESCRITURA
EVOLUCIÓN DE LA CROMATOGRAFÍA DE GASES

1941
1900 Martin & Synge 1977 2000

1906 1957 1979


Tsweet Golay

‰ Separación de pigmentos de plantas (1906)


‰ Desarrollo de GC (1941)
cromatografía por partición en columna
sustitución fase móvil líquida por gas
‰Teoría de la GC capilar (1957)
columnas de tubo abierto
cambio ecuaciones clásicas
‰ Instrumentación en GC capilar (1977)
‰ Columnas capilares de sílice fundida (1979)
EVOLUCIÓN DE LA CROMATOGRAFÍA DE GASES

TEORÍAS CROMATOGRÁFICAS

Teoría de Platos Teóricos Martin y Synge

Teoría Cinética Van Deenter, Zuiderwerg, Klinderberg y Sjenitzer

T
Teoría
í para columnas
l capilares
il G l
Golay
1 Introducción a la Cromatografía de Gases
1.-

1.1. Definición

1.2. Evolución de la Cromatografía de Gases

1.3. Sistema de Cromatografía de Gases

1 4 Aplicaciones
1.4. A li i d la
de l Cromatografía
C fí de
d Gases
G
SISTEMA DE CROMATOGRAFÍA DE GASES

Inyector
Cromatograma

Horno

Detector

Gas
G
portador
SISTEMA DE CROMATOGRAFÍA DE GASES

Gas p
portador: Transporta
p los componentes
mp de la muestra
m
Crea una matriz adecuada para el detector
‰ Inerte.
‰ Helio, Argon, Nitrógeno, Hidrógeno.
‰ La elección depende del detector,
detector coste y
disponibilidad.
‰ Presión
ó regulada por una entrada de presión
ó
constante.
‰ Flujo controlado para obtener una velocidad
constante.
t t
SISTEMA DE CROMATOGRAFÍA DE GASES

Inyector:
‰ Introducción y vaporización de la muestra.

‰ Inyección mediante jeringa. Precisa y

reproducible.
d ibl

‰ Las técnicas de inyección son dependientes

del tipo
p de muestra.
SISTEMA DE CROMATOGRAFÍA DE GASES

Controlando los cambios de temperatura


p de la
columna durante el análisis, se puede alcanzar el
Horno: intervalo de temperatura óptimo para cada
compuesto,
p de manera qque resulten ppicos claros

‰ Control de la temperatura preciso


(±0.1
(± . °C).
).
‰ Temperatura programable.
SISTEMA DE CROMATOGRAFÍA DE GASES

Temperatura de la columna
SISTEMA DE CROMATOGRAFÍA DE GASES

Longitud Diámetro
COLUMNAS Material
( )
(m) iinterno(mm)
t ( )

EMPAQUETADAS Vidrio o
1–5 2–4
(OBSOLETAS) metal

Sílice
fundida
fun a
CAPILARES 10 - 100 0 1 – 0.8
0.1 08 cubierta de
poliamida
SISTEMA DE CROMATOGRAFÍA DE GASES
SISTEMA DE CROMATOGRAFÍA DE GASES
SISTEMA DE CROMATOGRAFÍA DE GASES

Dispositivo que convierte una propiedad física no


Detector : medible directamente en una señal elaborable.
Ofrece información sobre la naturaleza y la
magnitud de la propiedad física.
física

‰ Respuesta
p a los componentes.
mp
(compara una propiedad física entre el gas
portador puro y el mismo gas con uno de los
analitos
lit separados)
d )

‰ Detección universal o selectiva.


selectiva
SISTEMA DE CROMATOGRAFÍA DE GASES

Cromatograma
pico
Gráfico de la señal del
detector frente al tiempo.
tiempo
Los compuestos aparecen
señal como picos respecto de la
pico
i altura
de línea
í de base.
aire
pico Los compuestos se
t0 tR línea de base identifican por su tiempo
de retención y área.
tiempo

Análisis cualitativo: identificación del compuesto.


Análisis cuantitativo: cuantificación de compuesto.
compuesto
1 Introducción a la Cromatografía de Gases
1.-

1.1. Definición

1.2. Evolución de la Cromatografía de Gases

1.3. Sistema de Cromatografía de Gases

1 4 Aplicaciones
1.4. A li i d la
de l Cromatografía
C fí de
d Gases
G
APLICACIONES DE LA CROMATOGRAFÍA DE GASES

‰ Muestras simples o complejas (las muestras han de ser


volátiles).
lá l )
‰ Muestras orgánicas, organometálicas.
‰ Muestras biológicas: distinción entre productos de origen
sintético ((muchas veces son mezclas racémicas)) y de origen
g
natural ( normalmente ópticamente puras) .
‰ Análisis medioambiental.
medioambiental
‰ Industria petroquímica.
‰ Medicina forense.
forense
‰ Fármacos: en la mayoría de estos compuestos sólo uno de
l isómeros
los ó ópticos
ó tienen actividad
d d farmacológica.
f ló
APLICACIONES DE LA CROMATOGRAFÍA DE GASES

ANÁLISIS DE HODROCARBUROS AROMÁTICOS


POLICÍCLICOS (PAHS)

Compuestos

‰ Métodos EPA 610


y 8100.
‰ Inyección PTV.
‰ Columna capilar
DB5.
DB5
‰ Detector PID.
APLICACIONES DE LA CROMATOGRAFÍA DE GASES

ANÁLISIS DE GASES DE REFINERIAS


‰ Válvulas de introducción
ntroducc ón de
muestras gaseosas.
‰ Columna capilar PLOT
(GSC).
‰ Detector dual, TCD-FID.

1 H2 2 O2 3 N2 4 CO2 5 CH4 6 CO

7 Metano 14 t-Butano-2
8 Etano 15 Buteno-1
9 Eteno 16 ii-Buteno
Buteno
10 Propano 17 c-Buteno-2
11 Ciclopropano 18 i-Pentano
12 i-Butano 19 n-Pentano
13 n-Butano
n Butano 20 1,3
1,3-Butadieno
Butadieno

TCD FID
APLICACIONES DE LA CROMATOGRAFÍA DE GASES

ANÁLISIS DE PESTICIDAS ORGANOCLORADOS

DB-1701
‰ Método EPA 508.
‰ Inyección splitless.
splitless
‰ Columna DB5/DB1701.
‰ Detector ECD.

1 α-BCH
α BCH 10 p,p
p p´-DDE
DDE
2 β-BCH 11 Dieldrin
DB-5
3 φ-BCH 12 Endrin
4 PI 13 Endosulfan II
5 δ-BCH
δ BCH 14 p
p,p
p´-DDD
DDD
6 Heptacloro 15 Endrin Aldehido
7 Aldrin 16 Endosulfan sulfato
8 Heptacloro Epóxido 17 p,p´-DDT
9 Endosulfan I 18 Endrin cetona
APLICACIONES DE LA CROMATOGRAFÍA DE GASES

ANÁLISIS DE BARBITÚRICOS EN ORINA

‰ Inyección split.
‰ Columna OV-17.
‰ Detector TSD.
APLICACIONES DE LA CROMATOGRAFÍA DE GASES

ANÁLISIS DE AROMA DE BERGAMOTA

Aceite esencial natural Esencia artificial

‰ I
Inyección
ió split.
lit
‰ Columna capilar
Rt-βDEXse.
‰ Detector MS.
MS
APLICACIONES DE LA CROMATOGRAFÍA DE GASES

ANÁLISIS DE ANFETAMINAS

‰ Inyección
splitless.
‰ Columna
C l capilar
il
Rs-βDEXcst.
‰ Detector MS.
2.- Instrumentación básica en Cromatografía de Gases
.Suministro y control del gas
g portador
p
. Sistemas de inyección
. Columnas cromatográficas
. Detectores
. Dispositivos de salida
Gases

Detector TCD ECD FID TSD FPD ELCD PID

He N2 He He He He He
N2 He N2 N2 N2 N2
Gas portador H2 H2
Ar

Gases H2 H2 H2 H2
de Aire Aire Aire Aire
combustión
ó

Vienen predeterminados por el detector


Gases

Los gases cromatográficos han de ser de alta pureza.


Estos gases pueden tener un coste elevado, dependiendo
de su pureza.
pureza
A = 99,995 % (4.5)
STE
COS

C B = 99,999
99 999 % (5
(5.0)
0)
B C = 99,9999 % (6.0)
A
PUREZA

Sistemas de filtro
o Catalítico para el oxígeno.
o Carbón activo para los hidrocarburos.
o Tamiz
T i molecular
l l para ell vapor de
d agua
Gases

Carbón activo Hidrocarburos

Filtro catalítico O2

Tamiz molecular H2O


Gases

Entradas y conexiones de gases


Regulador de
Filtros de gases presión secundario
Regulador de (0 a 100 psi)
presión primario
(200 kPa a 10 kPa)

Botella
de Tuberías
gas de
cobre lavado

Controlador diferencial
de flujo

Gases portadores: Gases de combustión:


H2, He,
He N2, Ar
Ar, normalmente 80 psi.
psi H2, normalmente 40 psi.
psi
Aire, normalmente 60 psi.
Gases

Control de flujo y presión

Control de presión
‰ Presión constante en la entrada.
‰ Deseable en los análisis isotérmicos.
gass
portador
Control de flujo
‰ Mantener
M ell flujo
fl volumétrico
l é constante.
jabón
‰ Varía con los cambios de presión.
bulbo
Teoría de Cromatografía de Gases

Medida de la velocidad flujo

Velocidad lineal Velocidad de flujo volumétrico


µ V

L(cm) πr 2 L(cm3 )
µ= V=
t0 (s) t0 (min)

t0 = tiempo
ti d
de retención
t ió respecto
s t a un pico
i no retenido
t id
Compuestos recomendados como picos no retenidos:
Aire – TCD,
TCD MS
Butano – FID, TCD
Cloruro de metileno* - ECD
Acetonitrilo* - TSD
Acetonitrilo
* Vapor de espacio de cabeza.
Sistemas de inyección

2.- Instrumentación básica en Cromatografía de Gases


Suministro y control del gas
g portador
p
Sistemas de inyección (capítulo 3)
Columnas cromatográficas
Detectores
Dispositivos de salida
Columnas cromatográficas

2.- Instrumentación básica en Cromatografía de Gases


Suministro y control del gas portador
Sistemas de inyección
Columnas cromatográficas
g f ((capítulo
p 4))
Detectores
Dispositivos de salida
Detectores

2.- Instrumentación básica en Cromatografía de Gases


Suministro y control del gas
g portador
p
Sistemas de inyección
Columnas cromatográficas
Detectores (capítulo 5)
Dispositivos de salida
2.- Instrumentación básica en Cromatografía de Gases
Suministro y control del gas
g portador
p
Sistemas de inyección
Columnas cromatográficas
Detectores
Dispositivos de salida
Dispositivos de salida

Convierte la señal electrónica en datos útiles.


Obtención de cromatogramas.
g
Dispositivos internos o externos.
Dispositivos internos (pertenecientes al cromatógrafo
de gases):
- Obtenemos una integración e informes básicos.
básicos
- Área %, área normalizada %, relación estándar
externo/interno.
/i
Dispositivos de salida

Dispositivos externos:
- La integración
g es similar a los internos.
- Almacena varios análisis.
- Posibilidad de recalcular posteriormente a la finalización
del análisis.
Workstation – empleo de un ordenador.
ordenador
- Posibilidad de una integración, cálculos e informes más
sofisticados.
fi i d
- Control del cromatógrafo de gases.