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SISTEMA DE EVALUACIÓN

4.- Evaluación Cromatográfica


4.

4.1 Ruido del detector/deriva y MDQ


Q
4.2 Contaminación del sistema y sangrado de
columna
4.3 Linealidad del detector
4.4 Sensibilidad del detector
4.5 Respuesta del detector y selectividad
EVALUACIÓN CROMATOGRAFICA

4.- Sistema de Evaluación


4.

4.1 Ruido del detector/deriva y LDD


4.2 Contaminación del sistema y sangrado de
columna
4.3 Linearidad del detector
4.4 Sensibilidad del detector
4.5 Respuesta del detector y selectividad
Ruido del detector/deriva y LDD

Elución del analito

EÑAL
SE
RUIDO

(background)

Fluctuaciones
Deriva Ruido
l
larga corta
t

0.01 10 ciclos/min
Ruido del detector/deriva y LDD

Ruido
Cualquier componente de la señal generado por el
detector que no proviene de la muestra

Contaminantes de los gases


Fuentes
de Impurezas acumuladas en el detector
Ruido Aislamiento eléctrico deficiente

Respuesta
p Ruido
detector

Análisis de trazas Nivel bajo


Ruido del detector/deriva y LDD

Deriva
Fluctuaciones de baja frecuencia en la línea de base del
detector (< 10 ciclos/min)

Fuentes Temperatura de la columna


de
Deriva Flujo del gas portador

Deriva Dificultad
detector cuantificación

Fuga, mal control T, columna degradada


Ruido del detector/deriva y LDD

LDD
LIMITE DE DETECCION cantidad de un analito que
genera un pico con altura igual a tres veces el nível de
ruido

S
ÑAL (S)

=3
N
SEÑ

RUIDO (N)

Depende del detector y de la eficiencia de la columna


SISTEMA DE EVALUACIÓN

4.- Sistema de Evaluación


4.

4.1 Ruido del detector/deriva y LDD


4.2 Contaminación del sistema y sangrado de
columna
4.3 Linearidad del detector
4.4 Sensibilidad del detector
4.5 Respuesta del detector y selectividad
Contaminación del sistema y sangrado de
la columna

Efecto
Picos fantasma
Excesivo ruido
Excesiva deriva

C
Causas P
Precauciones
i
Impurezas de los gases Gases de alta pureza
Cambiar los filtros de gases

Contaminantes del inyector y detector Mantenimiento del inyector y detector

Rotura de la fase estacionaria No sobrecalentar las columnas

Muestras sucias Muestras limpias


Contaminación del sistema y sangrado de
la columna

Especificaciones de la desviación en la línea de base


Detector Atenuación Rango Especificación
(%)
ECD 16 1 80
FID 8 10-12 50
FPD 8 10-10 10
TSD 2 10-12 50
PID 1 10-11 40

Estudio variación de la línea de base (deriva)


Medición de la línea de base al principio y final de un programa con T
programada
Programa: Tinicial = 50ºC; Rampa = 20ºC/min (5 min); Tfinal = 200ºC
SISTEMA DE EVALUACIÓN

4.- Sistema de Evaluación


4.

4.1 Ruido del detector/deriva y LDD


4.2 Contaminación del sistema y sangrado de
columna
4.3 Linealidad del detector
4.4 Sensibilidad del detector
4.5 Respuesta del detector y selectividad
LineaLidad del detector

LINEALIDAD es la pendiente de una representación logarítmica de la


concentración frente a la respuesta del detector

RANGO DINÁMICO LINEAL (LDR) es la concentración de la muestra dentro de la


cual es lineal, desde el MDQ Q hasta la mayor
y concentración a la cual diverge
g la
linealidad en un 5%. A partir de esta desviación el detector se denomina no lineal
109
el detecttor

108 Linealidad = m = 0.97


0 97
107 A partir de
106 cierto punto la LDR = 107= 107
105 1
Respuesta de

señal
ñ l no es
104 lineal
103
102
10
1
1 10 102 103 104 105106 107 108 109
Cantidad inyectada (unidades arbitrarias)
Linealidad del detector

Detector LDR
Ionización de llama (FID) 107

Conductividad térmica (TCD) 104

Captura electrónica (ECD) 103

Termoiónico (TSD) 103

Fotométrico de llama 104

Conductividad electrolítica (ELCD) 104

Fotoionización (PID) 107


SISTEMA DE EVALUACIÓN

4.- Sistema de Evaluación


4.

4.1 Ruido del detector/deriva y LDD


4.2 Contaminación del sistema y sangrado de
columna
4.3 Linearidad del detector
4.4 Sensibilidad del detector
4.5 Respuesta del detector y selectividad
4 6 Análisis de una muestra
4.6
Sensibilidad del detector

Sensibilidad
Relación entre el incremento del área del pico y el incremento
de la cantidad del analito

FR S

Factor de
Respuesta FR
EA
ÁRE

FR = A A = área del pico cromatográfico


m m = masa del analito

MASA
Sensibilidad del detector

Sensibilidad
Detector de masa Detector de concentración
FID, TSD, MS: respuesta proporcional TCD: respuesta proporcional a la
a la velocidad de flujo másico del Concentración del analito en el gas
analito portador
A hp
S= S=
m C

A= área integrada de pico hp = altura del pico


m = masa de muestra C = concentración

Sensibilidad + Ruido Fijan el límite de detección del


compuesto (LDD)
Sensibilidad del detector

LÍMITE DE DETECCIÓN: Cantidad de analito que genera un pico con


S/N
/ = 3 y ut = 1 u
unidad de tiempo
mp
Cada analito presenta diferente anchura de pico con el
mismo detector, nivel de ruido y masa.

ut
D t t ((ruido)
Detector id )
MDQ = f Anchura del pico cromatográfico

MDQ
LDD = u
t
LDD es independiente de la eficiencia del sistema
cromatográfico
SISTEMA DE EVALUACIÓN

4.- Sistema de Evaluación


4.

4.1 Ruido del detector/deriva y LDD


4.2 Contaminación del sistema y sangrado de
columna
4.3 Linearidad del detector
4.4 Sensibilidad del detector
4.5 Respuesta del detector y selectividad
Respuesta del detector y Selectividad

RESPUESTA DEL DETECTOR: señal generada por una


cantidad determinada de muestra

VELOCIDAD DE RESPUESTA: tiempo que transcurre entre


la entrada del analito en la celda del detector y la geración de la
señal
ñ l eléctrica
lé t i
Respuesta del detector y Selectividad

SELECTIVIDAD: cantidades iguales de clases


diferentes de compuestos
p no pproducen siempre
p una
respuesta igual del detector

El detector requiere calibración para determinar los factores


de respuesta