I. Introducción.

Los alquenos son hidrocarburos con dobles enlaces carbono-carbono. A los alquenos a
veces se les denomina definas, termino derivado de olefiant gas, que significa "gas
formador de aceite". Este término fue acunado por Los primeros investigadores que
observaron la apariencia oleosa de los derivados de los alquenos. Los alquenos se
encuentran entre los compuestos industriales más importantes, y muchos alquenos
también se encuentran como metabolitos en animales y plantas. El etileno es el
compuesto que más se utiliza en la industria, para fabricar polietileno, y otros compuestos
químicos industriales y de gran consumo. El pineno es el componente mayoritario de la
trementina (aguarrás), disolvente de la pintura que se obtiene destilando resina de pino.
La muscalura (cis-9-tricoseno) es el atrayente sexual de la mosca común domestica.

Debido a que el doble enlace carbono-carbono se convierte fácilmente en otros grupos

funcionales, los alquenos son intermedios importantes para la síntesis de polímeros,
productos farmacéuticos, pesticidas y otros productos químicos importantes. El etileno es
el compuesto orgánico que más se produce, alrededor de 72 millones de TM por año en
todo el mundo (Wade, 2004).

El ciclohexeno se obtiene mediante la síntesis del ciclohexanol utilizando ácido fosfórico

mediante un proceso de la química verde y así la obtención de éste. Es utilizado en la
fabricación de otros químicos, en la extracción de aceites y como solvente.

II. Objetivo

— Preparar ciclohexeno por deshidratación catalítica de ciclohexanol

— Comprender la influencia de factores experimentales que modifican una reacción
reversible.
— Identificar el ciclohexeno mediante pruebas químicas cualitativas.

III. Antecedentes

1) Consultar las reacciones de adición a dobles enlaces. Establecer mecanismo.

 Fig. 1 Tipos de reacciones de adición en alquenos

Principales reacciones de adición

a) Con el hidrógeno en presencia de Ni, Pt, ó Paladio, se forman parafinas (alcanos)

b) Los Halógenos se adicionan dándonos derivado dihalogenados en carbonos

vecinos

c) Adicionando Ácido hipocloroso o hipobromoso da como resultado Clorhidrinas o

Bromhidrinas.
d) Con soluciones diluidas con agentes oxidantes como el agua oxigenada en
presencia del permanganato de Potasio KmnO4 (Reactivo de Bayer) se forman
glicoles.

e) Con el ozono nos dan Ozónidos; estos compuestos son muy importantes porque
permiten fijar la posición de la doble ligadura, ya que por hidrólisis se desdobla en
2 moléculas de Formaldehído.

Reacciones de Adición
a) Adición de hidrógeno

b) Adición de Halógenos.

c) Adición de Halogenuros de hidrógeno.

 d) Preparación de Halohidrinas.

e) Adición de ácido Sulfúrico

- Polimerización
a. Catálisis iónica.

b. Catálisis por radicales libres.

c. Adición de un sistema diénico conjugado.

(Morrison, 1998)

2) Consultar la obtención de alquenos.

Se obtienen o preparan fácilmente a partir de precursores sencillos, que por lo que

general son alcoholes en los sistemas biológicos y alcoholes o haluros de alquilo
en el laboratorio.

La preparación de alquenos está regida por las reacciones de la eliminación. Las

dos reacciones de eliminación más comunes son la deshidrohalogenación, es
 decir la perdida de HX de un haluro de alquilo, y la deshidratación esto es la
pérdida del agua de un alcohol. La deshidrohalogenación ocurre usualmente por la
reacción de un haluro de alquilo con una base fuerte como el hidróxido de potasio;
por ejemplo, el bromociclohexano produce ciclohexeno cuando esta tratado con
KOH en disolución de etanol. La deshidratación se realiza frecuentemente al tratar
un alcohol un alcohol con un ácido fuerte.

Reacciones de eliminación
Una eliminación implica la pérdida de dos átomos o grupos del sustrato,
generalmente con la formación de un enlace pi. Dependiendo de los reactivos y de
las condiciones en que se encuentren, una eliminación debería ser un proceso de
primer orden (E1) o de segundo orden (E2). En muchos casos las reacciones de
eliminación y de sustituciones pueden transcurrir al mismo tiempo y bajo las
mismas condiciones.
Eliminación intermolecular
Este mecanismo se denomina unimolecular porque el estado de transición
limitante de la velocidad de reacción implica a una sola molécula en lugar de una
colisión entre dos moléculas. El paso lento de una reacción E1 es el mismo que la
SN1: ionización unimolecular para formar un carbocatión. En el segundo paso
rápido, una base atrae un protón del átomo de carbono adyacente al C+ . Los
electrones antes formaban el enlace carbono-hidrogeno ahora forman el enlace pi
entre dos átomos de carbono (Carey, 1999).

3) En qué consiste la deshidratación catalítica de alcoholes para obtener alquenos.

Explicar mecanismo.
La deshidratación catalítica de los alcoholes es un método común de obtención de
alquenos. La palabra deshidratación significa “perdida de agua”
Al calentar la mayoría de los alcoholes con un ácido fuerte se provoca la pérdida
de una molécula de agua (se deshidratan) y forman un alqueno (Carey, 1999).

4) Cómo influyen las condiciones experimentales (presión, temperatura,

concentración etc.) en la reversibilidad de una reacción.

Se define un proceso como reversible cuando tiene lugar en condiciones tales que
basta una modificación mínima, infinitesimal, de las mismas para que se invierta su
sentido. La evolución del sistema tiene lugar, cuando es reversible, a través de una
seria de estados de equilibrio. Los procesos reversibles se caracterizan por la
ausencia de rozamientos y gradientes o diferencias finitas de temperatura, presión,
concentraciones o potenciales eléctricos entre los puntos del sistema o entre
sistema y su ambiente. En cuanto no se cumpla la condición aparecerán
fenómenos irreversibles y desde luego si existen diferencias finitas de las
condiciones mencionadas, no bastara modificar infinitamente poco dichas
condiciones para que invierta el sentido del flujo de calor o el del cambio de las
concentraciones y el proceso será irreversible.
La reversibilidad de una reacción se puede evitar.
 Si se elimina el producto del medio de reacción a medida que esta sucede.
 Si se aumenta la concentración de uno o varios de los reactivos
 Si se aumenta o disminuye la temperatura en el sentido que se favorezca la
reacción directa, etc.

Por lo tanto, las condiciones experimentales en las que se efectúa una reacción de
determinan los resultados de esta, en cuando a calidad y cantidad del producto
obtenido (Fox, 2000).

5) Consultar las propiedades físicas, químicas, usos y toxicidad de cada uno de los
reactivos usados en esta práctica así como del producto a sintetizar.

Nocivo por inhalación e

indigestión.
Ciclohexanol Flamable, irritante y reacciona
violentamente con oxidantes.

Por combustión, formación de humos

tóxicos de azufre. La sustancia es un
ácido fuerte, reacciona violentamente
con bases y es corrosiva para la
mayoría de metales más comunes,
Ácido Sulfúrico
originando hidrogeno. Reacciona
violentamente con agua y compuestos orgánicos
con desprendimiento de calor.

R 35 Provoca quemaduras graves.

H290: Puede ser corrosivo para
los metales.
H314: Provoca quemaduras
graves en la piel y lesiones
Ácido Fosfórico
oculares graves.
WGK 1 contamina ligeramente el
agua.
R 34 Provoca quemaduras.
Fácilmente inflamable. Nocivo por
ingestión. Tóxico para los organismos
acuáticos, puede provocar a largo
Ciclohexeno plazo efectos negativos en el medio
ambiente acuático. Nocivo: si se
ingiere puede causar daño pulmonar.
 IV. Reacción a efectuar y estequeometría

H
O + H2O
+ H2SO4

+ H3PO4 + H2O

Compuesto PM (g/mol) Peso/Vol mol Densidad pe(°C) pf(°C)

Ciclohexanol 100.12 g/mol 10 mL 5 mL 0.0962 0.0481 0.963 g/mL 160.8 23
Ácido sulfúrico 98.1 g/mol 0.5 mL 0.0094 1.84 g/mL 337 10
Ácido fosfórico 98 g/mol 1.2 mL 0.0230 1.88 g/mL 158 42
Ciclohexeno 82 g/mol 0.77 g 1.88 g 0.0094 0.0230 0.811g/mL 82.98 -

V. Mecanismo

Síntesis por método de la química verde

El primer paso en el
mecanismo es la protonación
del grupo alcohol por el ácido
(un poco exotérmico).

El siguiente es la pérdida de la
molécula de agua para formar
un carbocation (muy
endotérmico).

El último paso para la

formación del ciclohexeno es
la eliminación del hidrógeno
alfa por la base, agua, para
formar el alqueno.
El ion hidronio reacciona con
el ion dihidrógeno fosfato
formando agua y ácido
fosfórico.
 Síntesis por Reflujo

VI. Parte Experimental

MATERIALES

Equipo para destilación 1 Plato para agitación y calentamiento

Anillo metálico 1 Probeta graduada de 25 ml 1
Agitador de vidrio 1 Pipeta graduada de 5 ml 1
Vidrio de reloj 1 Matraz bola 1
Matraces erlenmeyers de 50 ml 2 Tubos de ensayo 6
Embudo de separación de 1 Pinzas, soportes, tela de asbesto
125 mL
Matraz bola de 25 ml 2
Mechero
Vaso de precipitados de 250 ml 1
 REACTIVOS:

Ciclohexanol 10 ml
Dicloro metano 5.0 ml
Ácido sulfúrico concentrado 0.5 ml
Solución de bromo al 5% 5.0 ml
Bicarbonato de sodio 2.0 g
Permanganato de potasio 0.1 g
Ácido fosfórico 2.0 mL
Sulfato de sodio anhidro 2.0 g

VII. Procedimiento

Con el fin de comparar la eficiencia de dos procedimientos para la síntesis del

ciclohexanol se trabajan dos métodos.

1 Método A: por reflujo directo

Este método se realiza con el objeto de compararlo con el anterior en cuanto a los
resultados que se obtengan. Por esta razón, solo un equipo lo realizará y los demás
deberán tomar en cuenta los resultados para hacer la comparación respectiva.
Monte un equipo de reflujo directo. En el matraz de una boca coloque 10 ml de
ciclohexanol, agregue gota agota y agitando 0.5 ml de ácido sulfúrico concentrado,
agregue cuerpos de ebullición y adapte el resto del equipo. Caliente el sistema con el
mechero a través de la malla de asbesto durante 45 minutos. Luego déjelo enfriar un
poco y vierta la mezcla de reacción en una suspensión de 2 g de bicarbonato de
sodio en 10 ml de agua. Separe la fase orgánica, lávela con 3 porciones de 5 ml de
solución saturada de bicarbonato de sodio y séquela con sulfato de sodio anhidro.
Purifique por destilación simple cuidando que el intervalo de la temperatura de
destilación no sea mayor de 40C. Calcule el rendimiento y realice las pruebas de
instauración.

2 Método B: por un proceso de la química verde

A un matraz redondo de 10 mL agregue 5 mL de ciclohexanol, 1.2 mL de ácido

fosfórico al 85% y una barra magnética. Mezcle las dos fases agitando.
Prepare un aparato de destilación simple. Caliente primero con un reflujo suave por
unos minutos y después con un calentamiento más vigoroso para destilar la mezcla y
recogerla en el matraz de recolección. Mantenga la destilación hasta que el volumen
que permanezca en el matraz de destilación sea menor a 1 mL aproximadamente.
Transfiera el destilado a un embudo de separación y lave con 5 mL de agua. Separe
cuidadosamente las capas y transfiera la fase orgánica a un matraz erlenmeyer seco.
Elimine el exceso de agua antes de añadir sulfato de sodio anhidro para secar esta
fase. Cuando se haya eliminado el agua, el líquido debe estar transparente y algo del
agente secante debe permanecer sin aglomerarse. Transfiera la capa orgánica a un
matraz redondo limpio y seco y recolecte el material que destila en un rango de 10°C
desde que caiga la primera gota.
Transfiera el material destilado a un vial seco y tarado y determine el rendimiento.
 3 Pruebas de identificación de alquenos

a. Prueba del Br2/CCl4

En un tubo de ensayo coloque 1 ml de la sustancia problema. Adicione, gota a gota y
con constante agitación, 1 ml de una solución al 2% en volumen de Br2/CCl4 hasta
que el color del bromo persista. La desaparición del color sin evolución de gas es una
prueba positiva. Si se ve el desprendimiento de gas, es que ocurrió una reacción de
sustitución y no una de adición y por lo tanto es probable que la sustancia problema
no contenga ni un doble ni un triple enlace. Observe e interprete los resultados.
Escriba la ecuación que se lleva a cabo.

b. Prueba de Baeyer
En un tubo de ensayo coloque 1 ml de la sustancia problema. Adicione, gota a gota,
una solución acuosa 1% (peso/volumen) de permanganato de potasio (acidulada a
pH 2) con constante agitación hasta que el color púrpura del permanganato persista.
La desaparición del color púrpura y la aparición de una suspensión color café es una
prueba positiva. Observe e interprete los resultados. Escriba la ecuación que se lleva
a cabo.
Notas:
1. tenga cuidado de utilizar el material bien limpio y seco
2. tome las precauciones necesarias cuando trabaje con ácidos

VIII. Diagrama de flujo

Referir a Anexo 1

IX. Resultados

1) Mecanismo para la obtención del ciclohexeno

Referir a sección V. Mecanismo

2) ¿Qué es una reacción reversible.

Es aquella que puede volver a su condición original , de acuerdo a las condiciones del
medio, aquella reacción que puede proceder en ambos sentidos.

3) ¿Qué es una reacción irreversible?

Es aquella que no es posible volverla a su condición original mediante algún método
químico o físico. Una reacción que se lleva acabo prácticamente en un solo sentido.
La velocidad de reacción de alguno de los sentidos es despreciable con respecto a la
otra.

4) ¿Qué es una reacción en equilibrio?

Se dice que una reacción está en equilibrio cuando las rapideces de las reacciones en
un sentido y en otro se igualan, y las concentraciones de los reactivos y productos
permanecen constantes.

5) ¿Cuáles fueron los principales factores experimentales que se controlaron en esta

práctica?
 Se debe tomar en cuenta que la deshidratación de alcoholes es reversible. Un ácido
cataliza la hidratación de alquenos para dar alcoholes de manera que la reacción
ocurre en ambos sentidos.

En condiciones de deshidratación, el alqueno, que es bastante volátil, generalmente se

desprende de la mezcla reaccionante, por lo que el equilibrio es desplazado hacia la
derecha y, en consecuencia, toda la secuencia de reacciones es forzada hacia la
eliminación.
Por esto, es conveniente llevar a cabo la reacción en presencia de calor, de manera
que se escape el alqueno, y siga teniendo en este sentido el equilibrio.

6) Explique por medio de una ecuación química la reacción que se lleva a cabo entre el
alqueno y cada reactivo de identificación, explique el cambio físico que ocurre en cada
caso.

 Prueba Baeyer

Para la prueba de Baeyer se agrega una solución acidulada de permanganato de potasio

al compuesto insaturado (en nuestro caso el ciclohexeno). El KMnO4 hidroxila los
alquenos con estereoquímica sin. La solución de permanganato es púrpura oscuro, al
reaccionar y formar el diol el color desaparece, precipitando el dióxido de manganeso de
color café (Fig. 2).

 Prueba de Br2/CCl4

Br2/CHCl2
 Para la prueba de bromo, se agrega una solución de Br2 en diclorometano. El color
del bromo es rojizo anaranjado, si se agrega a un compuesto saturado el color
persiste sin embargo, si se agrega a un compuesto con doble o triple enlace el
bromo reacciona para dar una molécula dibromada así que el color desaparece (Fig.
2).

Fig 2. Pruebas de identificación (izquierda) para el ciclohexeno por reflujo KMnO 4 dio positivo y
la prueba de Br2 también (derecha) para el ciclohexeno por química verde ambas dieron
positivo, pero las pruebas fueron más rápidas y claras.

7) Investigue los inconvenientes de cada prueba.

Baeyer
Los aldehídos y el ácido fórmico (y los ésteres de ácido fórmico) también dan una
prueba positiva por lo que si se tiene un compuesto desconocido la prueba dará
positiva no sólo para alquenos o alquinos.
Br2
El bromo es un compuesto sumamente tóxico, por lo que esta prueba, aunque
pequeñas cantidades es contaminante y peligrosa (se debe realizar en una campana
de extracción).

8) Consulte si los productos que se forman al realizar las pruebas de instauración son
tóxicos.
El dióxido de manganeso es una sustancia que irrita los ojos, la piel y el tracto
respiratorio. La inhalación del aerosol puede originar reacciones asmáticas. La
exposición por inhalación prolongada o repetida puede originar asma. La sustancia
puede tener efectos sobre el corazón, dando lugar a miocardiopatías. Del bromo
ciclohexeno no se reporta la toxicidad.

9) ¿Cuál es el rendimiento del ciclohexeno?

Reflujo

RENDIMIENTO TEÓRICO

0.0094 mol de ácido sulfúrico producirán 0.0094 mol de ciclohexeno.

𝑔
0.0094𝑚𝑜𝑙 (82.1 ) = 0.772 𝑔 𝑑𝑒 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜ℎ𝑒𝑥𝑒𝑛𝑜
𝑚𝑜𝑙
Química verde
 RENDIMIENTO TEÓRICO

0.0230 mol de ácido fosfórico producirán 0.0230 mol de ciclohexeno.

𝑔
0.0230 𝑚𝑜𝑙 (82.1 ) = 1.88 𝑔 𝑑𝑒 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜ℎ𝑒𝑥𝑒𝑛𝑜
𝑚𝑜𝑙

X. Bibliografía

— Morrison, RT., Boyd, RN. 1998. Química Orgánica. Addison Wesley Longman,
México.
— Harvey, F. 2014. Material didáctico de enseñanza para Química Orgánica II.
— Brewter. R.Q. 1997. Curso práctico de la química orgánica, 5ta ed. Editorial
Alhambra, España.
— Chang, R. 2013. Química undécima edición. McGraw Hill. México.
— http://www.merckmillipore.com/pharmaceutical-ingredients/
— Carey, F.A. 1999. Química Orgánica, 3ra edición. Editorial McGraw-Hill, México.
— Wade, L.G. 2004. Química Orgánica, 5ta edición. Pearson Educación, España.
 ANEXO 1
Ciclohexanol
+
Ácido sulfúrico/Acido fosfórico

Reflujo / Destilar
Residuo Destilado

Na2SO4 Ciclohexeno
Mat. org. agua, ácido
degradada 1) saturar con NaHCO3
2) lavar con NaHCO3
D1 3) Química verde: lavar H2O
11
Fase orgánica Fase acuosa
D1: separe las fases, mande a incineración
la fase orgánica, utilice fase acuosa
para neutralizar D2.
D2: neutralice con D1 y cheque pH. Ciclohexeno ácido
D3: lave con EtOH y seque para uso impuro NaHCO3
posterior. húmedo
D4: mande a incineración D2
D5: mande a incineración.
D6: filtre el MnO2, etiquételo y confínelo.
11
Cheque pH al líquido y deseche por el 3) secar con Na2SO4
drenaje. 4) decantar o filtrar

Destilado Residuo

Ciclohexeno Na2SO4. H2O

impuro
D3
5) Destilar 11
Destilado Residuo

Ciclohexeno Residuos
puro orgánicos
7) tomar muestra D4
11
Br2 KMnO4

Bromo MnO2
Ciclohexano D5 Diol D6
11 11