Difusión y Adsorción en un

poro catalı́tico usando la

aproximación de Fick-Jacobs
Aldo Ledesma Durán
Figura 1: Procesos presentes en la catálisis heterogénea
Motivación y Contexto. En este trabajo es- dentro de un poro irregular estudiados por nuestro mo-
tudiamos la difusión, la adsorción y la catálisis delo.
heterogénea en sólidos porosos. Tales materiales
encuentran una aplicación generalizada ya sea
catálisis heterogénea en un cierto tipo de medios
como catalizadores o adsorbentes, que resultan
porosos donde, si bien el tamaño de las partı́cu-
de considerable importancia práctica. Reciente-
las dentro de él puede considerarse despreciable
mente han atraı́do aún más la atención debido a
comparado con el ancho de los poros, las irregu-
su potencial como materiales con una amplia ga-
laridades geométricas de las paredes de los poro
ma de aplicaciones que van desde la administra-
resultan cruciales en la cantidad de productos
ción de fármacos hasta el refinado del petróleo.
derivados de la reacción y en el tiempo que le
Para lograr una alta capacidad y actividad, tales
lleva al material poroso lograr su estado de sa-
materiales generalmente tienen poros muy finos.
turacion.
Dado que el transporte a través de estos poros
se produce principalmente por difusión y ésta se Por ello, en este trabajo planteamos un acer-
ve disminuida por el espacio reducido, la velo- camiento de campo medio a los problemas de la
cidad de los otros procesos se ve afectada por difusión, la adsorción y la catálisis superficial,
ella. Por esto, una comprensión detallada de los donde se resaltara la relación de estos procesos
efectos del confinamiento es determinante para con la forma especı́fica del poro. La base de este
el diseño y la optimización de los procesos de acercamiento teórico se encontró en la conocida
adsorción y catalı́sis en el desarrollo de nuevas ecuación de Fick-Jacobs que está fundamenta-
tecnologı́as. da en la idea de que, si el transporte a lo largo
Por otra parte, un estudio como el de este de un poro es tal que los cambios en la direc-
trabajo conduce a una mejor comprensión de ción del poro son mucho más notables que los
cuestiones tan fundamentales como la interac- cambios en la dirección transversal, entonces la
ción entre las moléculas y las superficies sólidas difusión efectiva dentro del mismo puede estu-
y el comportamiento de los sistemas moleculares diarse promediando la ecuación de difusión. El
donde es posible reducir la dimensionalidad. En resultado de este procedimiento es una ecuación
particular, una clase de materiales microporosos para la concentración promedio de las partı́culas
que es de especial interés tanto desde el punto en el volumen del poro Cb . Ésta tiene la forma
de vista teórico como práctico son las zeolitas
que, combinando las ventajas de una alta área ∂Cb 1 ∂

∂Cb

especı́fica y un tamaño promedio de microporo = Db (x) w(x) , (1)
∂t w(x) ∂x ∂x
uniforme, ofrecen propiedades únicas tales como
la adsorción selectiva por tamaño que puede ser donde la geometrı́a especı́fica del poro se es-
explotada para lograr separaciones útiles y me- pecı́fica a través del ancho w(x). Esta ecuación
jorar la eficiencia de los procesos catalı́ticos .reducida para el transporte difusivo a lo lar-
go de un poro requiere que el transporte neto
Antecedentes y Método. En este trabajo se que tendrı́an las partı́culas de fluido en ausen-
asentaron las bases para entender la interacción cia de confinamiento, D0 , sea reducido mediante
entre los diversos procesos relacionados con la un coeficiente efectivo Db (x) que considere la re-

1

Figura 2: Optimización del coeficiente de transferencia
de masa en función de la velocidad de adsorción en la
superficie k. De acuerdo a la reacción hay un poro cónico
óptimo.
ducción en el flujo difusivo en relación con la
irregularidad geométrica del poro. Nuestra idea
en este trabajo fue extender esta metodologı́a de
reducir la dimensionalidad de las ecuaciones de
conservación para estudiar ahora no solo la di-
fusión de volumen, sino todos los procesos que
ocurren para la catálisis heterogénea.
Resultados Teóricos En nuestro trabajo
usamos el modelo de Fick-Jacobs, utilizado tra-
dicionalmente en la descripción de la difusión
de sistemas confinados, para estudiar ahora la
catálisis heterogénea en medios porosos. Este
modelo se basa en promediar la ecuación de ba-
lance de masa a lo largo de la dirección de trans-
porte, x. Como resultado, obtuvimos ecuaciones
de conservación para las concentraciones de vo-
lumen y superficiales que nos permiten describir
cómo se ven afectados los procesos de difusión
de volumen y superficial, la adsorción y desor-
ción, ası́ como de la conversión catalı́tica con la
geometrı́a irregular de los poros del material.
Si w(x) y γ(x) representan el ancho local del
poro y la corrugación del poro, respectivamente,
encontramos que las concentraciones de volumen
Cb obedecen
 
∂Cb 1 ∂ ∂Cb γ(x)
= Db (x) w(x) + rb (x, t),
∂t w(x) ∂x ∂x ω(x)
(2)
donde Db (x) es el coeficiente de difusión atenua-
do por la presencia de la matriz sólida y rb repre-
2
senta los intercambios con la superficie [1]. Con
esta ecuación pudimos demostrar que si bien la
forma irregular del poro reduce el transporte di-
fusivo efectivo, la eficiencia de la adsorción y la
desorción en un poro se incrementa por esta mis-
ma irregularidad.
En el caso de las concentraciones superficiales
Cs , éstas cumplen con
  
∂Cs 1 ∂ 4Ds ∂ wCs γ(x)
= + rs (x, t).
∂t w(x) ∂x γ(x) ∂x γ ω(x)
(3)
donde Ds mide el desplazamiento cuadrático so-
bre la superficie y rs representa la adsorción
y desorción ası́ como la catálisis superficial [2].
Éste constituye el primer acercamiento analı́tico
para el estudio de la difusión superficial en me-
dios porosos irregulares que nosotros conocemos
[3].
La generalidad de este par de ecuaciones per-
mite establecer de manera analı́tica como dos
coeficientes ampliamente usados en la industria
para determinar la eficiencia de reactores quı́mi-
cos, a saber, el coeficientes de transferencia de
masa y el factor de efectividad, dependen de la
constricción (proporcional a wx2 (x)) y la tortuo-
sidad (proporcional a h2x (x)) del poro. Esta rela-
ción con la geometrı́a se da a través del módulo
de Thiele generalizado Φ para un medio poroso,
que nosotros encontramos vale
 
3 2 5 2
Φ(x) = Φ0 1 + hx (x) + wx (x) + . . . , (4)
4 48
siendo Φ0 el modulo de Thiele para un poro sin
irregularidades geométricas.
Finalmente, para poder relacionar todos es-
tos resultados en la escala mesoscópica del poro
con las mediciones experimentales, relacionamos
las distintas funciones de forma antes citadas, a
saber w(x), h2x (x), γ(x), wx2 (x), con los paráme-
tros macroscópicos tales como la porosidad φ, la
tortuosidad τ y el factor de constricción δ, que
aparecen en la conocida relación para el coefi-
ciente de difusión en membranas, Dm = (φ/τ )δ.
Mientras que los primeros dos parámetros son
 Figura 4: Dinámica detallada de las concentraciones
Figura 3: Desempeño de una membrana dependiendo volumétricas y superficiales dentro de poro sinusoidal.
la posición de sus sitios activos. Demostramos que la pre- Nuestro modelo predice que bajo ciertas condiciones, se
sencia de difusión superficial siempre favorece la eficacia forman celdas convectivas.
del proceso catalı́tico entero.
puramente geométricos y pueden determinarse
por la mera visualización de la matriz sólida por
alguna técnica experimental como la NMR, no-
sotros encontramos que la constricción es una
propiedad del flujo dada por
1
D0

= hw(x)i. (5)
δ Db (x)w(x)
donde los paréntesis representan el promedio a
lo largo de la dirección de transporte.
Las 4 ecuaciones presentadas aquı́ nos permi-
tirán explicar la diferencia en la eficiencia que
existe entre materiales porosos similares y el
cómo se entrelaza la geometrı́a del poro con el
desempeño y efectividad de un reactor quı́mi-
co. Además permitirı́an optimizar y diseñar ma-
teriales de acuerdo a las necesidades requeridas
por la industria.
Aplicación y Predicciones En la aproxima-
ción de campo medio, nuestro enfoque permite
cuantificar detalladamente lo que ocurre en el
interior de un poro irregular durante todos los
procesos involucrados en la catálisis heterogénea.
Esto pudo corroborarse al resolver numérica-
mente las ecuaciones anteriores en una gran di-
versidad de situaciones relevantes para la inge-
nierı́a de reactores quı́micos. Aquı́ presentamos
los resultados principales.
Con nuestro modelo pudimos sistematizar el
estudio de membranas artificiales formadas por
poros cónicos. Esto nos permitió establecer cuál
serı́a el poro más indicado para alguna aplica-
ción que requiera la transferencia de masa o la
3
efectividad interna en función de la velocidad de
reacción especı́fica del proceso, ver Fig. 2. Esto es
importante para algunas aplicaciones biomédi-
cas, como la liberación de medicamento de una
pastilla, donde lo que se desea no es optimizar la
transferencia del fármaco sino controlar el ritmo
a que se libera.
Otra aplicación del modelo es que permite es-
tablecer cómo el lugar especı́fico de los sitios ac-
tivos de adsorción o conversión sobre la super-
ficie del poro afecta el desempeño de la mem-
brana, ver Fig. 3. Esto permite entender cómo
materiales tales como las zeolitas, a pesar de pre-
sentar entre ellas algunas formas geométricas si-
milares tienen un desempeño diferenciado por la
posición de sus sitios activos.
Nuestras ecuaciones permiten determinar de
manera precisa la cantidad de partı́culas que flu-
yen sobre la superficie o en el volumen del flui-
do en una determinada reacción catalı́tica. En
particular, pudimos demostrar que la diferente
movilidad efectiva entre ambos tipos de partı́cu-
las, libres en el volumen y adsorbidas, puede
dar lugar a la aparición de contraflujos dentro
de las pequeñas cavernas que se forman dentro
del poro, ver Fig. 4. Este fenómeno es netamente
geométrico pues mientras las partı́culas del volu-
men se desplazan más rápidamente cerca de las
gargantas, lo contrario ocurre para las partı́culas
adsorbidas.
Finalmente, en el terreno de las investigacio-
nes en materiales más recientes, nuestro modelo
constituye una herramienta para cuantificar los
experimentos hechos a través de la técnica de vi-
sualización de materiales porosos basada en re-
sonancia magnética. En estos experimentos, tan-
to la matriz sólida como las partı́culas de fluido
dentro del material pueden ser rastreadas espa-
cio temporalmente de modo que la evolución del
flujo que se mide puede usarse para determinar
el coeficiente de difusión efectivo Dm , ver Fig. 5.
En nuestro trabajo pudimos depurar el razona-
miento que se lleva a cabo en estos trabajos y
pudimos predecir cómo dicho coeficiente depen-
de de la difusión superficial, la cual es difı́cil de
medir por sı́ misma.
Figura 5: Coeficiente de difusión efectivo de membra-
nas porosas como función de la carga. Nuestro modelo
permite establecer una relación entre la concavidad del
perfil y la difusión superficial.
Perspectivas y Conclusiones Las ecuacio-
nes demostradas por nosotros constituyen un
modelo completo para entender la distribución
y la movilidad de las partı́culas en el bulk y
en la superficie cuando los procesos involucrados
en la catálisis heterogénea, se llevan a cabo si-
multáneamente dentro de un poro irregular. Por
tanto, dicho par de ecuaciones constituyen un
modelo muy poderoso en la descripción de reac-
tores quı́micos formados por membranas donde
todos estos procesos ocurren a la vez en la con-
versión de reactivos en productos a través de una
reacción catalı́tica en la superficie. Esta apro-
ximación nos permiten cuantificar la eficiencia
de materiales porosos como zeolitas, además de
que nos permitió predecir la posibilidad de cel-
das convectivas en el interior del poro. Además
explicamos por primera vez cómo la difusión su-
perficial aumenta la efectividad de la catálisis.
En la práctica, nuestro estudio permitió predecir
cómo diseñar nano membranas artificiales basa-
das en poros cónicos que optimicen el tamizado,
traspase y la conversión catalı́tica. Esto permite
ajustar el diseño de la membrana en función de
los resultados que las aplicaciones industriales
requieran, lo cual resulta de capital importancia
hoy en dı́a.
La gran ventaja de usar nuestro esquema redu-
cido es que las cantidades microscópicas que re-
fieren al detalle interno del flujo dentro del poro
irregular pueden ser traducidas a variables ma-
croscópicas que pueden ser medidas en experi-
mentos y que, generalmente, resultan de impor-
tancia práctica en la elaboración de materiales.
Es decir, nuestro modelo constituye un puente
entre el detalle microscópico del poro y las medi-
ciones macroscópicas del experimento. Esta ver-
satilidad permitirá en un futuro contribuir en el
diseño de materiales porosos tales como mem-
branas con caracterı́sticas fı́sico-quı́micas reali-
zadas a la medida.
Referencias
[1] Aldo Ledesma-Durán, Saúl Iván Hernández-
Hernández, and Iván Santamarı́a-Holek. The
Journal of Physical Chemistry C, 120(14):7810–
7821, 2016.
[2] Aldo Ledesma-Durán, Saúl Iván Hernández-
Hernández, and Iván Santamarı́a-Holek. The
Journal of Physical Chemistry C, 121(27):14544–
14556, 2017.
[3] Aldo Ledesma-Durán, Saúl Iván Hernández-
Hernández, and Iván Santamarı́a-Holek. The
Journal of Physical Chemistry C, 121(27):14557–
14565, 2017.
[4] Aldo Ledesma-Durán, Saúl Iván Hernández-
Hernández, and Iván Santamarı́a-Holek. The
Journal of Physical Chemistry C, 120(51):29153–
29161, 2016.
[5] Aldo Ledesma-Durán, Saúl Iván Hernández-
Hernández, and Iván Santamarı́a-Holek Physical
Review E, 95(5):052804, 2017.