Nanomateriales Magnéticos

Fundamentos y Aplicaciones

Francisco H Sánchez
2013

Departamento de Física – UNLP

IFLP - CONICET

http://www.fisica.unlp.edu.ar/Members/sanchez/curso
 Presentación

Proyectos
Francisco H. Sánchez
Materiales magnéticos nanocompuestos
Prof. UNLP Materiales para la biomedicina
Investigador CONICET
Director G3M
Programa

Introducción - definiciones
Intercambio: dia-para-ferro-ferri (etc)-magnetismo
Anisotropías: cristalina-forma-elástica-interfaz-intercambio
Energía magnetostática: dominios
Partículas nanométricas: estado monodominio-relajación-
interacciones
Aplicaciones
Bibliografía

Introduction to Magnetic Materials B.D. Cullity,

(Massachusetts, Addison-Wesley, 1972).

Introduction to the Theory of Ferromagnetism, Amikam

Aharoni, Oxford Science Publications, 1998.

Modern Magnetic Materials, Robert C. O’Handley, John

Wiley & Sons, 1999

Introduction to Magnetism and Magnetic Materials,

David Jiles, Chapman & Hall 1996.

anomedicine: design and applications of magnetic

nanomaterials, nanosensors and nanosystems
Vijay K. Varadan, Linfeng Chen, Jining Xie, 2008
John Wiley & Sons, Ltd

Artículos seleccionados
Introducción

Materiales magnéticos
¿Cómo es un material magnético?
Cantidades Magnéticas de interés práctico
Interacciones Magnéticas
Dominios
Pequeñas partículas
 Materiales magnéticos

Momento r
magnético H

Respuesta a un campo magnético externo

 Origen del momento magnético

átomo ión

r r
µ
Momento magnético atómico
permanente µ + µ
Ión ó
átomo momento Ión ó
rr átomo
µ∝J Momento angular atómico
magnético

El momento magnético depende del estado electrónico del átomo

 ¿Cómo es un material magnético?

Desorden V T Orden para T < Tc

No hay interacción entre momentos Interacciones entre momentos

ferro ferri antiferro

para

Antiferro frustrado Vidrio de espín

 Cantidades Físicas
r
Momento Magnético µ
r
µ µ = Área × i [µ ] = Am 2
r r
Área
i µ = − µ B gJ

r
Magnetización M
r
Momento magnético µi

r µr muestra 1 r
M=
V
=
V
∑µ
i
i

Volumen V
[M ] = A / m
 r
Campo Magnético H

H =0

Solenoide largo
H

H
i

Ley de ampere
r r
∫ H ⋅ dl = I tot ⇒ H = i/L ⇒ [H ] = A / m
Campo de inducción B

Ley de Biot Savart (SI )

r r
r µ 0 IdL × ur
dB =
4πr 2

r
µ 0 = 4π ×10 −7 J / A2 m
ur

[B] = J / Am 2 = Tesla
 unidades

SI cgs
[µ ] = Am 2 [µ ] = emu
[M ] = A / m [M ] = emu / cm3
[H ] = A / m [H ] = Oe
[B] = Tesla [B] = Gauss

SI

[MB] = Joule / m3 ; [MB] = ATesla / m ⇒ Tesla = Joule / Am 2

µ 0 = 4π ×10 −7 J / A2 m
 unidades

SI cgs

r r r r
σ = ∑ µi / m σ = ∑ µi / m
i i

[σ ] = Am 2 / kg [σ ] = emu / g

Momento específico o magnetización másica

m = masa de la muestra
 Relaciones entre B, H, M

SI cgs
v v v v v v
B = µ0(H + M) B = H + 4πM
v v v v
B = µH B = µH
v v v v
M = χH M = χH
aproximadas

[µ ] = mTesla / A [µ ] adimensional
χ adimensional χ adimensional
 B = µ0 (H + M )
v v v

v v
B = µH
v v
M = χH

µ
µ = µ0 (1 + χ )
permeabilidad
µR = = 1+ χ relativa al
µ0 vacío

Diamagnetos µR < 1 ⇒ χ < 0 χ ≈ −10 −6 a − 10 −5

Paramagnetos µR > 1 ⇒ χ > 0 χ ≈ 10 −5 − 10 −4
Ferromagnetos µ R >> 1 ⇒ χ ≈ µ R >> 0 χ ≈ 10 − 105
 Relaciones entre B, H, M

Inducción y
magnetización de
Remanencia saturación

Curvas de
magnetización
v v v
B = µ 0 (H + M)

Coercitividad
Tipos de materiales magnéticos

M
ferro - ferri

χ =M /H

para - antiferro χ >0

H
dia χ <0
 Tipos de materiales magnéticos
ferromagnetos
M
Blando ideal
M
A/m

Duro - ideal
 Ejemplos de materiales ferromagnéticos

Dominio: región donde todos los momentos están alineados

Monocristal “grande”
multidominio

Conjunto de
partículas
cristalinas
monodominio
 Ejemplos de materiales ferromagnéticos

Dominio: región donde todos los momentos están alineados

Policristal. Policristal.
Conjunto de Conjunto de
cristales cristales
monodominio multidominio
 Procesos de magnetización
Materiales ‘bulk’
M
 Procesos de magnetización

2
3
4 1
Nanopartículas
monodominio
anisotrópicas
Procesos de magnetización en un monocristal multidominio

Movimiento de
paredes reversible e
irreversible

Orientación con el
campo (reversible)

saturación
Procesos de magnetización

Ciclos menores
Magnetización vs temperatura

M = M(T)

Ferro y ferrimagnetos
Magnetización vs temperatura

χ(T) = α/T
χ=M /H
(Curie)

paramagneto
Interacciones Magnéticas

Interacción Zeeman

Interacción de Intercambio

Anisotropía Magnetocristalina

Energía Magnetostática

Energía Magnetoelástica - F
F

Energía de pared de Dominio

 Interacción Zeeman

En presencia de un campo magnético externo H cada momento sólo

experimenta la interacción Zeeman.
r r r r
Ei = − µi ⋅ B = − µ 0 µi ⋅ H
µ0 = 4 πx10-7 (unidades SI): permeabilidad del vacío

Si no hay interacción entre los momentos magnéticos: paramagneto

Interacciones Magnéticas

v v
E J = −2∑i ∑ j J i , j si .s j
Intercambio interacción de corto
Intercambio: z
alcance
solamente interacción entre vecinos.
Integral de
Un fenómeno MC conducente a j intercambio
ordenamiento ferro, ferri, antiferro,
etc., J (r ) ≈ e − r / r0
i

átomos/iones en el sistema
Z primeros vecinos
Interacción de Intercambio

v v
E J = −2∑i ∑ j J i , j si .s j
z
Interacción de Superintercambio

Acoplamiento entre espines del Fe

mediada por oxígenos
Interacción de Superintercambio

K2FeCl5·H2O

Fe

Densidad de spin en el plano que contiene

el camino de super intercambio
FeCl···(H)OFe. Normalizada a 5 µB por
octaedro.
Fe
 Interacción Zeeman + intercambio

En presencia de un campo magnético externo H cada momento interactúa con los

vecinos vía intercambio y con el campo externo vía la interacción Zeeman.

r r r r r r
Ei = − µi ⋅ Bef = − µ 0 µi ⋅ H − 2∑ J si ⋅ s j
j
r r
µ = − g s µB

r r r r r r
Ei = − µi ⋅ Bef = µ 0 µ B gsi ⋅ H − 2∑ J si ⋅ s j
j
Interacciones Magnéticas

Anisotropía magnetocristalina

interacciones
Spin – órbita +
campo cristalino

Fe
EC

S L

Estructura cristalina :
anisotropía
magnetocristalina
Energía de anisotropía Magnetocristalina
situación uniaxial; ejemplo: Co hcp

Eje fácil
(K)

EK = KV sin2 θ θ M

Hext

energía de anisotropía (EK)

Energía de anisotropía Magnetocristalina
situación cúbica; ejemplo: Fe3O4

magnetita

[100] K1
 Interacción Zeeman + intercambio + anisotropía

Eje fácil
r r r r r r (K)
Ei = − µi ⋅ Bef = µ 0 µ B gsi ⋅ H − 2∑ J si ⋅ s j + KVi sin 2 θ i r
j θi µi

sin 2 θ i = 1 − cos 2 θ i Hext

cos θ i = eˆK ⋅ eˆµi

sin θ i = 1 −
2 (e K .si )
r r 2
2
si

r r r r r r (e .s )
r r 2
Ei = − µi ⋅ Bef = µ 0 µ B gsi ⋅ H − 2∑ J si ⋅ s j − KVi K 2 i
j si
Interacciones Magnéticas

Anisotropía – otras fuentes

F F
Esfuerzo: anisotropía
magnetoelástica

Forma: anisotropía
magnetostática
 energía magnetostática

µ0 v v
EM = − ∫ M .HdV = α ( µ 2
i )V 0 M S
2
Número y estructura de
dominios
Campo demagnetizante
M

HD=-NM
M

S N
HD N S
S M N S N
N S
S N
mono dominio Multidominio
energía magnetostática

Anisotropía de forma
KS = (N1 – N2)MS2/2
M
2 θ

1
ES = KSV sin2 θ
 anisotropía magnetoelástica
L+∆L
L

Caso λ > 0

H
λS = ∆L/L (magnetostricción)

F A A F
θ
σ = F/A M
esfuerzo

eσ = KσV sin2 θ
densidad de energía magnetoelástica

Kσ = (3/2) λσ
Constante de anisotropía magnetoelástica
 anisotropía magnetoelástica
L+∆L
L

Caso λ > 0

Ni

eσ = (3/2) λσ sin2 θ
densidad de energía magnetoelástica
 anisotropía efectiva

M
2 θ

1
EKef = KefV sin2 θ

Kef = KC + KS + Kσ + ...

cristalina forma elástica

energías magnetostática + pared de dominio

M M M

H H H dominios de cierre

EM

número de dominios (n)

αVµ 0 M S2
EM ≈ α < 1
n
 energías magnetostática + pared de dominio

αVµ 0 M S2
EM ≈
n
M

H
E
EM+EW domain wall

magnetostatic
EW ≈ nAγ
neq n
A, γ número de paredes
Pared de Dominio
(Bloch)
 dominios magnéticos en un ferromagneto; pequeñas partículas

bulk Cristal >1015 átomos

>10 µm

Alta relación
superficie/volumen
partícula submicrométrica:
(< 1012 átomos)
dominio:
1-10 µm (1012
a 1015 átomos) monodominio

Eje fácil
superparamagneto
Partículas magnéticas monodominio que no interactúan entre sí. La partícula
tiene un momento total igual a la suma vectorial de sus momentos atómicos
(supermomento). Poseen anisotropía (eje fácil).
r r at
µ p = ∑ µi
i
K
r r at
En el caso más simple: µ p = µi
A temperaturas altas, en presencia de un campo magnético externo H sólo se
observa la interacción Zeeman de la partícula con el campo.

r r
E p = − µ0 µ p ⋅ H
Propiedades magnéticas de partículas pequeñas, monodominio,
Efecto de la temperatura: régimen superparamagnético

Eje fácil (K)

(Momento de la partícula)
θ M
∆EK = KV sen2 θ barrera de energía

H
τ Tiempo de relajación
 KV 
τ = τ 0 exp 
 kT 

θ
K

energía de
anisotropía (EK)
Efecto de la anisotropía y la temperatura en partículas
pequeñas
MS

M nr

bulk
P

ferromagneto superparamagneto paramagneto

TB TC T
r r r
M nr (T ) = M S ≈ M S (0 )(1 − αT ) (BT )
T

kT
α=
KV
Propiedades magnéticas de partículas pequeñas, monodominio,
Efecto de la temperatura: régimen superparamagnético

∆EK = KV sen2θ - µ0µH cosθ

τ± Tiempo de relajación

 KV  H  
2

τ = τ 0 exp 1 + 
 kT  H K  


2K
θ
HK =
0 π µ0 M S
H K
Propiedades magnéticas de partículas pequeñas, monodominio,
Efecto de la temperatura: régimen superparamagnético

∆EK = KV sen2θ - µ0µH cosθ Teniendo en cuenta efectos térmicos

τ± M

Langevin

L(x)=coth(x)-1/x MS H/T

x=µB/kT
θ=π θ=0
0 π θ
Propiedades magnéticas de partículas pequeñas, monodominio,
Momentos Momentos
M0
“ordenados” desordenados

Magnetización
bulk
Momento
Atómico
Desorden térmico
ferro para τ ≈ 10 −11 s
Temperatura TC

bloqueado τ < τ obs

Magnetización

nano
Momento
Atómico
Super-
ferro para para τ ≈ 10 −11 s
Temperatura TB TC
Propiedades magnéticas de partículas pequeñas, monodominio,

Magnetic or
“magnetotactic”
bacteria
La dieta y los materiales magnéticos…

Fin módulo