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PSP

Síntesis por el método de Solvent-Free de Chalconas o benzalacetofenona.

Cristian L. Gonzalez Gómez and Daniel A. Peña Bohórquez a

a Estudiantes de la Universidad de la Amazonia, Faculdad de Ciencias Basicas- Programa de Quimica, Florencia-Caquetá.

Telefono: +573133197646 E-mail: cr.gonzales@udla.edu.co Received: The date will be inserted once the manuscript is accepted.

Abstract: The synthesis of chalcones or benzalacetophenone is described by the Solvent-Free method. Benzalacetophenone and 4- isopropylbenzalacetophenone were obtained by aldol condensation and subsequent dehydration. A yield percentage of 82.3% and a reaction efficiency of 90.4% were obtained, likewise, for the second compound a yield of 54.7%, with a reaction efficiency percentage of 66.7%.

Key

words:

Condensation;

Chalcones;

Solvent-Free

Method;

Benzalacetophenone.

 

En la actualidad, la concienciación ambiental está creciendo entre la población, y las normativas legales en cuanto a contaminación son cada vez más estrictas; en consonancia con estos factores, se están desarrollando novedosas técnicas como alternativa a la química tradicional que es el uso de disolventes y auxiliares más seguros, o su eliminación por completo, siempre que sea posible (1). En los últimos años, se ha desarrollado y optimizado síntesis orgánicas en ausencia de solventes orgánicos volátiles (COVs), lo cual es una novedosa técnica cuya investigación ha crecido notablemente durante los últimos 10 años. Sus principales ventajas son la simplicidad de la síntesis, el ahorro de energía y disolventes y una reducción en la peligrosidad y

toxicidad (2). Esquema 1. Reacción global de condensación aldólica.
toxicidad (2).
Esquema
1.
Reacción
global
de
condensación
aldólica.

La síntesis de chalconas, es un reacción de

condensación aldólica,

enolato

reacciona

con

condensación aldólica, enolato reacciona con en un la que compuesto un de enol o un ion

en

un

la

que

compuesto

un

de

enol

o

condensación aldólica, enolato reacciona con en un la que compuesto un de enol o un ion

un

ion

para

carbonilo

formar un β-hidroxialdehído o β-hidroxicetona

(una

(una reacción aldólica), seguido de enona deshidratación para dar una conjugada (3). Las condensaciones de

reacción aldólica), seguido de

enona

deshidratación

para

dar una

conjugada (3). Las condensaciones de

Aldólicas son importantes en

la síntesis orgánica, ya que

proporcionan una buena forma de formar

enlaces

carbono-carbono. Por ejemplo, la

secuencia de reacción

de

anulación

de

Robinson

presenta una condensación

aldólica;

el

producto de

el producto de cetona Wieland-Miescher es un
el producto de cetona Wieland-Miescher es un

cetona Wieland-Miescher

es un

material de partida importante para muchas síntesis

orgánicas (4). Además, la síntesis de chalconas es de

1 PSP Síntesis por el método de Solvent-Free de Chalconas o benzalacetofenona. Cristian L. Gonzalez Gómez

gran importancia ya que son compuestos importantes en sí mismos con aplicaciones en medicina (5) y física (6,

7).

Esquema 2. Reacción global de condensación aldólica entre acetofenona y benzaldehído.

Las

condensaciones

de

Aldólicas

también

se

discuten

como

una

buena

reacción

de

formación

de

enlaces

que

demuestra

importantes

mecanismos

de

reacción

(8).

En

su

forma

habitual,

implica

la

adición un aldehído ( ald
adición
un
aldehído
(
ald

nucleofílica

de

un

enolato

de y
de
y

cetona

a

"

para formar una β-hidroxicetona, o "

ol

),

una

unidad
unidad

muchas

aldol

que se

ehído + alcohol

en

estructural

encuentra

farmacéuticos de

moléculas

productos

origen natural (9).

En las reacciones en las que interviene un disolvente o

un líquido no es necesario una

activación de la reacción,

ya que se va a producir en el mismo medio, sin embargo, las reacciones sólido-sólido o sólido-gas normalmente

requieren

de

una

activación,

bien

sea

por

radiación

microondas

o

fotolítica

o

alcanzando

los

puntos

de

fusión de los reactivos y productos (termal). Esta nueva estrategia no sólo implica la reducción de disolventes

orgánicos (COVs), sino que también con lleva un ahorro de pasos, para la cuantificación del compuesto como

puede

ser

las

las

cromatografías,

extracciones,

recristalizaciones

o

dest

ilaciones, así como un ahorro energético (10).

Para este caso se realizó dos síntesis, utilizando benzaldehído y 4-isopropilbenzaldehido, para el procedimiento del benzaldehído, al mezclar los reactivos en el mortero (benzaldehído y acetofenona); se empezó a triturar la muestra observándose un cambio físico en un tiempo muy corto, la mezcla de reacción se tornó de color marrón claro, para la segunda síntesis, que se utilizó 4-isopropilbenzaldehido, la mezcla de reacción (4-isopropilbenzaldehídoy acetofenona) no se notó un

2

PSP

cambio físico apreciable, pero hubo un pequeño cambio al coger más consistencia, la mezcla de reacción se tornó de color verde oscuro.

2

130-132

54.7

66.7

 

La primera

parte

de esta reacción

es

una

reacción

aldólica (Equema 3), que en este caso se da por el mecanismo de formación del enolato, como

el

catalizador

es una base moderada (ion hidroxilo), la

reacción aldólica se produce mediante un ataque

nucleofílico por el

enolato

estabilizado

por
por

el grupo carbonilo de otra molécula.

de

alcóxido

del producto aldólico (11).

resonancia

El producto es la

en

sal

2 PSP cambio físico apreciable, pero hubo un pequeño cambio al coger más consistencia, la mezcla

Para ambas síntesis se utilizó dos métodos de cuantificación, que fue el IR y la cromatografía de capa

delgada. Después de que la muestra se ha aplicado en la placa, se prepara una mezcla de disolvente (conocida

como fase móvil) por medio de la acción capilar. Debido

a que diferentes analitos ascienden a la placa de TLC a

diferentes velocidades, se logra la separación. La fase móvil tiene diferentes propiedades de la fase estacionaria (13). Por ejemplo, con gel de sílice, una sustancia muy polar, se usan fases móviles no polares. La fase móvil puede ser una mezcla, lo que permite a los químicos ajustar las propiedades globales de la fase móvil (14).

Después del experimento, las manchas se visualizan.

A

menudo esto se puede hacer simplemente

proyectando

luz
luz

ultravioleta en la hoja o exponiéndolas a

donde aparecen manchas oscuras en

una cámara de yodo

la lámina, la imagen de la cromatografía se puede observar en información suplementaria.

Esquema 3. Reacción aldólica catalizada por una base.

El aldol en sí mismo se forma luego, y puede sufrir deshidratación para dar el compuesto de carbonilo

insaturado

(12).

El esquema muestra un mecanismo

simple para la reacción aldólica catalizada por base de un aldehído consigo mismo (Esquema 4).

2 PSP cambio físico apreciable, pero hubo un pequeño cambio al coger más consistencia, la mezcla
2 PSP cambio físico apreciable, pero hubo un pequeño cambio al coger más consistencia, la mezcla

Esquema 4. Reacción deshidratación catalizada por una base.

Se obtuvo un porcentaje de rendimiento del 82.3%, con un porcentaje de eficiencia de 90.4%, con un punto de fusión que osciló entre 54-56°C para el compuesto de benzalacetofenona. La síntesis de 4- isopropilbenzacetofenona, el porcentaje de rendimiento fue de 54.7%, con un porcentaje de eficiencia del 66.7%, y un punto de fusión oscilante entre 130-132°C.

Tabla 1. Condensación de benzalacetofenonas.

 

Compuest

Punto

Rendimiento

Eficiencia

o

fusión °C

(%)

(%)

1

 

54-56

82.3

90.4

El análisis de espectros IR, se realizó mediante pastilla de KBr (95% y 5% de compuesto).

Para el compuesto de benzalacetofenona, se determinó y

caracterizó según el espectro IR (Ver información suplementaria), donde se determinó, estiramiento C=O

de una cetona 1774.06 cm -1 (1709.63 cm -1 ), estiramiento

C=C 1608,12 cm -1 (1659 cm

1

-1

) y 1620.11 cm -1 (1650 cm

-

) y estiramiento C-H aromáticos monosustituido. 786.10 cm -1 (684.89 cm -1 ) y 604.6 cm -1 (605 cm -1 ).

El compuesto (2E)-1-fenol-3-[4-(propan-2-il)fenil]pro-

2-en-1-ona,

según

su

espectro

IR,

se

observa

estiramientos estiramiento C=O de una cetona

1764.08cm -1 (1707.65 cm -1 ),

cm -1 (1640 cm

estiramiento C=C 1605,15

-1

) y 1618.01 cm -1 (1640 cm -1 ) y

estiramiento C-H aromáticos monosustituido. 776.10 cm

-

1

(694.69 cm -1 ) y 603.5 cm -1 (605 cm -1 ).

Acknowledgment

Los autores desean agradecer al M.Sc. Francis Sánchez (Universidad de la Amazonia) por su ayuda en la síntesis de chalconas, por el método Solvente-Libre.

Información suplementaria

References

  • 1. Anastas, P. T.; Warner, J. C. Green Chemistry: Theory and Practice; Oxford University Press: Oxford, 2000; pp 38–42.

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D.

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  • 5. Mahrwald, R. (2004). Modern Aldol Reactions, Volumes 1 and 2. Weinheim, Germany: Wiley- VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. pp. 1218– 23. ISBN 3-527-30714-1.

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Synthesis of Chalcones or benzalacetophenone.

Synthesis of Chalcones or benzalacetophenone.