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Termodinamica e hidrodinamica

Felipe Sepúlveda Unda

Ingeniero Civil en Metalurgia

Doctor en Ingeniería de Procesos de Minerales

ENLACE HIDROFOBO

Se da a nivel de moléculas orgánicas, especialmente aquellas que tienen cadenas hidrocarbonadas con un alto número de carbonos

y consiste básicamente en lo siguiente; considerando una partícula

mineral en fase líquida y una partícula de colector adsorbida en la superficie del mineral.

de colector adsorbida en la superficie del mineral. Orozco Y, 2012, estudio del tipo y concentración
de colector adsorbida en la superficie del mineral. Orozco Y, 2012, estudio del tipo y concentración

Orozco Y, 2012, estudio del tipo y concentración del espumante

en la selectividad del proceso de flotación a escala laboratorio, tesis Universidad de Chile

1. Grafito 2. Carbón 3. Azufre 4. Molibdenita 5. Talco 6. Pirofilita 7. Estibinita 8.

1. Grafito

2. Carbón

3. Azufre

4. Molibdenita

5. Talco

6. Pirofilita

7. Estibinita

8. Sulfuros metálicos preparados en una atmósfera libre de oxígeno

Tipos de enlaces químicos

Enlace iónico.

Enlace covalente.

Enlace metálico.

Enlace de hidrogeno

Tipos de enlaces químicos • Enlace iónico. • Enlace covalente. • Enlace metálico. • Enlace de
RESUMEN De acuerdo a la energía de los enlaces, la clasificación sería Enlace metálico, enlace

RESUMEN

De acuerdo a la energía de los enlaces, la clasificación sería

Enlace metálico, enlace covalente y enlace iónico

FUERZAS INTERMOLECULARES

Enlaces de VAN DER WAALS (Fuerzas de dispersión de London)

Son interacciones electrostáticas débiles caracterizándose por lo siguiente: a pesar que las moléculas de gases nobles tienen momento dipolar cero, que es un promedio, existe una situación o instantes en que el momento dipolar no es cero, el

momento existe y es pequeño, este momento dipolar fluctuante es el que

determina las fuerzas de Van Del Waals

DEFINICIÓN

MOLÉCULA DIPOLAR: TIENE SU CENTRO POLAR DESPLAZADO Y SE COMPORTA COMO SUS CARGAS POSITIVAS Y NEGATIVAS ESTÁN DISTRIBUIDAS EN EL EXTREMO

TIENE SU CENTRO POLAR DESPLAZADO Y SE COMPORTA COMO SUS CARGAS POSITIVAS Y NEGATIVAS ESTÁN DISTRIBUIDAS
TIENE SU CENTRO POLAR DESPLAZADO Y SE COMPORTA COMO SUS CARGAS POSITIVAS Y NEGATIVAS ESTÁN DISTRIBUIDAS

FASES DE LA FLOTACIÓN

Fases liquida

Fase gaseosa

Fase solida

FASES DE LA FLOTACIÓN Fases liquida Fase gaseosa Fase solida

FÍSICO QUÍMICA DE SUPERFICIES

Como se hablo anteriormente la flotación contempla un contacto íntimo. Entre tres fases: LÍQUIDA (agua), GASEOSA (aire) y SÓLIDA (minerales).

FASE LÍQUIDA Es el elemento más abundante y “económico” donde se realiza la flotación.

El agua, sea de donde provenga, trae consigo una cantidad de otros compuestos como sales, calcio, magnesio y sodio los que afectan en las propiedades de la flotabilidad natural de los minerales provocando ciertamente un aumento del consumo de reactivos de flotación, lo que hace formar a menudo sales insolubles.

FASE GASEOSA Está constituida por el AIRE

Función que se desempeña el aire lo podemos dividir en dos:

a).- Influye en forma química en el proceso de Flotación

b).- Medio de transporte de las partículas de minerales hasta la superficie de la pulpa

FASE SÓLIDA

La estructura que presentan los minerales es de tipo CRISTALINA, lo cual es por el efecto de la composición química tanto de moléculas, iones y átomos los cuales son cada uno un cuerpo complejo.

Al momento de reducir de tamaño un determinado mineral, es ineludible el rompimiento de enlaces tanto físicos como químicos lo que a su vez crean fuerzas residuales en su superficie.

Las propiedades Hidrofílicas e Hidrofóbicas son las que determinan la Flotabilidad natural de los minerales. Ellas están relacionada en forma directa con su POLARIDAD.

MINERALES APOLARES

en forma directa con su POLARIDAD. MINERALES APOLARES SIMÉTRICOS, HIDROFÓBICOS, Químicamente inactivos, no

SIMÉTRICOS, HIDROFÓBICOS,

Químicamente inactivos, no intercambian electrones dentro de su molécula y no se disocian en iones. Presentan enlaces Covalentes

MINERALES POLARES

Covalentes M I N E R A L E S P O L A R E

ASIMÉTRICOS, HIDROFÍLICOS

Intercambio de electrones en la formación de enlaces Enlaces iónicos y una alta actividad química en general

CARACTERÍSTICAS DE LAS INTERFASES

El comportamiento molecular que tiene un sistema en límite físico es distinto que en el seno de la fase, es decir, las moléculas ubicadas en la región interfacial tienen propiedades especiales y distintas a las mismas moléculas en el interior de la fase.

Cuando haya un sistema conformado por dos fases ya sea LÍQUIDO

LÍQUIDO ; SÓLIDO LÍQUIDO y LÍQUIDO GAS Existirá un plano

entre las dos fases llamado también REGIÓN INTERFACIAL, el que presentará propiedades diferentes a aquellas del seno de la fase

FASES E INTERFACES

Concepto de interfase y de tensión interfacial.

Tensión interfacial. Se considera interfase (terminología inglesa) a la región adyacente al límite de fases en la cual las propiedades

termodinámicas manifiestan diferencias en magnitud respecto de

las medidas en el seno de la fase.

Esquema del concepto de interfase

Límite de fases

la fase. Esquema del concepto de interfase Límite de fases Fase 2 Fase 1 Interface Esquema

Fase 2

Fase 2 Fase 1
Fase 2 Fase 1
Fase 2 Fase 1

Fase 1

Fase 2 Fase 1
Fase 2 Fase 1

Interface

Esquema del concepto de interfase

En el caso de la interfase líquido-gas, que se muestra en la figura, las moléculas situadas en el seno de la fase líquido se encuentran unidas con las adyacentes a través de fuerzas moleculares del mismo orden de magnitud, en cambio las moléculas que se encuentran sobre la superficie están en una situación de desbalance debido a que su interacción es fuerte con las moléculas de la fase líquida y débil con las de la fase gaseosa.

Este fenómeno hace que las moléculas de la superficie ejerzan presión sobre la

fase líquida y esta se comporte como si estuviese rodeada de una "membrana

elástica contráctil".

Molécula de la Fase gaseosa superficie de la fase líquida Fase Líquida Molécula del seno
Molécula de la
Fase gaseosa
superficie de la
fase líquida
Fase Líquida
Molécula del seno
de la fase líquida

La propiedad más importante en esta región recibe el nombre de :

TENSIÓN SUPERFICIAL

TENSIÓN SUPERFICIAL

Dentro del cuerpo de un líquido alrededor de una molécula actúan atracciones casi

simétricas. En la superficie, sin embargo, dicha molécula se encuentra sólo parcialmente rodeada por otras y, en consecuencia, experimenta una atracción hacia el cuerpo del líquido.

Esta atracción tiende a arrastrar las moléculas superficiales hacia el interior y al hacerlo el líquido se comporta como si estuviera rodeado por una membrana invisible.

Esta conducta descrita, recibe el nombre de TENSIÓN SUPERFICIAL

Las moléculas que están en la superficie serán energéticamente más ricas y será necesario aportar trabajo para llevar dichas moléculas desde el interior de la fase líquida hasta la superficie.

La tensión superficial es el efecto responsable de la resistencia que un líquido presenta a la penetración superficial.

Termodinámicamente la tensión superficial se define como:

“Medida de trabajo requerido para aumentar la superficie en 1 cm 2 a presión, temperatura y n constante”

Las unidades de la tensión superficial son:

ע = (dinas/cm.) = (erg/cm 2 )

Para la flotación es de importancia con respecto a los sólidos los siguientes aspectos.

a).- Carácter de la superficie creada en la ruptura del sólido

b).- Contaminaciones proveniente de los sólidos, líquidos y gases

c).- Imperfecciones en la red cristalina

Estos dos últimos factores son específicos para todo yacimiento, de acuerdo a los antecedentes geológicos, método de explotación, clima lo que conlleva a no poder predecir el comportamiento del mineral en un proceso de flotación.

TERMODINÁMICA DE LA FLOTACIÓN

En la flotación para que ocurra la adhesión entre una burbuja y una partícula mineral, deben cumplirse condiciones termodinámicas e

hidrodinámicas.

En primer lugar debe ocurrir un encuentro físico entre la partícula y la burbuja (colisión). Para que dicha colisión sea exitosa se requiere que durante el corto tiempo que dura la colisión, tenga lugar un

adelgazamiento y ruptura del film de líquido que los separa y se

forme una nueva interfase mineral/aire. El hecho de que esta etapa ocurra espontáneamente, así como, el que la adhesión sea estable en el tiempo, depende de la hidrofobicidad del mineral.

La flotación es básicamente la adhesión de una partícula mineral

parcialmente hidrofóbica a una burbuja de gas.

TERMODINÁMICA DE LA FLOTACIÓN

La propiedad que gobierna la hidrofobicidad es la tensión

superficial. Termodinámicamente, la tensión superficial y la energía libre superficial, se definen como :

G


s

 

 

G

A

Donde, A es

el número de moles

presentes en el sistema, p y T la presión y temperatura absoluta, respectivamente.

el área

interfacial, n

T

,

p n

,

TERMODINÁMICA DE LA FLOTACIÓN

La flotación se produce cuando el balance de las tensiones superficiales en el sistema trifásico mineral/gas/líquido son favorables.

Termodinámicamente esto queda dado por la expresión que define el

cambio de energía libre superficial para la adhesión partícula/burbuja en medio acuoso

o G          adh SG SL L
o
G
 adh
SG
SL
L G
o
G
 adh
SG
SL
L G

G

o

adh

Donde,

es la variación de energía libre durante la adhesión

son las tensiones

SG

,

SL

,

LG

partícula mineral/burbuja; y

interfaciales sólido/gas, sólido/líquido y líquido/gas.

ECUACIÓN DE YOUNG

Para el análisis de la espontaneidad de la adhesión y ante la falta de técnicas adecuadas para medir experimentalmente

SL

y

SG

, se recurre a la ecuación de Young, la cual define un

 

parámetro medible vinculado a la hidrofobicidad, que es el

ángulo de contacto,



, en función de las mismas tensiones

interfaciales.

 

Youg propuso tratar el ángulo de contacto de una gota de líquido colocada sobre una superficie sólida plana, como un equilibrio mecánico de las tensiones interfaciales sólido/líquido, sólido/gas y líquido/gas. La ecuación resultante es la siguiente :

 

L G

cos

SG

SL

 

ANGULO DE CONTACTO

ANGULO DE CONTACTO

ANGULO DE CONTACTO

Así, podemos definir el ángulo de contacto como el ángulo

formado por el plano tangente a la interfase líquido/gas y el plano formado por el sólido en un contacto trifásico

sólido/líquido/gas Se tendrá entonces que, cuando un líquido moja

completamente a un sólido, el ángulo de contacto será igual

a cero, por otra parte ángulos de contacto mayores a cero indicarán mojabilidad y consecuentemente mayor el grado de hidrofobicidad.

literatura que la flotación de

un mineral dado es posible sólo si el ángulo de contacto es

mayor que cero.

Se acepta ampliamente en la

RELACIÓN ENTRE LA ENERGÍA LIBRE SUPERFICIAL DE LA ADHESIÓN PARTÍCULA BURBUJA Y EL ANGULO DE CONTACTO

Si tenemos que :

G

o

adh

cos1

LG

Así, para

o

0 ,

G

o

adh

0

o

0 ,

G

o

adh

0

De aquí entonces, que minerales cuyo ángulo de contacto con el agua sea cero han sido definidos como hidrofílicos y termodinámicamente no flotables. Lo contrario es aplicable a minerales con ángulo de contacto mayor a cero. Sin

embargo, debe dejarse en claro que el ángulo de contacto es una condición

termodinámica o de equilibrio del sistema.

Hay minerales que presentan flotabilidad natural, tales como, grafito, talco, etc. La mayoría de los minerales presentan un mojamiento completo por el agua y para flotar requieren de un colector que les confiera la hidrofobicidad necesaria

para flotar.

ANGULOS DE CONTACTO DE DIFERENTES MINERALES

ANGULOS DE CONTACTO DE DIFERENTES MINERALES
ANGULOS DE CONTACTO DE DIFERENTES MINERALES
Davila-Lulio., G.I et al., 2012, Quantifying sphalerite activation with Pb(II): A contact angle study

Davila-Lulio., G.I et al., 2012, Quantifying sphalerite activation with Pb(II): A contact angle study

Davila-Lulio., G.I et al., 2012, Quantifying sphalerite activation with Pb(II): A contact angle study

Davila-Lulio., G.I et al., 2012, Quantifying sphalerite activation with Pb(II): A contact angle study

Physical Aspects: Particle Properties

Hydrophobicity is commonly determined using contact angle

Physical Aspects: Particle Properties Hydrophobicity is commonly determined using contact angle Chipfunhu et al 2012
Physical Aspects: Particle Properties Hydrophobicity is commonly determined using contact angle Chipfunhu et al 2012

Chipfunhu et al 2012

TABLA - ÁNGULOS DE CONTACTO DE XANTATOS EN SÚLFUROS. VALORES REPORTADOS POR KLASSEN AND MOKROUSOV (1963)

Nº ÁTOMOS DE CARBONO EN EL XANTATO

GALENA

CALCOPIRITA

BORNITA

PIRITA

1

0

0

0

0

2

59

60

60

60

3

68

69

68

67

4

74

78

73

74

5

88

90

86

82

6

100

94

95

95

Adhesión de burbujas de aire sobre una superficie sólida. Ángulo de contacto (Leja, 1982)

una superficie sólida. Ángulo de contacto (Leja, 1982) 1) Adhesión de una burbuja de aire sobre
una superficie sólida. Ángulo de contacto (Leja, 1982) 1) Adhesión de una burbuja de aire sobre

1) Adhesión de una burbuja de aire

sobre una superficie sólida.

Ángulo de contacto

2) Adhesión partícula-burbuja de aire sin deformación de la burbuja en el punto de contacto de las tres fases.

Tabla de comparación adsorción física y adsorción química

ADSORCION FISICA

ADSORCION QUIMICA

Interacción a través de fuerzas moleculares (uniones de Van der Waals

Interacción a través de enlaces químicos.

Hads < 10 Kcal/mol

Hads > 20 Kcal/mol

Energía de activación baja

Alta energía de activación

Adsorción posible en

Adsorción en monocapas

multicapas

Fácil desorción

Desorción difícil

(puente como grano)

(puente)

(puente como grano) ( p u e n t e )

HIDRODINAMICA.

Tipos de flujos

Existen dos tipos principales de flujos:

Laminar Transicional.

Turbulento.

Tipos de flujos • Existen dos tipos principales de flujos: – Laminar – Transicional. – Turbulento.

Hidrodinámica

Partículas en caída o en contacto

(probabilidad de choque)

- Tamaños de la burbuja.

- Forma de la burbuja.

Partículas en caída o en contacto (probabilidad de choque) - Tamaños de la burbuja. - Forma

Las burbujas regulares van desde 0.5 a 1

mm

Las burbujas deben ser los suficiente pequeños para generar la adsorción y separación.

Pero no tan pequeños para generar arrastres.

ser los suficiente pequeños para generar la adsorción y separación. • Pero no tan pequeños para
ser los suficiente pequeños para generar la adsorción y separación. • Pero no tan pequeños para

Differences in surface properties make some minerals hydrophobic

Depends on the bubbles and particles colliding (dependen de la burbuja y colision)

Particle & bubble size effects (depende del tamaño de la burbuja y la particula )

Mixing (mezclan)

• Particle & bubble size effects (depende del tamaño de la burbuja y la particula )
• Particle & bubble size effects (depende del tamaño de la burbuja y la particula )
• Particle & bubble size effects (depende del tamaño de la burbuja y la particula )

The probability that a particle is collected by an air bubble in the pulp phase can be given by:

P = P c P a (1-P d )

a particle is collected by an air bubble in the pulp phase can be given by:

Yoon, 2000

The probability of attachment is related to the hydrophobicity, and

often related to measurements of induction time

hydrophobicity, and often related to measurements of induction time Verrelli et al (2011), Chem Eng Sci

Verrelli et al (2011), Chem Eng Sci 66(23) 5910-5921

Tamaño de burbujas (reactivos)

water

10ppm MIBC

Tamaño de burbujas (reactivos) water 10ppm MIBC 0.1M NaCl 0.2M NaCl 0.4M NaCl II Semestre 2014
0.1M NaCl
0.1M NaCl
0.2M NaCl
0.2M NaCl
Tamaño de burbujas (reactivos) water 10ppm MIBC 0.1M NaCl 0.2M NaCl 0.4M NaCl II Semestre 2014
Tamaño de burbujas (reactivos) water 10ppm MIBC 0.1M NaCl 0.2M NaCl 0.4M NaCl II Semestre 2014

0.4M NaCl

II Semestre 2014

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Aspecto de radio.(uniformidad)

Aspecto de radio.(uniformidad)
Si se aumenta considerablemente la dosificación de algún reactivo, no afecta en forma importante la

Si se aumenta considerablemente la dosificación de algún reactivo, no afecta en forma importante la tensión superficial, pero si logra cambian considerablemente el tamaño de las burbujas

Coalescencia:

Coalescencia: Procemin 2008
Coalescencia: Procemin 2008

Procemin 2008

Coalescencia: Procemin 2008

Coalescencia:

Coalescencia: Procemin 2008
Coalescencia: Procemin 2008

Procemin 2008

Procemin 2008
Procemin 2008

Procemin 2008

Procemin 2008

Concentración del reactivo

Concentración del reactivo Procemin 2008

Procemin 2008

Tipo de equipo.

Tipo de equipo. Outotec Procemin 2009

Outotec

Procemin 2009

Water Bubble Entrained particles Valuable mineral Gangue mineral

Water

Bubble
Bubble

Entrained

particles

Valuable mineralWater Bubble Entrained particles Gangue mineral

Gangue mineralWater Bubble Entrained particles Valuable mineral

“Cambio en la forma” “generación de fricción”

“Cambio en la forma”

“generación de fricción”