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3.1 Antecedentes
Este capítulo trata sobre los nuevos refrigerantes y la nueva actitud necesaria en diseño,
mantenimiento y servicio de refrigeración equipo.
Será útil recordarnos a nosotros mismos los requisitos para un fluido usado como refrigerante
• Bajo costo
Ningún fluido tiene todas estas propiedades y cumple con los nuevos requisitos ambientales,
pero este capítulo mostrará el los desarrollos que están teniendo lugar para influir en la
selección y elección de un refrigerante.
Cabe señalar que antes de 1987, las emisiones totales de CFC eran compuesto por aerosoles,
solventes y espuma aislante, y que las emisiones de refrigerante fueron alrededor del 10% del
total. Sin embargo, todo los diferentes usuarios han reemplazado los CFC con alternativas.
1/1/2000 HCFC prohibidos para sistemas nuevos con una potencia de entrada del eje más de
150 kW
1/1/2001 HCFC prohibidos en todos los sistemas nuevos, excepto las bombas de calor y
sistemas reversibles
El calentamiento global es el aumento de las temperaturas del mundo, que da como resultado
el derretimiento de los casquetes polares y el aumento del nivel del mar. Es causado por la
liberación a la atmósfera del llamado 'invernadero' gases, que forman una manta y reflejan el
calor de vuelta a la tierra superficie, o mantener el calor en la atmósfera. El más infame el gas
de efecto invernadero es el dióxido de carbono (CO2), que una vez liberado permanece en la
atmósfera durante 500 años, por lo que hay una acumulación constante como el tiempo
progresa
La Tabla 3.3 muestra que los gases refrigerantes recientemente desarrollados también tener
un potencial de calentamiento global si se libera en la atmósfera.
Por ejemplo, R134a tiene un GWP de 1300, lo que significa que el la emisión de 1 kg de R134a
equivale a 1300 kg de CO2. Los la elección del refrigerante afecta el GWP de la planta, pero
otros factores también contribuyen al GWP general y esto ha sido representado por el término
impacto de calentamiento equivalente total (TEWI). Este término muestra el impacto global en
el efecto de calentamiento global, e incluye fuga de refrigerante, pérdidas de recuperación de
refrigerante y energía consumo. Es un término que debe calcularse para cada planta de
refrigeración Las Figuras 3.1 y 3.2 muestran la ecuación utilizada y un ejemplo para una planta
R134a de temperatura media.
Una cosa que es cierta es que el elemento más grande de la TEWI es el consumo de energía,
que contribuye a la emisión de CO2 a la atmósfera. La elección del refrigerante es, por lo tanto,
sobre la eficiencia del refrigerante y la eficiencia del sistema de refrigeración.
Cuanto menor sea la cantidad de energía necesaria para producir cada kW de enfriamiento,
menor será el efecto sobre el calentamiento global.
Estos fluidos tienen prácticamente cero ODP y cero GWP cuando se liberan en la atmósfera y
por lo tanto presentan un ambiente muy amigable imagen. El amoníaco se ha usado durante
mucho tiempo como refrigerante para aplicaciones industriales. Los requisitos de ingeniería y
mantenimiento están bien establecidos para lidiar con su alta toxicidad e inflamabilidad.
Ha habido desarrollos para producir enfriadores de líquidos envasados con amoníaco como
refrigerante para su uso en aire acondicionado en supermercados, por ejemplo. El amoníaco
no se puede usar con cobre o aleaciones de cobre, por lo que las tuberías y componentes
refrigerantes deben ser acero o aluminio. Esto puede presentar dificultades para el aire
acondicionado mercado donde el cobre ha sido el material base para tubería y planta. Una
propiedad que es exclusiva del amoníaco comparado para todos los demás refrigerantes es
que es menos denso que el aire, por lo que una fuga de amoníaco resulta en que se eleve por
encima de la sala de la planta y en el atmósfera. Si el cuarto de la planta está afuera o en el
techo de un edificio, el amoníaco que escapa se alejará de la planta de refrigeración.
Los aspectos de seguridad de las plantas de amoníaco están bien documentados y hay motivos
para esperar un aumento en el uso de amoníaco como refrigerante.
Los hidrocarburos como el propano y el butano están siendo exitosos usado como reemplazo y
nuevos refrigerantes para sistemas R12. Ellos obviamente tienen características inflamables
que deben tomarse en cuenta por los requisitos de salud y seguridad. Sin embargo, hay un
mercado para su uso en sistemas de refrigerantes sellados, como refrigeración y
acondicionadores de aire unitarios.
Muchos de los refrigerantes nuevos y alternativos son "mezclas", que tienen dos o tres
componentes, desarrollados para plantas existentes y nuevas como alternativas comparables a
los refrigerantes que se reemplazan. Ellos son 'zeotropes' con diferentes temperaturas de
evaporación o condensación en el calor latente de la fase de vaporización, conocido como
'Temperatura planeo'. La figura 3.3 muestra la variación en la evaporación y temperaturas de
condensación.
• La planta siempre debe cargarse con refrigerante líquido, o las concentraciones de los
componentes cambiarán.
• Mezclas que tienen un deslizamiento de temperatura grande, mayor que 5K, no debe usarse
para evaporadores de tipo inundado.
3.7 Lubricantes
Elegir el aceite lubricante correcto para el compresor se ha convertido más complejo con la
introducción de nuevos refrigerantes. Tabla 3.4 da alguna indicación sobre la idoneidad de lo
tradicional y lo nuevo aceites lubricantes. Los fabricantes de compresores deben ser
consultados con respecto a cambiar el aceite especificado para un compresor en particular.
Esos lubricantes marcados con 'M' absorben fácilmente la humedad y son excelentes se debe
tener cuidado para evitar la exposición al aire cuando se agrega aceite nuevo.
Al tratar con cualquier refrigerante, seguridad personal y la seguridad de otros son de vital
importancia. El personal de servicio y mantenimiento necesita familiarizarse con los
procedimientos de seguridad y qué hacer en el caso de una emergencia. Los requisitos de
salud y seguridad están disponibles en fabricantes de todos los refrigerantes y deben
obtenerse y estudiarse.
Los códigos de seguridad están disponibles en el Instituto de Refrigeración de Londres, para los
refrigerantes HCFC / HFC (A1 y A2), amoníaco (B2) e hidrocarburos (A3).
La legislación del Reino Unido espera que cualquier persona que maneje refrigerantes sea
competente para hacerlo y tiene el equipo y los contenedores correctos.
11.1 Materiales
1. Los compresores son generalmente de hierro fundido gris, pero algunas marcas son
fabricado de acero dulce.
2. Los pistones del compresor son de hierro fundido o aluminio, este último siguiendo la
práctica del automóvil.
3. La tubería para las instalaciones más pequeñas de halocarbono suele ser de cobre, debido a
la limpieza y la facilidad de fabricación y unión.
5. La mayoría de las demás tuberías serán de acero dulce. Para temperaturas de trabajo debajo
- 45 ° C, solo los aceros bajos en carbono de alta resistencia a la muesca son utilizado
(principalmente a BS.3603).
6. El tubo de aluminio se usa en una extensión limitada, con el común halocarbonos y también
con amoníaco.
Se puede tener orientación específica sobre los materiales y su aplicación de varios trabajos de
referencia [4, 16, 29, 30].
Las presiones de diseño y prueba dependerán del refrigerante u otros fluidos usados.
La planta ensamblada en el sitio será sometida a pruebas de presión para seguridad y fuga
después de la erección (vea la Sección 11.11).
El trabajo del sitio ahora se lleva a cabo principalmente por una serie de subcontratistas
representando oficios especializados. Es esencial que la autoridad y la acción ejecutiva está en
manos de un contratista principal y que este la autoridad es reconocida por los
subcontratistas. Si esto no es así, se producirán retrasos u omisiones, con responsabilidades y
carencias divididas de la acción correctiva.
La autoridad de control debe, mucho antes del inicio de la construcción del sitio, elabora un
cuadro de entrega de material y progreso y observa que todas subcontratistas (y el cliente)
están de acuerdo y que se les mantiene informados sobre cualquier cambio [31].
La tubería de acero está ahora completamente soldada, una excepción de las juntas que deben
ser separado para el servicio, que será bridado. Es esencial que la soldadura se lleva a cabo por
artesanos competentes y está sujeta a inspección rigurosa [29, 30].
Bridas para amoníaco (y preferiblemente, también, para otros refrigerantes) debe ser del tipo
machihembrado que atrapa la junta.
Uniones mecánicas para tubo de cobre hasta 34 pulgadas de diámetro exterior puede ser del
tipo de abocinamiento, en el que el extremo del tubo se deforma para formar su propia junta.
Esto debe llevarse a cabo con las herramientas de antorcha adecuadas, y puede ser necesario
recuperar el tubo para asegurar que la junta del cono resultante es suave.
El tubo de cobre puede doblarse para darle forma en los tamaños más pequeños y el uso de
muelles de flexión o formadores se recomienda mantener el diámetro total.
Cuando se requieran accesorios, estos deben ser de cobre o latón para dar una separación
correcta de la juntura capilar de no más de 0.2 mm, y unido a la aleación de soldadura fuerte.
Esto, una vez más, es una ofrenda que no debe confiarse a los semi-expertos
La soldadura fuerte del tubo de cobre dejará una capa de óxido de cobre adentro, que puede
separarse y viajar por el circuito.
La mejor práctica es pasar nitrógeno a la tubería antes de calentar, para evitar esta oxidación
El uso de grados especiales de oxígeno o el nitrógeno libre de humedad no es necesario.
El tamaño y la disposición de las tuberías de succión y descarga para los halocarbonos están
dominados por la necesidad de garantizar arrastre de aceite, para devolver esto al compresor.
Tubos para estos los gases suelen tener una mayor velocidad a expensas de una mayor caída
de presión que las de amoníaco. Los tamaños de tubería solo pueden ser aumentó en carreras
donde el petróleo será asistido por la gravedad para fluir en la misma dirección que el gas.
Las tuberías horizontales deben inclinarse ligeramente hacia abajo en la dirección de flujo,
donde esto se puede arreglar. Si una línea de succión o descarga tiene que subir, el tamaño
puede reducirse para hacer que el gas se mueva más rápido.
En el caso de un levantamiento de más de 5 m, se debe formar una trampa en el abajo para
recoger cualquier aceite que retroceda cuando la planta se detenga [33].
La tubería debe ser soportada adecuadamente a intervalos frecuentes para limitar estrés y
desviación [10]. Los soportes deben permitir la expansión y contracción que ocurrirá en uso.
En particular, tuberías que podría formar un punto de apoyo conveniente para las personas
que trepan la planta debe protegerse del daño proporcionando otros puntos de apoyo y
aislamiento de protección Las válvulas de cierre, especialmente las que podrían necesitar ser
operadas en una prisa (y esto significa la mayoría, si no todos, de ellos), debería ser fácil
acceso. Donde estén fuera de su alcance, no se debe confiar en escaleras móviles, que pueden
no estar allí cuando sea necesario, pero acceso permanente proporcionado. Las ruedas
operadas por cadena se pueden ajustar a las válvulas más grandes, para permitir la operación
remota.
11.7 Instrumentos
Hasta hace poco, era costumbre colocar pozos de termómetro en varios puntos en la tubería,
para permitir que las temperaturas de control sean tomado durante la puesta en marcha
inicial y también durante la vida del planta. El advenimiento del termómetro electrónico de
sonda se ha simplificado el trabajo de puesta en marcha, y la instalación de los pozos del
termómetro es menor importante. Aun así, vale la pena considerar tales instalaciones cuando
la tubería se está erigiendo, y será necesaria con tuberías aisladas si las temperaturas
verdaderas deben tomarse sin dañar el aislamiento.
Los pozos deben inclinarse hacia abajo en la tubería, para que puedan ser parte llena de
líquido para proporcionar un mejor contacto térmico. Donde un la temperatura de la tubería
es un factor crítico en el funcionamiento de un sistema, Por lo general, vale la pena instalar un
termómetro permanente.
Los manómetros siempre deben instalarse en el lado de descarga de bombas de líquidos, para
verificar el rendimiento y advertir de una posible Caída en el flujo resultante de filtros sucios.
Presión del manómetro se requieren medidores a través de los filtros de aire (vea el Capítulo
27).
11.8 líneas de líquido ascendente
Si el refrigerante líquido tiene que elevarse desde el condensador o receptor a una válvula de
expansión en un nivel más alto, habrá una pérdida de carga estática, y el refrigerante puede
alcanzar su punto de ebullición y comenzar a evaporarse.
129 000
9.81 × 1162
= 11.3 m aproximadamente
Cuando no se puede evitar una elevación elevada, el líquido debe subenfriarse suficiente para
mantenerlo líquido a la presión más baja. Subenfriamiento puede ser lograda al instalar una
bobina de subenfriamiento en el condensador, un enfriador de agua bobina de
subenfriamiento, un intercambiador de calor de succión a líquido antes el elevador, o un
subenfriador refrigerado.
Para reducir el riesgo de estos problemas, el condensador siempre debe ser más alto que el
evaporador, si esto se puede arreglar.
El mismo efecto ocurrirá cuando la línea de líquido tome calor en una carrera horizontal,
donde puede estar en el mismo conducto que las tuberías calientes, o pasar por una sala de
calderas. Si la mirilla parpadea incluso con el
11.9 Vibración
Para tuberías de pequeño calibre, estas pueden ser mangueras de goma reforzadas ordinarias,
adecuadamente abrochado en cada extremo. Para tubos más grandes, corrugado o fuelle se
pueden obtener conectores de varios tipos. En todos los casos, el principal la tubería debe
estar firmemente fijada cerca del conector, de modo que esta última absorbe toda la
vibración. Conectores flexibles para el refrigerante generalmente toman la forma de manguera
de metal corrugado, envuelto y trenzado.
Una gran cantidad de vibración puede ser absorbida por tuberías ordinarias a 50 mm o 65 mm
de diámetro nominal, siempre que sea lo suficientemente largo y libre de moverse con el
compresor. Tres piezas, mutuamente a la derecha ángulos y cada 20 diámetros de largo, serán
suficientes. Al final de estas longitudes que absorben la vibración, la tubería debe ser fijada de
forma segura. En todos los casos de montaje antivibratorio de maquinaria, cuidado debe
tomarse para asegurar que otras conexiones - agua, electricidad, etc., también tienen
suficiente flexibilidad para no transmitir vibraciones.
Toda la suciedad posible debe mantenerse fuera de las tuberías y componentes durante
erección. La tubería de cobre estará limpia y sellada como se recibió, y debe mantenerse
enchufado en todo momento, excepto cuando se hace una articulación.
Utilice las tapas de plástico provistas con el tubo: se ven fácilmente y no se dejará en la
tubería. Los tapones de papel y trapo tienden a ser olvidado y dejado en su lugar. La tubería de
acero tendrá un revestimiento oleoso cuando recibido, y es importante que esto se elimine, ya
que aceite de lo contrario terminará en el sumidero y contaminar el adecuado aceite
lubricante. Si la tubería no se limpia, el aceite del compresor debería cambiarse antes de que la
planta sea entregada.
La tubería oxidada no debe ser utilizada. El óxido y la escala de fábrica aflojado viajará
alrededor del circuito para bloquear el filtro de succión y la secadora. Otros desechos evitables
son piezas sueltas de soldadura, fundente y trozos cortos de varilla de soldadura a menudo se
utilizan como espaciadores temporales para el trasero soldaduras. La tubería solo debe
cortarse con un soplete de gas si todo lo oxidado el metal puede limpiarse nuevamente antes
de cerrar la tubería.
Debe tenerse en cuenta que todos los refrigerantes tienen un fuerte efecto solvente y virutas,
óxido, incrustaciones, agua, aceites y otros contaminantes causará daño al sistema, y un
posible mal funcionamiento, y acortará la vida laboral.
Las tuberías construidas en el sitio, una vez completadas, deben someterse a pruebas de
presión para seguridad y libertad de fugas. Las presiones serán 1.3 veces la presión de trabajo
máxima, y las cifras usuales para el Reino Unido son 27.5 barra para el lado alto de las plantas
enfriadas por aire, 22.75 bar para refrigerado por agua plantas, y 13.75 bar para el lado del
evaporador. Estas cifras son para R.22 y R.717.
Las pruebas deben llevarse a cabo con nitrógeno y el uso de grados de gas que tiene niveles
muy bajos de agua u oxígeno no es necesario. Aire puede usarse donde no hay aceite pero no
se puede recomendar, traerá consigo una cantidad de humedad, que es difícil de eliminar.
Si se prueba el lado alto, el lado bajo debe ser ventilado a la atmósfera, en caso de que haya
alguna fuga entre ellos que podría generar una presión excesiva en el lado bajo. Puede ser
necesario para eliminar las válvulas de alivio. Otras válvulas dentro del circuito tendrán que
estar abierto o cerrado según sea necesario para obtener la presión de prueba. Servooperado
las válvulas no se abrirán en un circuito "muerto" y deben abrirse mecánicamente.
Después de que el gas de prueba ha entrado, puede haber un ligero cambio en presión con un
cambio de temperatura. En particular, si se deja durante la noche, la presión puede caer hasta
1 bar. Esto no es significativo.
En este período, se realiza una prueba minuciosa de cada articulación con agua jabonosa.
Este método no es más tedioso que una prueba de fuga de refrigerante y ahorra tiempo y
pérdida de refrigerante. Grandes fugas serán escuchadas.
11.12 Evacuación
Ahora es necesario eliminar tanto como sea posible del aire original, con su contenido de
humedad, y el gas de prueba, antes de introducir el refrigerante. El principio de evacuación es
reducir la presión de cualquier vapor de agua que quede en la tubería a una temperatura de
saturación bien debajo de las condiciones de funcionamiento del sistema. Si esto no se hace, el
agua se condensará cuando la tubería llegue a funcionar temperatura. Estas bajas presiones se
expresan en una serie de unidades, todas como presiones absolutas, como se muestra en la
Tabla 11.1.
Se deben alcanzar 50 μmHg (7 Pa), pero las instalaciones más grandes y el sitio para las
temperaturas del aire acondicionado son aceptables en un vacío final de 170 Pa [31]. Las
bombas de vacío de esta calidad pueden ser contratadas si no Inmediatamente disponible.
Evacuación de un sistema grande puede tomar un par de dias. Durante este tiempo, los
controles deben hacerse alrededor de la tubería para parches fríos, lo que indica que el agua
hierve dentro y el calor aplicado para conseguir esto lejos
[1]la presión del cilindro. A En este punto, el compresor puede iniciarse, suponiendo que todos
los auxiliares sistemas (ventilador de condensador, bomba, torre, ventilador, etc.) en
funcionamiento.
La válvula de línea de líquido aguas arriba de la conexión de carga está parcialmente cerrado
para reducir la presión de la línea en este punto por debajo de la del el cilindro de suministro, y
el refrigerante fluirá hacia adentro. Mientras que el refrigerante se puede admitir de forma
segura de esta manera, el sistema no funciona normalmente, ya que la válvula de mariposa
está reduciendo la presión a través de la expansión válvula. A intervalos durante la carga, la
válvula del cilindro debe estar cerrada y la válvula del acelerador se abrió por completo. Solo
bajo estas condiciones se puede corregir el funcionamiento se observa. Cuando está
completamente cargado, la vista el vidrio será claro [34].
Calentando suavemente. Cualquier calentamiento de este tipo solo debe hacerse mientras se
observa cuidadosamente la presión del cilindro. Servicio militar los conjuntos de cilindros de
carga se pueden obtener con elementos calentadores incorporados.
Elevar la presión del cilindro de esta manera evita el uso del acelerador la válvula y el proceso
de carga es mucho más rápido.
5% por encima de lo que ya está en la planta, para permitir la carga estacional y variaciones. Si
un receptor está en circuito, debería ser aproximadamente un sexto completo en condiciones
de funcionamiento normales.
Sistemas que tienen válvulas de expansión flotante de alta presión, y sin gafas, debe cargarse
gradualmente, observando las heladas línea o usando un termómetro de contacto para medir
el recalentamiento.
Los paquetes pequeños tendrán la carga marcada en la placa de identificación y debe cargarse
cuidadosamente a este peso, que será crítico.
Los sistemas pueden necesitar agregar más aceite lubricante, para hacer para lo que se llevará
con el refrigerante. En el sin una guía firme del proveedor, el cárter debe colóquese
gradualmente durante el funcionamiento normal, hasta que esté nivelado con el medio de la
mirilla en condiciones de funcionamiento. Esto es no es así con los pequeños sistemas
herméticos, donde generalmente hay suficiente aceite en el compresor para abastecer las
necesidades del circuito, y que, en cualquier caso, no tenga mirilla de nivel de aceite.
11.14 Aislamiento
Las tuberías y otros componentes deben aislarse después de la seguridad prueba de presión,
pero generalmente antes del funcionamiento prolongado de la planta, ya que es muy difícil
eliminar el agua y las heladas una vez que se ha formado.
Solo la tubería de baja presión está aislada, donde no se forma parte del evaporador, es decir,
después de la válvula de expansión, donde esto puede estar fuera del espacio refrigerado, y
desde el evaporador de nuevo a la compresor. Los materiales básicos son el corcho y los
plásticos expandidos.
Estos son suficientemente rígidos para ser moldeados a la forma correcta, permanecer
firmemente en su lugar, y soportar la barrera de vapor externa que es esencial para evitar la
entrada de vapor de agua (ver también Capítulo 15).
Se pueden obtener aislantes para tuberías y recipientes a presión curvados listo para que
queden ajustados a la superficie. Todas las superficies debe estar bastante seco antes de
aplicar el material, incluso si el adhesivo es una emulsión a base de agua, y el agua u otro
solvente debe ser dado suficiente tiempo para secarse o fraguarse antes de aplicar cualquier
envoltura externa.
Deben evitarse los espacios de aire dentro del aislamiento, ya que esto el aire contendrá
humedad, que se condensará y congelará, al deterioro temprano del aislante.
La parte esencial del sistema de aislamiento es la barrera de vapor, que debe ser completo y
continuo sobre el exterior (cálido) superficie. Incluso materiales como fibra de coco, cáscaras
de arroz, serrín y las virutas de madera se utilizan con éxito como aislantes si el vapor la
barrera es buena
Mucho uso se hace de material plástico espumado flexible, que puede se obtendrá en forma
tubular para tuberías de hasta 114 mm de diámetro y en hojas planas de varios grosores para
adaptarlas a otras formas.
Este material tiene una capa externa hermética al vapor, pero debe estar sellada en absoluto
se une y los extremos. Los fabricantes son útiles para asesorar a los usuarios.
Se aprovecha la oportunidad, mientras se llena para las pruebas, para garantizar que los
circuitos se pueden llenar sin airlocks. Salidas de aire en puntos altos de el circuito puede ser
automático o manual. Mientras las tuberías están llenas, las bombas deben funcionar si es
posible para desalojar la suciedad antes de drenar abajo y limpiando los filtros. Si se encuentra
mucha suciedad, la tubería debe llenarse nuevamente y enjuagarse. En cualquier caso, las
bombas deberían corre a la primera oportunidad y limpia los filtros.
Los líquidos, si no son agua, no se ponen hasta que esta presión pruebas y lavado se ha llevado
a cabo.
No pueden moverse más por el circuito debido al líquido selle en la salida a la válvula de
expansión.
Dentro de los confines del condensador y el receptor, los gases se difunden juntos y existirán
en las mismas proporciones en todas partes.
Los no condensables pueden por lo tanto eliminarse mediante purga válvulas en cualquiera de
los recipientes, pero tales válvulas comúnmente se instalan en cerca de la entrada de gas
caliente al condensador. La presencia de no condensableel gas se mostrará como un aumento
de la presión del condensador (Ley de presiones parciales) y puede detectarse durante la vida
normal operación si el registro en ejecución es preciso. El efecto de esto más alto la presión del
condensador es aumentar la relación de compresión y así reducir la eficiencia volumétrica y
aumentar la potencia. Habrá también será el efecto del gas que cubre la superficie del
condensador, reduciendo el flujo de calor
Cuando se sospeche la presencia de dicho gas, se puede realizar un control cruzado hacerse,
siempre que el manómetro de alta presión sea de una precisión conocida.
La purga de gas de la válvula de purga liberará una mezcla que se puede estimar a partir de la
presión total.
¿Cuánto R.22 se debe perder para purgar 1 kg de este gas? Suponer que es aire.
La purga de gas de la válvula de purga liberará una mezcla que se puede estimar a partir de la
presión total.
¿Cuánto R.22 se debe perder para purgar 1 kg de este gas? Suponer que es
aire.
Por lo tanto, se deben desperdiciar 19,2 kg de R.22 para purgar 1 kg de agua no condensable
gas.
El amoníaco tiene una masa molecular mucho más baja y la proporción en peso en este
ejemplo solo habría sido 3,8 kg de amoníaco perdió. Además, el amoníaco es mucho más
barato que R.22.
Bibliografía