PRÁCTICA 5.

OXIDACIÓN DE CICLOHEXANOL

INTRODUCCIÓN

Existen 4 reacciones químicas básicas en Química Orgánica: i) Adición, ii) Eliminación, iii) Sustitución y, iv) Rearreglo. La
práctica que realizaremos el día de hoy corresponde a una reacción de rearreglo en la cual obtendremos ciclohexanona
por medio de la oxidación del ciclohexanol.
Esta reacción comienza con la producción de ácido hipocloroso (HClO, que actuará como agente oxidante de la reacción)
y que se obtiene al mezclar hipoclorito de sodio (NaClO) con ácido acético (Figura 1).

Figura 1. Obtención de ácido hipocloroso por medio de la reacción entre NaClO y ácido acético
A continuación, el hidrógeno de ácido hipocloroso produce un ataque nucleofílico sobre el oxígeno del ciclohexanol para
producir una forma protonada del ciclohexanol y un ión hipoclorito (Figura 2).

Figura 2. Ataque nucleofílico del ácido hipocloroso sobre el ciclohexanol

A continuación, el ión hipoclorito ataca al carbono alfa y provoca un desplazamiento del agua (Figura 3).

Figura 3. Ataque nucleofílico del ión hipoclorito y desplazamiento del agua

Acto seguido, una molécula de agua abstrae el protón unido al carbono alfa, lo que provoca una cascada de reacciones
que genera la salida de un anión de cloro y la producción de ciclohexanona (Figura 4).

Figura 4. Producción de ciclohexanona por la abstracción del protón por una molécula de agua y
liberación de un anión de cloro
Finalmente, el anión acetato que se produce en el primer paso (Figura 1) reacciona con el ión hidronio producido en el
paso anterior (Figura 4), con lo que se regenera el ácido acético glacial y se produce una molécula de agua (Figura 5).

Figura 5. Reacción de anión de acetato con un ión hidronio

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OBJETIVO
Producir ciclohexanona mediante la oxidación del ciclohexanol utilizando ácido hipocloroso como agente oxidante.

MATERIALES
Por equipo
1 Agitador magnético Por grupo
1 Equipo Quickfit Tiras de pH
1 Manta de Calentamiento Reactivos
1 Soporte Universal
Ciclohexanol
1 Parrilla de calentamiento con agitación
Ácido acético glacial
1 Cristalizador
Hipoclorito de sodio comercial
1 Termómetro
Solución saturada de bisulfito de sodio
1 Tapón monohorodado
Solución de hidróxido de sodio al 24%
1 Matraz Erlenmeyer de 125 mL
Cloruro de sodio
1 Probeta de 10 mL
Sulfato de sodio anhidro
1 Probeta de 100 mL
1 aro metálico
3 Vasos de precipitados de 100 mL
1 Piceta con agua destilada

PROCEDIMIENTO
1. Vierta 10 mL de ciclohexanol en un matraz esférico de 2 bocas de 100 mL.
2. Agregue un agitador magnético, y a continuación adicione 3 mL de ácido acético glacial. Coloque un termómetro en
uno de los orificios (tener cuidado de que la punta del termómetro no entre en contacto con el agitador magnético).
3. Mientras agita esta mezcla, adicione por goteo 80 mL de hipoclorito de sodio al 11% (a una velocidad tal que la
adición concluya después de 15 min). Monitoree la temperatura, controlando para que esta se mantenga entre 40-
45°C.
4. Después de que termine la adición del hipoclorito de sodio, mantenga la agitación durante 15-20 min más.
5. Al finalizar el paso anterior, la mezcla deberá presentar un color amarillo verdoso y dará positiva la prueba con el
papel yoduro-almidón. Si esto no ha ocurrido, agregue más hipoclorito de sodio en porciones de 4 mL hasta que la
prueba dé positiva.
6. Agregue un exceso de 10 mL de hipoclorito de sodio y agite por 30 minutos a temperatura ambiente para que
concluya la reacción (obtención de ciclohexanona que contiene residuos de ciclohexanol e hipoclorito de sodio).
7. Remueva el remanente de hipoclorito de sodio. Para esto adicione 4 mL de una solución saturada de bisulfito de
sodio a la mezcla de reacción (mientras agita vigorosamente).
8. Después del paso anterior la mezcla de reacción debe decolorarse y la prueba de yoduro-almidón deberá dar
negativa. Si lo anterior no ocurre, repetir el proceso de adición de bisulfito de sodio.
9. Neutralice el producto agregando, lentamente y con agitación, porciones de 10 mL de hidróxido de sodio al 24% (6
M) hasta que el pH sea básico (pH~8 o mayor).
10. Separe el producto por destilación. Recupere todo aquello que destile a ~150°C
11. Purifique el producto, adicione 10 g de cloruro de sodio al destilado anterior (agitar magnéticamente la mezcla por
10 minutos)
12. Decante la solución anterior en un embudo de separación, y colecte la fase orgánica (superior) en un matraz
Erlenmeyer.
13. Transfiera el producto (ciclohexanona) a un vaso de precipitados de 100 mL y agregue 0.5 g de sulfato de sodio
anhídrido para secarlo.
14. Decante el producto (ciclohexanona) a una probeta de 10 mL y mida la cantidad de producto obtenido.

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RESULTADOS Y DISCUSIÓN

 Discuta cual es la importancia de solución saturada de bisulfito de sodio. Justifique este punto
presentando el mecanismo de reacción que sucede durante este paso.
 Discuta qué papel desempeña la destilación durante la purificación del producto. Que reactivos
contiene la mezcla de reacción antes de este proceso y a que temperaturas esperaría que se
destilaran estos reactivos (calcule los puntos de ebullición corregidos).
 Obtenga el rendimiento del producto obtenido. Discuta si la reacción se llevó a cabo de forma
completa y porqué.

CUESTIONARIO

1. ¿Cuál es la función del ácido acético?

2. ¿Cuál es el agente oxidante?
3. ¿En qué consiste la prueba de yoduro-almidón?
4. ¿Cuál es el estado de oxidación (número de oxidación) del carbono del carbinol y cuál el del carbono del carbonilo?
5. En la destilación de mezcla de ciclohexanol y ciclohexanona, ¿quién destila primero?
6. ¿Por cuál método se purifica el producto?

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