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CÓDIGO ME-FQ-020

DUREZA TOTAL
COPIA CONTROLADA
VERSIÓN 05 FECHA 2013-07-02

SM 2340 C Método Titulométrico EDTA

1. PRINCIPIO

El ácido etilendiamintetracético y sus sales de sodio (EDTA) forman un complejo de quelato soluble al
añadirse a las soluciones de algunos cationes metálicos. Si a una solución acuosa que contenga iones
calcio y magnesio a un pH de 10+0.1 se añade una pequeña cantidad de colorante, como negro de
eriocromo T, la solución toma un color rojo vino. Si se añade EDTA como reactivo de titulación, los iones
calcio y magnesio, formarán un complejo, y, cuando todos los iones estén incluidos en dicho complejo, la
solución cambiará del rojo vino al azul, señalando el punto final de la titulación. La nitidez del punto final
incrementa con el incremento de pH. Sin embargo, el pH no se puede incrementar indefinidamente por el
peligro de precipitación de CaCO3 o Mg (OH)2; y por que el color del indicador cambia a valores de pH
alto. El pH específico de 10 + 0.1 constituye una solución satisfactoria. Un límite de 5 minutos es
requerido para la duración de la titulación para minimizar la tendencia hacia la precipitación del CaCO3.

2. ALCANCE

El método es aplicable para la determinación de dureza total en aguas potables, aguas subterráneas,
aguas superficiales, aguas salinas y aguas residuales domesticas e industriales.

3. INTERFERENCIAS.

Algunos iones metálicos interfieren produciendo puntos finales débiles o indiferenciados, o


provocando un consumo estequiométrico de EDTA. Reducir estas interferencias añadiendo
inhibidores antes de la titulación. Si se presentan concentraciones más elevadas de los metales
pesados dilúyase la muestra para eliminar las interferencias.

La materia orgánica coloidal o en suspensión también puede interferir en el punto final. Eliminar la
interferencia mediante evaporación de un volumen de muestra 100 ml, por secado en baño de vapor
y calentamiento en horno mufla a 550°C hasta que se produzca la oxidación completa de la materia
orgánica. Diluir el residuo en 20 ml de ácido clorhídrico 1 N, neutralizar a pH 7 con NaOH 1 N y
completar hasta volumen inicial con agua destilada, enfriar a temperatura ambiente y titular. Realizar
la titulación cerca de la temperatura ambiente del laboratorio. El color cambia muy lento cuando se
trabaja las muestras a temperaturas cercanas de congelación. En agua caliente ocurre
descomposición rápida del indicador.
El pH especificado puede producir un ambiente propicio a la precipitación del CaCO3, aunque el
titulante disuelve lentamente estos precipitados, un punto final desviado suele proporcionar
resultados pobres. Los siguientes tres métodos también reducen la pérdida por precipitación:

3.1 Dilúyase la muestra con agua destilada para reducir la concentración del carbonato. Si aparece
precipitación a esta dilución 1+1 utilice la modificación 2 o 3. El empleo de una muestra demasiado
pequeña aporta un error sistemático, derivado de la lectura equivocada de la bureta.

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3.2 Si se conoce la dureza aproximada o se determina por una titulación preliminar, adicione a la muestra
un 90% o más del titulante antes de ajustar el pH con el tampón.
3.3 Acidifique la muestra y remuévase dos minutos para expulsar el CO2 antes del ajuste de pH.
Determine la alcalinidad para indicar la cantidad de acido que debe añadirse.

4. TOMA Y PRESERVACIÓN DE LA MUESTRA

Recoger las muestras en envases de plástico o vidrio de borosilicato, aproximadamente 100 ml de


muestra. Se conserva añadiendo ácido nítrico concentrado hasta pH<2, el período de conservación
máximo es de 6 meses.

5. EQUIPOS Y MATERIALES

 Balanza analítica con precisión de 0.1 mg


 pHmetro
 Tirillas reactivas
 Bureta de 25 mL
 Erlenmeyer de 250 mL
 Probeta de 100 mL
 Pipeta de 50 mL

6. REACTIVOS Y SOLUCIONES

 Cloruro de amonio grado reactivo


 Hidróxido de amonio concentrado grado reactivo
 EDTA 2Na grado reactivo
 Sulfato de magnesio heptahidratado grado reactivo
 Cloruro de magnesio hexahidratado grado reactivo
 Negro ecriocromo T (NET)
 Cloruro de sodio grado reactivo
 Acido clorhídrico concentrado grado reactivo
 Acido nítrico concentrado grado reactivo
 Agua destilada y desionizada
 Carbonato de calcio grado reactivo
 NaOH grado reactivo

6.1 Solución tampón:


Disolver 16.9 g de cloruro de amonio (NH4Cl) en 143 ml de hidróxido de amonio (NH 4OH) concentrado
(33%) o 189 mL de hidróxido de amonio (NH4OH) concentrado (25%).
Disolver 1.179 g de la sal disódica de EDTA dihidratada y 0.78 g de sulfato de magnesio (MgSO 4) o 0.644
g de cloruro de magnesio (MgCl2.6H2O) en 50 ml de agua destilada. Añadir esta solución a la preparada
con cloruro e hidróxido de amonio, mezclar y diluir a 250 ml con agua destilada. Para alcanzar la máxima
exactitud, ajústese a equivalente exacto por adición de una pequeña cantidad de EDTA o MgSO4 o MgCl2.
Almacenar estas soluciones en recipientes plásticos o vidrio resistente por no más de un mes. Cerrar
herméticamente para evitar las pérdidas de NH3 o la solución de CO2.

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Descartar la solución amortiguadora cuando la adición de 1 ó 2 ml a la muestra no produzca un pH de


10+1 en el punto final de la titulación.

6.2 Inhibidor I: Ajuste las muestras de pH ácido a un pH de 6 o superior con solución tampón o NaOH 0,1.
Añadir 250 mg de cianuro de sodio (NaCN) en forma de polvo. Precaución: el NaCN es
extremadamente venenoso, tome precauciones extras para su uso.

6.3 Inhibidor II: Disuelva 5 g de Sulfuro de Sodio nonahidratado (Na2S 9H2O) o 3,7 g Na2S 5H2O en 100
mL de agua destilada o desionizada. Excluir el aire con un tapón de goma hermética. Este inhibidor
se deteriora a través de la oxidación del aire. Se produce un precipitado de sulfuro que oscurece el
punto final cuando las concentraciones apreciables de metales pesados están presentes.

6.4 Indicador de Negro de eriocromo T: Mezclar 0.2 g de NET en 50 g de NaCl pulverizado. Utilice
la menor cantidad de indicador capaz de obtener un punto final claro y preciso.

6.5 Titulante EDTA estándar, 0,01 M:


Pesar 3.723 g de EDTA grado reactivo-analítico, disolver en agua destilada hasta 1000 mL. Conservar en
frasco de polietileno o vidrio borosilicato.
Estandarizar esta solución con la solución estándar de Calcio.

6.6 Solución estándar de 1000 mg CaCO 3/L:


Pese 1,000 g de CaCO3 anhidro en un erlenmeyer de 500 ml, añada poco a poco, HCl 1+1 hasta la
disolución completa del CaCO3. Añadir 200 ml de agua destilada y hervir durante unos minutos para
expeler el CO2. Enfríe y adicione una gota de indicador rojo de metilo y ajuste al color naranja intermedio
por adición de NH4OH 3N o HCl 1+1, lleve hasta un volumen de 1000 mL con agua destilada; esta
solución tiene una relación de 1 mL = 1,00 mg de CaCO3.
Nota: A partir de esta solución prepare los estándares requeridos.

Estandarización del EDTA 0,01M: Tome 25 mL de solución estándar de 1000 mg CaCO3/L, adicione 1
a 2 mL de solución tampón, una pizca de indicador negro eriocromo T y titule con EDTA 0,01M hasta
observa el cambio de color en el punto final (de rojo vino a azul). Cuando las soluciones tienen igual
concentración el volumen gastado de EDTA debe ser 25 mL, realice el cálculo de la titulación bajo la
siguiente expresión matemática:

Dónde:
 WCaCO3: Cantidad en gramos de CaCO3 utilizados para preparar la solución estándar de CaCO3
1000 mg/L.
 Volumen tomado CaCO3: Volumen usado de la solución de 1000 mgCaCO3/L.
 PM CaCO3: Peso molecular CaCO3
 Volumen gastado EDTA: Volumen de EDTA consumidos en la titulación.

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6.7 Hidróxido de sodio ( NaOH) 1 N:


Pesar 40 g de hidróxido de sodio y diluir hasta 1000 mL

6.8 Hidróxido de amonio 3N:


Adicionar 43.5 mL de hidróxido de amonio al 33% o 56.6 mL al 25% y diluir con agua destilada hasta 250
mL.

7. CONSIDERACIÓN DE SALUD, SEGURIDAD Y MEDIO AMBIENTE

Tome las medidas necesarias para minimizar los riesgos relacionados con la actividad. Utilice las
exigencias de protección personal (gafas de seguridad, guantes, respirador, bata entro otros) para la
manipulación y disposición final de sustancias químicas y residuos involucrados en el procedimiento

8. PROCEDIMIENTO

8.1 Pretratamiento de aguas contaminadas y muestras de aguas residuales:

8.1.1 Digestión de ácido nítrico – ácido sulfúrico: Transfiera un volumen medido bien mezclado de
muestra en un erlenmeyer o beacker, adicione 5 mL de ácido nítrico concentrado, adicione perlas de
ebullición. Lleve a ebullición lenta y evapore hasta 15 a 20 ml. Adicione 5 ml de acido nítrico concentrado
y 10 mL de ácido sulfúrico concentrado, enfríe entre adiciones. Evapore hasta que aparezcan humos
blancos de sulfatos. Si la solución no está clara adicionar 10 ml de acido nítrico concentrado y repetir la
evaporación hasta que aparezcan humos de sulfatos. Caliente para remover todo el acido nítrico antes
de continuar con el tratamiento. Todo el acido nítrico será removido cuando la solución este clara y no
aparecen humos parduscos evidentes. No deje que se seque la muestra durante la digestión. Enfríe y
diluya a 50 mL con agua. Caliente hasta casi ebullición para disolver lentamente las sales solubles.
Ajustar el pH cercano a 7, complete hasta volumen requerido, filtre si es necesario y continúe con el
procedimiento.

8.1.2Muestras de dureza baja:


Para aguas naturales de dureza baja (menos de 5 mg/L), tómese entre 100 y 1000 mL. Continuar con el
procedimiento (añádase cantidades proporcionalmente grandes de solución tampón indicador e inhibidor).
Realice un blanco utilizando agua destilada del mismo volumen usado en la muestra.

8.2Titulación de muestras:
Analice muestras estándares y blancos como sigue: Seleccionar un volumen de muestra que requiera
menos de 15 ml de la solución EDTA. Complete la titulación dentro de 5 minutos medidos desde la
adición del buffer. Agregar una cantidad suficiente de muestra para la determinación de dureza en un
erlenmeyer de 250 ml. Adicionar 1 mL a 2 ml de solución buffer; usualmente será necesario 1 mL de para
llevar el pH entre 10 a 10.1. La ausencia de un cambio de color del punto final neto en la titulación suele
significar la necesidad de añadir un inhibidor en este punto, o que el indicador sea deteriorado. Añada una
pizca de indicador reactivo en polvo seco. Poco a poco adicione titulante EDTA agitando continuamente
hasta que desaparezca los últimos matices rojizos. Adicione las últimas gotas con intervalos de 3 a 5
segundos, en el punto final la solución es azul.

9. CÁLCULOS
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Dónde:

A = ml de titulante EDTA para la muestra


B = mg de CaCO3 equivalente a 1 mililitro de titulante EDTA

10. ASEGURAMIENTO DE LA CALIDAD

10.1 Analice un estándar de 10 mg/L y/o 100 mg/L por cada lote de muestras diarias, según el rango de
trabajo. Reporte en la hoja de ensayo y carta de control.

10.2 Analice un duplicado de muestra por cada lote de muestras diarias. Si el valor de la desviación con
respecto al promedio es mayor al 10% repita el análisis.

10.3Analice un adicionado conocido mensual. La recuperación debe estar entre 90% y 110%, de lo
contrario repita el análisis.

10. RESULTADOS DE LA VALIDACIÓN

Según informe de validación de Octubre de 2009


PARÁMETRO VALOR UNIDAD Concentración (mg/L)
LCM 9 mg/L -
10.3 % Eb 3
CV 1.8 % Em 500
0.9 % Ea 1000
34.29 % Eb 3
ERROR
0.25 % Em 500
RELATIVO
-0.12 % Ea 1000
98.81 ±
% M1Ab 100
4.79
RECUPERACIÓN
101.25
% M1Aa 200
±2.38

Eb: Estándar Bajo


Em: Estándar Medio
Ea: Estándar Alto
M1Ab: Matriz 1 Adicionado Bajo
M1Aa: Matriz 1 Adicionado Alto

11. DOCUMENTACIÓN RELACIONADA

Procedimiento para el uso de Balanza


Procedimiento Plancha de calentamiento

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Informe de validación de Dureza Total.


Hoja de ensayo fisicoquímico de Dureza Total
Carta de control de Dureza Total.

12. BIBLIOGRAFÍA

Eaton, A.; Clesceri, L.; Rice, E.; Greenberg, A.; Standard Methods for the Examination of Water and
Wastewater, 22 ND Edition.2012.Method 2340 C. Pag 2-44 a 2-46.

ELABORADO POR: REVISADO POR: APROBADO POR:

LUIS ARRIETA RIVAS RAFAEL PADILLA LUCELLY SANTANDER


ANALISTA QUIMICO I DIRECTOR DE PROYECTOS GERENTE
CAMBIOS EN ESTA VERSIÓN
Versión 2: Se actualiza la bibliografía la versión del Estándar Methods for the Examination of wáter and wastewater utilizado (21th edición), se le
asigna la codificación MEC-020 para su identificación única. Se incluye reactivos utilizados. Se incluye digestión de muestras muy contaminadas.
Se incluye preparación de estándares para control de calidad.
Versión 3: Se cambia el código de identificación. Se cambia la estructura del documento. Se incluye resultados de validación. Se incluye
directrices de control de calidad analítica.
Se cambia el límite detección por el de cuantificación hallado experimentalmente. 2010-09-16. No se cambia fecha y versión.
Versión 4(2011-09-05): Se cambia el logo del encabezado
Versión 05 (2013-07-02): Se cambia el encabezado, actualización de la metodología según Estándar Método Edición 22, se cambia la
codificación.

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