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Introdução
2. Abundância
3. Caráter metálico
5. Complexos
7. Densidade
11. Cor
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INTRODUÇÃO
Formados pelo preenchimento dos níveis eletrônicos 3d, 4d e 5d
São denominados elementos de transição
Elétrons vão sendo adicionados ao penúltimo nível, expandindo de 8 para 18 elétrons
Constituem três séries completas de dez elementos
Quarta série incompleta de elementos (elementos do bloco f)
Entre o lantânio e o háfnio estão os 15 elementos da série dos lantanídeos
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Metais do bloco d
Apresentam orbitais d, sendo dois orbitais
mais externos
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TAMANHO DOS ÁTOMOS
contração lantanídica).
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TAMANHO DOS ÁTOMOS E ÍONS
Os elétrons blindam de forma incompleta a carga nuclear
(elétrons d blindam menos eficientemente que elétrons p, e estes
menos eficientemente que elétrons s)
Os elétrons que passam a maior parte do tempo próximos ao núcleo protegem da carga
do núcleo aqueles que passam, em média, a maior parte do tempo mais afastados.
Por causa da blindagem ineficiente, a carga nuclear efetiva aumenta e atrais mais
fortemente todos os elétrons, provocando a contração no tamanho
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ESTADO DE OXIDAÇÃO VARIÁVEL
Estrutura Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
eletrônica d1s2 d2s2 d3s2 d4s2 d5s2 d6s2 d7s2 d8s2 d9s2 d10s2
d5s1 d10s1
Estados I I
de II II II II II II II II II II
oxidação III III III III III III III III III
IV IV IV IV IV IV IV
V V V V V
VI VI VI
VII
Podem existir diversos estados de oxidação
Os dez elementos que seguem ao cálcio devem ter de 1 a 10 elétrons d adicionados
Exceções: grupo do Cr e do Cu (quando um dos elétrons s vai para o nível d, por causa da maior
estabilidade do orbital d)
Após a configuração d5, diminui a tendência de todos os elétrons d participarem das ligações 6
Compostos de coordenação ou Complexos
Os elementos de transição exibem grande tendência em formar compostos de
coordenação com grupos capazes de doar um par de elétrons (bases de Lewis) (N, O ou F).
Ligantes podem ser uma molécula neutra (NH3) ou íons (Cl-, CN-)
Os elementos de transição tem elevada tendência em formar complexos, pois formam íons
pequenos de carga elevada, com orbitais vazios de baixa energia capazes de receber pares
isolados de elétrons doados por outros grupos ou ligantes
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LIGAÇÕES METÁLICAS E ESTRUTURAS METÁLICAS
Os metais são formados por íons positivos empacotados, normalmente segundo três
arranjos:
Condutividade elétrica
Decorrem da
Propriedades marcantes dos metais mobilidade dos elétrons
através do retículo
Condutividade térmica
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Diferentes possibilidades de empacotamento de esferas iguais em duas dimensões.
Cúbico compacto (cúbico de face centrada) - CFC Cúbico de corpo centrado - CCC
Hexagonal compacto
a) Hexagonal de b)Cúbico de
empacotamento compacto empacotamento compacto
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Formação de bandas pela sobreposição de orbital
A sobreposição de um grande número de orbitais atômicos produz orbitais com energia muito
próximas e assim forma uma banda contínua
A sobreposição dos orbitais atômicos em sólidos origina bandas separadas por gaps
Isolante
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O nível de Fermi é o estado mais
alto ocupado
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Conceitos importantes da teoria de bandas:
Ferromagnetismo
fortemente atraído pelo campo magnético
Fe, Co, Ni
Paramagnético
fracamente atraído pelo campo magnético
Spins de elétrons desemparelhados, maioria dos metais de transição
Diamagnético
repele fracamente pelo campo magnético
Todos os spins eletrônicos estão emparelhados
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PROPRIEDADES CATALÍTICAS
Muitos metais de transição e seus compostos apresentam propriedades catalíticas.
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PROPRIEDADES BIOLÓGICAS
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Elemento símbolo configuração Estado de
oxidação
Escândio Sc 3d14s2 (III)
Ítrio Y 4d15s2 (III)
Lantânio La 5d16s2 (III)
Actínio Ac 6d17s2 (III)
TITÂNIO
Titânio Ti 3d24s2
Zircônio Zr 4d25s2
Háfnio Hf 4f145d26s2
ZIRCÔNIO
Titânio é um elemento de importância industrial
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TITÂNIO
Titânio:
Metal forte e leve
Motores a jato
Prótese dentária
Resistente a corrosão por passivação
Fontes:
Ilmenita FeTiO3
Rutilo TiO2
Obtenção:
1. Minérios são tratados com cloro;
2. Cloreto tratado com agente redutor
TiO2
•Sólido branco brilhante
•Pigmento para tintas e papéis 23
O TiO2 ocorre em três formas cristalinas diferentes:
Rutilo (mais comum) cada átomo de Ti é rodeado octaedricamente por seis átomos de O
Anatase
brookita
Estrutura do rutilo 24
COMPOSTOS ORGANOMETÁLICOS DO GRUPO DO TITÂNIO
Poucos alquil e aril derivados são conhecidos, mas geralmente instáveis ao ar e água
Fe Fe Ru
conforma conformação
eclipsada estrela
Os metais desse grupo são duros e apresentam PF (°C) muitos elevados e pouca
volatilidade
incandescentes.
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AÇOS INOXIDÁVEIS
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AÇOS INOXIDÁVEIS
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CROMATO E DICROMATO
IMPORTÂNCIA BIOLÓGIA
Manganês
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POLIMORFISMO
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POLIMORFISMO DO FERRO
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Complexos com ciclopentadienila
Ferroceno Rutenoceno
Fe Fe Ru
conforma conformação
eclipsada estrela
ligantes em ponte
clusters metálicos
3+ Ph3P PPh3
NH3 Rh
H 3N NH3
Co Ph3P Cl
H 3N NH3
NH3
Catalisador de Wilkinson
Hexamin cobalto(III)
para reações de hidrogenação
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Níquel Ni 3d84s2
Paládio Pd 4d10
Platina Pt 4f145d96s1
H3N Cl Cl Cl
Pt Pt
Quadrado planar
Cl NH3 H3N NH3
cis
trans ativo como
inativo droga anticancerigêna
(cis-patina)
Se caracterizam por:
1. Formarem compostos coloridos
2. Valência variável
3. Propriedades catalíticas
4. Capacidade formar compostos de coordenação
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Cobre Cu 3d104s1
Prata Ag 4d105s1
Ouro Au 4f145d106s1
Quantidades de ouro presentes nas ligas é expressa em quilates. O ouro puro tem 24
Citrato de Sódio
AgNO3
NaBH4
Desdobramento dos orbitais d: níveis de menor energia, t2g e maior energia eg devido ao efeito
do campo cristalino
Comum para compostos de cobre 49
Haletos de Ag são importantes para revelar fotos (AgBr)
A maioria dos complexos de Cu(+II) apresentam estrutura octaédrica distorcida e são azuis
ou verdes
Au (+III) geralmente são encontrados no estado de oxidação +III Exemplo: HAuCl4.xH2O
Cl Cl Cl
Au Au
Cl Cl Cl
Dímeros
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Zinco Zn 3d104s2
Cádmio Cd 4d105s2
Mercúrio Hg 4f145d106s2
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Zinco → tem uma maior tendência de formar compostos covalentes
Mercúrio → líquido, pouco reativo, compostos univalentes
Zinco exerce papel importante em diversas enzimas
Alguns compostos de Hg(+II) e Cd (+II) são intensamente coloridos por causa de transições de
transferência de carga dos ligantes para o metal
Acidentes com mercúrio em laboratório devem ser tratados com enxofre de modo a formar HgS.
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