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RESUMEN
El presente trabajo se orienta al estudio de los procesos de captura de los gases de combustión de la
cascarilla de arroz con soluciones alcalinas de hidróxido de sodio (NaOH), hidróxido de calcio Ca(OH)2 e
hidróxido de Potasio (KOH) y su posterior transformación en carbonato de calcio (CaCO3), sustancia útil
en labores agrícolas, por adición de cloruro de calcio (CaCl 2) en solución acuosa. Se determinaron las
características básicas del proceso de captura de los gases: tiempo de reacción, pH, la masa y el
rendimiento del carbonato de calcio (CaCO3) obtenido.
Palabras clave: Combustión, cascarilla de arroz, captura de dióxido de carbono, carbonato de calcio.
SUMMARY
The present work is aimed at studying the processes of capture of combustion gases of rice husk with
alkaline solutions of sodium hydroxide (NaOH) and potassium hydroxide (KOH) and its subsequent trans-
formation into calcium carbonate (CaCO3), a substance useful in agriculture, by adding calcium chloride
(CaCl2) in aqueous solution. Was determined the basic characteristics of the process of capture of com-
bustion gases such as reaction time, pH, mass and performance of calcium carbonate (CaCO3) obtained.
Key words: Combustion, rice husk, carbon dioxide capture, calcium carbonate.
INTRODUCCIÓN
De conformidad con el histórico estadístico de de 773 mil Ton de arroz/año, generando un total
Fedearroz, en la región de los Llanos se ha de 155 mil Ton/año de cascarilla de arroz como
producido, en los últimos diez años, un promedio residuo año tras año (Fedearroz, 2011). Por tanto,
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la cascarilla de arroz se convierte en uno de los térmico previo, se le da uso como sustrato en el
desechos más importantes de la producción cultivos hidropónicos de flores, producción de
agrícola de la Orinoquia colombiana, con la cenizas para cultivo de frutas y también para
particularidad, que, en condiciones naturales, se trabajar como coadyuvantes en los procesos de
descompone lentamente, haciendo de su captura de dióxido de carbono CO2 en sorbentes
disposición, un problema ambiental considerable, cálcicos (López, 2006, Arcos 2007, Li et al 2009)
dentro de los que enfrenta la producción arrocera
de la zona. Las experiencias realizadas en cada uno de estos
campos han tenido que superar obstáculos
La cascarilla de arroz es de consistencia importantes, puesto que una parte considerable
quebradiza, abrasiva y su color varía del pardo rojizo de los productos obtenidos no han logrado el uso
al púrpura oscuro. Su densidad es baja, por lo cual proyectado, en razón a que las investigaciones en
al apilarse ocupa grandes espacios. El peso su gran mayoría, no han llegado a la etapa de
específico es de 125 kg/ m3, es decir, 1 tonelada implementación a escala, en consecuencia, no se
ocupa un espacio de 8 m3 a granel (Varón, 2005). dispone de información real del total de cascarilla
Los principales componentes de la cascarilla de de arroz consumida en cada alternativa, ni se han
arroz son la celulosa y la hemicelulosa (50 %), realizado estudios de viabilidad técnica, económica
además de lignina (26 %) y componentes orgánicos y ambiental (Forero, 2001).
como aceites y proteínas (4 %). Aproximadamente,
el 20 % restante incluye diferentes sustancias de Las dificultades encontradas están directamente
carácter inorgánico como SiO2, Al2O3, K2O, relacionadas con las características de la casca-
Na2O, MgO, CaO, Fe2O3, MnO, P2O5. (Martínez rilla de arroz, tales como el alto contenido de silicio,
et al, 2010). que la convierte en un material de muy baja
degradabilidad. Además, se ha demostrado que
El poder calorífico de la cascarilla alcanza 3.281,6 muy pocos organismos vivos se nutren de ella
Kcal/kg. La temperatura máxima, al someterla a (Cortés, 1999).
combustión, varía de acuerdo con su condición: 970°C
(seca), 650°C (con algún grado de humedad) y hasta Por otra parte, en los casos de utilizar la casca-
los 1000°C (mezclada con combustible) (Varón, rilla como relleno en camas para la producción
2005). La cascarilla de arroz al quemarse genera del porcícola o avícola, en los que se logra reducir, de
14-25 % de cenizas ricas en sílice (94.5 %) manera sensible, el consumo de agua, puesto que
dependiendo de la variedad de arroz, clima y suelo la cama no la exige para la limpieza, no se conocen
de la región (Krishnarao et al. 2001) datos sobre el uso posterior del residuo, después
del contacto físico con los animales, su orina y
Las experiencias más relev antes de excretas. En cuanto al propósito de adicionar la
aprovechamiento de la cascarilla en ensayos de cascarilla a otros materiales para obtener
descomposición de la cascarilla de arroz por cementos, concreto, puzolanas o aglomerados, se
medios biológicos o con la ayuda de reactivos tropieza con la dificultad de que la cascarilla de
químicos van desde la obtención de etanol, con- arroz es pobre en los elementos requeridos, por
creto, cemento, cerámicas, carboximetilcelulosa ejemplo, para la producción de cemento el
de sodio; dióxido de SiO2, nitruro de silicio; furfural contenido óxidos de calcio, aluminio y hierro en la
pasando por el uso como material de relleno para cascarilla es bajo, no mayor al 1 % en cenizas
uso agropecuario (cama en avicultura, porcicultura (Flores, 2004) y para las puzolanas y materiales
y en transporte de ganado), como fuente energética abrasivos - el silicio es insuficiente (Calleja, 1968).
(ladrilleras, secado de arroz y cereales), como De igual manera, el bajo contenido de carbono,
aditivos para obtener otros materiales (Producción hace que la cascarilla se polimerice con mayor
de aglomerados - tableros y material aislante en dif icultad en comparación con materiales
construcción) y en otros casos, por tratamiento celulósicos como el bagazo (Pérez, 1997, Labrada,
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1998). Por tanto, los productos que se han obtenido gases de combustión no se capturen, se debe
con base en la adición de cascarilla no han recibido prescindir de la práctica de la combustión a cielo
amplio uso, a pesar de ser más livianos que los abierto o la prequema, a pesar que la cascarilla
tradicionales. no se encuentra dentro de los materiales
generadores de dioxinas (Gorachategi, 2001).
En los casos, en los que a la cascarilla se le da
tratamiento térmico previo para, a posteriori, La combustión plena tropieza con una dificultad
aprovecharla de manera definitiva, se diferencian, adicional que consiste en que la capacidad
plenamente, dos posibilidades: el tratamiento calorífica de la cascarilla es muy inferior a la de
térmico anaeróbico y el tratamiento térmico los materiales combustibles tradicionales (Tardeu,
aeróbico. 2003) y no es la más alta entre los materiales de
desecho (López, 2006), situación que hace que
El tratamiento térmico anaeróbico tiene como no se le prefiera al utilizarla como fuente de energía.
objeto conservar el esqueleto hidrocarbonado de
la cascarilla, de manera que se obtenga un mate- Sin embargo, dentro de las aplicaciones
rial poroso que, luego de ser sometido al flujo del adelantadas en búsqueda de soluciones para la
vapor de agua o al contacto con reactivos químicos, disposición final de la cascarilla, la combustión
se convierta en el denominado carbón activado que plena ofrece importantes posibilidades, puesto que
se puede utilizar en diferentes procesos industri- las cenizas pueden ser aprovechadas en procesos
ales, producción de alimentos, tratamiento de agua agrícolas, el calor generado - en diferentes
e incluso la separación de sustancias tóxicas de procesos que requieren energía, siempre y cuando
la sangre (López, 2006, Fernández, 2006). se capturen y se les dé un uso adecuado a los
gases de combustión, dentro de los cuales, se
Los carbones activados obtenidos a partir de cas- encuentra el dióxido de carbono.
carilla de arroz, por sus características generales
y específicas, no son inferiores a los mismos El dióxido de carbono - CO2, es un gas incoloro
obtenidos de materiales tradicionales (aserrín de que se licúa a grandes presiones y bajas
pino, huesos, etc.) e incluso superiores a los temperaturas. Presenta una solubilidad de 0,145
obtenidos de residuos de la industria azucarera g/100 g de agua. La inhalación produce asfixia y
(Prada, 1986; Castellanos, 1984). Sin embargo, la la exposición puede ser peligrosa (Degremont,
fragilidad física de los carbones de cascarilla hace 1979). Se incluye dentro del grupo de gases y
que con gran facilidad se pulverizan, dificultando sustancias que generan el efecto invernadero
su reactivación, condición importante para justificar (Hernández, 2001), en particular aquel que se gen-
su producción. Por tanto, se requiere adicionar era por combustión de materiales que contienen
otros materiales que los hagan consistentes, lo carbono.
que los encarece y no hace atractiva su obtención.
De todas maneras, este podría ser un importante Dentro de las reacciones típicas del dióxido de
campo por explorar. carbono se encuentra la reacción con el hidróxido
de calcio, en medio acuoso (Jodakov, 1977). En
El tratamiento térmico aeróbico es fundamento de esta reacción se obtiene carbonato de calcio
la quema a cielo abierto o la prequema controlada, (CaCO3). Por tanto, se puede deducir que es
orientada a utilizar el producto de la "prequema" posible obtener carbonato de calcio a partir de
en el cultivo de flores (Lopez, 2006). En los dos materiales que por combustión generen dióxido de
casos (quema a cielo abierto y prequema carbono, como es el caso de la cascarilla de arroz
controlada) se generan cantidades importantes de y que el hidróxido actúe como agente de captura
dióxido de carbono - CO2 que, al desprenderse, de CO 2. De igual manera, se comportan los
contribuye al incremento de la concentración de hidróxidos de metales alcalinos, las sales de calcio
este gas en el aire. Por esta razón, mientras los y de otros metales alcalinotérreos (Melnik, 1975)
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MATERIALES Y MÉTODOS
Localización
Los ensayos de combustión de la cascarilla de arroz, alcalinas y la separación del carbonato de calcio
captura de gases de combustión con soluciones obtenido en el proceso, se realizaron en la Granja y
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en los laboratorios de análisis de aguas y de Suelos La cámara de combustión del horno-quemador di-
de la Universidad de los Llanos, sede Barcelona, spone, además, de un orificio de dos pulgadas de
ubicada en Villavicencio, Meta, kilómetro 7, vía a diámetro en el centro, que posibilita, que al ubicar
Puerto López. La composición química del carbonato un cilindro compacto o trozo de madera dentro de
de calcio obtenido se determinó en el laboratorio de él y luego de retirarlo tras la compactación manual
microscopia electrónica de la Universidad Nacional del bloque de cascarilla, se forme un corredor para
sede Medellín- UNALMED. el paso del aire, de abajo hacia arriba.
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metales alcalinos, por razones de costos, se utilizó Por tanto, a la solución de hidróxido de sodio,
preferencialmente hidróxido de sodio. utilizada en la captura de gases de combustión,
en el reactor (Figura 1) se agrega la cantidad
No fue posible utilizar hidróxido de calcio - Ca (OH)2- estequiométrica de cloruro de calcio ((CaCl2), para
para obtener la solución alcalina, puesto que dada la precipitación del carbonato de calcio (Figura 2),
su baja solubilidad en agua, no se pudo disponer luego la muestra se filtra al vacio, se seca en
de las cantidades estequiométricas requeridas en estufa a 45°C durante 24 horas, se pesa y se
el experimento. recolecta en bolsas plásticas.
Figura 1. Esquema del horno quemador y del reactor para la captura de los gases de combustión de la
cascarilla de arroz
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Figura 2. Esquema del proceso de descomposición térmica de la cascarilla de arroz, captura del dióxido de carbono
con soluciones alcalinas de hidróxido de sodio y precipitación del carbonato de calcio con cloruro de calcio
ANÁLISIS ESTADÍSTICO
Los datos obtenidos de los análisis de laboratorio, verdadera con niveles del 95 % de confianza por
se procesaron utilizando los métodos de la medio del cálculo del error estándar, el número de
estadística descriptiva, por medio de la media ensayos y el parámetro estadístico T.
RESULTADOS
Los resultados obtenidos de la captura de gases En las tablas 2, 3, 4, - los datos de los ensayos
de combustión de la cascarilla de arroz y en los que se utilizó como solución alcalina 100
separación del carbonato de calcio se exponen de gramos de NaOH en diez litros de agua y en la
la siguiente manera: Figura 3 -los resultados del análisis de la
composición química del carbonato calcio obtenido.
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En las tablas, se expone el valor de la característica en el medio de la reacción, por tanto los ensayos
evaluada en cada ensayo, el promedio, la desviación con esta sustancia no fue posible realizarlos.
estándar, el error estándar y el coeficiente de
variación, calculados de conformidad con las Los ensayos realizados con cloruro de calcio
ecuaciones 2, 3 y 4. El valor procesado se presenta (CaCl2), sal de alta solubilidad de agua, que podría
en forma de la media verdadera. ser utilizada en la captura de los gases de
combustión, presentaron bajo rendimiento.
En las tablas 1, 2 y 3 se incluyen, solamente, los
resultados de la captura de los gases de combustión Los resultados de los ensayos preliminares con
con hidróxido de sodio (NaOH) por las siguientes hidróxido de potasio (KOH), no presentaron
razones: diferencias significativas con los resultados
obtenidos utilizando hidróxido de Sodio (NaOH),
La baja solubilidad del hidróxido de calcio - Ca (OH)2, por tanto por consideraciones de costos, se
no permite disponer de una masa representativa seleccionó el hidróxido de sodio como sustancia
para la captura de los gases de combustión.
La variación de aproximadamente 4,00 unidades y después del proceso de captura de los gases de
de pH entre la solución inicial de hidróxido de sodio combustión,
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Tabla 3. Masa obtenida del carbonato de calcio y porcentaje de rendimiento con relación 100 g
de NaOH utilizado
En general para todos los ensayos se obtuvo en Estos resultados se repitieron para todas las
promedio de 66,4g±4,6g de Carbonato de calcio, muestras, los cuales después de procesados
como se puede observar a pesar que el tiempo de confirman que correspondían a carbonato de calcio
combustión y de captura presentaron una alta producto de la captura de CO2 en solución de NaOH
variabilidad, la cantidad de carbonato obtenido fue y posterior reacción con CaCl2.
prácticamente la misma en los diferentes ensayos.
En cuanto a la caracterización de las cenizas
El carbonato de calcio obtenido producto de la obtenidas del proceso de combustión de la cas-
captura de CO2, se llevo sometió a microanálisis carilla de arroz (Tabla 4), se encuentra que son
de composición por microscopia electrónica de ricas en microelementos de importancia en la
barrido, obteniendo los resultado presentados en adecuación de suelos y cuyas capacidades ya se
la Figura 3. han reportado en diversos trabajos agronómicos
Spectrum processing :
Peaks possibly omitted : 1.660, 2.142, 2.425 keV
Figura 3. Resultados del análisis de la composición química del carbonato calcio obtenido por descomposición
térmica de la cascarilla de arroz y captura de gases con soluciones alcalinas de hidróxido de sodio (NaOH)
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DISCUSIÓN
El análisis de los resultados obtenidos en el precipite con facilidad por su baja solubilidad en
proceso de la captura de los gases de combustión agua y se pueda separar del medio reaccionante.
de la cascarilla de arroz con soluciones alcalinas En estas circunstancias el proceso, podría ser un
de hidróxido de sodio, se refiere a los siguientes proceso sencillo, de relativa fácil organización.
aspectos: la disponibilidad del hidróxido del metal
alcalino en el medio de la reacción, la precipitación, De los carbonatos conocidos, el carbonato de
el rendimiento y la composición química del calcio es de los más insolubles en agua (El Calcio,
producto obtenido. 1963). Por tanto, la captura del bióxido de carbono
con hidróxido de calcio en solución se presenta
La disponibilidad del hidróxido del metal como una alternativa importante, además, porque
alcalino en el medio de la reacción los líquidos y las soluciones, en general, pueden
servir como trampas para la captura de gases, pero
En el presente trabajo se parte del hecho también, porque los gases de combustión
establecido que para la captura del dióxido de presentan características ácidas y, en
carbono, principal componente de los gases de consecuencia, debe presentarse, en solución
combustión de la cascarilla de arroz, con acuosa, una reacción ácido - base, lo que lleva a
soluciones de metales alcalinos o alcalinotérreos la precipitación y facilita la separación de la sal
en agua, se requiere que la presencia del metal obtenida.
sea suficiente para propiciar la reacción, la que se
puede representar con las ecuaciones siguientes La disponibilidad del metal en la solución la
para metales alcalinos y alcalinotérreos determina la solubilidad del hidróxido en agua, por
respectivamente. esta razón, la baja solubilidad del hidróxido de
calcio en agua se convierte en obstáculo para
2 Me(OH) + CO2 = Me2CO3 + H2O utilizarlo como agente que permita la captura de
CO2, puesto que para disponer de las cantidades
Me(OH)2 + CO2 = MeCO3 + H2O estequiométricamente necesarias, se requiere
volúmenes altos de agua y, por tanto, recipientes
La reacción es efectiva, siempre y cuando el de gran tamaño, lo que dificulta la organización
carbonato del metal (Me2CO 3 ó MeCO3), se del proceso desde el punto de vista práctico.
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Ca(HCO3)2 t ºC
CaCO3 + CO2 + H2O La precipitación del carbonato de calcio al tratar la
solución de carbonato de sodio, obtenido en la
Ante estos hechos, se hace necesario utilizar etapa anterior, con una solución de cloruro de
hidróx ido de sodio (NaOH), de costos, calcio, se logra de conformidad con la siguiente
comparativamente, bajos, de solubilidad consider- ecuación: Na2CO3 + CaCl2 = CaCO3 +2 NaCl ;
able en agua, para disponer de de las cantidades
requeridas del metal alcalino en solución, en El carbonato de calcio se precipita y el cloruro de
recipientes de baja capacidad, que lleve a la posible sodio se incorpora a la solución acuosa, cuyo volumen
se aproxima a los 10 litros de la solución inicial.
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Para el cálculo del rendimiento del carbonato de utilizada. Sin embargo este análisis se adelantará
calcio se tuvo en cuenta la masa (100 gramos) de en investigaciones futuras, puesto que la finalidad
hidróxido de sodio utilizado en la captura del dióxido del presente trabajo consistía en demostrar la
de carbono, generado por combustión de la cas- posibilidad de capturar el CO 2 generado en
carilla, en calidad de reactivo límite, en razón que procesos de combustión con soluciones
la masa de cascarilla puede ser considerada en alcalinas, situación que puede considerarse
exceso, de conformidad con la Ecuación siguiente: superada y evidenciada claramente por los
resultados de la composición química del producto
2NaOH + CO2 = Na2CO3 + H2O obtenido, expuestos en la Figura 3.
Con base en los datos reportados por el Laboratorio Elementos para el aprovechamiento integral
de Microscopia Electrónica de la Universidad de la cascarilla de arroz
Nacional, sede Medellín, UNALMED, sobre la
composición química de la cascarilla de arroz Los resultados obtenidos en el presente trabajo,
cruda, el porcentaje mínimo de carbono podría ser que aunque tiene las características de preliminar,
del orden de 14.8 %, por tanto, 4 kg de cascarilla permiten considerar posible la captura de los
utilizados, en cada ensayo, contendrían 592 g de gases de combustión de la cascarilla de arroz,
carbono, los cuales, de conformidad con la en particular el bióxido de carbono con soluciones
Ecuación 1, generarían 2.170 g de CO2, que a su de metales alcalinos y su posterior conversión
vez requerirían 3.946 g de NaOH (ecuación 11); en carbonato de calcio de amplio uso en la
para producir 3.790 g de CaCO3. producción agrícola.
Teniendo en cuenta que se utilizaron sólo 100 g En estas condiciones, podría plantearse la
de NaOH, estos deben reaccionar con 55 g de CO2, alternativa de utilizar la descomposición térmica
para generar 133 g de Na2CO3 y obtener 125 g de de la cascarilla de arroz como una alternativa de
CaCO3. Puesto que la masa de carbonato de calcio aprovechamiento integral de este abundante
(CaCO3) obtenido es en promedio de 66,4 g, se residuo de la producción de zonas arroceras.
puede aceptar que el rendimiento del proceso, dentro Puesto que el calor que se genera en el proceso
de estas consideraciones, es del orden del 53 %. puede ser y es aprovechado en procesos
agroindustriales y de alimentos que lo requieran,
Es claro que dentro de estos criterios de las cenizas y el carbonato de calcio que se obtiene
evaluación no se tiene en cuenta la totalidad del a partir de la captura de los gases de combustión
carbono presente en la muestra de cascarilla puede aplicarse en cultivos agrícolas y las aguas
con contenidos de cloruros - en riego.
CONCLUSIONES
Los gases de combustión de la cascarilla de arroz, transformado en carbonato de calcio (CaCO3) por
entre ellos el dióxido de carbono (CO2), pueden precipitación con soluciones acuosas de cloruro
ser capturados con soluciones alcalinas de de calcio (CaCl2).
hidróxido de potasio (KOH) e hidróxido de sodio
(NaOH). El producto básico de la captura de los gases de
combustión con soluciones alcalinas y su poste-
El reducción del pH de la solución alcalina, al rior transformación es carbonato de Calcio que
iniciar y concluir el proceso, puede servir de puede ser aprovechado con fines agrícolas.
indicador de captura de los gases de combustión.
La composición química de las cenizas obtenidas
El producto de la captura de los gases de durante el proceso de combustión, indica que estas
combustión con soluciones alcalinas puede ser pueden ser de gran utilidad en actividades
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agrícolas; en especial si se emplean como fuente como una alternativa para su aprovechamiento in-
de elementos de fosforo, manganeso y azufre. tegral, en razón que el calor, las cenizas, el
carbonato de calcio producto de la captura de los
Los resultados obtenidos en el presente trabajo gases de combustión y las aguas efluentes, ricas
permiten visualizar la posibilidad de utilizar la en cloruros, pueden ser aprovechadas en procesos
descomposición térmica de la cascarilla de arroz productivos.
RECOMENDACIONES
REFERENCIAS
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