LIBRO EN ESPAÑOL

CHAFFER 2

CONSERVACION DE ENERGIA

La primera ley de la termodinámica proporciona el concepto de energía, que se define a partir

del conocimiento empírico como una cantidad física del estado de los sistemas
termodinámicos. En realidad, la energía se presenta en varias formas, como la energía térmica,
mecánica, química, eléctrica, magnética, fotónica, etc. Estas diversas formas de energía se
pueden convertir entre sí con alguna restricción en la energía térmica. La primera ley también
expresa el principio empírico de que la cantidad total de energía se conserva
independientemente de la conversión de energía que pueda tener lugar. Además, la
termodinámica introduce dos funciones de energía llamadas la energía interna y la entalpía,
dependiendo de la elección de las variables independientes. Este capítulo analiza las
características de estas dos funciones de energía.

2. 1. La energía como una cantidad física del estado. La termodinámica ha proporcionado en

su primera ley el concepto de energía, que es una cantidad autoevidente definida
empíricamente por la capacidad que posee un sistema termodinámico de realizar un trabajo
fisicoquímico (energía = en + erg). La primera ley de la termodinámica indica que la energía de
un sistema aislado es constante y que el cambio en la energía de un sistema cerrado es igual a
la cantidad de energía recibida o liberada del sistema (el principal de la conservación de la
energía) . La energía es una propiedad extensa y su unidad SI recomendada es Joule J cuya
dimensión es kg. m z .s -2.

La energía puede clasificarse en variedades tales como energía mecánica, térmica, química,
fotónica, eléctrica y magnética. Sin embargo, estas diferentes formas de energía pueden
convertirse teóricamente una a una en la otra, a excepción de la energía térmica cuya
conversión está restringida por la segunda ley de la termodinámica, como se mencionará en el
siguiente capítulo. Si el sistema experimenta reacciones nucleares, la masa de sustancias se
convierte en lo que se llama la energía nuclear. Sin embargo, no discutiremos las reacciones
nucleares en este libro.

En general, la energía o el trabajo mecánico se expresa por el producto de la fuerza f que

afecta a un cuerpo y la distancia Al sobre la cual el cuerpo se mueve en la dirección de la
fuerza: f. Alabama. Un cambio en el volumen de un sistema causa un trabajo mecánico
realizado por el sistema o realizado en el sistema, cuya magnitud corresponde al producto de
la presión p y al cambio de volumen AV: p. AV. Además, la energía eléctrica está representada
por el producto de la tensión y la carga eléctrica. Además, la energía térmica recibida
reversiblemente por un sistema es igual al producto de la temperatura absoluta T y el cambio
en la entropía térmica AS en el sistema: la entropía se describirá en el siguiente capítulo. Por lo
tanto, podemos asumir conceptualmente la siguiente relación en Eq. 2.1:

Energía = variable intensiva x variable extensa conjugada (2.1)

donde la energía se expresa formalmente por el producto de variables conjugadas intensivas y

extensivas.

2. 2. Conservation of Energy. Let us consider a closed system which can exchange heat and
work but not substances with its surroundings. The exchange of heat and work takes place
through the boundary interface of the system. The energy of the system then increases by an
amount equal to the heat and work absorbed from the surroundings. We define the internal
energy U of the system as a state property whose infinitesimal change dU is equal to the sum
of infinitesimal heat dQ and infinitesimal work dW received by the system as shown in Eq. 2.2:
dU = dQ + dW, (2.2)

donde el calor y el trabajo recibido por el sistema son cantidades positivas, mientras que los
liberados del sistema son negativos, como se muestra en la figura 2.1. La integral de la energía
interna fdU = fdQ + faW desde un cierto estado inicial hasta un cierto estado final del sistema
es siempre independiente de la ruta seguida, aunque cada uno de f dQ yfdW puede depender
de la derrota. La energía interna se define como una propiedad estatal. También llamamos al
calor dQ y al trabajo dW la energía transferida a través del límite entre el sistema y el entorno.
La energía interna, el calor y el trabajo deben, por supuesto, medirse en la misma unidad. El
trabajo puede tener diferentes formas, como compresión-expansión, electricidad, trabajo
magnético y otras formas. La cantidad de trabajo realizado por estas diferentes formas se
puede medir en la misma escala de julio que normalmente usamos para medir el calor y la
energía. El trabajo, el calor y la energía interna se presentan así mismos en la misma categoría
de energía. Sin embargo, la termodinámica nos muestra que el calor difiere de alguna manera
en su calidad de las otras formas de energía, ya que la energía del calor (energía térmica) no
puede convertirse completamente una a una en otras formas de energía, como veremos en el
siguiente capítulo .

Si el trabajo realizado por el sistema solo se debe a un cambio en el volumen del sistema bajo
la presión p, obtenemos dW = -p dV. Entonces, Eq. 2.2 produce Eq. 2.3:

dU = dQ- p dV, (2.3)

donde p es la presión interna del sistema. En termodinámica usualmente asumimos un

proceso ideal llamado reversible en el que todos los cambios tienen lugar en cuasiequilibrio. La
presión externa entonces es igual a la presión interna del sistema. Asumimos así para el
proceso reversible que la presión p en Eq. 2.3 es igual a la presión interna del sistema en sí.}

2. 3. Energía interna U con variables independientes T, V y ~. + ldQl

Consideramos ahora un sistema cerrado homogéneo que contiene c especies de sustancias en

las que se produce una reacción química de forma reversible. La energía interna, U, es una
función del estado del sistema y, por lo tanto, puede expresarse en términos de las variables
independientes que caracterizan al estado. Si el estado del sistema está determinado por las
variables independientes temperatura T, volumen V y extensión de la reacción, como se
muestra en la figura 2.2, tenemos U = U (T, V, n ~ ... n ~ donde ~. ..n ~ es el número inicial de
moles de las especies de sustancias. El diferencial total de la energía interna U viene dado por
la ecuación 2.4:
El coeficiente, Cv, ~ - (OQ / OT) v, ~ = (OU) OT) v, ~, es la cantidad de calor requerida para elevar
la temperatura del sistema por grado de unidad a V constante y ~ "se llama la capacidad
calorífica del sistema a volumen y composición constantes. El coeficiente, lr, ~ = / - - t (OU / OV)
r, ~ + Pt 'es el calor que se debe suministrar al sistema para aumentar la unidad% J en volumen
a temperatura constante, y puede llamarse calor latente de cambio de volumen del sistema.
Para un gas ideal, cuya energía interna es independiente del volumen (3U / OV) r, ~ = 0, tenemos
lr, ~ = p El coeficiente de ur, v = (OQ / O ~) r, v = (OU / O ~) r, v es el calor recibido por el sistema
cuando la reacción se desarrolla en un grado de reacción d ~ a temperatura y volumen
constantes , y su integral de ~ = 0 a ~ = 1 es el calor de reacción a volumen y temperatura
constantes, Qr, v "

In particular, if Ur, v is independent of ~e, Qr,v is given by Qr,v -UT,V(~I- ~o), and for one
equivalent extent of reaction (~1 -~0 = 1) we obtain the heat of reaction Qr,v - Ur,v at constant
volume. The reaction is called exothermic if the heat of reaction is negative; whereas, the
reaction is endothermic if it is positive.