Termo 2018

Tema 7: Termodinámica 1/30
Termodinámica
Fátima Masot Conde
Ing. Industrial 2007/08
Fátima Masot Conde Dpto. Física Aplicada III Universidad de Sevilla
Termodinámica
¿Cómo
¿Cómo enfría
enfría un
un
frigorífico?
frigorífico? ¿Cómo
¿Cómo
funciona
funciona un un motor
motor dede un
un
coche?
coche? ¿Por
¿Por qué
qué se
se derrite
derrite
elel hielo
hielo en
en un
un vaso
vaso de
de
agua?
agua?

Termodinámica
La
La Termodinámica
Termodinámica estudia
estudia los
los
fenómenos
fenómenos relacionados
relacionados con con
las
las transferencias
transferencias de de energía
energía
entre
entre un
un sistema
sistema yy su
su entorno.
entorno.
Esto
Esto yaya lolo hemos
hemos hecho
hecho en en
Mecánica.
Mecánica. ¿Cuál ¿Cuál es es la la
novedad
novedad que que introduce
introduce la la
Termo?
Termo?
Termodinámica
Termodinámica
Termodinámica clásica:
clásica:
Obvia
Obvia los
los conceptos
conceptos de
de espacio
espacio yy tiempo
tiempo
En general: sistemas estados de equilibrio

homogéneos o reposo
Un
Un nombre
nombre más
más adecuado:
adecuado:
“Termoestática”
“Termoestática”
Para sistemas no equilibrados:
“Termodinámica de los
procesos irreversibles”
Termodinámica. Esquema General
Temperatura y — Define el equilibrio térmico y la temperatura

Principio cero
Primer Principio. - Joule (1843)— Equivalencia entre calor y trabajo —
Conservación de la energía
Segundo Principio. Carnot (1824)— Dirección según la cual tienen lugar

los procesos termodinámicos
Clausius (1865): Introduce el concepto de
“entropía”. Establece el primer y segundo principio
de forma simple:
1.La energía del universo es constante
2.La entropía del Universo tiende a un máximo
Tercer Principio Nerst- Fija un límite de la temperatura
termodinámica y de la entropía.
Termodinámica.
Esquema General
Índice de Temas:
Tema 7. Introducción y conceptos básicos.
8. Temperatura y Principio Cero.
9. Primer Principio.
10. Gases ideales.
11. Segundo Principio.

Tema 7: Termodinámica.
Conceptos básicos
Fátima Masot Conde
Ing. Industrial 2007/08
Tema 7: Termodinámica. Conceptos Básicos
Índice:
1. Introducción.
2. Sistemas termodinámicos
3. Equilibrio termodinámico
4. Transformaciones termodinámicas.

Introducción
¿Qué
¿Qué estudia
estudia la
la termodinámica?
termodinámica?
Relaciones entre calor y trabajo, trata cualquier
fenómeno físico desde el punto de vista de los
intercambios energéticos Q, W
Abarca
Abarca todos
todos los los Electromagnetismo: efecto
campos
campos de
de la Física Peltier, efecto Joule, pilas,
la Física
termopares, enfriamiento por
Química: Predicción del campos magnéticos…
sentido de reacciones, Mecánica-Ingeniería:
equilibrios… Propagación de ondas
Meteorología: Humedad, sonoras, refrigeración,
predicción… turbinas, motores, cohetes…
Introducción
Apogeo
Apogeo de
de la
la termodinámica:
termodinámica: Siglo
Siglo XIX.
XIX.
Revolución/desarrollo
Revolución/desarrollo industrial
industrial
Con
Con la
la mejora
mejora de
de rendimientos/eficiencias
rendimientos/eficiencias
en
en máquinas
máquinas térmicas
térmicas
Termodinámica
Termodinámica clásica:
clásica:
Obvia
Obvia los
los conceptos
conceptos de
de espacio
espacio yy tiempo
tiempo
sistemas estados de equilibrio

homogéneos o reposo

Introducción
•Descansa sobre principios que se admiten sin

demostración única.
•Validación de los principios: experiencia
•Estudia los sistemas desde el punto de vista
macroscópico (obvia la estructura de la materia)
Teoría
Termodinámica
cinético-molecular
interpretación microscópica de
Mecánica
las abstracciones macroscópicas
estadística que usa la termodinámica clásica
Introducción
Es una disciplina fenomenológica: estudia los fenómenos

que ocurren en los sistemas desde un punto de vista
macroscópico, en función de propiedades físicas
observables y medibles. No realiza hipótesis sobre la
configuración íntima de la materia y sus principios son
independientes de una imagen molecular.
Trata con sistemas reales, aunque a veces algunas

situaciones hayan de aproximarse a condiciones
idealizadas para resolver problemas
Poder
Poder “legislativo”
“legislativo” de
de la
la Física:
Física: Ningún
Ningún fenómeno
fenómeno físico
físico
puede
puede irir en
en contra
contra de
de los
los tres
tres principios
principios termodinámicos
termodinámicos

Introducción
Variables o coordenadas termodinámicas
Magnitudes macroscópicas
¿Qué son? observables que, de forma conjunta,
definen completamente el estado
termodinámico del sistema
¿Cuáles son? Presión, P

Por ejemplo, Volumen, V
para un gas ideal: Temperatura, T
Para un hilo tenso, tensión, longitud del hilo, etc.
Introducción
No tiene sentido aplicarlas a un número

reducido de partículas (son el efecto
Macroscópicas: observable de propiedades moleculares).
¿Por qué Por ejemplo, la temperatura=efecto
macroscópicas? observable de la EK de las partículas.
Sus variaciones (diferenciales) siguen
siendo macroscópicas.
El volumen=efecto Un dV es un cambio de volumen muy pequeño
observable de los comparado con el volumen del sistema, pero
volúmenes ocupados suficientemente grande como para contener un
por las partículas.
gran número de partículas.
Un dP es un cambio de presión muy pequeño
La presión=efecto
observable de la
comparado con la P del sistema, pero
presión ejercida por suficientemente grande para despreciar las
cada partícula. fluctuaciones de presión debidas a los choques de
partículas individuales con la pared del recipiente.
Introducción
¿Por qué 'de Porque por sí solas no definen el

forma conjunta'? estado, las tres son necesarias para
definir el estado del sistema (son
independientes).
definen unívocamente
{P,V,T} Estado
Otras variables que dependen de ellas: 'funciones

'funciones de
de
φ(P, V, T ) =‘función de estado’ estado'
estado'
Entropía S
Ejemplos: Energía interna U
Entalpía H
Sistema termodinámico
Entorno Entidad diferenciada

del entorno, mediante
Sistema
una superficie S
Un sistema termodinámico puede

ser cualquier cosa: la mezcla de un
S refrigerador, una pila eléctrica, un
alambre tenso, un cilindro de
Superficie
automóvil, una pompa de jabón, un
(real o ficticia)
agujero negro, una estrella, el
Universo…
Si S permite •Superficie permeable

intercambios
de materia •Sistema abierto
Entorno
Si no •Superficie impermeable
Sistema
•Sistema cerrado
Si S permite Pared móvil o

cambios de volumen superficie deformable
S
Si no Pared inmóvil,
indeformable, o rígida
Si permite intercambios de calor Superficie diaterma

Si no
Superficie adiabática
Clasificación de los límites o paredes del sistema
Respecto a un Sí No
Cambio de volumen móvil rígida
Flujo de calor diaterma adiabática
Flujo de materia permeable impermeable
Sistema
aislado
Materia Energía Energía
Sistema Sistema
Sistema
Abierto Cerrado
Aislado
∀ sistema + Paredes rígidas, adiabáticas e

impermeables dm=0, dQ=0, dW=0
su entorno
Q>0
Q<0
Sistema
W>0 W<0
Convenio de signos “egoísta”

Equilibrio termodinámico
Estado
Estado enen elel que
que las
las variables
variables termodinámicas
termodinámicas que
que
lo
lo definen
definen no
no experimentan
experimentan cambios
cambios espontáneos
espontáneos
Clases de intercambio
Clases de equilibrio
con el exterior
Según
Según el
el intercambio:
intercambio:
Intercambio Equilibrio
∃ de materia químico
Intercambio Equilibrio
∃ de trabajo mecánico
∃ Intercambio Equilibrio
de calor térmico
O también:
Comp. química
C.Q.=cte Equilibrio químico
Equilibrio
P=cte Equilibrio mecánico P,V,T=ctes termodinámico
T=cte Equilibrio térmico o bien
f (P, V, T ) = 0
Ecuación
Ecuación de
de estado:
estado:
Si el sistema es heterogéneo:
Relación
Relación que liga
que liga las
las coordenadas
coordenadas
Equilibrio de fases
termodinámicas en el equilibrio.
termodinámicas en el equilibrio.

Ejemplos de ecuación de estado:

cte de los gases ideales
Gas ideal: P V = nRT

nº de moles
ctes
Gas de ³ a ´
Van der Waals: P + n2 2 (V − nb) = nRT
V
P,V,T = variables de estado
En el equilibrio, sólo es necesario especificar dos variables de

estado. La tercera queda definida automáticamente por la
ecuación de estado.
Transformaciones o procesos termodinámicos
El sistema pasa de unas variables termodinámicas

{Vi,Pi,Ti} a otras {Vf,Pf,Tf}
proceso
termodinámico
{Vi,Pi,Ti} {Vf,Pf,Tf}
Ti=Tf {Vi,Pi,Ti} {Vf,Ti,Pf} Proceso isotermo
Vi=Vf {Vi,Pi,Ti} {Vi,Tf,Pf} Proceso isocoro
Pi=Pf {Vi,Pi,Ti} {Vf,Tf,Pi} Proceso isobaro
Q=0
Q=0 {Vi,Pi,Ti} {Vf,Tf,Pf} Proceso adiábatico

Distinción entre variables de estado y variables de transformación
Variables de estado Variables de proceso
Presión P Calor Q
Volumen V Trabajo W
Temperatura T
Q1 , W 1
B
B A Q2 , W2
(PB,VB,TB)
A Q3 , W 3
(PA,VA,TA)
Definen la transformación. Los
Definen el estado de equilibrio estados intermedios no tienen
por qué ser de equilibrio
Tipos de transformación: procesos reversibles e

irreversibles
A veces, algunas situaciones se han de aproximar a
condiciones idealizadas para resolver problemas. Así,
una transformación real (---) entre dos estados A y
B, se puede modelar a través de una transformación
ideal ( ) que pase por sucesivos estados de equilibrio
puntos de equilibrio:
transformación reversible (ideal)
x
x x
B
transf. ideal
A
transf. real
x x x
puntos de no equilibrio:
transformación irreversible
(real)

Tipos de transformación
Por ejemplo: estamos acostumbrados a que un sistema

cambie su temperatura, a costa de un intercambio de
calor con el entorno (proceso real, irreversible). Pero
podemos modelar este cambio de forma ideal con dos
procesos ideales reversibles:
Reversible
Reversible (ideal):
(ideal):
Irreversible (real):
Irreversible (real): 1) El sistema intercambia calor
con el entorno sin variar su
T T'
temperatura (proceso
Q isotermo)
2) El sistema varía su
flujo
flujode
decalor
calorentre
entre
temperatura, sin
temperaturas
temperaturasdistintas,
distintas, intercambiar calor con el
hasta que se igualan las
hasta que se igualan las exterior (proceso adiabático).
temperaturas
temperaturas
Tipos de transformación
Otro ejemplo: un proceso cuasi estático reversible:

granos de arena de
masa infinitesimal émbolo móvil
Si se depositan sobre el
émbolo móvil los granos de
uno en uno, la presión del
gas gas dentro del recipiente
aumenta de forma diferencial
•• Se
Se puede
puede invertir
invertir elel proceso
proceso en
en cualquier
cualquier momento,
momento,
Características simplemente quitando cada grano de uno en uno.
Características simplemente quitando cada grano de uno en uno.
Proceso
Proceso •• Es cuasiestático (infinitamente lento y pasa por sucesivos
Es cuasiestático (infinitamente lento y pasa por sucesivos
reversible
reversible estados de equilibrio) (velocidad del proceso
estados de equilibrio) (velocidad del proceso = 0) = 0)
•• La
La potencia
potencia desarrollada
desarrollada es es nula!
nula!
•• Irrealizable
Irrealizable

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Fátima Masot Conde

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sistemas estados de equilibrio

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•Descansa sobre principios que se admiten sin

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Es una disciplina fenomenológica: estudia los fenómenos

Trata con sistemas reales, aunque a veces algunas

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Variables o coordenadas termodinámicas

¿Cuáles son? Presión, P

Tema 7: Termodinámica 14/30

No tiene sentido aplicarlas a un número

¿Por qué 'de Porque por sí solas no definen el

Otras variables que dependen de ellas: 'funciones

Fátima Masot Conde Dpto. Física Aplicada III Universidad de Sevilla

Tema 7: Termodinámica 16/30

Entorno Entidad diferenciada

Un sistema termodinámico puede

Si S permite •Superficie permeable

Si S permite Pared móvil o

Si permite intercambios de calor Superficie diaterma

Fátima Masot Conde Dpto. Física Aplicada III Universidad de Sevilla

Tema 7: Termodinámica 18/30

Clasificación de los límites o paredes del sistema

Materia Energía Energía

∀ sistema + Paredes rígidas, adiabáticas e

Tema 7: Termodinámica 20/30

Convenio de signos “egoísta”

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Tema 7: Termodinámica 22/30

T=cte Equilibrio térmico o bien

Fátima Masot Conde Dpto. Física Aplicada III Universidad de Sevilla

Ejemplos de ecuación de estado:

Gas ideal: P V = nRT

En el equilibrio, sólo es necesario especificar dos variables de

Fátima Masot Conde Dpto. Física Aplicada III Universidad de Sevilla

Tema 7: Termodinámica 24/30

Transformaciones o procesos termodinámicos

El sistema pasa de unas variables termodinámicas

Ti=Tf {Vi,Pi,Ti} {Vf,Ti,Pf} Proceso isotermo

Vi=Vf {Vi,Pi,Ti} {Vi,Tf,Pf} Proceso isocoro

Pi=Pf {Vi,Pi,Ti} {Vf,Tf,Pi} Proceso isobaro