UNIVERSIDAD TÉCNICA DE MACHALA

UNIDAD ACADEMICA DE CIENCIAS AGROPECUARIAS

ACUICULTURA
QUIMICA ORGANICA
Periodo: D1 – 2018 Fecha: 10/07/2018
Curso: Segundo, paralelo “A”
Estudiante: Deivy Ulises Celi Quezada.
Profesor: Ing. José G. Marín Carrillo.
Tema: Cicloalcanos
TRABAJO PRÁCTICO
CICLOALCANOS Y HALUROS DE ALQUILO

1. Cicloalcanos.
 Nomenclatura de Cicloalcanos.
Los cicloalcanos se nombran de manera muy parecida a como se nombra a los alcanos aciclicos.
Los cicloalcanos sustituidos utilizan al cicloalcano como el nombre base, con los grupos alquilo
nombrados como sustituyentes. Si solo hay un sustituyente, no se necesita numeración alguna.

Si hay dos o más sustituyentes en el anillo, se numeran los carbonos del anillo para dar los números más
bajos posibles para los carbonos sustituidos. La numeración comienza con uno de los carbonos sustituidos
del anillo, y continúa en la dirección que da los números más bajos posibles para los demás sustituyentes.
En el nombre, los sustituyentes se colocan en orden alfabético.
Cuando la numeración pueda iniciaren cualquiera de los dos grupos alquilo (como en un cicloalcano di
sustituido), comience con el que alfabéticamente aparece primero.

Cuando la parte acíclica de la molécula contenga más átomos de carbono que la parte cíclica (o cuando
contenga un grupo funcional importante), la parte cíclica se nombra, en algunas ocasiones, como un
sustitúyeme cicloalquilo.
  Propiedades fisicoquímicas.
La mayoría de los cicloalcanos se parecen a los alcanos acíclicos ((no cíclicos) de cadena abierta en sus
propiedades físicas y químicas. Son compuestos no polares, relativamente inertes, con puntos de
ebullicion y de fusión que dependen de sus masas moleculares. Los cicloalcanos se mantienen en una
forma más compacta, por lo que sus propiedades físicas son similares a las que presentan los alcanos
ramificados compactos.

 Isomería cis-trans de cicloalcanos.

Los alcanos de cadena abierta experimentan rotaciones en sus enlaces sencillos carbono-carbono, por lo
que son libres para adoptar cualquiera del infinito número de con formaciones posibles. Los alquenos
tienen enlaces dobles rígidos que impiden la rotación, pero pueden dar lugar a isomeros cis y trans, que
poseen diferentes orientaciones de los grupos sustituyentes del doble enlace. En este aspecto, los
cicloalcanos son similares a los alquenos. Un cicloalcano tiene dos caras diferentes. Si dos sustituyentes
se orientan hacia la misma cara, tendrán una disposición cis y si se orientan hacia caras opuestas, será
trans. Estos isómeros geométricos no se pueden convertir el uno en el otro sin romper o modificar los
enlaces.
  Conformación de cicloalcanos.
i. Conformaciones del ciclohexano (silla y bote).
Silla
El ciclohexano logra ángulos de enlace tetraédricos y conformaciones alternadas, adoptando una
conformación doblada. La conformación más estable es la conformación de silla. En la conformación de
silla, los ángulos entre los enlaces carbono- carbono son de 109.5o. La proyección de Newman que
observa a lo largo de los enlaces del “asiento”, muestra a todos los enlaces en conformaciones alternadas.

Bote
La conformación de bote del ciclohexano (figura 3-20) también tiene ángulos de enlace de 109.5° y evitan
la tensión angular. La conformación de bote se parece a la conformación de silla, excepto que el grupo
metileno del “reposa pies” esta doblado hacia arriba. Sin embargo, la conformación de bote experimenta
tensión torsional, debido a que hay enlaces eclipsados.

2. Haluros de alquilo.
 Nomenclatura de los haluros de alquilo.
Hay dos formas de nombrar a los haluros de alquilo. La nomenclatura sistemática (IUPAC) trata a
los haluros de alquilo como un alcano con un sustituyente halo-: el flúor es mencionado como
fluoro-, el cloro como chloro-, el bromo como bromo- y el yodo como iodo-. El resultado es el
nombre sistemático haloalcano, como en el 1-clorobutano o 2-bromopropano. Los nombres comunes
o “triviales” se forman mencionando al haluro y luego al grupo alquilo, como en el caso del
“bromuro de isotrópico”. Este es el origen del termino haluro de alquilo. Los nombres comunes solo
son útiles para los haluros de alquilo simples, como los siguientes:
  Clasificación de los haluros de alquilo.
Clasificamos un átomo de carbono como primario, secundario o terciario, según el número de otros
átomos de carbonos unidos a él. Se clasifica un halogenuro de alquilo de acuerdo con el tipo de carbono
que sea portador del halógeno:

 Aplicaciones de los haluros de alquilo.

Solventes: Los haluros de alquilo se utilizan principalmente como disolventes de aplicación industrial y
Doméstica. El tetracloruro de carbono (CCI4) se utilizaba para el lavado en seco, como eliminador de
manchas y para otras clases de limpieza doméstica. Sin embargo, este compuesto es toxico y cancerígeno
(ocasiona cáncer), por lo que los nuevos productos para la limpieza en seco utilizan ahora
Reactivos: Muchas síntesis utilizan haluros de alquilo como materias primas para formar moléculas más
complejas. La conversión de haluros de alquilo en reactivos organometalicos (compuestos que contienen
enlaces carbono-metal) es una herramienta especialmente útil en la síntesis orgánica.
Anestésicos: El cloroformo (CHCI3) fue la primera sustancia que se descubrió que producía anestesia
general, lo que trajo nuevas posibilidades para cirugías cuidadosas con pacientes inconscientes y
relajados. Sin embargo, el cloroformo es toxico y cancerígeno, y pronto dejo de utilizarse para cambiar a
anestésicos más seguros como el éter di etílico.
Pesticidas: Los haluros de alquilo han contribuido a la salud de los seres humanos por su función como
insecticidas. Desde la antigüedad, la gente ha muerto de hambruna o por enfermedades ocasionadas o
transmitidas por mosquitos, pulgas, piojos y otros insectos.
 Propiedades fisicoquímicas de los haluros de alquilo.
Punto de ebullicion: Hay dos tipos de fuerzas intermoleculares que influyen en los puntos de ebullicion
de los haluros de alquilo. La atracción por fuerzas de London es la fuerza intermolecular más fuerte y la
atracción dipolo-dipolo (que deriva del enlace polar C — X) es una fuerza adicional. Como la fuerza de
London es una atracción superficial. Las moléculas que tienen mayores áreas superficiales tienen mayores
atracciones de London, dando lugar a puntos de ebullicion más altos. Las moléculas con mayores masas
moleculares generalmente tienen puntos de ebullicion más altos, ya que son más pesadas (y por tanto se
mueven más lentamente) y tienen mayor área superficial.
 Mecanismo de sustitución nucleofílica bimolecular SN2
El mecanismo consiste en el ataque del nucleófilo al carbono que contiene el grupo saliente. Este carbono
presenta una polaridad positiva importante, debida a la electronegatividad del halógeno. Al mismo
tiempo que ataca el nucleófilo se produce la ruptura del enlace carbono-halógeno, obteniéndose el
producto final.
Una sustitución nucleofilica tiene la forma general:

Donde Nuc: es el nucleofilo y: X: es el ion haluro saliente. Un ejemplo es la reacción del yodometano
(CH3I) con ion hidróxido. El producto es el metanol.

El ion hidróxido es un nucleofilo fuerte (donante de un par de electrones) porque el átomo de oxigeno
tiene pares de electrones no compartidos y una carga negativa. Al yodometano se le denomina sustrato, es
decir, el compuesto que es atacado por el reactivo. El átomo de carbono del yodometano es electrofónico
ya que va unido a un átomo de yodo electronegativo. La densidad electrónica se representa alejada del
carbono debido a la inducción ejercida por el átomo de halógeno, lo que hace que el átomo de carbono
tenga una cierta carga positiva parcial. La carga negativa del ion hidróxido es atraída hacia esta carga
positiva parcial.

El ion hidróxido ataca al átomo de carbono electrofónico, cediendo un par de electrones para formar un
nuevo enlace (en general, se dice que los nucleofilo atacan a los electrófilos, no al contrario).
 Mecanismo de sustitución nucleofílica unimolecular SN1.
La reacción SN1 es una reacción de sustitución en química orgánica. "SN" indica que es una sustitución
nucleofílica y el "1" representa el hecho de que la etapa limitante es unimolecular. La reacción involucra
un intermediario carbocatión y es observada comúnmente en reacciones de halogenuros de
alquilo secundarios o terciarios, o bajo condiciones fuertemente acídicas, con alcoholes secundarios y
terciarios. Con los halogenuros de alquilo primarios, sucede la reacción SN2, alternativa. Entre los
químicos inorgánicos, la reacción SN1 es conocida frecuentemente como el mecanismo disociativo.
Un ejemplo de una reacción que tiene lugar con un mecanismo de reacción SN1 es
la hidrólisis del bromuro de tert-butilo con agua, formando alcohol tert-butílico:
Esta reacción SN1 tiene lugar en tres etapas:
 Formación de un carbocatión de tert-butilo, por la separación de un grupo saliente (un
anión bromuro) del átomo de carbono: esta etapa es lenta y es reversible.

 Ataque nucleofílico: el carbocatión reacciona con el nucleófilo. Si el nucleófilo es una molécula

neutra (por ejemplo, un disolvente), se requiere un tercer paso para completar la reacción. Cuando
el disolvente es agua, el intermediario es un ion oxonio. Esta etapa de reacción es rápida.

 Desprotonación: La eliminación de un protón en el nucleófilo protonado por el agua actuando

como base conduce a la formación del alcohol y un ion hidronio. Esta etapa de la reacción es
rápida.

 Factores que afectan el mecanismo de sustitución nucleofílica

  Eliminación unimolecular E1.
La abreviatura E l corresponde a eliminación unimolecular. Este mecanismo se denomina unimolecular
porque el estado de transición limitante de la velocidad de reacción implica a una sola molécula en lugar
de a una colisión entre dos moléculas. El paso lento de una reacción Él es el mismo que en la reacción
SN1: ionización unimolecular para formar un carbocation. En un segundo paso rápido. Lina base abstrae
un protón del átomo de carbono adyacente al C+. Los electrones que antes formaban el enlace carbono-
hidrogeno ahora forman el enlace pi entre dos átomos de carbono. El mecanismo general de una reacción
Él es:

 Eliminación bimolecular E2.

En las reacciones E2, el método reacciona como base antes que como nucleofilo. La mayoría de los
nucleofilo fuertes también son bases fuertes y normalmente se produce la eliminación cuando una
base/nucleofilo fuerte se utiliza con un sustrato que dé con dificultad reacciones SN2. En lugar de atacar
por la parte trasera del carbono electrofónico impedido, el método abstrae un protón de uno de los
grupos metilo. Esta reacción tiene lugar en un solo paso con el bromuro saliendo mientras la base está
abstrayendo un protón.

 Factores que afectan el mecanismo de eliminación (elabore una lista de tales

factores, coloque un ejemplo en cada ítem)
Influencia de la base La naturaleza de la base es el factor más importante que determina si una
eliminación transcurre por un mecanismo El o E2. Si una base fuerte está presente, la velocidad de la
reacción bimolecular será mayor que la velocidad de ionización y la reacción E2 predominara (quizás
acompañada por la SN2).
Influencia del disolvente El paso lento de la reacción E1 es la formación de dos iones. Al igual que en la
SN1, la reacción E1 depende de los disolventes polares ionizantes como el agua y los alcoholes.
Influencia del sustrato Para ambas reacciones El y E2. El orden de reactividad es:
E1, E2: 3o > 2o > Ío (generalmente el primario no experimenta E l)
En la reacción El, el paso limitante de velocidad es la formación de un carbocation y el orden de
reactividad refleja la estabilidad de los carbocation. En la reacción E2, el haluro más sustituido
generalmente forma alquenos más sustituidos, más estables.
Cinética La velocidad de la reacción E1 es proporcional a la concentración del haluro de alquilo [RXJ
pero no a la concentración de la base; sigue una ecuación de velocidad de primer orden.
Orientación de la eliminación En la mayoría de las eliminaciones El y E2 con dos o más posibles
productos, predomina el producto con doble enlace más sustituido (el producto más estable). A este
principio se le denomina regla de Saiz off y al producto más sustituido, producto de Saytzeff.
Estereoquímica La reacción El comienza con una ionización para formar un carbocation plano; no se
requiere una geometría determinada.
Reordenamientos La reacción El implica un intermedio carbocation. Este intermedio puede reordenarse,
generalmente por el desplazamiento de un hidruro o un grupo alquilo, para formar un carbocation más
estable.

Bibliografía
Wade, L. (2012). Química orgánica (7 ed., Vol. 1). (G. Lopez, Ed.) Ciudad de Mexico: Pearson Education,
Inc.