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Examen parcial de Química Cuántica I

Tomás Rocha Rinza

Facultad de Química, UNAM

1. Los experimentos usados para analizar el efecto fotoeléctrico, miden frecuentemente el potencial
V0 necesario para llevar los fotoelectrones al reposo de acuerdo con la relación

hc
eV0 = −W (1)
λ

donde e, h, c y λ denotan la carga fundamental, la constante de Planck, la velocidad de la luz


y la longitud de onda de la radiación incidente. Determina h a partir de los datos mostrados
en la Tabla 1.

2. Sean A, B y C tres operadores lineales. Demuestra la identidad de Jacobi

[A, [B, C]] + [C, [A, B]] + [B, [C, A]] = 0 (2)

Sugerencia: Expande los conmutadores del lado izquierdo y verifica que todos los productos de
operadores se cancelan.

3. Sean X y Y dos operadores antihermitianos. Muestra que

[X, Y ] = XY − Y X es antihermitiano.

{X, Y } = XY + Y X es hermitiano.

Tabla 1: Potenciales de detenimiento V0 en función de la longitud de onda incidente en un experimento


de efecto fotoeléctrico. Datos tomados de Millikan, R. A. Phys. Rev., 7, 355.
λ(Å) V0 (Volts)

5461 −2.05
4339 −1.48
4047 −1.30
3650 −0.92
3216 −0.38
Su producto, XY , es hermitiano si y solo si [X, Y ] = 0

Los eigenvalores de X 2 son números reales menores o iguales que cero.

4. El principio de inducción matemática es como sigue (Hassani, S. Mathematical physics: a mo-


dern introduction to its foundations 1999):

Suponga que cada número natural n (entero positivo) está asociado con un enunciado Sn .
Entonces, Sn es válido para cada entero positivo, dado que se cumplen las siguientes dos
condiciones:

S1 es válido.

Si Sm es válido para algún entero positivo m entonces, Sm+1 es válido para m + 1.

Sean A, B1 , B2 , . . . operadores lineales. Demuestra por inducción

2n
X
[A, B1 B2 . . . B2n ] = (−1)k−1 B1 . . . [A, Bk ] . . . B2n (3)
k=1
2n+1
X
{A, B1 B2 . . . B2n+1 } = (−1)k−1 B1 . . . {A, Bk } . . . B2n+1 (4)
k=1

5. Demuestra la desigualdad de Schwarz,

(a, b)2 = (a, b)(b, a) ≤ (a, a)(b, b)

donde a y b son elementos de un espacio vectorial V . Sugerencia: (i) Muestra que si b es igual
al vector 0, entonces, se cumple la igualdad (a, b)(b, a) = (a, a)(b, b). Si b es distinto del vector
0, entonces se puede definir el vector a − (b,a)
(b,b) b y como el producto interno es positivo definido,

entonces se cumple que:

 
(b, a) (b, a)
a− b, a − b ≥0 (5)
(b, b) (b, b)

La desigualdad de Schwarz resulta de la manipulación de la expresión (5).

6. (Valor 2 puntos). Considera a las funciones α y β que satisfacen

 
1 1 1
Sb2 α = + 1 h̄2 α Sbz α = h̄α (6)
2 2 2

 
1 1 1
Sb2 β = + 1 h̄2 β Sbz β = − h̄β (7)
2 2 2
Muestra que las funciones √1 (α ± iβ) son funciones propias de Sby ¿cuáles son los valores
2
propios correspondientes? Sugerencia: Muestra que

Sb+ − Sb−
Sby = (8)
2i

Luego, determina la acción de Sb+ y Sb− sobre α y β.

7. (Valor 2 puntos). Determina la expresión del operador adimensional

L b x − iL
b− = L by (9)

en coordenadas esféricas. Utiliza esta fórmula, junto con los hechos que

1 (2l + 1)! 1/2


 
Ylml =l = l senl θeilφ (10)
2 l! 4π
b − Y ml = (l(l + 1) − ml (ml − 1))1/2 Y ml −1
L (11)
l l

para deducir los armónicos esféricos de la Tabla 6.3 del libro D. A. McQuarrie & J. D. Simon
Physical Chemistry: A Molecular Approach, University Science Books, 1997.

8. ¿Cuál debe ser la longitud de onda que debe absorber una partícula de masa m = 10−30 kg en
una caja unidimensional de longitud a = 1.5 Å para pasar del estado basal al primer estado
excitado?

9. Realiza el problema 3-47 (a)-(c) del libro F. L. Pilar Elementary Quantum Chemistry,
Second Edition, Dover Publications, Inc. 1990.

10. Haz un resumen de la sección 3-5 del libro de la pregunta anterior acerca del efecto túnel.