2016 UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE

SAN MARCOS
(Universidad del Perú Decana de América)
FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA, MINERA, METALÚRGICA,
GEOGRÁFICA Y CIVIL

E.A.P. INGENIERÍA METALÚRGICA

CURSO: METALURGIA FISICA

TEMA: ANALISIS POR EMISION ATOMICA

PROFESOR: ING. EDGAR TABUCHI

ALUMNO: ROYNI RAMIREZ CCANTO

CODIGO: 14160232

Ciudad universitaria 2016

MÉTODOS DE LA ESPECTROSCOPÍA DE EMISIÓN
ATÓMICA
Varios autores entre los que se encuentran Chritian y Rubinson señalan que la
espectroscopía de emisión se basa en la atomización de las sustancias con plasma,
arco y chispa, pues en estas las fuentes son de mayor energía. De acuerdo a este
planteamiento se distinguen cuatro tipos de métodos:
 Plasma acoplado inductivamente
 Arco eléctrico
 Chispa eléctrica
Al analizar estas fuentes se aprecia que son más energéticas, que la llama, en las
que se alcanzan temperaturas más elevadas, lo cual permite que se puedan realizar
determinaciones simultáneas de muchos elementos en una única condición
experimental, como indica la literatura especializada. Además, estas temperaturas
son capaces de excitar elementos refractarios, que son compuestos difíciles de
descomponer térmicamente, como son el B, P, W, V, incluso, pueden determinar
algunos no metales como el S, Cl, Br, I. Svanberg, por su parte, dice que estas
técnicas son complementarias a la de absorción atómica, ya que esta es difícil de
sustituir completamente, pues constituye un método más simple, barato y preciso.
Harris expresa que la fuente de plasma es más reproducible que la de arco y chispa.
Pero, sin embargo, se conoce que la de arco y chispa presentan otra ventaja, y es
que la muestra puede estar en estado sólido, aspecto que resulta de
mucho interés en los casos en que se analizan metales oaleaciones de dichos
metales, así como minerales.
En un espectrómetro de plasma la muestra puede ser una disolución aunque a
veces se puede utilizar en forma sólida (los aparatos han de disponer de hornos
para la volatilización). Mediante una bomba peristáltica la muestra es arrastrada con
un ángulo de 90º al gas plasmágeno. Se alcanzan altas temperaturas y el espectro
es rico en líneas. Se utiliza un monocromador con gran poder de dispersión y como
detector tubos multiplicadores.

Equipos empleados en Espectroscopia de Emisión

Atómica (EEA)
En 1859, señala que los científicos alemanes Gustav Robert Kirchhoff y fueron los
primeros en darse cuenta de que cada elemento emite y absorbe luz
de colores característicos, que componen su espectro. Desarrollaron el
espectroscopio de prisma en su forma moderna y lo aplicaron al análisis químico.
Este instrumento, que es uno de los dos tipos principales de espectroscopio, está
formado por una rendija, un conjunto de lentes, un prisma y un ocular. La luz que
va a ser analizada pasa por una lente colimador, que produce un haz de luz estrecho
y paralelo, y a continuación por el prisma. Con el ocular se observa, una serie
de imágenes de la rendija, conocidas como líneas espectrales, cada una con
un color diferente, porque el prisma separa la luz en los colores que la componen.
Un segundo tipo de espectroscopio usado habitualmente es el espectroscopio
de red, empleado por primera vez a comienzos del siglo XIX por el físico alemán
Joseph Von Fraunhofer, según se describe en la literatura. En estos instrumentos,
la luz se dispersa mediante una red de difracción en lugar de un prisma.
Una red de difracción es una superficie especular de metal o vidrio sobre la que se
ha trazado con un diamante un elevado número de líneas paralelas. Una buena red
tiene una gran potencia dispersiva, por lo que permite mostrar detalles mucho más
finos en los espectros. Las líneas de la red de difracción también se pueden trazar
sobre un espejo cóncavo, de forma que la red sirva al mismo tiempo para enfocar
la luz y sea innecesario el uso de lentes. En un espectroscopio de este tipo, la luz
no necesita pasar por ninguna sustancia transparente, por lo que estos instrumentos
se emplean en toda la región ultravioleta y en la región de rayos X.
Por su parte Robinsón reporta que en un espectrógrafo, la lente se sustituye por
una cámara fotográfica. No hace falta fotografía en color para identificar las
imágenes de la rendija. Se pueden calcular sus longitudes de onda, a partir de sus
posiciones en la película fotográfica. Los espectrógrafos son útiles en las regiones
ultravioleta y visible del espectro, y también en la zona infrarroja hasta los 1 200 nm.
La espectroscopia en las zonas extremas del ultravioleta y el infrarrojo es similar a
la de la zona visible; sin embargo, el vidrio no transmite esas radiaciones, por lo que
las lentes y prismas tienen que ser de cuarzo, fluorita, silvina o sal de roca. Las
lentes también pueden sustituirse por espejos cóncavos. Para esas longitudes de
onda es necesario utilizar emulsiones fotográficas especiales. Estos métodos
permiten investigar el espectro ultravioleta hasta longitudes de onda inferiores a los
60 nm; los espectros de infrarrojos pueden investigarse con métodos especiales en
zonas más allá de los 0,01 nm.
Los equipos de emisión atómica son capaces de dar el porcentaje de un número
de elementos directamente en un corto tiempo. Cualitativamente, un equipo es
capaz de detectar 0,001 %, o menos, de la mayoría de los iones metálicos y de
algunos no metales, como el P, Si y C.
El equipamiento utilizado en este análisis, en su conjunto, está constituido por la
fuente de excitación, sistema dispersivo (rendija, lentes o espejos, etc.) y el sistema
de registro.
Dependiendo del sistema registrador empleado, estos equipos se clasifican en:
estiloscopio (registro visual), espectrógrafo (registro fotográfico) y espectrómetro
(registro fotoeléctrico).
En la actualidad los espectrógrafos no son muy comunes, debido al engorroso
trabajo que conlleva tanto el revelado de las placas fotográficas, como la
determinación cuantitativa. Los espectrómetros permiten obtener directamente
resultados, que pueden darse en forma de registrogramas y en caso de necesidad
en forma de magnitudes proporcionales a la intensidad de la línea espectral. La
dependencia de la corriente fotoeléctrica del valor del flujo luminoso incidente es
lineal dentro de límites muy amplios, lo que evita una graduación complicada del
sistema de medición. Ofrecen mediciones más exactas (precisión relativa de hasta
un 0,1 %). Además, los aparatos fotoeléctricos permiten penetrar algo más lejos en
la región infrarroja cercana, comparado con las fotoemulsiones sensibles.
En la década del 80, del siglo pasado, la firma SPECTRO entró en el mercado con
el primer analizador estacionario de metales. Esta firma señala las ventajas
analíticas que brindan el sistema multi-óptico, que permite la determinación
simultánea de varios elementos, la economía de tiempo y el empleode
una atmósfera inerte (Argón). Con las cuales el Spectrolab ganó la aceptación en el
mercado, especialmente en la industria metalúrgica y la dereciclaje.
Por otra parte los espectrógrafos de red plana, producidos en Alemania en la
década del 80, dejaron de ser producidos, entre otros aspectos debido al sistema
de registro, que empleaba placas fotográficas, que requerían de reactivos
especiales para su revelado, y encarecían el análisis, así como por los tiempos
requeridos en el análisis. Estos aspecto que influyeron en el desarrollo del este
trabajo.
La firma SPECTRO, en la actualidad, comercializa varios equipos de espectrometría
por Emisión Óptica en varios métodos, entre ellos los de arcos eléctricos (mejor
conocidos como equipos de chispa) para análisis de metales
en control de procesos.
 Spectrolab de sobremesa multibase, para análisis de Laboratorio

ESPECTROSCOPÍA DE EMISIÓN ATÓMICA DE LLAMA

Instrumentación Los instrumentos para trabajar con emisión de llama son similares
a los instrumentos de absorbancia de llama, excepto por el hecho de que en los
primeros la llama actúa como fuente de radiación. En la espectrofotometría de
emisión de llama, la muestra en solución es nebulizada e introducida dentro de la
llama, en donde es desolvatada, vaporizada y atomizada, todo esto en rápida
sucesión. Subsecuentemente, los átomos y las moléculas se elevan a estados
excitados por colisiones térmicas con los constituyentes de los componentes de la
llama parcialmente quemados. Durante su regreso a un estado electrónico basal o
más bajo, los átomos y moléculas emiten la radicación característica de los
componentes de esa muestra. La luz emitida pasa por un monocromador que aisla
la longitud de onda específica para el análisis deseado. Un fotodetector mide la
potencia radiante de la radiación seleccionada, que entonces es amplificada y
enviada a un dispositivo de lectura: medidor, registrador o sistema con
microcomputadora.
Comparación entre los métodos de absorción y emisión. Principales ventajas e
inconvenientes de los dos métodos más utilizados de espectroscopia de llama: -
Instrumentos. La principal ventaja de los procedimientos de emisión consiste en que
la llama actúa como fuente. Por el contrario, los métodos de absorción necesitan de
una lámpara diferente para cada elemento. La calidad del monocromador de un
instrumento de absorción no tiene que ser tan alta para alcanzar el mismo grado de
selectividad. - Habilidad del operador. Los métodos de emisión requieren un mayor
grado de habilidad por parte del operador. - Corrección del fondo. La corrección de
los espectros de banda se realizan con mayor facilidad y por lo general con más
exactitud en los métodos de emisión. - Precisión y exactitud. En manos de un
operador experto, la incertidumbre es la misma para ambos procedimientos (±0,5 a
1% relativo). Con personal menos entrenado, los métodos de absorción atómica
presentan menos problemas. - Interferencias. Ambos métodos sufren interferencias
químicas semejantes. - Límites de detección. Ambos procedimientos presentan
unos límites de detección complementarios.

Espectros de emisión atómica

A temperatura ambiente, todos los átomos de una muestra se encuentran en el

estado fundamental. Por ejemplo, el único electrón externo del sodio metálico ocupa
el orbital 3s. La excitación de este electrón a orbitales más altos se puede conseguir
por el calor de una llama o un chispa o arco eléctrico. El tiempo de vida de un átomo
excitado es breve, y su vuelta al estado fundamental va acompañada de la emisión
de un fotón de radiación.

ESPECTROSCOÍA DE EMISIÓN ATÓMICA BASADA EN LA

ATOMIZACIÓN CON PLASMA (ICP)

El plasma Un plasma es una mezcla gaseosa conductora de la electricidad que

contiene una concentración significativa de cationes y electrones. En el plasma de
argón que se utiliza en los análisis de emisión, los iones de argón y los electrones
son las principales especies conductoras, aunque los cationes de la muestra
también están 7. Espectroscopia de emision y absorción atómica 7.16 presentes en
menor cantidad. Los iones argón, una vez que se han formado en un plasma, son
capaces de absorber suficiente potencia de una fuente externa, como para
mantener un nivel de temperatura en el que la ionización adicional sustenta el
plasma indefinidamente. La antorcha La fuente de alimentación empleada para
mantener un nivel de temperatura de 10000K es la de plasma acoplado
inductivamente (ICP) denominada antorcha.
La fuente de plasma acoplado inductivamente consiste en tres tubos concéntricos
de cuarzo a través de los cuales fluye una corriente de argón con un caudal total
comprendido entre 11 y 17 L/min. El diámetro del tubo más grande es
aproximadamente de 2.5cm. Rodeando la parte superior de este tubo se encuentra
una bobina de inducción refrigerada por agua, alimentada por un generador de
radiofrecuencia capaz de producir una potencia de 2kW a unos 27MHz. La
ionización del argón que fluye se inicia por medio de una chispa que proviene de
una bobina Tesla.

Espectrometría de Emisión de plasma ICP (Plasma

acoplado por inducción)

La utilización de un plasma como fuente de excitación, ICP, presenta indudables

ventajas relacionadas con su carácter multielemental (abarca casi todos los
elementos), alta sensibilidad, gran intervalo de linealidad y buena selectividad.
ICP (Inductively Coupled Plasma) Actualmente, las tecnologías de espectroscopia
atómica están tendiendo a migrar de la "absorción" AA a la "emisión". Esta
tecnología es llamada Espectroscopía de Emisión Atómica por Plasma Acoplado
Inductivamente, que dá uso a otros tipos de descargas eléctricas, llamadas
plasmas, estas fuentes han sido usadas como fuentes de atomización / excitación
para AA. Estas técnicas incluyen el plasma inductivamente acoplado y el plasma
acoplado directamente. El plasma es generado por el gas argón que es el
comburente y el gas nitrógeno que es un carrier, adicionalmente es asistido por un
gas de corte que es aire. El ICP permite analizar por efectos de ionización en
elevadas temperaturas de plasma (8.000 °K) inducido en campo magnético de
argón casi la totalidad del sistema periódico exceptuando sodio, potasio y gases
nobles.

Sistema del Quemador-Nebulizador El componente más importante en cualquier

espectrofotómetro de absorción atómica es el sistema del nebulizador y quemador.
Este sistema transforma a la sustancia problema de la solución en vapor atómico y,
en emisión, excita a los átomos neutros (o moléculas) para que emitan su radiación
característica. No debe existir efectos de memoria; es decir, el contenido de una
muestra no debe afectar el resultado de otra muestra. Los otros requisitos del
sistema son: facilidad de limpieza, resistencia a la corrosión y facilidad de ajuste.
Debido a que la región optima de la flama que se vaya a utilizar varia para diferentes
elementos, es esencial que la altura del quemador sea ajustable para asegurar la
máxima señal de emisión o absorción. Se recomienda eliminar los productos de la
combustión y el calor por medio de una campana de extracción de gases sobre el
quemador.

Tipos de quemadores

Quemador de flujo laminar o de premezclado Quemador atomizador o turbulento.

1. Quemador de Flujo Laminar o de Premezclado.

La Figura muestra una vista interna de un sistema quemador para absorción

atómica. En este sistema de premezcla, la solución de la muestra es aspirada a
través de un nebulizador que genera un aerosol fino dentro de una cámara de
mezcla. Aquí el aerosol de la muestra se mezcla con los gases combustible y
oxidante y luego es llevado al cabezal del quemador en donde ocurre la combustión
y la atomización de la muestra. El gas combustible es introducido a la cámara de
mezcla a través de la entrada correspondiente y el oxidante entra a través del brazo
lateral del nebulizador.
Quemador Atomizador o Turbulento.

La muestra es aspirada por una boquilla de vénturi directamente a la flama, donde

se consume en su totalidad. Sin embargo, el tamaño de gota no es uniforme. El
diámetro promedio es de aproximadamente de 20 mm, aunque un numero
significativo de partículas tiene un diámetro mayor de 40 mm. Las gotas más
grandes pasan a través de la flama sin ser evaporadas por completo, y dan como
resultado una eficiencia pobre.
Generador de radiofrecuencia

El generador de frecuencia produce un cambio magnético oscilante con el que

interaccionan los iones resultantes y los electrones asociados a la ionización del argón.

Bobina de inducción

Dentro de la bobina de inducción se produce la interacción entre los iones y los

electrones y como consecuencia, estos iones y electrones se mueven en
trayectorias anulares cerradas; el calentamiento atómico es una consecuencia de la
resistencia a este movimiento. La temperatura del plasma así formado, es
suficientemente elevada como para hacer necesario el aislamiento térmico del
cilindro externo de cuarzo. Para lograr este aislamiento, se hace fluir argón en forma
tangencial alrededor de las paredes del tubo. El caudal de esta corriente de argón
es de unos 5 a 15ml/min. Este flujo tangencial enfría las paredes inferiores del tubo
central y centra el plasma radialmente.

Sistemas de introducción de muestras.

La muestra se introduce dentro del plasma caliente por el extremo superior de los
tubos mediante un flujo de argón de 0.3 a 1.5 L/min a través del tubo de cuarzo
central. La muestra puede ser un aerosol, un vapor generado térmicamente por una
chispa, o un polvo fino. El dispositivo que más se utiliza para la inyección de las
muestras, tiene una construcción semejante a la de los nebulizadores que se
emplean en los métodos de llama. Otro método que se puede utilizar para la
introducción de muestras líquidas y sólidas en un plasma es la vaporización
electrotérmica. En este caso, la muestra se vaporiza en un horno el cual sólo se
utiliza para la introducción de la muestra y no para la atomización de la muestra.

Tipos de instrumentos

• Instrumentos secuenciales: Son menos complejos y, por lo tanto, más baratos.

Miden intensidades de línea una por una. Se programan para ir de la línea de un
elemento a la de otro, parando el tiempo suficiente para obtener una relación
señal/ruido satisfactoria.

• Instrumentos multicanal: Se diseñan para medir simultáneamente las intensidades

de las líneas de emisión de una gran número de elementos. Cuando se han de
determinar varios elementos, es evidente que el tiempo de excitación será bastante
mayor con los instrumentos secuenciales; por ello, aunque estos instrumentos son
más simples, resultan caros en términos de consumo de muestra y tiempo.
Ventajas y desventajas de la ICP

Ventajas:

- Menor interferencia entre elementos consecuencia directa de sus temperaturas

más elevadas.

- Se pueden obtener buenos espectros para la mayoría de los elementos con unas
mismas condiciones de excitación, y en consecuencia, es posible registrar
simultáneamente los espectros para docenas de elementos.

- Permiten la determinación de bajas concentraciones de elementos que tiende a

formar compuestos refractaorios, esto es, compuestos que son muy resistentes a la
descomposición térmica, tales como B, P, U, Zr Nb.

- Permiten la determinación de no metales como Cl, Br, I y S.

- Son aplicables en unos intervalos de concentración que abarcan varios órdenes

de magnitud. - Menos tiempo de análisis.

Desventajas:
- Equipo más caro.

- Mayor coste de operación que la espectroscopia de absorción atómica.

- Menor precisión que la espectroscopia de absorción atómica.

Aplicaciones de la ICP

Las fuentes de plasma acoplado inductivamente proporcionan datos analíticos

mucho mejores que otras fuentes de emisión. La calidad de estos resultados radica
en la gran estabilidad, bajo ruido, poca radiación de fondo y en la ausencia de
interferencias de las fuentes, cuando se opera en las condiciones experimentales
apropiadas.

Esta técnica se emplea para una amplia variedad de aplicaciones, ya que un gran
número de elementos pueden ser determinados rápidamente a niveles traza (ppm,
ppb), y porque una amplia variedad de tipos de muestras pueden ser analizados
utilizando esta técnica.

 Agricultura y alimentos: Análisis de suelos, fertilizantes, materias vegetales,

alimentos... Requiere una rigurosa preparación de la muestra.
  Biología y clínica: El mayor problema de los ensayos de esta campo, está
en la contaminación de las muestras antes del análisis. Ejemplos de
determinaciones: - Cr, Ni y Cu en orina. - Al en sangre. - Cr en heces. - Ni en
leche materna. - B, P y S en huesos.
 Geología: Las aplicaciones van desde los elementos mayoritarios,
minoritarios y los traza.
 Medio ambiente y aguas: Se requiere un tratamiento previo de la muestra
con digestiones ácidas, microondas... Incluyen análisis de suelo, sedimentos,
tejidos animales y vegetales, además de varios tipos de aguas.
 Metales: Una dificultad asociada es el gran número de interferencias
espectrales de algunos metales. Aún así, se obtienen buenos resultados.

CONCLUSIONES
 En la espectroscopía de emisión, son los electrones de valencia de los elementos
los que se excitan, para dar lugar a espectros atómicos formados por picos bien
definidos y estrechos, empleándose como líneas analíticas las líneas últimas o
de referencia. Permite la determinación de metales y algunos metaloides, con
una exactitud del orden del 2 %, mediante el empleo de muestras sólidas en el
caso de los metales y sus aleaciones y muestras en forma de polvo, ligadas con
grafito u otro buffer como las sales de metales alcalinos.
 Existen varias fuentes de excitación utilizadas en la espectroscopia de emisión
atómica entre ellas se encuentran: la llama, el arco eléctrico de corriente alterna,
el arco eléctrico de corriente directa, y la chispa eléctrica. Cada uno tiene ventajas
y aplicaciones especiales. Sin embargo, la función de cada unidad de excitación
es que la muestra se vaporice y excitar los electrones en los átomos vaporizados
a niveles de energía superiores.
 Las fuentes de plasma ofrecen varias ventajas comparadas con los métodos de
llama y electrotérmicos. Una de las ventajas constituye la de ser una técnica para
elementos múltiples y tiene un amplio rango de trabajo. Las fuentes de plasma
actuales (DCP) brindan un método mucho más fácil para la manipulación de
muestras gaseosas y líquidas. El espectro para docenas de elementos puede ser
registrado al mismo tiempo, algo muy importante cuando la muestra es pequeña.
Las fuentes de plasma también permiten la determinación de no metales como
cloro, bromo, yodo y azufre.
 En la década del 80, del siglo pasado, la firma SPECTRO entró en el mercado
con el primer analizador estacionario de metales. Esta firma señala las ventajas
analíticas que brindan el sistema multi-óptico, que permite la determinación
simultánea de varios elementos, la economía de tiempo y el empleo de una
atmósfera inerte (Argón). Con las cuales el Spectrolab ganó la aceptación en el
mercado, especialmente en la industria metalúrgica y la de reciclaje.
BIBLIOGRAFIA

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