MGA 0111. PRUEBA LIMITE DE ARSENICO ta prucba ae bass en fs ssouencia de dos reueciones quimicas ccuantitativas levadas a cabo bajo condiciones estableeidas, 2 partir del arsérico contenido en un producie dado. Enla primera reacei0a, el arsénico, en presencia de hidré zen, forma arsina. En fs segunda reaceién, la arsina asi formada,reacciona coo una SR de dictillticeasbamato de plata, Formasdose un compuesto colorido, el cuales valorade por espectiofoioretia, En medio deide ef arsénico se resuce a arsina por el zinc; ks arsing reacciona con dietiditiocarbara de plats forumando lun complejo soluble de color rojo que es proporeionl al contenido do arsénieo ern La muestra, el cual es valorado por cspectrofotometrin visible. Hay dos métodos para Ia cuantficacido, ef metodo 1 pare materi inorginices y el método Il para ergiinieos. APARATO. Las letras usadas en el siguiente texto, corres- ponden al diagrarsa de la igure 0171.1 Figura 0111.1. Apacato para la deerminacién de arsénico. EL aparato consiste en wa matraz, donde se genera Ja arsina (a) adagtedo a una unidad depuradora (e) yun tubo de absorcion (0) Para efectos de cnsamble hermético, las juntas «) y (3) ddohen ser esineriladas, Preparactin dle Ix solucién de referencia de arsénico. ‘Transfers 132.0 mg de tibxido de arséaico, previamente pulverizado y secada 9 10°C durante 1h, a un matia Wolumético de 1000 mL y disolver en Sim de solucién de hidroxido de sodio (1:5) (av); neualizar con soluciba de deido sulfirice 2 N, agregar 10 mi mis de solueién de dcido sulflrieo 21N y tlevar al yolumen con agua recientemente hecvida y fra, mezolar, Conservar esta solucion em roftigeracién y usar dentro de un periods no mayor de 30 dias, Traasferie 10 mL. de la solueios anterior a un matray, yohunétrice de 1000 mL, agregar 10 ml. de solvcidn de 4eido suifirico 2-N y Ilevar al aforo cea agua revientemente hecvide y fifa, mezclar, Cada mililitco de esta solucién de referencia contiene el equivalente % 1 pg de arsénieo. ‘Conservar esta solueion en recipientas de vidrio com tapén cesmetilado y usar dentro de un periodo no mayor a 3 dias Preparaciéa de la muestra, Si la cantidad de muestra no se especifica en [a monogratia correspondiente, ealcular la canta! de muestra, con la frmuta siguiente: o=30/1 Donde: = Cantidad de muestra nocesaria, en gramos, = Limite de arsénicn en partes por millon, METODO 1, PARA COMPUESTOS INORGANICOS Preparacién de In muestra, Transfert al rutraz gencrador (vase figura 0717.2) la solucién preperada como se indica cen [a monografia del producto correspondiente. Cuando la mooografia ne indique el volunen utilizar, preparar Ja muestra con Ia cantidad obtenida como G, agregar agua hasta obtener un volumen de 35rml y continuar com cl provedimiento general ‘ProparaciOn dv Ja solucion de referencia. Tomer de ta solucion de referencia de arsénico la porciéa equivalente al limite establecide en 1a monogresa de} producto. comes ppondientey seguir el procedimienta general METODO Il, PARA COMPUESTOS ORGANICOS RECOMENDACIONES ESPECIALES. [2 procha debe ser realizada bajo Tas siguientes condiciones: Cuando se aplique esta prueba en compuestos erinicos 2) Tomar matidas de seguridad extremas, ya que algunas rnuestres pueden reaccionar en forms violenta cuando se digicren con perixido de hidrogeno. byPara los casos de compucstos que contengan halégenos, calentar la mezela @ baja temperature evitando la ebullickin al agregar el ‘icido sulflwico, Agregar ef peroxide de bidroyeno antes de que se inieie La carbonizacion para evie tar alguna pérdia d2 arsénieo srivalente, «) Sila sastancia problema reacciona demasiado rdpide con los Sin. ce fico sulfiieo concentmdo y empieza a carbo- rizarse ants de calentar,adiciouar en lugar de 5 ml. de deo sulfrico conocnttado, 10 mL de éeido sulfuico dlusto L a2 ‘yumas gotas de pertixdo de hcégeno antes de calenar.westra. Colocar la cantidad de muestre ‘que se indica ea fa monogralia del producto corsespondicate (G), directamente en ef matraz generador, Agregar a la nostra 5 ml. de sido sulfsica concentrado, algunas perlas de vidrio y digerircaleniando en una parrila a una temperatura ano mayor de 120°C dentwo de una campana para despree- dimicnta de gases, hasta que la carbonizacion se iniee. ‘Agregar mis deido sulfiico si es necesario, para humedever completamente la muestra, comsideranda que el velumen total agregado no exceda de 10 mL. Cuando la muestra haya injciado su descomposicién por e) cide, cuidadosamente ‘graper gota n gore solucion de perosido de hidrogeno al 30%, esperando cada vez a que le renceidn cose antes de cfectuat Ja siguiente adiciou. Agregar las primeras gota muy Ientamente con agitaciée eonsiante para prevenir una reaccidn violenta, Suspender el calemuarniento en caso de que Ja formacién de espuma sea exeesiva. Cuando fa reaccid ha terminado, calentar cuidadosamente rotendo ol matraz ocasionalmente, paro avitar que slounas porciones de le amestea queden aderidas 4 las peredes del matte. ‘Mantener las condiciones de oxidacion durante ln digestidn agreyande pequerias cantidades de solucién de perdxide de Inadrogeno a 30%, cada vez que fa mezcla se torne café 0 se ‘oscurezea, Continuar la digestion hasta que la materia organice se destruys y se desorendan huunos abundantes de tidxdo de azufre y Gue la soluci6n cea ineolora o presente solamente wi color ligeramente amarillo. Enfriar cvidadosamento, agrogar 10 mL de agua, mezelar y evaporar nuevarmente hasta aparicion de humos fuerte; reper el procalimiento si es nocesario para climinar cualquier raza de peréxido de hidrogeno. Enfiar, luvar culdadosamente las parades del maurwz eon 10 mL de agua, diluir con agua a 35 mL y continuar como se indiea en elprocedimiento goneral. Preparacién de Ia Preparacién de Ia solucién de referencia. Merclar la alicuots de la solusidn de referepcis de arséuico, segia el limite estableciéo en ia monogratia correspondiente, con Zea de deido sulfirico concenttado, agreysr igual cantided Ge perGnido de hidrogeno al 30 % usado en Ia oidacion de la muestra, mezeior, ealentar fo solueién hasta formacién se vapores fuertes enfiar y agregar cuidadossmente 10 mL de agua, Evaporar nuevomente basta apericién do humes bundantes, entrar, diluir com agua a 35 ml. y continuar tom se indica en el procedimiento genera. PROCEDIMIENTO GENERAL. A la preparacién de la muestra y de la referencia, agregar 20 mL de solucién de Acido suillrico 7N, 2 mL de SR de youuco de porasio y D.S mL de SR de cloraro estanoso concentrada aeido y L mL, de 2-propanol, mezclar. Dejar reposar 0 temperatura ambiente, dusants 30 min Empacar In unidad dopuradora con dos porciones de alaodén previomente impregasdas con solucin suturada de acetato de plomo y secadas al vasio a temperatura ambiente, dejando un pequefio espacio entre las dos porciones de algodn, Lubricar las juntas esmerildas con una grasa adecuada para uso con disolventes orginicos y concetar In unidad depuradora al tubo de absorciéa por medio de una pinza. Transferir 3.0 mL de SR de ditiXitio- ccorbamato de plata al tibo de absorcién. Bn caso necesatio. usar un yolumen mayor de SR de dieiiéitiocarbamato de plata exaetamente medido, considerando la misma cantidad para la rofereacia, siempre y curio cl aparaio To permite Agregar 3 g de zine granular (malla a" 20) a la mezcla del mataz ¢ inmediatamenie conectar 1a unidad depuradora censamblada al matruz generator, coloca el sistema en ballo de ‘gua mantenigndolo a una tompersturs Ge 253°C, pormitir Ia formacion y paso de didrSgeno por el sistema durante 45 min, paca desatrollar el celer, agitande el sistema suavemente @ intervalos de 10 min, Deseoneciar el tube de absorcién y la unidad depuradora del matrar_generador, (eansievir I soluetin colorida de L muestra y de Ta cele rencia a ceidilas de | em y leer en paraleto 2 una longitud de tmxixima absorbancia, entre $35 y S40 nm en un especto- fotometro © colorimetro usando Ja SR de dichiditio carhamato de plaia como blanco. Por razoacs de seguridad cuando la diferencia de color enite a muesia y el estinda sen muy evidente, se puede omit 1s Jectuza en al espeetrofotSmeno, realizar Unicamente ls com- paracién visual. INTERFERENCIAS QUIMICAS. El cromo, cobalto, cobre, mercurio, moliddeno, miguel, paladio, plats y_ sus sales, pueden interfer con la formacioa de axsina El antimonio gue forma estibina produce una interferencia positiva en el desarrollo del color con fa SR dle dictlcitiocar= amato de plata Cuando se sospecha la presencia de antimonio, el color rojo que se prodoce en la segunds solucidn de dietildtiocarbemato de plats, puede ser com- parada a la longitad de onda de méxima absorbancia entre 535 ¥ 540mm, con un expectrofotomet 0 colorimetro, puesto que a esta longitud de onda lu interferencia debida a Iaestibina es despreciable. INTERPRETACION. La absortuncia de la soluckin colorida de Ia muesizs, no es mayor a la obtenida con la solucién de la referoreia. El contenido de arsénico no es mayor al limite indieado en ta monosrafia def producto correspondiente MGA 0121. ASPECTO DE LA SOLUCION Este método se base en fe comparacién visual de Ia caridad ‘wopatesconcia de Ia muestra en sohieién contra patrenss de refereneis bajo condiciones establecidas. Preparacion del patrén de referencia de opalescenca. Pesar LO g de sulfato de hidracina, pesar a un mater volursétrico