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Distribuciones de

concentración en sólidos y
flujo laminar
UNI VERSIDAD EA N
FA C U LTA D D E I N G E N I E R Í A
INGENIERÍA QUÍMICA
FENÓMENOS DE T RANSPORTE
2018-01
Introducción
➢Se utilizará la densidad de flujo combinada 𝑵𝐴
➢𝑵𝐴 : número de moles de A que pasan a través de una unidad de área, en una
unidad de tiempo.
➢La unidad de área está fija en el espacio
➢𝑵𝐴 para la componente z será:
Introducción
➢Para utilizar esta ecuación, normalmente se requiere eliminar (reemplazar el
término 𝑵𝐵𝑧 .
𝑵𝐵𝑧
➢Para eliminarlo, se debe tener información sobre la razón entre 𝑵𝐴𝑧
Balance de materia en la envoltura
➢Seleccionar la envoltura.
➢Ley de conservación de materia de una especie sobre la envoltura

➢La especie A puede entrar o salir del sistema por movimiento molecular o por
convección (ambos incluidos en 𝑵𝐴 ).
Balance de materia en la envoltura

➢El balance se hace sobre una envoltura infinitesimalmente pequeño.


➢Se obtiene la ecuación diferencial para la concentración.
Balance de materia en la envoltura
Condiciones límite usuales

➢Especificar la concentración en una de las superficies


➢Especificar la densidad de flujo de masa en una superficie
𝑵𝐵𝑧
➢Si se conoce la razón 𝑵𝐴𝑧
es equivalente a tener el gradiente de
concentración
Balance de materia en la envoltura
Condiciones límite
➢Si la difusión se lleva a cabo en un sólido y en la superficie de este la sustancia
que se difunde se pierde hacia una sustancia circundante.

𝑁𝐴0 = 𝑘𝑐 (𝑐𝐴0 − 𝑐𝐴𝑏 )


𝑁𝐴0 : 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑠𝑢𝑝𝑒𝑟𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒
𝐶𝐴0 : 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑠𝑢𝑝𝑒𝑟𝑐𝑖𝑒
𝐶𝐴𝑏 : 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑔𝑙𝑜𝑏𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑓𝑙𝑢𝑖𝑑𝑜
𝑘𝑐 : 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑝𝑜𝑟𝑐𝑖𝑛𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑐𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑡𝑒𝑟𝑖𝑎

➢Análoga a la ley de enfriamiento de Newton.


Balance de materia en la envoltura
Condiciones límite
➢La velocidad de reacción química en la superficie puede especificarse

➢Ejemplo:
✓La sustancia A reacciona en una superficie por lo que desaparece
✓Si la reacción es de primer orden 𝑵𝐴0 = 𝑘"𝑐𝐴0 (Velocidad de reacción
proporcional a la concentración).
Película de gas estancada
➢En la interfase líquido-gas la
concentración de A es 𝑥𝐴1 .
➢Concentración de la fase gaseosa
correspondiente al equilibrio con el
líquido.
𝑣𝑎𝑝
𝑝𝐴
𝑥𝐴1 =
𝑝
➢Si a A y B forman una mezcla de gas
ideal
➢El gas B es insoluble en el líquido A.
Película de gas estancada

➢Fluye una corriente de gases A-B


(𝑧 = 𝑧2 )
➢Concentración en este punto: 𝑥𝐴2
➢Sistema a P y T constantes.
➢Gases A y B ideales
Película de gas estancada

➢Hay un flujo neto de gas hacia arriba


➢La velocidad de ascenso del gas es
menor cerca a las paredes del tubo.
➢Suposición: la velocidad no depende
del radio.
Película de gas estancada

➢Cuando el sistema alcanza estado


estacionario:
➢Movimiento neto de A lejos de la
interfase.
➢Especie B: estacionaria.
Película de gas estancada
Película de gas estancada

➢Si 𝑁𝐵𝑧 = 0

➢Entonces:
Película de gas estancada

➢Balance de materia
➢𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎 = 𝑆𝑎𝑙𝑒
➢𝑆𝑁𝐴𝑧 ሿ𝑧 − 𝑆𝑁𝐴𝑍 ሿ𝑧+∆𝑧 = 0

➢𝑆 = á𝑟𝑒𝑎 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑣𝑒𝑟𝑠𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑙𝑢𝑚𝑛𝑎


Película de gas estancada
𝑆𝑁𝐴𝑧 ሿ𝑧 − 𝑆𝑁𝐴𝑍 ሿ𝑧+∆𝑧 = 0
➢𝐷𝑖𝑣𝑖𝑑𝑖𝑟 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑒 𝑆∆𝑧 𝑦 𝑎𝑝𝑙𝑖𝑐𝑎𝑟 lim ∆𝑧 → 0

¿Cuál es el resultado?
Película de gas estancada
𝑆𝑁𝐴𝑧 ሿ𝑧 − 𝑆𝑁𝐴𝑍 ሿ𝑧+∆𝑧 = 0
➢𝐷𝑖𝑣𝑖𝑑𝑖𝑟 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑒 𝑆∆𝑧 𝑦 𝑎𝑝𝑙𝑖𝑐𝑎𝑟 lim ∆𝑧 → 0

¿Cuál es el resultado?
Película de gas estancada
Si ahora reemplazamos

En

¿Qué se obtiene?
Película de gas estancada
Ecuación diferencial de segundo orden
para el perfil de concentración expresado
como fracción molar de A.

Al integrar una vez ¿Qué obtiene?


Película de gas estancada
Ecuación diferencial de segundo orden para
el perfil de concentración expresado como
fracción molar de A.

Si se tiene gas ideal p=cRT


A T y P constantes c =cte
𝐷𝐴𝐵 para gases ideales es casi independiente
de la composición
Película de gas estancada
Entonces la concentración y la difusión
salen como constantes y se tiene:

Al integrar una vez ¿Qué obtiene?


Película de gas estancada
Entonces la concentración y la difusión
salen como constantes y se tiene:

Al integrar otra vez ¿Qué obtiene?


Película de gas estancada
Entonces la concentración y la difusión
salen como constantes y se tiene:

La expresión se puede reescribir como:


Película de gas estancada
Las condiciones límite para este caso son:

Despejando las constantes se obtiene:


Película de gas estancada
➢Con la última ecuación se tiene el perfil de concentración de A y por lo tanto
también queda definido para B.
➢Al tener los perfiles de concentración es posible obtener los valores medios y
densidades de flujo de masa en las superficies
Película de gas estancada
➢La velocidad de transferencia de la materia en la interfase equivale a la
velocidad de evaporación del líquido y puede obtenerse evaluando la ecuación
en ese punto.
Película de gas estancada
➢Combinando las expresiones:

➢Se obtiene:
Película de gas estancada

➢Sería la solución si se omitiera por completo el efecto de la convección en el


caso de estudio.
➢Si las fracciones molares finales son pequeñas, el término de corrección por
convección es ligeramente mayor a la unidad.
➢Estos resultados se usan en los modelos de “película” de transferencia de
materia.
Ejercicio 1
➢En un recipiente cilíndrico recto de diámetro 2 ft, el nivel del agua (A) se
mantiene a 2 ft del tope. El sistema está en estado estacionario y el aire que
circula encima del recipiente es seco.
a) Haga un esquema del caso de estudio
b) Escriba la ecuación diferencial que le permita calcular la velocidad de
evaporación del agua.
Ejercicio 1
➢Recuerde que:

➢¿Qué pasa si NBZ = 0?


Ejercicio 1
➢Recuerde que:

➢¿Qué pasa si NBZ = 0?


Difusión con rxn química heterogénea
➢2𝐴 → 𝐵
➢Esferas de catalizador.
➢Cada esfera está recubierta de una
película de gas.
➢En la superficie del catalizador la
reacción ocurre instantáneamente.
➢La reacción es irreversible.
➢La película de gas es isotérmica (Aunque
esto no se puede asumir en muchas
reacciones de este tipo).
Difusión con rxn química heterogénea
➢Reactor catalítico donde la reacción ocurre instantáneamente
➢ 2𝐴 → 𝐵
➢El producto B se difunde retirándose a través de la película gaseosa hacia la
corriente turbulenta principal (compuesta por A y B).
➢Se desea obtener una expresión para la velocidad local de conversión de A a B
conociendo:
✓Espesor de la película de gas
✓Las concentraciones 𝑥𝐴0 𝑥𝐵0 en la corriente principal
Difusión con rxn química heterogénea
1 mol de B se mueve en dirección z
negativa por cada dos moles de A
que se mueven en dirección
positiva.
2𝐴 → 𝐵
Difusión con rxn química heterogénea
1 mol de B se mueve en dirección z
negativa por cada dos moles de A
que se mueven en dirección
positiva.
2𝐴 → 𝐵
En estado estacionario:

1
𝑁𝐵𝑧 = − 𝑁𝐴𝑧
2
Difusión con rxn química heterogénea
Si estamos en estado estacionario y tenemos en cuenta:

1
𝑁𝐵𝑧 = − 𝑁𝐴𝑧
2
Difusión con rxn química heterogénea
Si estamos en estado estacionario y tenemos en cuenta:

1
𝑁𝐵𝑧 = − 𝑁𝐴𝑧
2

Entonces:
Difusión con rxn química heterogénea
Si estamos en estado estacionario y tenemos en cuenta:

1
𝑁𝐵𝑧 = − 𝑁𝐴𝑧
2

Entonces:
Expresión para 𝑁𝐴𝑧 en
términos del gradiente
de concentración.
Difusión con rxn química heterogénea
➢Balance de materia de la especie A sobre un sección de la película gaseosa de
espesor ∆𝑧.
➢Este es el mismo balance hecho para la columna.

𝑆𝑁𝐴𝑧 ሿ𝑧 − 𝑆𝑁𝐴𝑍 ሿ𝑧+∆𝑧 = 0


Difusión con rxn química heterogénea
➢Realizando el mismo procedimiento que se hizo para la columna (Revise en su
libro), se obtiene:

➢𝑁𝐴𝑧 puede interpretarse como la velocidad local de reacción por unidad de


área en la superficie catalítica.
➢La reacción es instantánea en la superficie del catalizador pero la conversión A
B es finita.
➢La conversión está controlada por la difusión.
Difusión con rxn química homogénea
➢El gas A se disuelve en el líquido B
➢Se difunde isotérmicamente en la fase líquida
➢A medida que A se difunde ocurre una reacción
química irreversible.
𝐴 + 𝐵 → 𝐴𝐵
➢Para este caso se asumirá que la solución solo
contiene A y B (Se desprecia la pequeña cantidad de
AB formada).
➢Esto se llama suposición seudobinaria.
Difusión con rxn química homogénea
➢Balance de masa para A sobre un espesor ∆𝑧.

➢𝑘 ′′′ = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑖𝑚𝑒𝑟 𝑜𝑟𝑑𝑒𝑛.


➢𝑘 ′′′ 𝑐𝐴 número de moles de A consumidos por la
reacción por unidad de volumen y por unidad de
tiempo.
Difusión con rxn química homogénea
➢Balance de masa para A sobre un espesor ∆𝑧.

➢Al dividir entre 𝑆∆𝑧 y hacer el límite cuando ∆𝑧 → 0


se obtiene:

➢Si la concentración de A es pequeña puede


escribirse:
Difusión con rxn química homogénea
➢Teniendo en cuenta lo anterior:

➢Condiciones límite:

➢La concentración de A en la superficie permanece


constante a un valor 𝑐𝐴0
Difusión con rxn química homogénea
➢Teniendo en cuenta lo anterior:

➢Condiciones límite:

➢Nada de A se difunde a través del fondo del


recipiente.
Difusión con rxn química homogénea
➢Para escribir esta ecuación de forma adimensional

➢Se multiplica por:


𝐿2
𝑐𝐴0 𝐷𝐴𝐵
Difusión con rxn química homogénea
➢Para escribir esta ecuación de forma adimensional:
𝑑2Γ 2Γ = 0
− 𝜙
𝑑𝜁 2
➢Donde:
𝑐𝐴
Γ= , 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑎𝑑𝑖𝑚𝑒𝑛𝑠𝑖𝑜𝑛𝑎𝑙
𝑐𝐴0
𝑧
𝜁 = , 𝑙𝑜𝑛𝑔𝑖𝑡𝑢𝑑 𝑎𝑑𝑖𝑚𝑒𝑛𝑠𝑖𝑜𝑛𝑎𝑙
𝐿
𝑘1′′′ 𝐿2
𝜙= , 𝑚ó𝑑𝑢𝑙𝑜 𝑑𝑒 𝑇ℎ𝑖𝑒𝑙𝑒
𝐷𝐴𝐵
Difusión con rxn química homogénea

𝑘1′′′ 𝐿2
𝜙= , 𝑚ó𝑑𝑢𝑙𝑜 𝑑𝑒 𝑇ℎ𝑖𝑒𝑙𝑒
𝐷𝐴𝐵
➢Este módulo representa la influencia de la reacción
química y la difusión.
Difusión con rxn química homogénea
➢Para escribir esta ecuación de forma adimensional:
𝑑2Γ 2Γ = 0
− 𝜙
𝑑𝜁 2
➢Solución general:
Γ = 𝐶1 cosh 𝜙𝜁 + 𝐶2 sinh 𝜙𝜁
➢Cuyas condiciones límite son:
𝜁 =0 𝑦Γ=1

➢Que coincide con 𝑐𝐴 = 𝑐𝐴0


Difusión con rxn química homogénea
➢Para escribir esta ecuación de forma adimensional:
𝑑2Γ 2Γ = 0
− 𝜙
𝑑𝜁 2
➢Solución general:
Γ = 𝐶1 cosh 𝜙𝜁 + 𝐶2 sinh 𝜙𝜁
➢Cuyas condiciones límite son:
𝑑Γ
𝜁=1 𝑦 =0
𝑑𝜁
𝑑𝑐𝐴
➢Que coincide con 𝑑𝑧
=0
Difusión con rxn química homogénea
➢Teniendo en cuenta las condiciones límite, al
despejar las constantes de integración se tiene que:

➢Se puede reescribir como:


Difusión con rxn química homogénea
➢Que corresponde al perfil de concentración:
Difusión a una película líquida descendente

➢Transferencia de materia por


convección forzada
➢La difusión no afecta la velocidad
➢Absorción del gas A en una película
descendente de líquido B
➢A es ligeramente soluble en B
Difusión a una película líquida descendente

➢Viscosidad del líquido constante


➢La difusión se lleva a cabo muy
lentamente y alcanza una capa
muy superficial del líquido.

𝛿
Difusión a una película líquida descendente

➢Para obtener el perfil de velocidad se


debe hacer el balance de cantidad de
movimiento.
➢Sin transferencia de materia el
resultado es:
Difusión a una película líquida descendente

➢Balance de materia de la especie A:

➢Haciendo el proceso habitual:


Difusión a una película líquida descendente
➢Ahora se inserta el término de 𝑁𝐴𝑧 y 𝑁𝐴𝑥 en:

➢Entonces para la dirección z:


Difusión a una película líquida descendente
➢Ahora se inserta el término de 𝑁𝐴𝑧 y 𝑁𝐴𝑥 en:

➢Entonces para la dirección z:


0

¿Por qué?
Difusión a una película líquida descendente
➢Ahora se inserta el término de 𝑁𝐴𝑧 y 𝑁𝐴𝑥 en:

➢Entonces para la dirección z:


0

El transporte de A en la dirección z se da
principalmente por convección.
Difusión a una película líquida descendente
➢Ahora se inserta el término de 𝑁𝐴𝑧 y 𝑁𝐴𝑥 en:

➢Entonces para la dirección x:


0

¿Por qué?
Difusión a una película líquida descendente
➢Ahora se inserta el término de 𝑁𝐴𝑧 y 𝑁𝐴𝑥 en:

➢Entonces para la dirección x:


0

Difusión sin transporte convectivo


Difusión a una película líquida descendente
➢Considerando las ecuaciones vistas se tiene
la siguiente expresión para la concentración
de A:
Difusión a una película líquida descendente

➢Condiciones límite

𝑧 = 0, 𝑐𝐴 = 0
Difusión a una película líquida descendente

➢Condiciones límite

𝑥 =0, 𝑐𝐴 = 0
➢Interfase líquido-gas
Difusión a una película líquida descendente

➢La solución de esta ecuación se hace


analíticamente en forma de una serie finita
(Tesis doctoral R.L. Pigford)

REVISE LAS SIMPLIFICACIONES QUE SE


HACEN SOBRE ESTA ECUACIÓN
Difusión a una película líquida descendente

➢Para simplificar el problema se hace


entonces se asume:
➢Tiempos de contacto breves
➢Es decir: valores pequeños de 𝐿/𝑣𝑚á𝑥
Difusión a una película líquida descendente
𝛿

➢¿A qué velocidad se


mueve A?
𝑣𝑚á𝑥
Difusión a una película líquida descendente
𝛿

➢¿A qué velocidad se


mueve A?
Difusión a una película líquida descendente
➢Teniendo en cuenta el argumento anterior:
Difusión a una película líquida descendente
➢Teniendo en cuenta el argumento anterior:
➢Si la película fuera de espesor infinito aplicaría la ecuación anterior y las
condiciones límite serían:
Difusión a una película líquida descendente
➢Una vez se conocen los perfiles de ➢Flujo molar total de A a través de la
concentración, la densidad local del superficie
flujo de masa en la interfase gas-
líquido puede encontrarse así:

➢Película líquida de longitud L y ancho W


Bibliografía
Bird, B. R., Stewarrt, W. E., & Lightfoot, E. N. (2007). Distribuciones de concentración en sólidos y
flujo laminar. In Editorial Limusa S.A. (Ed.), Fenómenos de Transporte (2nd ed., pp. 635–655).