Vous êtes sur la page 1sur 43

Editado por Guisu

U N I D A D

6
Gases

1.Variables de estado 2.Leyes de los gases ideales


3. Mezcla de gases 4 Gas recogido sobre agua

INTRODUCCIÓN

Los estados clásicos de la materia son el sólido, el líquido y el gaseoso. Una sustancia
presenta un estado específico dependiendo de los valores de presión y temperatura.

El estado gaseoso se caracteriza porque no tiene forma ni volumen definido y ocupa


todo el volumen del recipiente que lo contiene.

Las leyes que regulan el comportamiento de los gases dependen de las relaciones
entre las variables de estado:
Editado por Guisu

Moles (n), temperatura absoluta (T), presión (P) y volumen del gas (V).

Volumen del gas:(V)

Es el volumen disponible por el gas para su movimiento y corresponde al volumen


del recipiente que lo contiene menos el volumen ocupado por sus moléculas, este
último es despreciable si el gas es "ideal".

Para un gas ideal: V  V del recipiente


Para un gas real: V = V del recipiente - V de las moléculas del gas

Presión: (P)

Las moléculas del estado gaseoso poseen alta velocidad y al chocar contra las paredes
del recipiente que lo contiene originan unas fuerzas de choque y como:
Conceptualmente, presión es fuerza que actúa en la unidad de área, Fuerza
P=
entonces Área
se origina la presión que ejerce el gas. La presión que ejerce un gas (causa) se puede
medir mediante un manómetro, así:

h
GAS

La presión del gas (causa) ocasiona el desnivel (h) y el valor de esta altura (efecto) es
una presión hidrostática (Ph) que se puede calcular conceptualmente así:

fuerza
Como presión, P =
Área

La Fuerza está dada por el peso del líquido ( Wℓ ) de la columna hidrostática de


altura hℓ (esto también se conoce como cabeza hidrostática), y el área es el
área transversal, según lo anterior:

Ph = Wℓ
Editado por Guisu

área

Pero Wℓ = mℓ x g, donde:
Wℓ = Peso del líquido.
mℓ = Masa del líquido.
g = Aceleración de la gravedad, sustituyendo Wℓ queda:

mℓ x g
Ph =
área

Pero, mℓ = Vℓ x dℓ, donde:


Vℓ = Volumen del líquido.
d ℓ = Densidad del líquido, sustituyendo mℓ , queda:

Vℓ x d ℓ x g
Ph =
Área

Pero Vℓ = Área x hℓ, sustituyendo Vℓ , queda

área x hℓ x d ℓ x g
Ph =
Área

El Área se "cancela" y esto ocasiona la paradoja hidrostática: “la presión


hidrostática (Ph) de un líquido sólo depende de su diferencia de alturas y es
independiente del volumen ó de la masa del líquido”, y queda:

Ph = hℓ x dℓ x g
Nota:
Para una presión dada, las variables del líquido hℓ y dℓ, vemos que son inversamente
proporcionales y si cambiamos de dicho líquido por el líquido de referencia que es el
mercurio (Hg), también se cumple que:

Ph = hHg x dHg x g

Como Ph del líquido = Ph del Hg, entonces:

hℓ x dℓ = hHg x dHg
Nota, la dHg = 13.6 g / mL

Comentario:
Editado por Guisu

La Ph en física se calcula y su resultado se expresa en unidades de Fuerza sobre


unidades de Área, como:

dina Newton Kg fuerza poundal lb


Ph= , , , , fuerza
cm2 cm2 cm2 inch2 inch2

Y algunas veces con "nombre propio" como Pa (Pascal), bares, Psi.


La Ph en química no se calcula, SE REPORTA con la altura medida en cm para el
líquido manométrico de referencia que es el mercurio, esto es:

Ph [=] cm Hg
Lo anterior se lee presión hidrostática medida en centímetros de mercurio,

Ph [=] mm Hg (también conocido como Torr)


Lo anterior se lee presión hidrostática medida en milímetros de mercurio, o Torricelli.

Si el líquido manométrico experimental no es mercurio, se traslada (o se corrige)


dicha altura a la equivalente de mercurio (Hg) de referencia usando la relación
inversa de densidades, la altura obtenida de mercurio es mucho menor, ya que el
mercurio es el líquido que posee mayor valor de densidad, así:
Sea hℓ la medida experimental de la altura del líquido, dicha altura corresponde a:

dℓ si hℓ está en cm, obtenemos cm Hg.


hHg = hℓ x
13.6 si hℓ está en mm, obtenemos mm Hg, o Torr (Torricelli).

Cuando se mide la presión de la atmósfera al nivel del mar, de acuerdo al


experimento propuesto en 1643 por Evangelista Torricelli, matemático y físico
italiano (1608 – 1647), la altura de la Ph medida con mercurio es de 76 cm, de aquí se
afirma que:

1 atm = 76 cm Hg
1 atm = 760 mm Hg (obvio, ya que 1 cm = 10 mm)
1 atm = 760 Torr (en honor a Torricelli)

Curiosidades:
Psi: notación muy conocida en textos técnicos y es la abreviatura de "Pounds per Square Inch" y
corresponde a la presión medida en:
Libras libras
,o 1 atm = 14.7 Psi
Pulgada2 Inch2

Pascal (Pa) es el nombre asignado a la presión medida Newton


1 atm = 101325 Pa
en: Metro2
Editado por Guisu

dina
Bar es el nombre asignado a la presión medida en:
cm2

Variación de la presión atmosférica con la altura.


Blas Pascal (basado en la experiencia de Torricelli), supuso que si la altura de la
columna de mercurio en el barómetro se debía a la presión atmosférica, dicha
longitud debía disminuir con la altura y, por resultados experimentales, concluyó que
por cada 10,5 metros de altura el mercurio debe descender 1mm, esto es válido para
pequeñas diferencias de altura, ya que la presión atmosférica no disminuye
uniformemente, porque a mayor altura, menor es la densidad del aire.

Temperatura:

Para medir la temperatura hay dos tipos de escala: temperatura absoluta (requerida
como variable de estado en gases) y temperatura relativa.

La escala absoluta No acepta valores negativos y La escala relativa acepta valores


positivos y negativos.

Ambas se miden en sistema decimal ó en sistema inglés (escala usada en textos


técnicos), así:

ESCALA DECIMAL INGLÉS


Absoluta Kelvin (ºK) Rankine (ºR)
Relativa Centígrado (ºC) Fahrenheit (ºF)

Según el sistema internacional de unidades, los grados Kelvin no se deben


representar como °K, la representación sugerida es solo K, pero al discutir las leyes
de los gases ideales aparecen constantes de proporcionalidad, que también se
representan como K, para obviar “homónimos”, vamos a usar °K.

La relación entre estas escalas es lineal, por lo tanto hacen falta dos puntos de
referencia para establecerla, estos puntos de referencia son: las temperaturas
normales (a 1atm) de ebullición y de fusión del agua, así:

Temperatura de Ebullición 100ºC 373ºK 212ºF 672ºR

Temperatura Fusión 0ºC 273ºK 32ºF 492ºR

Si queremos relacionar ºC y ºF basta con usar el plano cartesiano con los ejes ºC vs
ºF y ubicar los puntos: de fusión y ebullición, así:

ºC
Editado por Guisu

100
B(212,100)

D (°F,°C)

o A
(32,0)  E C
32 212 ºF

Originamos dos triángulos semejantes (ACB y AED) y por geometría, por


trigonometría o con la ecuación de la línea recta de geometría analítica, (es lo
mismo), tenemos:
con: AC = 212 - 32 = 180
AE = ºF – 32
CB = 100 – 0 = 100
ED = ºC – 0 = ºC
Podemos afirmar que:

En el triángulo AED: ED °C
Tan  = =
AE °F - 32

En el triángulo ACB: CB 100 5


Tan  = = =
AC 180 9

Igualando a Tan : °C 5
= o mejor, 1.8 ºC = ºF – 32, (¿Por qué?)
°F - 32 9

Con un procedimiento similar llega a: ºK = ºC + 273

Leyes de los gases IDEALES

Estas fueron propuestas por los investigadores Robert Boyle (químico irlandés, 1627
- 1691, quien enunció antes que Matiotte su ley, en 1661 y definió por primera vez el
elemento químico); Jacques Charles (físico francés, 1746 – 1823) y Amadeo
Avogadro (químico italiano, 1776 – 1856). Manipulando una variable independiente
(causa) y observando como cambia la variable dependiente (efecto); lo anterior se
conoce como las leyes de Boyle, Charles y Avogadro.

La variable dependiente, tiene que ser fácil de comparar y de ellas la más versátil es
el volumen.
Editado por Guisu

V: Volumen del gas dependiente


T: Temperatura absoluta (ºK, ºR)
Las variables de estado son:
n: Moles independientes
P: Presión

Para identificar fácilmente las variables correlacionadas en cada una de las leyes,
basta con ordenar alfabéticamente las variables independientes (n, P, T) y a los
investigadores que generaron dichas leyes (Avogadro, Boyle, Charles).

Orden alfabético Restricción


n Avogadro P y T constantes

V P Boyle n y T constantes
Variable
dependiente T Charles n y p constantes

Análisis de la correlación entre la variable independiente y la variable


dependiente en las tres leyes de los gases ideales:

Para "VER" como la variable independiente (causa) altera el volumen (variable


dependiente o efecto), usaremos un Pistón (si no conoce un pistón imagínese una
jeringa).

Ley de Avogadro:

"Vemos" que si agregamos moles (aumenta n), el émbolo (parte móvil del pistón) se
desplaza hacia arriba (el volumen aumenta), es decir: el Volumen (V) y las moles (n)
son directamente proporcionales.

V
= Ka, Ka = f (T,P) . Esto significa que:
T.P n

Ka es la constante de Avogadro. Su
V(+) valor es relativo para cada experimento
n(+) ya que depende de los valores de T y P
(constantes) a los cuales se toman los
valores variables de, V y n. es decir Ka
es una constante relativa.

Ley de Boyle:
Editado por Guisu

"Vemos" que si aumentamos la presión (causa), el émbolo se desplaza hacia abajo, el


volumen disminuye y por lo tanto V y P son inversamente proporcionales, es decir:

V x P= Ka, Kb = f (n,T) . Esto significa que:


n,T

Kb es la constante de Boyle, su
P(+) valor es relativo para cada
experimento ya que depende de
V(-) los valores constante de n y T a los
cuales se toman los valores de V y P,
Kb es una constante relativa

Ley de Charles:

Si aumentamos la temperatura, el émbolo asciende, es decir, aumenta el volumen y


estas variables (V y T) son directamente proporcionales.
V
= Kc, Kc = f (P,n) . Esto significa que:
T
P ,n

Kc es la constante de Charles para la


V (+ )
proporcionalidad directa entre volumen
T (+ ) y temperatura absoluta, el valor de Kc
es relativo a los valores de n y P que
permanecen constantes en la variación
de V y T, o sea que Kc es una constante
relativa

Ley Combinada De Boyle - Charles


V xP
n = Kbc, Kbc = f (n) . Esto significa que:
T
Kbc Constante de Boyle-Charles su
Inversa valor es relativo a las moles a las
P, V, T
directa
Editado por Guisu

cuales se les determina la relación


inversa V-P y directa V-T. Kbc también
es una constante relativa.

Vi x Pi
Para un Experimento i = Kbc i Kbc I = f (ni)
Ti

Vo x Po
Para un Experimento o = Kbc o Kbc o = f (no)
To

Si no = ni Kbc o = Kbc i, es decir:


Vi x Pi Vo x Po
=
Ti To
Haciendo "producto de medios igual a producto de extremos” queda:

Vi x Pi x To = Vo x Po x Ti ; esto para recordar se lee: “vipito igual a vopoti”

Po Ti
o más “elegante” Vi = Vo x , donde:
Pi To
Po es la "corrección" inversa del volumen Vo, ocasionada por el cambio de
Pi presión, y

Ti es la "corrección" directa del volumen Vo, ocasionada por el cambio de


To temperatura.

Ley Combinada De Avogadro - Boyle - Charles (ABC)

V xP
= Kabc,
n xT
directa Kabc es la constante de Avogadro,
Boyle y Charles no depende de
V n P T ninguna de las variables de estado, sólo
puede tener un valor y por esto se
Inversa llama: "LA CONSTANTE
directa UNIVERSAL DE LOS GASES
IDEALES" R
El valor de R se calcula con "un dato experimental confiable".
Cambiando Kabc por R , queda: V xP
=R
n xT

Definición:
Editado por Guisu

Condiciones normales (CN) de un gas ideal, (mejor TPE) Temperatura y Presión


Estándar, son unos valores estándar de temperatura y presión y son:

T = 273 ºK , y P = 1 atm

Dato Experimental Confiable:


Este dato nos suministra información para calcular el valor de R.
"El volumen molar normal de un gas ideal es 22.4 L". En esta redacción "elegante"
están camuflados los valores de las cuatro variables de estado, así:
V = 22.4 L (obvio)
n = 1 mol (por ser molar)
T = 273 ºK y P = 1 atm (por ser normal)
22.4 L
O mejor: Factor de conversión a CN o TPE
1 mol
0.082 atm L
Con los cuatro valores anteriores encontramos que: R =
mol ºK

Haciendo “producto de medios igual a producto de extremos”, obtenemos:

Ecuación De Estado: PV = RTn

Para asociar recuerde que la Policía Vial es un ReTen

Modificación de la ecuación de estado:

W 1 mol
Como n = Ya que por factores Wgx = n mol, entonces:
Mw Mw g

W
PV = RT x , intercambiando Mw y V:
Mw

W W
PMw = RT x , y como densidad d = , entonces llegamos a:
V V

PMw = dRT: ésta es la ecuación de estado modificada

para asociar recuerde que la Pacho Maturana es un directoR Técnico

Mezcla De Gases

Si en un recipiente hay una mezcla de gases, la Presión hidrostática ( Ph ), medida


con la altura (h) del manómetro, es la presión total ( Pt ) que ejercen todas las
moles ( nt ) que están contenidas en todo el volumen (Vt), a una temperatura absoluta
T.
Editado por Guisu

h Ph Pt
Si aplicamos la ecuación de estado
(PV=RTn) para la mezcla total con la Pt,
ejercida por y nt contenidas en el Vt queda:
h PtVt = RTnt 
Cómo nt = n + n (las moles son variable
extensiva) sustituyendo en  queda:
PtVt = RTn + RT n 

Si quiero: la P ejercida por las moles de  ( n ) a la temperatura T y contenidas en


el Vt , como no la puedo medir (el manómetro no es selectivo) , entonces la
CALCULO con la ecuación de estado, así:
P Vt = RT n 

De igual manera para el gas : P Vt = RT n 


Sustituyendo  y  en  queda:
PtVt = P Vt + P Vt
simplificando Vt queda: Pt = P + P 

En general, en una mezcla de gases, la presión total (Pt) es igual a la suma () de las
presiones parciales Pj de cada uno de los gases que forman dicha mezcla, y cada Pj
(Presión parcial) se calcula como si las moles parciales (nj) ocuparan todo el
volumen (Vt), lo anterior se conoce como la Ley de Dalton de las Presiones
Parciales (Pj) en una mezcla de gases, que en forma "elegante" queda:
m
Pt   Pj
j 1

En forma menos elegante, esto es lo mismo que: Pt =P1 +P2 + … + Pm


Donde m es el número de gases diferentes que forman la mezcla y:

PjVt = RTnj
NOTA 1: El subíndice t nos indica que la variable es extensiva y por lo tanto es
aditiva.
NOTA 2: La temperatura absoluta (T) no acepta el subíndice t porque no es una
variable extensiva, no es aditiva; para aclarar este comportamiento imagínese un
sancocho con el caldo a 20 ºC, las papas a 20 ºC, la carne a 20 ºC, la yuca a 20 ºC, y
usted no consumir ese sancocho por pensar que se puede quemar, creyendo que está a
80 ºC. (Que pena con esta ilustración, pero es cotidiana)

Ley Hipotética de Amagat

Suponga que en la mezcla anterior, hipotéticamente yo quiero que cada gas parcial
tenga una presión igual a la total, en lugar de la presión parcial que realmente ejerce;
Editado por Guisu

esto se lograría separando hipotéticamente los componentes de la mezcla y limitando


el movimiento de las moléculas a una parte del volumen, así:

V
Pt
n

h  Ph  Pt
V
Pt
Pt  Ph  h n

Si quiero calcular el volumen del gas  (V) para que sus moles (n) ejerzan una
presión total (Pt) a la temperatura absoluta T, (usando la ecuación de estado), queda:

Pt V = RT n 

De igual manera para el gas , usando en la ecuación de estado Pt, V y n


obtenemos:
Pt V = RT n 

Sustituyendo  y  en  queda:
PtVt = Pt V + Pt V
Simplificando Pt queda: Vt = V + V

En general, en una mezcla de gases, el volumen total (Vt) es igual a la suma de los
volúmenes parciales Vj de cada uno de los gases que forman dicha mezcla, y cada Vj
(volumen parcial) se calcula como si las moles parciales (nj) ejercieran toda la
presión (Pt); lo anterior se conoce como la Ley de Amagat de los Volúmenes
Parciales (Vj), en una mezcla de gases, que en forma "elegante" queda:
m
Vt   V j
j 1

No se asuste, lo anterior es: Vt = V1 + V2 + … + Vm


Donde m es el número de gases diferentes que forman la mezcla:

PtVj = RTnj

Ecuación de Estado Modificada (PMw = dRT) para una mezcla de gases

Con subíndices t (t de total) para las variables P, Mw y d, ya está claro que la


temperatura absoluta (T) no acepta el subíndice t por ser variable intensiva (acuérdese
del sancocho), dicha ecuación quedaría:
Editado por Guisu

PtMwt = dtRT , pero:

 dt = dj, esto es falso,  ya que la densidad es una variable intensiva que no es


aditiva; para evitar errores cambiemos el subíndice t por el subíndice mezcla y la
ecuación de estado modificada quedaría:

PtMwt = TRdmezcla 

 Pt = Pj, esto si es válido (Ley de Dalton).


 Mwt = Mwj, esto es falso  (Mw es variable intensiva que no es aditiva), por lo
tanto hay que cambiarle de subíndice al Mw, entonces usemos Mw mezcla, en ese
caso la ecuación de estado modificada quedaría:

PtMwmezcla = dmezclaRT 

 Pero Mwmezcla también es falso,  ya que Mw se define para una sustancia pura y
una mezcla no es una sustancia pura; para obviar los inconvenientes anteriores
mejor lo llamaremos Mw ( también se representa como Mw av, donde av es la
abreviatura de “average”) que se lee "peso molecular promedio ponderado", y por
fin:

PtMw av = dmezclaRT   Ecuación de estado modificada para una mezcla de


gases

Nota: Mw av en química no existe, pero “aritméticamente” es:

Wt W1 + W2 + ...+ Wm
Mw av = , pero Wt =  Wj  Mw av =
nt nt

Además, Wj = Mwjnj, reemplazando: W1, W2,..., Wm

Mw1n1 + Mw2n2 + ...+ Mwmnm


Mw av =
nt

nj Donde Yj es la fracción molar del gas j (fracción por ser la


Sea Yj = nt parte sobre el todo y molar por estar la parte y el todo medido
en moles)

Sustituyendo las Yj, con j = 1,2,... m


Mw av = Mw1Y1 + Mw2Y2 +... + MwmYm O en forma “elegante”:
Mw av =  Mwj X Yj
Editado por Guisu

En la expresión anterior vemos que el peso total de una mol de mezcla es:
Mw av y el término MwjYj es la contribución del gas j para este peso, por lo tanto
podemos originar la "fracción peso de j" así:

Mwj x Yj , si se multiplica por cien, se obtiene el


Fracción peso de j =
Mw av porcentaje en peso del gas j en la mezcla

Mwj x Yj x
%Wj = 100%
Mw av
Mezcla Especial De Gases: "Un gas recogido sobre agua"

Un gas recogido sobre agua A presión atmosférica": esta mezcla es especial porque
hace referencia a solo un gas y por ser mezcla, tácitamente existe otro
gas que es el vapor del agua que se evapora, y ejerce una presión parcial
en la mezcla gaseosa.
Cuando se termina de recoger el gas, la columna hidrostática se estabiliza y existe un
balance de presiones:

Presión interna = Presión externa

La presión externa es la presión atmosférica, y es la presión A la cual se recoge el


gas.

Internamente actúan tres presiones: La presión del gas, Pg. La presión de vapor
del agua, Pv (su valor se lee en una tabla de presiones de vapor en función de la
temperatura a la cual se recoge el gas) y la presión hidrostática, Ph que está dada por
la altura h de la cabeza hidrostática y hay que transformarla a Torr, usando la relación
inversa de densidades, así:

1
Ph = h medida en mm x
13.6
Si experimentalmente no se reporta la altura de la cabeza hidrostática, es porque
ella no existe, es decir h = 0.
En el balance de presiones se cumple que:
Pt Esta presión es del gas
húmedo

Patmosférica = Pg + Pv + Ph
1
hmm x
Presión A la 13.6
cual se Se lee en la tabla de presiones de
recoge el gas vapor
Editado por Guisu

Esta presión es del gas seco

El volumen medido del gas recogido no es Vj, es Vt, porque es un volumen


experimental y no un volumen imaginativo.

En esta mezcla especial de gases existen unos términos especiales, así:

 Gas húmedo: Se refiere a la mezcla total: el gas más el vapor del agua.
 Presión de gas húmedo: Es la presión total y No es la presión atmosférica (Patm),
Es la Patm menos Ph
 Gas seco: Se refiere al gas parcial sin considerar el vapor del agua.

Porcentaje en peso del gas seco en el gas húmedo (%Wg): esto es.

Mwg x Yg
%Wg = x 100% , donde:
Mw av
Mwg: es el peso molecular del gas recogido.
Yg es la fracción molar del gas recogido.

Mw av es el peso molecular promedio del gas húmedo que se calcula con:

Mw av = Mwg x Yg + Mw vapor x Yvapor


Pero Mw vapor es 18, ya que el vapor es de agua y como la suma de las fracciones es
igual a la unidad, entonces Yv = 1 - Yg, con lo anterior:

Mw av = Mwg x Yg + 18 x (1 – Yg)

Ley de difusión de Graham: consulte esta ley en cualquier texto clásico de Química
General.

Resumen:

1. Para un gas: Leyes de Avogadro, Boyle y Charles.


Orden alfabético Restricción
n Avogadro P y T constantes V
= Ka
n
V P Boyle n y T constantes
V x P= Kb
Variable
dependiente T Charles n y p constantes V
= Kc
T

Ley combinada de Boyle - Charles, si y solo si las moles son constantes:


Editado por Guisu

Po Ti
Vi x Pi x To = Vo x Po x Ti Vipito igual a vopoti mejor: Vi = V0 x
Pi T o

Ley combinada de Avogadro, Boyle y Charles:

Policía Vial igual a


PV = RTn Ecuación de estado
ReTén

22.4 L 0.082 atm L


Con: , a TPE R=
1 mol mol °K

Como: n x Mw = W , y además d xV = W  PMw = dRT (ecuación de estado modificada)


Profesor Montoya directoR Técnico
2. Para una mezcla de gases:

Wt =  Wj nt =  nj Pt =  Pj Vt =  Vj
Ley de Conservación de la masa Ley de Dalton Ley de Amagat

2.1. Escribimos la ecuación de estado 3 veces:


 Para la ley de Dalton:
Pj ejercida por las nj en el Vt, a la temperatura absoluta T:
 PjVt = RTnj (esto es una parte)

 Para la ley de Amagat:


Vj de las nj ejerciendo la Pt, a la temperatura absoluta T:
 PtVj = RTnj (esto es una parte)

 Para la mezcla de gases:


Pt ejercida por las nt en el Vt, a la temperatura absoluta T:
 PtVt = RTnt (esto es el todo)

La parte
Como por concepto una fracción = , si dividimos "miembro a
El todo
a miembro" las ecuaciones  /  y  /  , llegamos a unas relaciones
muy interesantes que se dan en mezclas de gases, y son:

Pj nj Vj
= = =Yj, aquí vemos que la fracción molar de un gas
Pt nt Vt
en una mezcla de gases, (Yj) se puede calcular con su fracción presión (a nivel
práctico con mucha frecuencia) o con su fracción volumen o con su fracción de
moles.

2.2. Escribimos la ecuación de Mw dos veces.


Editado por Guisu

 Para el gas j: Mwj x nj = Wj

 Para la mezcla: Mw av x nt = Wt,


Recuerde que el subíndice t para el peso molecular es absurdo (es variable
intensiva), y el subíndice mezcla es ilógico para el Mw.

2.3. Escribimos la ecuación de densidad (d), también dos veces:

 Para el gas j: dj x Vt = Wj
Este volumen no puede ser parcial, ya que el gas tiende a ocupar todo el
volumen, este solo o acompañado.

 Para la mezcla: dmezcla x vt = Wt


Recuerde que el subíndice t para la densidad es absurdo (es variable intensiva),
y el subíndice mezcla es lógico para d.

2.4. Ecuación de estado modificada (la escribimos dos veces)

 Para el gas j: PjMwj = djRT

 Para la mezcla: PtMw av = dmezclaRT

(Mw av = Mw1 x Y1 + Mw2 x Y2 + … + Mwm x Ym ), Mejor: Mw av = Mwj x Yj


M Y
%Wj = wj x j X 100%
Mw av

2.5. Mezcla especial de gases

Nota: El volumen
recogido del gas es un Pt Esta presión es del gas
Vt y nunca un Vj , ya húmedo
que es una medida
experimental y no Patmosférica = Pg + Pv + Ph
hipotética 1
hmm x
Presión A la 13.6
cual se Se lee en la tabla de presiones de
recoge el gas vapor
Esta presión es del gas seco

Para "visualizar" las situaciones que involucran cálculos del estado gaseoso,
sugerimos incluir en un recipiente (cilindro, tarro o pistón) las cuatro variables de
Editado por Guisu

estado y asignarles su respectivo valor; si éste no se conoce, asignarle una letra


para cada caso particular, y posteriormente correlacionarlas con la ley que los regule.

Si se trabaja con mezcla de gases, es indispensable asignar a la variable el subíndice


adecuado, y organizar una columna para cada gas y para la mezcla. Por el volumen
parcial no se preocupe, a no ser que el enunciado sea muy enfático en él.

Resumencito:

 Gas sobre agua


Nota: El volumen Pt Esta presión es del gas
recogido del gas es un húmedo
Vt y nunca un Vj, ya
que es una medida Patmosférica = Pg + Pv + Ph
hmm x 1
Editado por Guisu

experimental y no 13.6
hipotética Presión A la
cual se Se lee en la tabla de presiones de
recoge el gas vapor
Esta presión es del gas seco

Para un gas: pistón, 4 variables, leo: # ó letra

Para una mezcla: balance de presiones si es recogido sobre agua, pistón, 4 variables,
columnas (una para cada gas y una para la mezcla), leo # ó letra
Editado por Guisu

EJEMPLOS

1. Un recipiente de 5 L contiene un gas que ejerce una presión de 2 atm a cierta


temperatura. Otro recipiente de 3 L contiene otro gas que ejerce una presión de 4
atm, a la misma temperatura del recipiente anterior. Si se comunican ambos
recientes, ¿que presión se obtiene?

Solución:

Tarro 1 Tarro 2 Tarro 3


Para un gas (A) Para otro gas (B) Para la mezcla
n=y n=z n = y + z (las moles son extensivas)
P = 2 atm P = 4 atm P = w?
T=x T=x T=x
V=5L V=3L V=8L

Aclaraciones:
T = X, en los tarros 1, 2 y 3, por enunciado.
En el tarro 1: n = y, porque no conocemos el valor de las moles.
En el tarro 2: n = z, por la misma razón anterior.
En el tarro 3: n = y +z, porque las moles son aditivas (ley de la conservación de la masa).
En el tarro 3: V = 8 lt, porque los recipientes 1 y 2 al comunicarse "forman" el tarro 3.
Usando la ecuación de estado (Ecuación  ):
En el tarro 1: 2 atm x 5 L = XRY 
En el tarro 2: 4 atm x 3 L = XRZ 
En el tarro 3: w atm x 8 L = XR(Y+Z)
Aplicando "distributividad de por con respecto a mas" (es decir destruyendo
paréntesis), queda:
w atm x 8 L = XRY+XRZ .
Sustituyendo  y  en  queda:
 w atm x 8 lt = 10 atm lt + 12 atm lt

w =2.75 atm 

2. Una mezcla de N2 (g) y H2 (g) tiene una densidad de 0.5 g/L a 640 Torr y 27 ºC.
Calcule el %W del N2 (g) en la mezcla.
Nota: la densidad nos lleva a pensar en la ecuación  para seleccionar las 4 variables.
Nota: Si usted interpreta de este enunciado que:
d = 0.5 g/L
P = 640 Torr.
T = 27 ºC
Editado por Guisu

Nunca podrá realizar el cálculo pedido, porque le faltan los subíndices de d y P


y la Temperatura tiene que ser absoluta; teniendo en cuenta lo anterior la
interpretación del enunciado es:
Gas1 Gas2 Mezcla
N2 H2
d a b 0.5g/L
Mw 28 2 c
P e f 640 torr
T  300K 

0.5 g
dmezcla = Pt = 640 torr T = 300K %WN2 = x?
L

Punto de llegada %WN2 (Ecuación ) siendo j el gas N2


MwN2
%WN2 = YN2 X 100%, como MwN2 =28, nos falta calcular YN2 y Mw av.
Mw av

Si usamos la ecuación  (la información dada de dmezcla nos guía a usarla),


podemos calcular Mw av, así:
0.082 atm L 0.5 g 1 760 torr
Mw av = x300K  Mw av = 14.61
Mol K L 640 torr 1 atm
(Mw av Sin unidades, no lo necesitamos como factor)

Con la ecuación  le damos uso al valor de Mw av para calcular YN2, así:


Mw av = MwN2 YN2 + MwH2 YH2
pero MwH2 = 2 y YH2 = (1 - YN2), entonces:

14.61 = 28 YN2 + 2(1 - YN2) 

YN2 = 0.485 (Se recomienda tomar los tres decimales por ser una fracción propia,
es decir: estar entre cero y uno).
Ahora sí:

28 x 0.485
%WN2 = x100% %WN2 = 92.95% 
14.61

3. Una muestra de un gas ocupa un volumen de 1.2 L a una temperatura de 25 ºC y


una presión de 1.2 atm. ¿Cuál será su volumen si su presión se aumenta a 2.4
atm. a igual temperatura ?.

Solución:
Editado por Guisu

3.1. Como solo varía el V y la P, aquí hay una aplicación de la ley de Boyle; como la
presión se duplica (pasa de 1.2 atm a 2.4 atm); entonces el volumen se reduce a
la mitad (son dos variables inversamente proporcionales), es decir, el volumen
pasa de 1.2 L a 0.6 L

3.2. También se puede plantear la solución a esta situación (este problema) así:
Tarro 1 Tarro 2
condiciones iniciales condiciones finales

n=x n=x
P = 1.2 atm P = 2.4 atmse duplica
T = 298K T = 298K
V = 1.2 L V = y?

Aclaración:
El número de moles en los tarros 1 y 2 son X, ya que el enunciado no aclara que las
moles varíen, y como no las conocemos las identificamos con esta variable.
Usando la ecuación de estado (ecuación ):
En el tarro 1: 1.2 atm x 1.2 L = R x 298 K x X 
En el tarro 2: 2.4 atm x Y = R x 298 K x X 
Si dividimos "miembro a miembro" las ecuaciones /, queda:

2.4 atm x y
=1  y = 0.6 L
1.2 atm x 1.2 L

Vi = 1.2 L Vo = Y?
3.3.Usando la ecuación  con Pi = 1.2 atm. Po = 2.4 atm.
Ti = 298 ºK To = 298 ºK
Queda:
1.2 atm 298K
1.2 L x = Y. También obtenemos que Y = 0.6 L
2.4 atm 298K

4. Con redacción "elegante"

El volumen molar de un gas es 27 L y su densidad vale 1.41 g/L a ciertas


condiciones de temperatura y presión, calcular:

a. El peso molecular del gas.


b. La densidad de este gas a condiciones normales.

Solución:

Para el literal a:
Editado por Guisu

4.1.Como tenemos 27 L (por qué?) , 1.41 gr y queremos Mw g


mol L mol
Por transformación con factores iniciando con la densidad que aporta los gramos
requeridos en el numerador, nos queda:

1.41 g 27 L 38.07 g Sin unidades no lo requerimos


=  Mw = 38.07
L mol mol como factor

4.2. Otro procedimiento, usando tarro:

Tarro 1 Tarro 2
para la ecuación de estado para la ecuación de estado
modificada

n = 1(por que?) d = 1.41 g/L


P= x Mw = z ?
T=y P= x
V = 27 L T=y

Usando la ecuación: X x 27 L = R y x 1 mol 

Usando la ecuación : 1.41g


X x Mw = y R x 
L
Si dividimos "miembro a miembro" /  :
X x Mw Y R x 1.41g Mw
=  = 1.41  Mw = 38.7
X x 27 L R y x 1 mol 27

Para el literal b, usando la ecuación  con: P = 1 atm. y T = 273 K (condiciones


normales), queda:

38.07g 1 Mol K 1.7 g


d = 1 atm x  d=
mol 273 K 0.082 at L L

5. Cierta cantidad de oxígeno se recoge sobre agua a 752 Torr y a 70 ºC; el gas
recogido ocupa un volumen de 380 mL. Si P v = 233.7 mm Hg a 70ºC y la cabeza
hidrostática mide 27.2 cm, calcular:

a. El volumen de dicho gas seco a condiciones normales


b. Volumen del vapor a condiciones normales
c. Volumen del gas húmedo a condiciones normales
d. Peso molecular del oxígeno húmedo
e. El %W del O2 seco en el O2 húmedo

Interpretación incorrecta: Razón:


P = 752 Torr No especifica cual presión: PO2, Pt, Patm
Editado por Guisu

T = 70 ºC Tiene que ser en K


V = 380 mL No especifica si es parcial o total
VO2= 380 mL El volumen es el total, es experimental.
PV = 233.7 mm. Hg. Mejor en Torr (es lo mismo)
Ph = 27.2 cm. Hay que corregirla a mm. Hg. o Torr.

Interpretación Correcta: Razón:


Patm =752 Torr. Por ser la presión a la cual...
T = 343 ºK
VT = 380 mL Porque es el volumen recogido.
PV = 233.7 Torr.
1
Ph = 272 mm x = 20 torr
13.6

Antes de distraernos, por ser un gas recogido sobre agua, usemos la ecuación 
con: Pg = PO2
752 Torr = PO2 + 233.7 Torr + 20 Torr
PO2= 498.3 Torr

NOTA: No pierda tiempo pasando Torr a atm; esto se hace cuando el procedimiento
lo exija.
La información que nos importa de la mezcla especial es:
Gas1 Gas2 Mezcla
O2 seco H2O O2 húmedo
n a b c
P 498.3 233.7 732.0 torr
T  343 K 
V no importan 380 mL

Como queremos el volumen que "ocupa a condiciones normales" y sabemos


22.4 L
que a CN, tenemos el factor ; entonces "aliñando" el factor con la
mol
especificación requerida queda para los literales a, b y c

22.4 L O2 22.4 L vapor


a. para el O2 seco: b. para el vapor de agua:
mol O2 mol vapor

22.4 L O2 húmedo
c. para el O2 húmedo:
mol O2 húmedo

Vemos, con los "aliños" anteriores, que para llegar a L a CN usando los factores,
partimos de a moles de O2 en el literal a; de b moles de vapor en el literal b; y c
moles de O2 húmedo en el literal c.
Editado por Guisu

Usemos la ecuación  con j = O2, para calcular el número de moles de O 2, la variable


a, si la PO2 = 498.3 torr y Vt = 380 ml; sustituyendo, queda:

mol K 498.3 torr x 380 mL 1L 1 atm


a = nO2 =
0.082 atm L x 343 K 1000 ml 760 torr
factor para pasar de torr a atm

a = nO2 = 8.86 x 10 –3 mol O2

Transformando éstas moles a volumen y usando el factor “aliñado” para el O 2 a CN,


queda:
22.4 L O2 1000 ml O2
8.86 x 10 –3 mol O2 x  R / a. son 198.46 mL O2
1 mol O2 1 L O2

Usemos la ecuación  con j = vapor, para calcular las moles de vapor b.

mol K 233.7 torr x 380 mL 1 lt 1 atm


b = n vapor =
0.082 atm L x 343 K 1000 ml 760 torr
factor para pasar de torr a atm

–3
b = n vapor = 4.15 x 10 mol vapor

También: n vapor = nt - nO2 (¿Por qué?)

Transformando éstas moles a volumen y usando el factor “aliñado” para el vapor a


CN, queda:
22.4 L vapor 1000 mL vapor
4.15 x 10 –3 mol vapor x 
1 mol vapor 1 L vapor
R / b. son 92.96 mL vapor

Usemos la ecuación  para calcular nt:


mol K 732 torr x 380 mL 1L 1 atm
c = nO2 húmedo =
0.082 atm L x 343 K 1000 mL 760 torr
nt = c = nO2 húmedo = 1.3 x 10 –2 mol O2 húmedo

Transformando éstas moles a volumen a CN, queda:


22.4 L O2 húmedo 1000 mL O2 húmedo
1.3 x 10 –2 mol O2 húmedo x 
1 mol O2 húmedo 1 L O2 húmedo
R / c. son 219.49 mL O2 húmedo

NOTAS:
 Las respuestas R/a, R/b y R/c se expresan en mL para usar la misma unidad
de volumen del enunciado, ya que éste no especifica en que unidad se requiere
la respuesta.
Editado por Guisu

 Los valores 198.46 mL O2 y 92.96 mL vapor NO se pueden considerar como


volúmenes parciales ( Vj ) en la mezcla experimental (¿Por qué?)
 El volumen que ocupará dicho gas seco a CN, también se puede solucionar
usando la sugerencia del recipiente, así:

Recipiente a CN o TPE
para el O2 seco
n = a = 8.86 x10 -3
P = 1 atm (CN)
T = 273 K (CN)
V = e?

Usando la ecuación de estado, obtenemos también la respuesta pedida.

Nos piden el "peso molecular del gas húmedo". Esto es M w av (¿Por qué?). Usemos la
ecuación  con: j = 1  O2 y j = 2  vapor.
MwO2 = 32, Mw vapor = 18

Se puede calcular YO2 con la ecuación  en términos de presiones; también se puede


en términos de moles, pero es mejor calcularlo en función de la información dada por
el enunciado.
498.3 torr
YO2 =  YO2 = 0.681 Yvapor = 1 - YO2 (por qué?) Yvapor = 0.319
732 torr
Nota: la Yvapor también se puede calcular con la fracción de presiones.

Con la información encontrada:


Mw av = 32 x 0.681 + 18 x 0.319  Mw av = 27.53 R / d.

Nota: Mw av, por ser un “promedio ponderado” entre 18 y 32, es un número intermedio
entre ellos pero más cercano a 32, ya que el oxígeno posee una fracción molar (factor
de ponderación) mayor.

Nos piden %WO2, usemos la ecuación  con j = O2:

YO2 = 0.681, MwO2 = 32 y Mw av = 27.53.

32 x 0.681
%WO2 = x 100%  %WO2 = 79.16% R/ e.
27.53

6. ¿Qué presión ejercen 118.2 g de cloro gaseoso, confinados en un recipiente


cúbico de 10 cm de lado, a una temperatura de 68 ºF?

Solución:
Preámbulo:
Editado por Guisu

Como la variable de estado es moles y no peso, entonces:


1 mol Cl2
nCl2 = 118 g Cl2 x = 1.66 mol Cl2
71 g Cl2

68 –32
T en °C = = 20°C  T = 293K
1.8

V = 1 L (si no sabe por qué, es la definición de litro).


Recipiente
n = 1.66
P = x?
T = 293 K
V=1L

Podemos usar la ecuación de estado , para calcular la presión.


0.082 atm L 1
P= x 293 K x 1.66 mol x  P = 39.88 atm
Mol K 1L

7. Una muestra de 0.109 g de un compuesto gaseoso ocupa un volumen de 112 mL


a 100 ºC y 750 Torr, calcule el peso molecular del compuesto.
Recipiente
0.109 g
n=
Mw
P = 750 torr
T = 373 K
V = 112 L

Ecuación 
0.082 atm L 0.109 g 760 tor 1 x 103 mL
750 torr x 112 mL = x 373 K x
mol K Mw 1 atm 1L

30.16g
Mw =  Mw = 30.16
mol

8. Un recipiente de 2.24 L contiene una mezcla de 0.202 g de H 2 y 0.8 g de O2.


Calcule:
a. La presión en el recipiente a 25 ºC.
b. El peso molecular de la mezcla

Solución:

Como el peso NO es variable de estado y las moles si, entonces:


Editado por Guisu

1 mol H2
nH2 = 0.202 g H2 x  nH2 = 0.101 mol H2
2 g H2
nt = 0.126
1 mol O2
nO2 = 0.8 g O2 x  nO2 = 2.5 x 10-2 mol O2
32 g O2

Como es una mezcla  2.24 L es el volumen total

Gas1 Gas2 Mezcla


inicial
O2 H2
n 0.025 0.101 0.126
P a b c?
T  298 K 
V no importan 2.24 L

a. Nos piden Pt (c) a 298 K; si usamos la ecuación 

0.082 atm L 1
Pt = x 298 K x 0.126 mol x  Pt = 1.37 atm R/a
Mol K 2.24 L

b. Nos piden Mw av
 Lo podemos calcular con la ecuación (b) ya que tenemos
Wt = 1.002 y nt = 0.126  Mw av = 7.95

 También con la ecuación , ya que conocemos las moles parciales y


totales para calcular Yj.

0.101 0.025
Mw av = 2 x + 32 x  Mw av = 7.95 R/b
0.126 0.126

9. Una bolsa plástica se llenó con CO2 y se pesó. Se evacuó, y luego se llenó con un
gas desconocido X y se pesó, se hizo lo mismo con otro gas desconocido Y. Si la
temperatura y la presión fueron constantes durante las mediciones y las pesadas,
descartando el peso de la bolsa, los pesos fueron: 2 gr 2.5 gr y 0.8 gr, ¿ cual es el
peso molecular de X y el peso molecular de Y?.

De acuerdo a lo sugerido, dibujemos tarros:

Para CO2 Para X Para Y


2 2.5 0.8
n= (por que?) n= n=
44 Mwx Mwy
P= w P=w P=w
T=a T=a T=a
V=z V=z V=z
Editado por Guisu

Usando la ecuación  para cada gas:


2 2.5 0.8
 WZ = Rax  WZ = Rax  WZ = Rax
44 Mwx Mwy

Si dividimos "miembro a miembro" / y / (para eliminar "factores comunes")


2
44 44 x 2.5
/  1 =  Mwx =  Mwx = 55
2.5 2
Mwx
/, con idéntico procedimiento  MwY = 17.6

10. El aire tiene una composición aproximada en volumen de 20.95 % de O 2(g),


78.09% de N2(g) , 0.93% de Ar(g) y 0.03% de CO2(g)
a. Cuál es la presión parcial del CO2 en el aire de la ciudad de Medellín, si la
presión atmosférica vale 640 mm Hg.
b. Cuál es el %W del O2 en el aire?
c. Cuantas moles de N2 hay en una pulmonada de aire, si el volumen de una
inhalación es 0.5 L, a 23ºC y a 700 mm Hg?

Nota: La información suministrada de %V es interpretada erróneamente como %W


(aun no sé por qué) por parte de algunos lectores, espero que usted no sea uno de
ellos.

Como un porcentaje es una fracción por cien, entonces una fracción es el porcentaje
dividido 100.
Si miramos la ecuación (b) observamos que el enunciado nos está informando Y j,
es decir:

YO2 = 0.295 YN2 = 0.7809 YAr = 9.3 x10-3 YCO2 = 3 x10-4

a. PCO2 = ?, si Pt = 640 Torr.

PCO2
Con la ecuación (a) = YCO2  PCO2 = 0.191 torr
Pt

b. %WO2 =?, si usamos la ecuación :

MwO2 xYO2
%WO2 = x 100%
Mw av
Como MwO2 = 32 y YO2 = 0.295

Nos falta Mw av y la calculamos con la ecuación  con cuatro sumandos (O2, N2, Ar y
CO2), así:
Editado por Guisu

Mw av = MwO2 xYO2 + MwN2 xYN2 + MwAr xYAr+ MwCO2 xYCO2


Sustituyendo los valores de Yj, obtenidos del enunciado:

MwO2 = 32, MwN2 = 28, MwAr = 39.9 y MwCO2 = 44, obtenemos:

Mw av = 32 x0.295 + 28 x0.7809 + 39.9 x9.3 x10-3 + 44 x3 x10-4

Mw av = 28.95

Nota: Como Mw av = es un "peso molecular promedio", su valor tiene que estar entre
el máximo valor 44 y el mínimo valor 28 pero mas cerca al que mayor ponderación
aporte (valor de Yj). En este caso el que más pondera es el N 2 y por eso, el valor
promedio está más cercano a 28.
32x0.2095
%WO2 = x100%  %WO2 = 23.16%
28.95

Nota: Cuando usted "crezca" (termodinámica, mecánica de fluidos,, físico química,


análisis Orsat) agradecerá haber pasado por este problemita en particular.

c.
O 2 N 2 Ar CO2 mezcla
gas 1 gas 2 gas 3 gas 4

n a b? c e f
P g h i j 700 tor
T  296 K 
No importan
V   0.5 L
No se preocupe por el abecedario, sólo queremos el valor de b que corresponde a
la variable nN2 y como tenemos Pt y Vt, podemos usar la ecuación  y
obtenemos:
De nuevo las variables n, V y P, sin su respectivo subíndice, no son una
herramienta sino un ENCARTE.

mol K 700 torrx0.5 L 1 atm


nt=  n t = 1.9 x10-2 moles
0.082 atm L 296 K 760 torr

Si usamos la ecuación (c) :


n N2
= YN2  nN2 = 1.9 x10-2x0.7809  n N2 = 1.48 x10-2
nt
También puede calcular PN2 con (a) y posteriormente nN2 con ecuación 

11. Cierta cantidad de Carbonato Cálcico se descompone por calentamiento. El


CO2(g) que se desprende ser recoge a 50ºC y 740 Torr. y ocupa un volumen de
2.41 L. ¿Cuál es el peso del carbonato descompuesto?
Editado por Guisu

Recipiente para CO2(g)


n = a?
P = 740 torr
T = 323 K
V = 2.41 L

Usando la ecuación 
mol K 740 torrx2.41 L 1 atm
nCO2 =  nCO2 = 8.86 x10-2 moles
0.082 atm L 323 K 760 torr

12. Un cilindro de seguridad contra incendios (extintor tipo B ó C, comúnmente


llamado químico seco), contiene 5 L de CO 2 (líquido) y su densidad vale 1.53 gr/mL.
Calcule el volumen que ocupará el CO 2 al salir del cilindro en estado gaseoso a
77 ºF y 12.5 psi.

Solución: Primero transformemos los 5 lt. de CO2 (ℓ) a la variable de estado


1000 mL 1.53 g 1 mol
5 Lx  nCO2 = 173.86 mol
1L 1 mL 44 g
77 - 32
Ahora transformemos la temperatura: K = 273 + 5x T = 298 K
9
La sugerencia del tarro:
Recipiente para CO2(g)
n = 173.86 mol
P = 12.5 psi
T = 298 K
V = x?
Usemos la ecuación 
0.082 atm L 1 14.7 psi
V= x 298 K x 173.86 mol x V = 4996.17 L
Mol K 12.5 psi 1 atm

13. Un recipiente cerrado contiene una mezcla de 7 g de monóxido de carbono


(anhídrido carbonoso) (CO), 3.2 g de metano (CH4), y 19.8 g de dióxido de
carbono (anhídrido carbónico) (CO2). Si la presión parcial de CO es 300 Torr,
calcule la presión parcial de CH4

CH4 CO CO2 mezcla


gas 1 gas 2 gas 3

3.2 7 19.8
n = 0.2= 16 0.25= 28 0.45= 44 0.9
P= a? 300 b c
Editado por Guisu

T=  e 
V = no son de interés f

Si usamos las ecuaciones (a) y (b), obtenemos:


nCH4 PCH4 nCO PCO
=  y = 
nt nt nt nt

Si dividimos  /:
nCH4 PCH4 0.2
= PCH4 = 300 torrx  PCH4 = 240 torr
nCO PCO 0.25

14. Muestras individuales de oxígeno (g), nitrógeno (g) y Helio (g) se encuentran en
tres recipientes de 3.5 L cada uno; cada gas ejerce una presión de 1.5 atm y se
encuentran a la misma temperatura. Si se introducen las tres muestras en un
recipiente de 1 L a la misma temperatura:
a. ¿Cuál será la presión resultante?
b. ¿Cuál será la presión del O2 en la mezcla que resulta?

Tarro O2 Tarro N2 Tarro He Tarro mezcla


mezcla
O2 N2 He
n=y n=y n=y n= y y y 3y
en atm
P = 1.5 P = 1.5 P = 1.5 P= a? a a z?
T=x T=x T=x T=  x 
no es de interés
V = 3.5 L V = 3.5 L V = 3.5 L V= 1L

Aclaración: n = Y para los tres gases, porque las otras tres variables de estado tienen
el mismo valor (P, V, T).
Usemos la ecuación  para un gas, no importa con cual:

1.5 atmx3.5 lt = RXY 

Usemos la ecuación  para la mezcla de gases:

Pt x 1 lt = RXx(3Y) 

Si dividimos  /  para “eliminar factores comunes", obtenemos que:


Pt x 1 L RXx(3Y)
=  Pt = 15.75 atm R/ a.
1.5 atmx3.5 L RXY

Ahora si aplicamos la ecuación  con j = O2 en la mezcla

PO2 x 1 lt = RXY 
Si dividimos  / :
PO2 x 1 L = RXY  PO2 = 5.25 atm R/ b.
Editado por Guisu

1.5 atmx3.5 L RXY


Es obvio que el resultado anterior sea la tercera parte de la presión total.

15. Un recipiente contiene 20.1 g de un gas a 20 ºC y a 742 Torr; después de añadir


al recipiente 2.48 g de He (g) la presión se eleva a 1863 Torr, sin cambiar la
temperatura, calcule:
a. El volumen del recipiente.
b. El peso molecular del gas inicial.

Solución:
Recipiente inicial Recipiente final
gas He mezcla
20.1 20.1 2.48
n= n= =0.62 a
Mwg ? Mwg ? 4
P= 742 torr P= 742torr 1121por diferencia 1863 torr
T= 293 K T=  293 K 
V= X? V= No es de interés X?

Usemos la ecuación  para el gas j = He, porque posee mas información en la mezcla final:
0.082 atm L 760 torr
1121 torrxX = x293 Kx0.62 molx  X = 10.1 L R/a)
mol K 1 atm

Ahora la ecuación de estado para el gas inicial:


0.082 atm L 20.1 g 760 torr
742 torrx10.1 L = x 293 Kx  Mw gas=48.97 R/ b)
mol K Mw gas 1 atm

Ejemplo 16

Al analizar una muestra de un compuesto se encuentra que tiene la siguiente


composición porcentual en peso: 85.7 % de carbono y 14.3 % de hidrógeno. A CN
100 mL del compuesto gaseoso pesan 0.188 g, determine la fórmula molecular del
compuesto.

Solución:
Según lo indicado en la unidad de estequiometría con la "primera idea" podemos
encontrar la fórmula empírica así:

Pa N° de at-gr por el menor


Peso Fe MFe
peso atómico calcúlelos número de at-gr
C 85.7 12 7.14 1
C1H2 14
H 14.3 1 14.3 2

Para continuar, se requiere el Mw, con la "segunda idea"; usando la información


suministrada en términos de gases
Editado por Guisu

Recipiente
0.188 g
n=
Mw
P = 1 atm
T = 273 K
V = 0.1 L

Con la ecuación 
0.082 atm L 0.188 g
1 atm x 0.1 L = x 273 K x
mol K Mw

42g 42
Mw =  Mw = 42  K=  K el factor para amplificar la Fe = 3
mol 14

Fm = 3 x (C1H2)  Fm = C3H6

Ejemplo 17

Un recipiente de 2.24 L contiene una mezcla de 0.202 g de H2 y 0.8 g de O2. Calcule:

a. La presión en el recipiente a 25 ºC.


b. El peso molecular de la mezcla?
c. Si se hace saltar una chispa, ocurre la reacción:

H2(g) + O2(g)  H2O(g),

Y la temperatura aumenta a 200 ºC, ¿cuál será la presión al finalizar la


reacción?
d. El peso molecular de la mezcla final.

Solución:
Como el peso NO es variable de estado y las moles si, entonces:

1 mol H2
nH2 = 0.202 g H2 x  nH2 = 0.101 mol H2
2 gr H2
nt = 0.126
1 mol O2
nO2 = 0.8 g O2 x  nO2 = 2.5 x 10-2 mol O2
32 gr O2

Como es una mezcla  2.24 L es el volumen total

Gas1 Gas2 Mezcla


Editado por Guisu

inicial
O2 H2
n 0.025 0.101 0.126
P a b c?
T  298 K 
V no importan 2.24 L

a. Nos piden Pt (c) a 298 K; si usamos la ecuación 

0.082 atm L 1
Pt = x 298 K x 0.126 mol x  Pt = 1.37 atm R/a
Mol K 2.24 L

b. Nos piden Mw av
 Lo podemos calcular con la ecuación (b) ya que tenemos

Wt = 1.002 y nt = 0.126  Mw av = 7.95

 También con la ecuación , ya que conocemos las moles parciales y


totales para calcular Yj.

0.101 0.025
Mw av = 2 x + 32 x  Mw av = 7.95 R/b
0.126 0.126

c. Como este numeral involucra cálculos estequiométricos, debemos calcular: las moles que
sobran de reactivo no-límite y las moles que se producen de agua.
0 0 4e - +1 -2
2H2 + 1O2  2H2O
Reacción
1x2 2x2
balanceada
2 4
4 4 4
E= E= E=
2 1 2

2H2 + 1O2  2H2O


enunciado 0.101 mol H2 0.025 mol O2 ? mol H2O

2 eq-gr H2 2 eq-gr O2 2 eq-gr H2O


Factor E
1 mol H2 1 mol O2 1 mol H2O
Sobran los demás factores de “normas de lectura”; no hay PP% ni Ef%  sobran los
apodos
N° de eq-gr 0.1 Calcule estos
0.202 este es el RL
iniciales: valores
Eq-gr
transformad -0.1 - 0.1 + 0.1
os
Editado por Guisu

N° de eq-gr 0.102 0 0.1


finales
N° de moles 0.051 se acabó, es el RL 0.05 Calcule estos
finales valores

Después de la reacción tenemos:

Gas1 Gas2 Mezcla


H2 que H2O final
sobra producida

n 0.051 0.05 0.101


P e f g?
T  473 K 
V no importan 2.24 L

2.24 L = Vt ( no ha cambiado el recipiente, el volumen sigue siendo el mismo)

La Pt final (g) la podemos calcular con la ecuación , así:

0.082 atm L 1
Pt = x 473 K x 0.126 mol x  Pt = 1.75 atm R/c
Mol K 2.24 L

d. Nos piden el Mw av de la mezcla final, es decir la formada por 5.1 x10-2 moles
de H2 y 5 x10-2 moles de H2O, como conocemos las moles y podemos
calcular con ellas las Yj, entonces con la ecuación. :

0.051 0.05
Mw av = 2 x + 18 x  Mw av = 9.92 R/d
0.101 0.101

Ejemplo 18

Cierta cantidad de Carbonato Cálcico se descompone por calentamiento. El CO2(g) que


se desprende ser recoge a 50ºC y 740 Torr. y ocupa un volumen de 2.41 L

¿Cuál es el peso del carbonato descompuesto? Si la reacción es:

CaCO3(s)  CaO(S) + CO2(g)


Esta es una situación de "gases estequiométricos"; la primera idea (primer párrafo) es
de gases y el segundo párrafo es de estequiometría (normas de lectura unidad de
estequiometría) y el empalme entre los dos párrafos es nCO2(g)

Párrafo 1: Gases

Recipiente para CO2(g)


Editado por Guisu

n = a?
P = 740 torr
T = 323 K
V = 2.41 L

Usando la ecuación 

mol K 740 torrx2.41 L 1 atm


nCO2 =  nCO2 = 8.86 x10-2 moles
0.082 atm L 323 K 760 torr

Párrafo 2: (estequiometría, normas de lectura)


“1e-“
1CaCO3  1CaO + 1CO2
?W g sal 8.86 x10-2 mol CO2

E 1 eq-gr sal 1 eq-gr CO2


1 mol sal 1 mol CO2

g? si 100 gr sal no Factor de Mw no


1 mol sal

Como no hay PP% ni Ef%, no se requiere apodos teórico - real - puro - impuro

puente 1 eq-gr sal


1 eq-gr CO2
Transformemos las moles de CO2 a gramos de sal usando los factores:

8.86x10-2 mol CO2 1 eq-gr CO2 1 eq-gr sal 1 mol sal 100 g sal
= W g sal
x 1 mol CO2 1 eq-gr CO2 1 eq-gr sal 1 mol sal

W = 8.86 g
Estos son los gramos que se descomponen de la sal oxisal Carbonato Cálcico.

Ejemplo 19

Se recoge sobre agua una mezcla de 0.105 g de O 2(g) y 0.197 g de un hidrocarburo


(HC) gaseoso, de fórmula empírica (Fe) CH3 a 640 Torr y 27 ºC. Si el volumen de
gas recogido es de 300 mL, y la presión de vapor (Pv) del agua vale 26.5 Torr a 27 ºC,
determinar:

a. El %W del O2 en la mezcla seca.


b. El %W del O2 en la mezcla húmeda
c. La fórmula molecular (Fm) del hidrocarburo.
Editado por Guisu

Solución: Como la mezcla es recogida sobre agua, entonces.


(Ecuación ): Patm = PHC + PO2 + Pv + Ph

Ph = 0, el enunciado no menciona la cabeza hidrostática.


Pv = 26.5 Torr.
PHC =?
Patm = 640 Torr.
Calculemos la PO2 para así conocer la PHC.

O 2 HC vapor mezcla
gas 1 gas 2 gas 3

0.105 0.197
n= a b
32 MwHC
P= c e 26.5 torr f
T=  300 K 
V= no son de interés 0.3 L

PO2 (c) se puede calcular con la Ley de Dalton (ecuación ), ya que tenemos
información del O2.

0.082 atm L 300 K 0.105 mol 760 torr


PO2 =  PO2 = 204.41 torr
mol K 0.3 L 32 1 atm

Con lo anterior, en el balance de presiones: (ecuación )

PHC= 640 Torr. - 204.41 Torr - 26.5 Torr.  PHC= 409.09 Torr.

La mezcla especial queda:


O 2 HC vapor mezcla mezcla
gas 1 gas 2 gas 3 húmeda Seca, sin agua

0.197
n= 3.28x10-3 a b
MwHC
P= 204.41 409.09 26.5 torr 640 613.5
T=  300 K 
V= no son de interés 0.3 lt

a. %WO2 en la mezcla SECA


Usemos la ecuación 
Editado por Guisu

MwO2 xYO2
%WO2 = x 100%
Mw av mezcla seca

PO2 204.41
YO2 =  YO2=  YO2 = 0.333
Pt mezcla seca 613.5

Mw av mezcla seca = MwO2 xYO2 + MwHC xYHC

YHC = 1 - YO2  YHC = 0.667

Debemos calcular MwHC, usando la ecuación de Dalton: (ecuación  si j es HC)

0.197 g mol K 409.09 torrx0.3 L 1 atm


=  MwHC = 30
MwHC 0.082 atm L 300 K 760 torr

Mw av mezcla seca = 32 x0.333 + 30 x0.667  Mw av mezcla seca = 30.67

32 x0.333
%WO2 = x100%  %WO2 en la mezcla seca = 34.74%
30.67

Nota: Este porcentaje también lo puede calcular con la información suministrada


inicialmente, así:

WO2
%WO2 = x100%
WO2 + WHC

0.105
%WO2 = x100%  %WO2 en la mezcla seca = 34.76%
0.105 + 0.197

(Por aquí es más fácil, rápido y preciso).

b. %WO en la mezcla HUMEDA


2

MwO2 xYO2
%WO2 = x100%
Mw av mezcal húmeda

PO2 204.41
YO2 =  YO2=  YO2 = 0.319
Pt mezcla húmeda 640

(¿Por qué cambió?) Nota: Aquí no podemos afirmar que: YHC =1 - YO2
Mw av mezcla seca = MwO2 xYO2 + MwHC xYHC + Mwvapor xYvapor
PHC 409.09
YHC =  YHC=  YHC = 0.639
Pt mezcla húmeda 640
Editado por Guisu

Ya sabemos que MwHC = 30


Yvapor = 1 - YO2 - YHC  Yvapor = 4.2x10-2

Mw av mezcla húmeda = 32 x0.319 + 30 x0.639 + 18 x4.2x10-2


Mw av mezcla húmeda = 30.13

32 x0.319
%WO2 = x100%  %WO2 en la mezcla húmeda = 33.88%
30.13

c. Como Mw = 30 y MFe (peso de la fórmula empírica) = 15, entonces:

30
K= K=2 Por lo tanto Fm = 2(CH3)  Fm = C2H6
15

Comentario: Esperamos que con los ejemplos anteriores, usted amigo lector haya
adquirido habilidad operativa y aptitud verbal para solucionar situaciones que
involucren gases. A continuación hallará usted un listado de ejercicios (taller) para
que los solucione.

EJERCICIOS PROPUESTOS

1. Si la presión atmosférica de Medellín es de 64 cm Hg, cual será su equivalencia


en:
a) atm. b) dm de agua. c) Torr d) Psi.
R/ a) 0.84 b) 87.04 c) 649 d) 12.38

2. Si se mezclan 16 g de O2 y 1 g de H2 en un recipiente de 10 L a 27 ºC, determine:


a) La PT. b) La presión parcial que ejerce cada gas.
R/ a) 2.46 atm b) 1.23 atm para cada uno

3. Determine que volumen el litros de O 2 a 640 Torr y 25 ºC se pueden obtener de la


descomposición térmica de KClO3, si se utilizan 20 g de clorato Potásico y el
rendimiento de la reacción es del 80%, y la reacción es:

KClO3 ( s ) 
 KCl ( s )  O2 ( g )
Editado por Guisu

R/ 5.7 L

4. Un gas tiene una densidad de 3.2 g/L a CN. ¿A qué presión 1 L de ese gas pesará
2 g si la temperatura se mantiene constante?
R/ 0.63 atm

5. Si un mechero quema gas propano (C 3H8) a una rata de 4 L/min medidos a 780
Torr y 27 ºC, determinar:
a) Cuántas moles de C3H8 se queman en una hora. b) Qué volumen ocuparía esas
moles a 10 atm y 25 ºC.
R/ a) 10.02 mol b) 24.48 L

6. Determine cuantas veces el H2 (g) se difunde más rápido que el CO2 (g). (Ya realizó
la consulta de la Ley de Graham?)
R/ 4.7 veces

7. Coloque (V) ó (F) según el caso:


a) Un gas real se aproxima al comportamiento ideal a bajas presiones y altas
temperaturas.
b) En un gas las moléculas están en continuo movimiento caótico.
c) Las fuerzas intermoleculares son despreciables en el estado gaseoso ideal.
d) Las fuerzas intermoleculares son despreciables en el estado gaseoso real.
e) El He es un gas ideal por ser un gas noble.
f) 48 gr de O2 ocupa un volumen mayor que 2 gr de H2 medidos a las mismas
condiciones de temperatura y presión.

8. El HCl (g) y el NH3 (g) reaccionan así:


HCl(g) + NH3(g)  NH4Cl(s)
Si en un tubo de 2.5 mt Se introducen simultáneamente los dos gases por
extremos opuestos, determine a que distancia de la entrada del HCl se produce el
NH4Cl (es un sólido de color blanco). (Ya realizo la consulta de la Ley de
Graham?)
R/ a 1m

9. ¿Cuál será el volumen de un globo si se llena con 4 moles de un gas a 748 Torr y
a 30 ºC?
R/ 101.4 L

10. Una muestra 0.109 g de un gas ocupa un volumen de 112 L a 750 Torr y a 100
ºC, ¿cuál será el peso molecular del gas?
R/ 30

11. Un recipiente cilíndrico de 1.6 mt de diámetro y 5 mt de altura contiene 2.8 g de


metano (CH4), 0.6 g de hidrógeno y 5.6 g de nitrógeno (N 2) a una temperatura de
Editado por Guisu

77 ºF. ¿Cuál será la presión que ejerce ésta mezcla gaseosa sobre las paredes del
recipiente y cuál será la presión parcial del H2?
R/ 1.25 torr y 0.55 torr

12. Cierta cantidad de oxígeno recogida sobre agua a 752 Torr y 70 ºC ocupa un
volumen de 380 mL. La presión de vapor del agua vale 233.7 Torr a 70ºC.

a. ¿Qué volumen ocupará dicho gas seco a CN?


b. ¿Qué porcentaje del peso del oxígeno húmedo es del oxígeno seco?
c. Si el O2 recogido es el producto de la descomposición del clorato potásico,
¿cuántos gramos de clorato se descompusieron?
R/ a) 205.79 mL b) 79.8% c) 0.750 g

13. Se tienen 0.2 g de hidrógeno en un recipiente de 30 L a 27 ºC. ¿Qué presión


ejercerá este gas, si el volumen aumenta a 90 L?
R/ 0.027 atm

14. Un gas ocupa un volumen de 3 L a 17 ºC y 0.5 atm de presión. Calcular el


volumen ocupado por dicho gas a CN
R/ 1.41 L

15. Cierta cantidad de gas ocupa un volumen de 80 L a -20 ºC y 740 Torr, ¿cual será
su volumen a TPE (esto es lo mismo que CN)?
R/ 0.084 L

16. Cuando se quema nitroglicerina (C3H5N3O9) todos los productos que se generan
son gaseosos. La reacción de combustión es:

4C 3 H 5 N 3 O 9  1O2  12CO2 ( g )  4 N 2 ( g )  4 NO( g )  10H 2 O( g )



Si 100 g de nitroglicerina se queman en un recipiente de 200 mL y el material del
recipiente resiste 500 atm, determine si hay explosión cuando la temperatura alcance
un valor de 600 ºC.
R/ Si hay explosión, la presión > 500 atm

17. Al analizar un compuesto gaseoso se encuentra que tiene 85.7% de carbono y


14.3% de hidrógeno. A CN, 100 mL del compuesto pesan 0.188g ¿Cuál será la
fórmula molecular del compuesto?
R/ C3H6

18. Un gas de fórmula empírica C1H1 tiene una densidad de 1.16 g/L a CN, ¿cuál es
su fórmula molecular?
R/ C2H2
Editado por Guisu

19. Una muestra de un compuesto gaseoso pesa 2.65 g y ocupa un volumen de 428
mL, a 742.3 Torr. y 24.3 ºC. El análisis de este compuesto revela una composición
de 15.5 % de C, 23 % de Cℓ, 61.5 % de F. ¿Cuál es la fórmula molecular del
compuesto?
R/ C2CℓF5

Vous aimerez peut-être aussi