1.

‐
Introducción

 La Química Orgánica es la parte de la química que estudia
los Compuestos de Carbono

Más del 95% de las

sustancias químicas
conocidas son compuestos del
carbono y más de la mitad de
los químicos actuales en el
mundo se denominan a sí
mismos químicos orgánicos.
Todos los compuestos
responsables de la vida (
ácidos nucleicos, proteínas,
enzimas, hormonas, azúcares,
lípidos, vitaminas, etc.) son
sustancias orgánicas.

La industria química (fármacos, polímeros,

pesticidas, herbicidas, etc.) juega un papel
muy importante en la economía mundial e
incide en muchos aspectos de nuestra vida
diaria con sus productos.
1.1.- Breve Historia de la Química Orgánica

 Elenigma de la Química Orgánica: La fuerza

vital.
Finales del XVIII
 Se observa que los compuestos orgánicos
están formados por un número muy limitado
de elementos.

 Se intuyen ciertos visos de ordenamiento

Principios del XIX estructural.
 Se establece la ley de proporciones
múltiples.

 Síntesisde la urea: se tiende el puente entre

la Química Inorgánica y la Orgánica.
1820’s
 Se mejora la precisión del análisis elemental.
 Se produce una complicación insospechada:
la isomería.

 Los radicales orgánicos como un principio de

1830’s ordenación.
 El descubrimiento y la profusión de los
radicales orgánicos.

 Orden entre los radicales orgánicos: la

1830’s-1840’s
sustitución.
 Definición de radicales derivados.
1840’s-1850’s   Ordenación por tipos de compuestos.
  La unificación de radicales y tipos.

•  Estructura interna de los radicales: la

1850’s
tetravalencia del carbono y su
capacidad para formar cadenas.

1860’s
•  Primeras formulaciones modernas.

1870’s •  Estructura tetraédrica del carbono:

isomería optica.

1880’s
•  Estructura hexagonal del benceno.

•  Planteamiento de la Teoría de la
Resonancia.
1930’s-1940’s •  Desarrollo de la Espectroscopía de
rayos X.
•  Desarrollo de la Espectrometría de
masas.

•  Análisis conformacional: estereoquímica

1950’s del ciclohexano.
•  Descubrimiento de la Resonancia
Magnética Nuclear.
2.‐
Estructura
de
los
átomos

CAPA DE VALENCIA DE LOS 18 PRIMEROS ELEMENTOS

CONECTIVIDAD
Grupos del Sistema Periódico
PROPIEDADES PERIÓDICAS: RADIO ATÓMICOS
PROPIEDADES PERIÓDICAS: ELECTRONEGATIVIDAD
3.‐
Enlace
y
moléculas

3.1.- ENLACE IÓNICO – ENLACE COVALENTE

IÓNICO COVALENTE
APOLAR

COVALENTE
POLAR
ENLACE IÓNICO
ENLACE COVALENTE

NO POLAR POLAR
TIPO DE ENLACE Y ELECTRONEGATIDAD
CONTORNOS DE POTENCIAL ELECTROSTATICO

Rojo < Naranja < Amarillo < Verde < Azul

3.3.-TEORÍA DE LEWIS

Átomos

Los átomos forman moléculas porque compartiendo

electrones alcanzan el octeto electrónico

Moléculas Diatómicas
En el establecimiento de las estructuras de Lewis es
muy importante tener en cuenta tres aspectos
1.- Asignar cargas formales a los átomos
2.- Valorar la existencia de formas resonantes
3.- Hay átomos que no cumplen la regla del octeto
Cargas formales
Para determinar cargas formales sobre los átomos:

Carga Número e Número e Mitad e

= - +
Formal Capa Desapareados compartidos
valencia
 Resonancia.
No siempre existe una única estructura de Lewis que pueda
explicar las propiedades de una molécula o ión.

A cada una de ellas se le denomina forma

resonante y al conjunto híbrido de resonancia
 En el caso del ion CO32–, se podrían formar tres
estructuras de Lewis en las que el doble enlace se
forma con cada uno de los átomos de oxigeno, siendo
las tres válidas. Cada una de estas formas contribuye
por igual al la estructura del ion CO32–, siendo la
verdadera estructura una mezcla de las tres.
Condiciones para escribir formas resonantes:
1. Para pasar de una forma resonante a otra solamente
puedo mover electrones, nunca átomos.
2. Todas las estructuras resonantes que yo escriba deben ser
estructuras de Lewis válidas.
3. Las estructuras resonantes deben poseer el mismo número
de electrones desapareados.
4. Las estructuras resonantes más importantes son las de
menor energía potencial.
Ejercicio: Escribir las formas resonantes del nitrometano y DMAP

Nitrometano (N,N-dimetilamino)piridina
DMAP
¿Cuál de todas las estructuras resonantes se parece más al compuesto real?
1. Aquella en la que todos los átomos tienen el octete completo.
2. Aquellas en las que no existe separación de carga es más importante que la
que en la que existe separación de carga.

3.     
Cuando en dos formas resonantes existe separación de carga es más

estable aquella que tiene las cargas más alejadas.
4. Las estructuras de resonancia que lleven carga negativa sobre un
átomo electronegativo contribuye más que cuando esa carga va sobre
otro átomo.

5. Si hay dos formas resonantes iguales la resonancia será más importante.

Cuando una forma resonante es muchísimo más estable que las demás la
resonancia no existe y la molécula real se parece mucho a esta forma.
Cuando todas las formas resonantes son importantes, entonces la molécula
real sí es un híbrido de todas las formas resonantes.
3.4.- TEORÍA DEL ENLACE-VALENCIA. HIBRIDACIÓN

Los enlaces covalentes se producen

por solapamiento de orbitales
atómicos semiocupados de distintos
átomos

Orbital 1s semiocupado de Orbital 1s semiocupado de

un átomo de H un átomo de H

Molécula de hidrógeno
Tipos de enlace covalente según el solapamiento

Enlace tipo sigma σ: solapamiento frontal

Enlace tipo pi π: solapamiento lateral

3.4.- HIBRIDACIÓN: Geometría molecular según TEV

HIBRIDACIÓN
Todos los enlaces C-H del metano son idénticos
sp3
METANO

El carbono sólo podría

formar dos enlaces C-H
– 4 enlaces sencillos. Ejemplo: metano
– 3 enlaces sencillos + 1 par e– sin compartir. Ej: NH3
– 2 enlaces sencillos + 2 par e– sin compartir. Ej: H2O
Un carbono unido a cuatro átomos siempre tendrá hibridación sp3 y una
estructura tetraédrica. Así son los alcanos, haluros de alquilo, alcoholes,
éteres y aminas, entre otros. Todos estos compuestos tienen estabilidad
suficiente como para poder ser almacenados sin problemas especiales.
Un carbono unido a menos de cuatro átomos también puede tener
hibridación sp3 pero la estructura variará dependiendo del número de
sustituyentes:

Estructura

Tipo de compuesto Carbaniones Carbenos

Geometría Piramidal Angular

Los carbaniones y carbenos son especies

altamente reactivas (intermedios de reacción)
y en general tienen un tiempo de vida muy
corto.
HIBRIDACIÓN
sp2
ETENO
Hibridación
sp2

sp2 2pz
– 3 enlaces sencillos. Ejemplo: BF3
– 1 enlace doble y 2 sencillos . Ejemplo: eteno
Un carbono unido a tres átomos, que mantiene un doble enlace con uno
de ellos, siempre tendrá hibridación sp2 y una geometría trigonal plana.
Así son compuestos estables tales como olefinas, hidrocarburos
aromáticos, aldehídos, cetonas y ácidos carboxílcos y derivados,
entre otros.
Existen otras situaciones donde un átomo de carbono unido a tres
átomos también posee hibridación sp2:

Estructura

Carbocatión
Tipo de compuesto Radical
(ion carbenio)
Geometría Trigonal plana Trigonal plana

Carbocationes y radicales son especies altamente reactivas

(intermedios de reacción) y en general tienen un tiempo de vida muy
corto.
HIBRIDACIÓN Kekule
sp2 C 6H 6
BENCENO

Problema: El benceno es mucho más estable que lo que cabría esperar de la

estructura propuesta por Kekule

La hidrogenación
del benceno libera
mucha menos
energía que la
esperable
 Hibridación
sp2

sp2 2pz

Estabilidad debida a la deslocalización de los electrones del anillo

(aromaticidad)
 HIBRIDACIÓN
sp2
GRUPO CARBONILO

Átomo carbono: Hibridación sp2 Átomo oxígeno: Hibridación sp2

HIBRIDACIÓN
sp
ACETILENO

(Dos regiones de densidad electrónica alrededor del C)

– 2 enlaces sencillos. Ejemplo: BeF2
– 2 enlaces dobles. Ejemplo: CO2
– 1 enlace triple y 1 sencillo. Ejemplo: etino
 Un carbono unido a dos átomos, que mantiene un triple enlace con
uno de ellos, siempre tendrá una hibridación sp y una estructura lineal.

Existen otras posibilidades:

Estructura

Tipo de compuesto Aleno Acetiluro

Geometría Lineal Lineal

Los alenos son compuestos estables. Los acetiluros son especies

reactivas (intermedios de reacción).
 Electronegatividad del carbono en función de su hibridación
El carbono tiene mayor electronegatividad a medida que aumenta el
carácter s de la hibridación. Por tanto los carbonos del etano (sp3) son
menos electronegativos que los del eteno (sp2) y éstos a su vez menos
electronegativos que los del etino (sp). El cálculo de las densidades
electrónicas en estos tres compuestos refleja claramente este hecho:
(azul +, rojo -)

Etano Eteno Etino

Los hidrógenos tienen una coloración azul más acusada

desde el etano al etino, prueba de su menor densidad
electrónica como consecuencia de la electronegatividad
creciente del carbono.
HIBRIDACIÓN DE ORBITALES ATÓMICOS EN NITRÓGENO Y OXÍGENO

sp3
Nitrógeno Oxígeno

Estructura

Sales de Alcoholes
Tipo Aminas Alcóxidos
amonio Éteres
Geometría Piramidal Tetraédrica Angular -

Las aminas, sales de amonio, alcoholes y éteres son especies

estables. Los alcóxidos son especies muy reactivas (intermedios de
reacción).
 sp2
Nitrógeno Oxígeno

Estructura

Tipo Iminas Sales de imonio Carbonilos

Geometría Trigonal plana Trigonal plana Trigonal plana

Los tres tipos de compuestos tienen en general estabilidad suficiente

como para poder almacenarse sin problemas especiales. Los compuestos
con grupos carbonilo son muy variados: pueden ser aldehídos, cetonas,
ácidos carboxílicos, haluros de ácido, anhídridos, ésteres y amidas, entre
otros.
 Estructura
sp
.Nitrógeno Tipo Nitrilos

Geometría Lineal

Los nitrilos son compuestos estables

PARÁMETROS DE ENLACE Energía de
Longitud típica Momento
Enlace disociación (kcal/
(A) dipolar (D)
mol)

C-H 1.07 0.40 99

1.01(N) 1.31(N) 93(N)

X-H
0.96(O) 1.51(O) 111(O)

C-C 1.54 0 83

C=C 1.33 0 146

C≡C 1.20 0 200

C-N 1.47 0.22 73

C=N 1.30 1.90 147

C≡N 1.16 3.50 213

C-O 1.43 0.74 86

C=O 1.23 2.30 184

C-Cl 1.78 1.46 81

C-Br 1.93 1.38 68

C-I 2.14 1.19 51

3.5.-TEORÍA DEL ORBITAL MOLECULAR

La mezcla de N orbitales atómicos da lugar a N orbitales moleculares

Ej.: Hidrógeno

La combinación de dos orbitales atómicos 1s da lugar a un orbital molecular enlazante σ y a un orbital

antienlazante σ*.
Los dos electrones de la molécula ocupan el orbital molecular enlazante
Los orbitales moleculares tipo σ también se pueden formar por solapamiento frontal de orbitales p
o de orbitales híbridos
Los orbitales moleculares tipo π se producen por solapamiento lateral de orbitales p
Formación de dos orbitales π por solapamiento lateral de orbitales p. Triple enlace
carbono-carbono.
3.6.- Enlace covalente polar: Polaridad de los enlaces y las moléculas

Un enlace covalente será polar si los átomos enlazados

tienen cierta diferencia de electronegatividad
Cada enlace tiene un momento dipolar “µ” (magnitud vectorial que depende la
diferencia de electronegatividad entre los átomos cuya dirección es la línea que
une ambos átomos y cuyo sentido va del menos electronegativo al más
electronegativo).
 Momentos Dipolares de enlaces
Momento Dipolar, Momento Dipolar,
Enlace Enlace
D D
H-F 1.7 C-F 1.4
H-Cl 1.1 C-O 0.7
H-Br 0.8 C-N 0.4
H-I 0.4 C=O 2.4
H-C 0.3 C=N 1.4
H-N 1.3 C≡N 3.6

H-O 1.5

La dirección del momento dipolar es hacia el átomo más

electronegativo.
La polaridad de las moléculas depende de dos factores:
a) La existencia de enlaces covalentes polares
b) Una geometría que lo permita
CO2 BF3

CH4 H2O

NH3
 4.‐
REPRESENTACIÓN
DE
LAS

MOLÉCULAS
EN
QUÍMICA
ORGÁNICA

4.1.- TIPOS DE FÓRMULAS

Fórmula Molecular
C 2H 6O C4H10

Formula Estructural

Fórmula Desarrollada Formula Esqueletal

En 2 D En 3 D
4.2.- PRINCIPALES GRUPOS FUNCIONALES.

Clase Grupo funcional Ejemplo

alcanos ninguno CH3-CH3

Etano

CH3CH=CH2
alquenos
Propeno

CH3-C≡C-CH3
alquinos
2-Butino

haluros de alquilo -halógeno CH3-CH2-Br

Bromuro de etilo
 Clase Grupo funcional Ejemplo

(homo)
aromáticos
Tolueno

(hetero)
aromáticos
3-Metilpiridina
 Clase Grupo funcional Ejemplo

CH3-CH2-OH
alcoholes Etanol
-OH
fenoles Ph-OH
Fenol
CH3-CH2-O-CH2-CH3
éteres -O-
Dietiléter

aldehídos Etanal

cetonas Propanona
 Clase Grupo funcional Ejemplo

ácidos
carboxílicos Ácido acético

ésteres
Acetato de etilo

amidas Acetamida

haluros de acilo
anhídridos Cloruro de acetilo Anhídrido acético
 Clase Grupo funcional Ejemplo

nitrilos -C≡N CH3CN

Acetonitrilo

nitroderivados -NO2 CH3NO2

Nitrometano

iminas
Metilimina de la propanona

tioles -SH CH3-CH2-SH

Etiltiol

sulfuros -S- (CH3)2S

Dimetilsulfuro

sulfonas -SO2- CH3SO2CH3

Dimetilsulfona

ácidos sulfónicos -SO2-OH CH3CH2CH2SO2OH

Ácido propanosulfónico
 Clasificación
de
los
compuestos

orgánicos

Clasificación de los compuestos orgánicos

Solo con C-H C-H y otros elementos

hidrocarburos

Cadena abierta Cadena cerrada

Saturados insaturados ciclos aromáticos

alcanos alquenos Ciclo alcano

alquinos Ciclo alqueno

Ciclo alquino
5.‐
ISOMERÍA

 ¿QUE SON ISOMEROS?

Dos especies químicas diferentes se dice que

son isómeras cuando tienen la misma
composición elemental y el mismo peso
molecular

Los isómeros no son superponibles y tienen el

mismo número de átomos de cada tipo
 TIPOS DE ISOMERIA

TIPOS FUNDAMENTALES DE
ISOMEROS:

•  ESTRUCTURALES
• ESTEREOISOMEROS
TIPOS DE ISOMERÍA
5.1.- ISOMERÍA ESTRUCTURAL

Son isómeros que difieren entre sí en que sus

átomos están unidos de diferente forma

Isomería de cadena

Isomería de posición

Isomería de función

- No todos los grupos están unidos a los mismos centros

-Son moléculas muy diferentes tanto en sus propiedades físicas como
químicas
ISOMERÍA DE CADENA
Los isómeros de cadena difieren en la forma en que están unidos los
átomos de carbono entre sí para formar una cadena
¿Cuántos isómeros tiene el butano?

¿Cuántos isómeros tiene el pentano?

ISOMERÍA DE POSICIÓN

Los isómeros de posición difieren en las posiciones que ocupan sus

grupos en la estructura carbonada

Hay dos isómeros estructurales con

la fórmula molecular C3H7Br

Del alcohol con fórmula molecular C4H9OH se obtienen:

Dos isómeros de posición Dos isómeros de cadena

En los derivados del benceno se dan casos muy importantes de isomería de posición

Fórmula molecular C7H8Cl

ISOMERÍA DE FUNCIÓN
Los isómeros de función difieren en sus grupos funcionales
- La forma en que están unidos los átomos da lugar a grupos funcionales
distintos

Fórmula molecular C3H6O Fórmula molecular C3H6O2

2-propen-1-ol
 4.3.- EL NOMBRE DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS

ALCANOS
Molecular Estructural Molecular Estructural
Nombre Isomeros Nombre Isomeros
Formula Formula Formula Formula

Metano CH4 CH4 1 hexano C6H14 CH3(CH2)4CH3 5

Etano C 2H 6 CH3CH3 1 heptano C7H16 CH3(CH2)5CH3 9

propano C 3H 8 CH3CH2CH3 1 octano C8H18 CH3(CH2)6CH3 18

butano C4H10 CH3CH2CH2CH3 2 nonano C9H20 CH3(CH2)7CH3 35

pentano C5H12 CH3(CH2)3CH3 3 decano C10H22 CH3(CH2)8CH3 75

GRUPOS ALQUILO
Grup
CH3– C 2H 5– CH3CH2CH2– (CH3)2CH– CH3CH2CH2CH2– (CH3)2CHCH2– CH3CH2CH(CH3)– (CH3)3C– R–
o
Nom
Metil Etil Propil Isopropill Butil Isobutil sec-Butil tert-Butil
bre Alquil
 CICLOALCANOS

Nombre Ciclopropano Ciclobutano Ciclopentano Ciclohexano Cicloheptano Cicloalcano

Molecular
C 3H 6 C 4H 8 C5H10 C6H12 C7H14 CnH2n
Formula

Estructural
(CH2)n
Formula

Esqueletal
Formula
 Reglas IUPAC para nombrar alcanos
1. Encuentre y nombre la cadena continua más larga de carbonos.
2. Identifique y nombre los grupos unidos a esta cadena.
3. Numere la cadena empezando por el extremo más próximo a un sustituyente.
4. Designe la localización de cada grupo sustituyente por el apropiado número y nombre.
5. Construya el nombre, listando los grupos en orden alfabético.
Los prefijos di, tri, tetra etc., usados para designar varios grupos iguales, no se consideran en la ordenación alfabética.

3-metilhexano

3,4-dicloro-4-etil-5-metilheptano
Carbono 1rio, 2rio, 3rio, 4rio
 Reglas IUPAC para la nomenclatura de Alquenos

1. El sufijo -eno indica un alqueno o cicloalqueno.

2. La cadena principal debe incluir los dos átomos de carbono unidos por el doble enlace.
3. La cadena principal debe ser numerada por el extremo más próximo al doble enlace. Si
la insaturación está en el centro de la cadena se empieza a numerar por el extremo
que tenga más próximo un sustituyente.
4. El más pequeño de los números asignados a los átomos del doble enlace se utiliza para
indicar la posición de la insaturación. Si hay más de un doble enlace el compuesto es
denominado dieno, trieno,..
5. En los cicloalquenos a los carbonos del doble enlace se les asigna los números 1 y 2.
El número 1 puede ser determinado por la regla de los sustituyentes.
6. Grupos sustituyentes más importantes conteniendo doble enlace son:
H2C=CH– Grupo vinilo
H2C=CH–CH2– Grupo alilo
 ¿Cuál es el nombre de los siguientes alquenos?

1.- (CH3)2C=CHCH2C(CH3)3 2.- (CH3CH2CH2)2C=CH2

3.- (C2H5)2C=CHCH(CH3)2 4.- CH2=C(CH3)CH(CH3)C(C2H5)=CH2

 Reglas IUPAC para la Nomenclatura de Alquinos
1. El sufijo -ino indica alquino o cicloalquino.
2. La cadena principal debe contener a los dos carbonos unidos por el triple enlace.
3. La cadena principal debe ser numerada desde el extremo más próximo al triple
enlace. Si el triple enlace está situado en el centro de la cadena se aplica la regla de los
sustituyentes.
4. El menor número de los carbonos unidos por triple enlace debe ser usado como
localizador de la insaturación.
5. Si están presentes varios enlaces múltiples, cada uno debe tener su localizador. Los
dobles enlaces preceden a los triples en los nombres IUPAC, pero la cadena debe ser
numerada a partir del extremo que tenga más próximo un enlace múltiple sea cual sea su
naturaleza.
6. A causa de su carácter linear, los anillos que pueden acomodar un triple enlace deben
tener al menos diez carbonos. En los cicloalquinos simples los carbonos unidos por el
triple enlace son numerados con el 1 y el 2. El número 1 se determina por la proximidad
de los sustituyentes.
7. Grupos sustituyentes conteniendo triple enlace son:
HC≡C– Grupo Etinil
HC≡CH–CH2– Grupo Propargil
Ejemplos alquenos y alquinos
PROBLEMAS DE MORRISON & BOYD pag. 120
PROBLEMAS DE MORRISON & BOYD pag.290