Características SN1 SN2

Mecanismo Dos etapas elementales: Etapa 1 Etapa única:

Etapa 2: El nucleófilo desplaza al grupo saliente;

el enlace con el nucleófilo que entra
acompaña a la rotura del enlace con el
grupo saliente.

La ionización del haluro de alquilo

(etapa 1) es la etapa determinante.
Cinética y ecuación Primer orden: Velocidad = k [haluro Segundo orden: Velocidad = k [haluro
de velocidad. de alquilo] de alquilo] [ nucleófilo]
Molecularidad Unimolecular Bimolecular
Estado de transición

Reactividad de los RI > RBr > RCl >>RF
grupos salientes
haluros
Efectos del Favorecida por disolvente (polares)
disolvente proticos
Estereoquímica. No estereoespecífica: Cuando el grupo
saliente se localiza en un centro
estereogénico, la racemización
acompaña a la inversión.
Condiciones de Generalmente acidas
reacción
Efecto de la R3CX > R2CHX > RCH2X > CH3X La
estructura sobre la velocidad está gobernada por la
velocidad. estabilidad del carbocatión que se
forma en la etapa de ionización. Los
haluros de alquilo terciarios pueden
reaccionar solamente por el
mecanismo SN1; nunca reaccionan
por el mecanismo SN2 .
Efecto del nucleófilo La velocidad de sustitución es
sobre la velocidad independiente de la concentración y
de la naturaleza del nucleófilo. Los
nucleófilos no participan hasta
después de la etapa determinante de
la velocidad.
Transposiciones El carbocatión intermedio es capaz de
potenciales sufrir transposiciones
RI > RBr > RCl >>RF
Favorecida en disolvente ionizantes
Estereoespecífica: 100% de inversión de
configuración en el sitio de reaccion. El
nucleófilo ataca al carbono desde la
cara opuesta al enlace con el grupo
saliente.
Generalmente básicas
CH3X > RCH2X > R2CHX > R3CX La
velocidad está gobernada por los
efectos estéricos (compresión en el
estado de transición). Los haluros de
alquilo y de metilo primarios pueden
reaccionar solamente por el mecanismo
SN2, nunca reaccionan por el
mecanismo SN1.
La velocidad depende de la naturaleza
del nucleófilo y su concentración
No hay carbocatión intermedio; no hay
transposición.
Características E1 E2
Mecanismo Etapa 1

Formación del carbocation

Etapa 2

Ataque básico del disolvente

Cinética y ecuación Primer orden: Velocidad = k [haluro de Segundo orden: Velocidad = k [haluro de alquilo] [
de velocidad. alquilo] nucleófilo]
Molecularidad Unimolecular Bimolecular
Estado de transición

Efecto del sustrato 3º > 2º > 1º 3º > 2º > 1º

Efecto del disolvente Se necesita un buen disolvente ionizante La polaridad del disolvente no es tan importante.
Estereoquímica Para el paso lento no se necesita Para el estado de transición se necesita arreglo coplanar
geometría especial (generalmente anti)
Condiciones de Funcionan las bases débiles Necesita base fuerte.
reacción