PRÁCTICA Nº 2

DETERMINACION DEL PODER CALORIFICO DEL GAS

NATURAL A PARTIR DEL ANALISIS
CROMATOGRAFICO

Materia: Lb. Termodinámica de Hidrocarburos

Docente: Ing. Jaime Hammel

Estudiante: J. Cristhian Trujillo Delgadillo

Carrera: Ing. Petróleo, gas y energías

Grupo: “A”

Fecha: 28 de septiembre del 2012

COCHABAMBA – BOLIVIA
UNIVERSIDAD PRIVADA DEL VALLE
SERVICIOS DE LABORATORIO
LABORATORIO DE PETROLEO GAS Y ENERGIAS
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DE HIDROCARBUROS
Práctica Nº 2

DERTERMINACIÓN DEL PODER CALORIFICO DE GAS NATURAL A

PARTIR DEL ANALISIS CROMATOGRAFICO

1.- OBJETIVOS:
1.1.- Objetivo general:

Esta práctica permite calcular el poder calorífico de gases naturales secos,

cuando se conoce la composición del gas en fracción molar, obtenida por un
análisis de cromatografía de gases.

1.2.- Objetivos específicos:

 Explicar la definición del Gas Natural y los métodos que se utilizan para
determinar su composición.

 Conocer las sustancias que se encuentran en mayor cantidad en el gas

licuado de petróleo y las concentraciones a las que se encuentran.
 Observar el tiempo en el cual se desprenden las distintas sustancias.
 Obtener el error experimental del poder calorífico y de la densidad
relativa del gas licuado de petróleo.
 Analizar las diferentes técnicas y/o métodos que se utilizan para la
evaluación de las características y propiedades del Gas Natural.
 Analizar la importancia de la cuantificación del poder calorífico y riqueza
líquida delgas natural.

2.- JUSTIFICACIÓN:

Es muy importante conocer las características y propiedades para

clasificar el gas natural, para que de esta manera se pueda recurrir a su
respectivo análisis cromatografico y se pueda determinar el poder calorífico del
gas y analizar después de ese resultado su comercialización respectiva.

2.- FUNDAMENTO TEORICO:

Este tipo de análisis necesita el uso de varias columnas de cromatografía y

varios detectores. Los hidrocarburos se medirán por medio de un detector de
ionización de llama (FID), mientras que el resto de gases se medirán por medio
de un catarometro.
Se pueden realizar múltiples combinaciones de columnas, con intercambios
entre ellas y retro barrido del gas portador. A titulo de ejemplo indicamos que
los hidrocarburos se pueden separar por medio de una columna rellena de
silicona o de alúmina, mientras que 0 2, N2 y CO se separan por medio de una
columna de tamices moleculares. El caso del H2S es especial, ya que dicho
gas se fija irreversiblemente en gran número de soportes de cromatografía. Su
separación se puede realizar a través de soportes del tipo
PorapakR que son copo limeros estir eno-divinilbenceno. Este tipo de fase
permite asimismo el análisis del C 0 2 y del agua.
El análisis del gas natural tiene gran importancia económica, ya que los
contratos comerciales se redactan cada vez mas en termias que en volumen.
Al admitirse el cálculo del poder calorífico del gas natural a partir de su
composición obtenida por análisis cromatografico, se necesita tener una gran
precisión en esta técnica.
Análisis de un gas de refinería por cromatografía en fase gaseosa
Estos gases tienen composiciones que son muy variables, según el proceso en
que se obtengan, pero se distinguen del gas natural por la presencia de
hidrogeno e hidrocarburos mono y diolefinicos, e incluso acetilenicos.
Como en el caso anterior, se debe realizar el análisis en dos fases con una
separación previa del hidrogeno en una primera columna y medida del mismo
por catarometria.
Si la concentración de hidrogeno es pequeña, el gas portador que se utilice
deberá tener una gran diferencia de conductividad térmica con dicho gas, a fin
de aumentar la sensibilidad de la detección. Para ello se suele utilizar nitrógeno
o argón.
Los hidrocarburos se separaran en otra columna y se medirán por un detector
de ionización de llama FID. A titulo de ejemplo, la Figura 3.13 presenta la
separación obtenida para un propano analizado según la norma ISO 7941.
Puede observarse que algunas separaciones son incompletas (caso de la
pareja etano-etileno). Se podría obtener una mejor separación con el uso, por
ejemplo, de una columna capilar de alúmina.
Medida de los hidrocarburos contenidos en una gasolina por
cromatografía en fase gaseosa
La resolución de las columnas capilares permite hoy en día la separación de
todos los componentes principales de una gasolina de destilación directa. Las
fases estacionarias mas utilizadas son a base de siliconas, que dan un orden
de elución de los hidrocarburos próximo al orden creciente de sus puntos de
ebullición.
En la cromatografía en fase gaseosa, al no ser un método de identificación, se
deben identificar los componentes después de separarlos en la columna
capilar. Esto se realiza acoplando dicha columna a un espectrómetro de
masas, que permitirá la identificación de los compuestos por comparación con
las librerías de espectros. Pero se necesita realizar un trabajo considerable
(una gasolina contiene alrededor de 200 compuestos) que no se puede repetir
de una forma regular. Por ello, los analistas han desarrollado técnicas que
permiten identificar los componentes a partir de indices que relacionan su
tiempo de retencion en la columna con los de las parafinas normales (indices
de Kovats, 1959, o de Van den Dool, 1963). Gracias a estos indices, asi como
a la estabilidad y reproducibilidad de las temperaturas de los hornos de los
cromatografos, se puede realizar la identificación automática de los
cromatogramas.
El usuario dispondrá del detalle completo de la composición química de una
gasolina: todos los constituyentes quedan identificados y cuantificados. A partir
de estos análisis se puede calcular las propiedades físicas de la muestra,
utilizando modelos lineales o no lineales, como la densidad, presión de vapor,
poder calorífico, índices de octano, contenidos en carbono e hidrogeno, etc.
Conviene indicar una limitación del método: las mejores columnas capilares, a
pesar de tener un número del orden de centenares de miles de platos teóricos,
tienen una resolución que no es suficiente para separar las olefinas de un
número de átomos 1de carbono superior a ocho. Efectivamente, por encima de
dicho valor isómero posible para las olefinas crece rápidamente con la posición
del doble enlace, las ramificaciones y los isómeros cis-trans. Así, se obtendrá
un fondo cromatografico de poca resolucion que se encuentra principalmente
en las naftas pesadas de craqueo catalítico y de conversión térmica
(coquizacion, viscorreducccion).

3.- PROCEDIMIENTO:
Se acondiciona el cromatógrafo de acuerdo al procedimiento normado,
supervisado por el instructor, y se sigue las instrucciones de funcionamiento
utilizando un software del equipo. Siguiendo las normas internacionales, la
muestra se toma en un muestreador de acero inoxidable previsto de válvulas
de presión, anotando la presión utilizada y la temperatura. En nuestro caso la
toma de muestra del gas natural se realizara en un muestreador de vidrio
siguiendo las instrucciones del docente a presión atmosférica. Este
muestreador de vidrio tiene un septum que permite sacar la muestra (0,5 mL)
aproximadamente a presión atmosférica e inyectar al cromatógrafo con el
cuidado respectivo. Una vez concluido el programa de separación se obtiene el
cromatograma con el cual se trabajara para determinar las fracciones molares
de la mezcla de gas natural.
Llenar la siguiente tabla para datos de gas natural:

componentes Componente Área normalizada Fracción molar

metano CH4 39909907 0.87857
Etano C2 H6 4499686 0.09906
Propano C3H8 662490 0.01458
iso-butano iC4 H10 67670 0.00149
n-butano nC4 H10 185535 0.00408
iso-pentano iC5 H12 47107 0.00104
n-pentano nC5 H12 49485 0.00109
Hexano C6 H14 1530 0.00003

4.- EQUIPOS, REACTIVOS Y MATERIALES:

4.1.- Equipos y materiales:

 Comprende una unidad de introducción y de transferencia de muestra,
una unidad de separación, una unidad de detección y un sistema de
acopio y tratamiento de los datos.
 Cromatógrafo de gases con detector FID y TCD en serie:
 Horno de columna apropiado para mantener la temperatura de la
columna entre 35 ºC y 230 ºC.
 Dispositivo de inyección, compuesto por un inyector tipo by-pass( válvula
de toma de muestra de gas) con un volumen de inyección de 1 mL.
 Columna empacada, Porapak R tamaño de partícula desde 150 m hasta
180 m., 3m de longitud, D.I. 2mm, gas portador helio 30 mL/min, para
cuantificar metano hasta hexano normal. La siguiente tabla presenta un
resumen de las condiciones a las cuales debe realizarse el análisis
cromatográfico bajo norma y las que usaremos por el momento.
4.2.- Reactivos y otros:
4.2.1.- Patrones Mezcla certificada de gas de referencia:
Mezcla que se utiliza para la determinación de la curva de respuesta del
sistema de medida, cuyas fracciones molares cubren el rango de la muestra de
trabajo.
Gas de control: Mezcla de gases a alta presión, de composición conocida, que
contiene todos los componentes presentes en la mezcla del gas de trabajo.
4.2.2.- Muestra:
La muestra será tomada de la red de gas domiciliario que se distribuye en la
ciudad. Cuando se cuente con el muestreado de gases norma ASTM, se
tomara de la red primaria del distribuidor o productor de gas. El gas a analizar
no debe contener condensados de hidrocarburos, agua liquida o fluidos del
proceso tales como metanol y glicoles.

5.- SEGURIDAD, MEDIO AMBIENTE Y SALUD:

En ambos estados tanto liquido como gaseoso, existe un buen conocimiento

del comportamiento del producto y de la tecnología para su control, por lo que
los aspectos relacionados con la seguridad están muy desarrollados.
Hagamos a continuación un breve repaso a algunos peligros inherentes:
 El principal peligro potencial del GLP es el fuego. Esto deriva de su
característica de alta inflamabilidad y en casos extremos puede
combinarse con la característica de presión; que nos conduce el
 fenómeno BLEVE (Explosión de Vapores en Expansión y Líquidos en
Ebullición).
 También puede surgir un peligro potencial en el punto de consumo si los
productos de la combustión no se dispersan en la atmósfera y se
permite la acumulación de monóxido de carbono (CO). Los métodos de
ventilación influirán en la dispersión del CO. El “esnifado” de GLP, esto
es, la inhalación intencionada del vapor de GLP, a parte de la capacidad
asfixiante que tiene, puede tener un efecto narcotizante, que podría
llegar a producir lesiones.
 El G.L.P. líquido puede causar quemaduras si se pone en contacto con
la piel.
Cálculo del factor de compresibilidad “z”:

componentes Fraccion molar 𝑿𝒊 factor √𝒃 r 𝑿𝒊 ∗ √𝒃 r

metano 0.87857 0.0393 0.0345
Etano 0.09906 0.0091 0.0009
Propano 0.01458 0.0019 0.00003
iso-butano 0.00149 0.0003 0.0000
n-butano 0.00408 0.0008 0.0000
iso-pentano 0.00104 0.0002 0.0000
n-pentano 0.00109 0.0003 0.0000
Hexano 0.00003 0.0001 0.0000
Heptanos 0.00005 0.0000 0.0000
∑ total 1.00000 0.03543

2
Z = 1 − (∑ Xi ∗ √b r)

2
Z = 1 − (∑ X i ∗ √b r) = Z = 1 − (0,03543)2 = 0.9987

Calculo del poder calorífico

Mj
poder calorifico "r" 42.0537 m3 Mj
poder calorifico = = 0 = 42.11
Z 0.9987 m3
 Mj 1 ∗ 106 J 1 cal 1 kcal kcal
42.11 3
∗ ∗ ∗ = 10059.72 3
m 1 Mj 4.186 j 1000 cal m

kcal
poder calorifico = 10059.72
m3

Calculo del % error

kcal
poder calorifico analiticofacilitado por el docente = 10000
m3

10059.72 − 10000
% error = ( ) ∗ 100 = 0.5936 %
10059.72

7.- CONCLUSIONES:

 En la práctica de laboratorio se logro satisfactoriamente cumplir con

nuestros objetivos propuestos en un principio, es decir el de lograr
calcular el poder calorífico, y teniendo el poder calórico del gas natural
de 10000 kcal/m3 como dato proporcionado por el docente se pudo
obtener un error del 0.5936 % lo cual es menor al 5%, corroborando que
la experimentación fue un éxito, debido a que también se siguió las
normas de laboratorio, y las respectivas instrucciones el docente
encargado de la practica realizada.

 Como se logro en esta oportunidad tratar con el gas natural, se puede

mencionar que este gas está compuesta principalmente por el metano
en un 90%, y de otros gases en menor cantidad, como también se
puede mencionar que este se considera un tipo de gas apreciable,
debido a que el grado de contaminación que provee es mínima.

7.1.- Recomendaciones:
  Se recomienda a los estudiantes tomar toda la atención correspondiente
a las explicaciones que nos brinda el docente encargado del laboratorio,
todo esto para realizar correctamente el respectivo laboratorio.
 La utilización de guardapolvo es muy conveniente, ya que evita que
posibles proyecciones de sustancias químicas lleguen a la piel.
 No tocar con las manos, los productos químicos, sin el consentimiento
del docente
 En el laboratorio no se podrá jugar, hacer bromas, ni tomar bebidas ni
comidas, es netamente un área de trabajo.

8.- CUESTIONARIO:

8.1. Buscar en tablas los valores de Hºj a diferentes temperaturas.

8.2. Calcular el poder calorífico en base molar y buscar en la bibliografía

la manera de calcular los poderes caloríficos en base másica y en base
volumétrica

Poder calorífico en base volumétrica:

Mj
poder calorifico "r" 42.0537 m3 Mj
poder calorifico = = 0 = 42.11
Z 0.9987 m3
 Mj 1 ∗ 106 J 1 cal 1 kcal kcal
42.11 3
∗ ∗ ∗ = 10059.72 3
m 1 Mj 4.186 j 1000 cal m

kcal
poder calorifico = 10059.72
m3
Poder calorífico en base másica:

Kcal
Poder Calorificogas natural = 10059.72
m3
Kg
densidad = 0.93
m3
Kcal m3 Kcal
Poder Calorifico = 10059.72 3
∗ = 10816.9
m 0.93 Kg Kg

Poder calorífico en base molar:

𝐾𝑔
𝑀𝑔𝑎𝑠 𝑛𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑙 = 0.05091 ( )
𝑚𝑜𝑙
Kcal 𝐾𝑔 Kcal
Poder Calorifico GLP = 16047.86 ∗ 0.05091 = 817
Kg 𝑚𝑜𝑙 mol

8.3. Elaborar una tabla que contenga los datos hallados en las tablas y los
valores calculados para el gas analizado.

Fraccion molar 𝑿𝒊 Densidad

componentes factor √𝒃 r 𝑿𝒊 ∗ √𝒃 r relativa r
Metano 0.87857 0.0393 0.0345 0.4866
Etano 0.09906 0.0091 0.0009 0.1028
Propano 0.01458 0.0019 0.00003 0.0226
iso-butano 0.00149 0.0003 0.0000 0.2990
n-butano 0.00408 0.0008 0.0000 0.0082
iso-pentano 0.00104 0.0002 0.0000 0.0026
n-pentano 0.00109 0.0003 0.0000 0.0027
Hexano 0.00003 0.0001 0.0000 0.0001
Heptanos 0.00005 0.0000 0.0000 0.0002
∑ total 1.00000 0.03543 0.9248
8.4. Elaborar una tabla que incluya información del solicitante, de la
muestra y de los resultados, método de ensayo utilizado.

8.5. Comentar con criterio ingenieril lo positivo y negativo de esta

práctica, y los cambios que ustedes crean adecuado para mejorarla.
 Se pudo lograr satisfacer con los objetivos propuestos en un inicio, en la
parte positiva se puede resaltar que se logro obtener resultados del
poder calorífico experimentalmente, y luego comparando con los
resultados analíticamente el error es mínimo, en el aspecto negativo es
poder tener mas material en el laboratorio, por ejemplo el gas licuado de
petróleo, con el cual se podía comparar con el gas natural.
9.- BIBLIOGRAFÍA

 N.V. Nederlandse Gasunie, Physical proprieties of Natural Gases, 1988

Clyde R.
 Metz, Fisico- Química, Colección Schaum, Editorial McGraw- Hill do
Brasil, 1979
 www.minem.gob.pe/minem/archivos/gasnatural.pdf
 Rotty Ralph M., Introducción a la dinámica de los gases, Edit. Mexico
 www.anh.gob.bo/Documentos/Dj/.../DS-NRO-28291-ANX4.pdf