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BACCALAUREAT TECHNOLOGIQUE - SESSION 2012 SCIENCES ET TECHNOLOGIES DE LABORATOIRE

Spécialité : Chimie de Laboratoire et de Procédés industriels Epreuve Techniques de laboratoire

Durée : 4 heures

SUJET N°51

Coefficient : 7

DOSAGE DUNE SOLUTION (S) CONTENANT DE LACIDE SULFURIQUE, DE L'ACIDE ETHANOÏQUE ET DU CHLORURE DE SODIUM

Les valeurs expérimentales ainsi que les choix des capteurs sont à reporter sur la feuille de résultats, page 4/4. Les réponses aux questions posées seront rédigées sur une feuille de copie fournie par le centre d'examen.

On se propose de :

doser les acides par un dosage conductimétrique utilisant une solution d'hydroxyde de sodium préalablement étalonnée.

doser les ions chlorure par un dosage potentiométrique utilisant une solution de nitrate d'argent dont la concentration molaire est donnée par le centre.

DONNEES

Formule de l'hydrogénophtalate de potassium :

DONNEES Formule de l'hydrogénophtalate de potassium : COOH COOK Masse molaire de l'hydrogénophtalate de

COOH

COOK

Masse molaire de l'hydrogénophtalate de potassium : M = 204,2 g.mol -1

Constantes d’acidité (à 25 °C)

- Acide orthophtalique

pKa 1 = 2,9

pKa 2 = 5,5

- Les deux acidités de l'acide sulfurique seront considérées comme fortes.

- Acide éthanoïque : pK a = 4,8

Domaine de virage de la phénolphtaléine (en pH) : 8,0 – 9,9

Conductivités molaires ioniques (en mS.m 2 .mol -1 ), ° , à 25 °C :

H

3 O +

Na +

CH 3 COO -

½ SO 4

2-

OH -

Cl

-

35,0

5,0

4,1

8,0

19,8

7,9

Produit de solubilité, à 25 °C :

AgCl : pK S = 9,7

Dans la solution (S), les concentrations molaires de chacune des substances sont comprises entre 0,04 et 0,1 mol.L -1 .

I ETALONNAGE D'UNE SOLUTION D’HYDROXYDE DE SODIUM

La solution d’hydroxyde de sodium est de concentration C b voisine de 0,1 mol.L -1 .

Mode opératoire Peser exactement une masse m d’hydrogénophtalate de potassium (masse molaire M) comprise

entre 200 et 400 mg.

Réaliser l’étalonnage en présence de phénolphtaléine.

Repérer le volume V 1 versé à l'équivalence.

Réaliser au moins deux essais concordants (précision 0,8 %).

Questions

I.1. Ecrire l’équation de la réaction de dosage.

I.2. Etablir la relation permettant le calcul de la concentration molaire C b de la solution

d’hydroxyde de sodium en fonction de m, M et V 1 .

I.3. Calculer la valeur moyenne de C b pour les essais réalisés et montrer la concordance des

résultats obtenus.

I.4. Indiquer la valeur de l'incertitude absolue sur C b si la précision est de 0,8 %.

I.5. Justifier le choix de l’indicateur coloré.

II DOSAGE CONDUCTIMETRIQUE DES ACIDES DE (S) PAR LA SOLUTION D’HYDROXYDE DE SODIUM

Mode opératoire Indiquer au jury le choix du capteur nécessaire au fonctionnement du conductimètre.

Prélever E 2 = 10,0 mL de solution (S) ; ajouter 200 mL d'eau distillée.

Tracer la courbe donnant la grandeur mesurée en fonction du volume de solution titrante versée.

Déterminer la valeur des volumes aux équivalences, V e et V’ e .

Questions II.1 Préciser lequel des deux acides est dosé en premier : justifier la réponse.

II.2 Ecrire les équations des réactions de dosage, dans l'ordre où elles se produisent.

II.3 Justifier l’introduction d’un grand volume d’eau dans le mélange à doser.

II.4 Donner le nom et l’unité de la grandeur mesurée.

II.5 Interpréter l’allure de la courbe.

II.6 Établir les formules littérales donnant les concentrations molaires C 1 en acide sulfurique et C 2

en acide éthanoïque en fonction de V e et/ou V’ e , E 2 et C b .

II.7 Calculer la concentration des deux acides de la solution (S) : concentration C 1 en acide

sulfurique (précision 1,5 %), concentration C 2 en acide éthanoïque (précision 2 %), en indiquant

les valeurs des incertitudes absolues.

III DOSAGE POTENTIOMETRIQUE DES IONS CHLORURE DE (S)

Mode opératoire

On réalise un dosage potentiométrique de la solution (S) au moyen d'une solution de nitrate d'argent dont la concentration exacte C Ag , voisine de 0,1 mol.L -1 , est donnée par le centre d'examen. Indiquer au jury le choix des électrodes nécessaires à la réalisation de ce dosage. Prélever E 3 = 10,0 mL de la solution (S). Tracer la courbe donnant la grandeur mesurée en fonction du volume de réactif titrant. Déterminer la valeur du volume V Ag à l’équivalence.

Questions

III.1 Indiquer la nature et le rôle de chaque électrode. III.2 Ecrire l'équation de la réaction de dosage. III.3 Etablir l’expression littérale permettant de calculer la concentration molaire C Cl en ions chlorure dans (S) en fonction de E 3 , V Ag et C Ag . III.4 Justifier la valeur de la prise d’essai. III.5 Calculer la concentration molaire en ions chlorure dans la solution (S), avec une précision de 1 %. Indiquer la valeur de l’incertitude absolue. III.6 Pour conclure, donner la composition de la solution (S) : concentrations molaires en acide sulfurique, en acide éthanoïque et en chlorure de sodium.

NOM

PRENOM

FEUILLE DE RESULTATS

I. ETALONNAGE DE LA SOLUTION D’HYDROXYDE DE SODIUM

Masse d'hydrogénophtalate de potassium m / mg

Volume à l’équivalence V 1 / mL

Concentration de la solution d'hydroxyde de sodium / mol.L

-1

Essai 1

Essai 2

II. DOSAGE DES ACIDES DE (S)

Capteur nécessaire :

Valeurs des volumes aux équivalences :

V e =

V’ e =

III. DOSAGE DES IONS CHLORURE DE (S)

Choix des électrodes :

Valeur du volume à l'équivalence :

V Ag =