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Eletrólise com Eletrodos Ativos

Eletrólise com Eletrodos Ativos

Publicado por Jennifer Rocha Vargas Fogaça
em Química

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A eletrólise sempre é feita colocando-se uma

substância líquida com íons livres, que pode
estar fundida (eletrólise ígnea) ou misturada
com água (eletrólise em meio aquoso), num
recipiente, denominado de cuba
eletrolítica
eletrolítica, com dois eletrodos mergulhados
nessa substância. São esses eletrodos que
estão ligados a um gerador, que pode ser uma
pilha ou bateria e que irá permitir a passagem
de corrente elétrica pelo composto líquido.

A aplicação principal dos eletrodos é transferir

os elétrons das espécies reagentes, por isso,
eles não precisam participar da reação. Por
exemplo, no esquema abaixo, temos a eletrólise
do cloreto de sódio fundido, NaC . Os
eletrodos usados foram de grafite, que são
inertes, apenas servem para que o sódio
metálico e o gás cloro produzidos nas reações
de oxirredução se depositem sobre eles e sejam
então recolhidos.

Outro material inerte que conduz eletricidade e

que é usado como eletrodo é a platina.

Mas existem alguns casos em que os eletrodos

participam das reações de oxirredução e, por
isso, são chamados de eletrodos ativos.

Veja um exemplo no esquema abaixo, o

eletrodo negativo (cátodo) é uma placa de
cobre de alta pureza, enquanto o eletrodo
positivo (ânodo) é uma placa de cobre
metalúrgico, isto é, que contém pequenas
quantidades de impurezas, principalmente ferro
e zinco, mas também pode conter ouro, prata e
platina. Esses eletrodos são colocados numa
cuba eletrolítica com uma solução de sulfato de
cobre e uma diferença de potencial é aplicada,
passando corrente elétrica pelo sistema.

No ânodo (polo positivo), há a retirada de

elétrons (descarga) do próprio cobre metálico
impuro:

Reação anódica (oxidação): Cu (s)

Cu 2+ (aq) + 2e-

No cátodo (polo negativo), há o fornecimento

de elétrons (descarga) para os cátions Cu2+(aq).

Reação catódica (redução): Cu 2+ (aq) +

2e- Cu 0 (s)

Isso significa que a placa de cobre metalúrgico

se dissolve, sendo que seus cátions Cu2+ se
transferem para a solução e são atraídos pela
placa de cobre puro, depositando-se sobre ela.
Enquanto isso, os cátions das impurezas menos
nobres que o cobre, tais como o zinco e o ferro,
Zn2+ e Fe2+, não conseguem se reduzir no
cátodo porque seu potencial de redução é bem
inferior ao dos cátions Cu2+ e, por isso, ficam
em solução. Já os cátions das impurezas mais
nobres que o cobre, tais como ouro, prata e
platina, não se oxidam no ânodo e se
depositam no fundo do recipiente.

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No cátodo, então, é obtido um cobre com alto

teor de pureza. Esse é o procedimento
realizado para purificar o cobre
metalúrgico
metalúrgico, visto que o cobre precisa ter
pureza de 99,9% para ser usado, por exemplo,
em fios que conduzem energia elétrica.

Somando-se as duas semirreações que ocorrem

nos eletrodos, temos:

Semirreação do ânodo: Cu 0 (s) Cu 2+

(aq) + 2e-

Semirreação do cátodo: Cu 2+ (aq) + 2e-

Cu 0 (s)

Reação Global: Zero

O resultado foi zero porque só houve um

transporte de cobre da placa impura para a
pura, mas não houve transformação química.

Outro exemplo de eletrólise com eletrodos

ativos ocorre na Galvanoplastia
Galvanoplastia, um processo
em que se reveste uma peça de metal com
outro metal mais nobre. Como mostrado
abaixo, a peça que será recoberta é o próprio
cátodo, já o ânodo deve ser constituído do
metal que se deseja revestir a peça. Pode-se
usar também no ânodo um eletrodo inerte, e a
solução aquosa eletrolítica deve ser feita de um
sal do metal que será usado para revestir a
peça.

Veja os exemplos abaixo, em que se deseja

revestir um anel com ouro. Para tal, colocou-se
o anel como sendo o eletrodo negativo
(cátodo), uma placa de ouro como eletrodo
positivo (ânodo) e ambos estão mergulhados
numa solução eletrolítica de nitrato de ouro III
[Au(NO3)3], que contém os cátions Au3+.

Ao se passar a corrente elétrica pelo sistema,

haverá oxidação no ânodo (do próprio ouro
metálico (Au)), conforme a semirreação abaixo:

Semirreação do Ânodo: Au Au 3+ +
3e-

No cátodo haverá a redução do cátion Au3+ e

deposição de ouro sobre o anel, que ficará
dourado:

Semirreação do Cátodo: Au 3+ + 3e-

Au

Somando-se as duas semirreações, vemos que

o resultado novamente é igual a zero pelo
mesmo motivo explicado anteriormente:

Semirreação do Ânodo: Au Au 3+ +
3e-

Semirreação do Cátodo: Au 3+ + 3e- Au

Reação Global: Zero

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