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EXPERIENCIA K-4

Cinética Reacción Bromato-Bromuro

1) Objetivos

- Determinar la velocidad inicial de reacción.


- Determinar de manera gráfica el orden de cada reactante y total.
- Postular un mecanismo de reacción.

2) Introducción
La determinación de la velocidad cinética es una medida de utilidad que permite
predecir el mecanismo de reacción de un proceso químico. Esta velocidad se encuentra
directamente relacionada con la concentración y el orden de reacción de cada uno de los
componentes, la que se encuentra predicha en la ley cinética o ecuación de velocidad, en
donde se tiene que:
V=k[A]𝜶[B]𝜶[C]𝜶....
Esta ley cinética es influenciada además por factores como la temperatura, presión y
fuerza iónica, cuyo efecto se encuentra indirectamente en la ecuación como determinantes
de k [1]. En el caso particular del procedimiento experimental que fue llevado a cabo
durante esta sesión práctica, el sistema del cual se disponía era de carácter abierto, por lo
que se puede asumir condiciones isobáricas e isotérmicas, presumiendo así que k se
mantuvo constante durante el procedimiento.

En este trabajo práctico, se estudio la reacción bromato-bromuro:

Esta reacción en particular, presenta dificultades en la determinación de velocidad


cinética debido a que es un proceso rápido en un equilibrio reversible, por lo que se debe
añadir fenol, el cual sufre una monobromación y forma bromuro en una reacción rápida e
irreversible

Esta reacción mantiene la concentración de bromo molecular baja, evitando la decoloración


del naranja de metilo hasta haberse completado la monobromación del fenol, permitiendo la
determinación de la velocidad de reacción

3) Resultados Experimentales

Tabla 1: Resultados obtenidos experimentalmente

Disolución Tiempo (s)

1 33
2 20

3 15,22

4 11,54

5 14,69

6 11,53

7 9,11

8 95,64

9 16,72

10 10,6

4) Elaboración de resultados

Tabla 2: Tabla con concentraciones iniciales para cada reactante y fuerza iónica
Disolución [BrO3 - [Br - ]0 [NO3 - ]0 [HClO4]0 [PhOH]0 [M.O]0 Fuerza
]0 iónica

1 0,01665 0,0335 0,1 0,05 3,00E-04 6,00E-06 0,3

2 0,01665 0,0667 0,085 0,05 3,00E-04 6,00E-06 0,302

3 0,01665 0,10005 0,0678 0,05 3,00E-04 6,00E-06 0,3

4 0,01665 0,1337 0,05 0,05 3,00E-04 6,00E-06 0,298

5 0,0333 0,03335 0,0925 0,05 3,00E-04 6,00E-06 0,3

6 0,04995 0,03335 0,0825 0,05 3,00E-04 6,00E-06 0,3

7 0,0666 0,03335 0,075 0,05 3,00E-04 6,00E-06 0,3

8 0,0165 0,03335 0,1125 0,025 3,00E-04 6,00E-06 0,3

9 0,0165 0,03335 0,0875 0,075 3,00E-04 6,00E-06 0,3

10 0,0165 0,03335 0,075 0,1 3,00E-04 6,00E-06 0,3


Tabla 3: Tabla con concentración de bromato y velocidad de reacción.

Disolución t(s) [fenol] (M) Δ[BrO3- ] (M) v0 (Ms-1)

0,0003 0,0001 3,03E-06


1 33

0,0003 0,0001 5,00E-06


2 20

0,0003 0,0001 6,57E-06


3 15,22

0,0003 0,0001 8,67E-06


4 11,54

0,0003 0,0001 6,81E-06


5 14,69

0,0003 0,0001 8,67E-06


6 11,53

0,0003 0,0001 1,10E-05


7 9,11

0,0003 0,0001 1,05E-06


8 95,64

0,0003 0,001 5,98E-05


9 16,72

0,0003 0,0001 9,43E-06


10 10,6

A continuación serán agrupados los datos en tablas según las concentraciones que
permanecen constantes para las distintas disoluciones

Tabla 4: Disoluciones de concentración constante y variable solo KBrO3

Disolución [KBrO3] V0 (M/s) Log([KBrO3] ) Log(V0)


(mol/L)

1 0,0167 3,03E-06 -1,7773 -5,5186

5 0,0333 6,81E-06 -1,4776 -5,1669


6 0,04995 8,67E-06 -1,3015 -5,0620

7 0,0666 1,10E-05 -1,1765 -4,9586

Tabla 5 : Disoluciones de concentración constante con variación en concentración


de KBr.

Disolución [KBr] V0 (M/s) Log([KBr]) Log(V0)


(mol/L)

1 0,0335 3,03E-06 -1,4750 -5,5186

2 0,0667 5,00E-06 -1,1759 -5,3010

3 0,1005 6,57E-06 -0,9978 -5,1824

4 0,1337 8,67E-06 -0,8739 -5,0620

Tabla 6 : Disoluciones de concentración constante con variación en concentración de


HClO4.

Disolución [HClO4] V0 (M/s) Log([HClO4] ) Log(V0)


(mol/L)

8 0,025 1,05E-06 -1,6021 -5,9788

1 0,05 3,03E-06 -1,3010 -5,5186

10 0,1 9,43E-06 -1,0000 -5,0255

Nota: Se descarta el dato de la disolución 9 debido a que se desvía mucho de la linealidad


Gráfico 1:
Velocidad
inicial vs
concentración
inicial de cada
reactivo

Gráfi
co 2:
Log
V0 vs
Log
Ci
Valor de la constante de velocidad obtenida
De acuerdo a la ecuación:
𝐿𝑜𝑔 (𝑉𝑜) = 𝑙𝑜𝑔 (𝑘) + 𝑛𝑙𝑜𝑔(𝐶)
Donde de la pendiente de la ecuación de la recta para cada concentración se puede
obtener n= al orden del reactante y log(k) igual al intercepto.
[Br-] =0.7446 ∼ 1
-
[BrO3 ] =0.948 ∼ 1
[H+] =1.5834 ∼ 2

sumando los órdenes aproximados se obtiene que el orden total para la reacción es igual a
4, al aproximar a números enteros y de 3,276 sin aproximar. Expresando:

V0 = k[Br-] [BrO3-] [H+]2

Tabla 7: tabla con la constante de velocidad a experimental para cada disolución


Disolución [BrO3 - ]0 [Br - ]0 [HClO4]0 k(M-2s-1 )
v0 (Ms-1)

1 0,01665 0,0335 0,05 3,03E-06 0,1087

2 0,01665 0,0667 0,05 5,00E-06 0,0900

3 0,01665 0,10005 0,05 6,57E-06 0,0789

4 0,01665 0,1337 0,05 8,67E-06 0,0779

5 0,0333 0,03335 0,05 6,81E-06 0,1226

6 0,04995 0,03335 0,05 8,67E-06 0,1041

7 0,0666 0,03335 0,05 1,10E-05 0,0988

8 0,0165 0,03335 0,025 1,05E-06 0,0760


9 0,0165 0,03335 0,075 5,98E-05 1,4492

10 0,0165 0,03335 0,1 9,43E-06 0,1714

5) Ejemplo de Cálculo

Ejemplo de cálculo para las concentraciones iniciales de cada uno de los reactantes,
se realiza de manera para el resto de los reactantes en este caso solo se utiliza
KBrO3

Para KBrO3 :
0,333 Mx 5 mL= C2 x 100 mL
C2= 0,0167 M

Todos los ejemplos de cálculo están dirigidos a la mezcla de A+B, para la primera
disolución:
Según las reacciones:
KBrO3 -->K+ + BrO3-
KBr -->K+ + Br-
NaNO3 -->Na+ + NO3-
HClO4--> H+ + ClO4-
Fuerza Iónica:
A modo de ejemplo se considera la primera disolución a la que se le aplicará la
siguiente fórmula:
𝑖
1
𝐼 = ∑ (𝐶𝑖𝑍𝑖 2 )
2
1

I = 1/2(([BrO3- ] (-1)2) + ([Br-](-1)2) + ([NO3-](-1)2) + ([ClO4-](-1)2))


I=0.3

Cálculo de la velocidad de reacción


BrO3- + 5Br- + 6H+ --> 3Br2 + 3H2O
3phOH + 3Br2 → BrphOH + Br- + H+
Br2 + M.O → M.O + 2Br-

Por estequiometría
3[BrO3- ] = [phOH]
[𝑝ℎ𝑂𝐻] 𝑑
[𝐵𝑟𝑂3− ] = /𝑑𝑡
3
𝑑[𝐵𝑟𝑂3− ] 1 𝑑[𝑝ℎ𝑂𝐻]
=3
𝑑𝑡 𝑑𝑡
−𝑑[𝐵𝑟𝑂3− ] [𝐵𝑟𝑂3− ]
y v0= = −𝛥
𝑑𝑡 𝑑𝑡
−1
𝛥[𝐵𝑟𝑂3−] = 3
[Fenol]
Entonces:
1
Δ[BrO3-]= - 0.0003M=-0.0001M
3
[𝐵𝑟𝑂3− ]
𝑉 0 = −𝛥
𝑑𝑡
−0.0001𝑀
𝑉 0 = 33 𝑠
=3.03*10-6 Ms-1

Cálculo orden de reacción:

Del gráfico 2 se obtiene la pendiente para las tres rectas donde cada una corresponde a
cada uno de los reactantes. A partir de la ecuación:
𝐿𝑜𝑔 (𝑉𝑜) = 𝑙𝑜𝑔 (𝑘) + 𝑛𝑙𝑜𝑔(𝐶)
respondiendo a la ecuación de la recta de forma y=mx + n , donde Log (Vo)=y; log(C)=x;
n=m (orden de reacción) y n=log(k).
A modo de ejemplo se toma la ecuación de la recta de KBr presentada en el gráfico 2:
y=0.7446x-4.424
m = 0,7446

aproximando m a 1, se obtiene que el orden para [Br-]=1 y se realiza de manera análoga


para el resto de los reactantes.

Cálculo de la velocidad de reacción


Para la construcción de la tabla 7 se realiza el cálculo de la constante k conocidas las
concentraciones y la velocidad a modo de ejemplo para la disolución 1

V0 = k[Br-] [BrO3-] [H+]2


𝑉0
k=
[𝐵𝑟−] [𝐵𝑟𝑂3−] [𝐻+]2

3.03𝐸 −6
k= =0.1087M-3s-1
(0.01665)(0.0335)(0.05)

6) Discusión

La determinación de la velocidad inicial de reacción bromuro-bromato, se llevó a


cabo utilizando naranja de metilo, el cual se reduce con el Br--2 , generando una pérdida de
coloración y permitiendo su uso como agente de viraje. Debido a que la reacción de
formación de Br2 es reversible, para poder determinar su velocidad de reacción inicial se
debe añadir fenol, el cual desplaza el equilibrio hacia la formación de Br2.
El fenol presente en la disolución produce la monobromación del bromo molecular y
mantiene la concentración de este en niveles mínimos hasta que el fenol haya reaccionado
completamente; luego de lo cual el Br2 formado puede reaccionar con el M.O. y generar el
viraje, lo que permite determinar la velocidad inicial de reacción en base a las
concentraciones de reactantes conocidas y el tiempo de reacción.
Es importante notar que la fuerza iónica puede tener un efecto sobre la velocidad de
reacción, ya que esta puede alterar la constante de velocidad. Por este motivo, se añade
una cantidad determinada de NaNO3, lo que permite igualar la fuerza iónica de todas las
disoluciones y eliminar el efecto de esta variable sobre la determinación de la velocidad y el
orden de la reacción. Las concentraciones finales y la fuerza iónica de cada disolución
pueden observarse en la tabla 2.
En la tabla 3 se observa la velocidad de reacción en función de la concentración de
bromato y en las tablas 4,5 y 6 se encuentran agrupados los datos en relación con las
concentraciones que permanecen constantes para todas las disoluciones, observadas
también en el gráfico 1 donde se puede apreciar un aumento de la velocidad a medida que
aumenta la concentración de cada compuesto, debido a que aumenta la frecuencia de
colisiones. Es importante notar que se eliminó un dato de la tabla 6 cuya velocidad de
reacción resultaba aberrante (presentaba una diferencia mayor a un orden de magnitud en
relación con los datos colindantes), lo que se atribuye a un posible error de dilución de la
muestra
La forma de realizar el cálculo de la velocidad de reacción (Ms-1) considera la
concentración inicial y el tiempo de reacción (tabla 1) el cual es indicado por el cambio de
coloración desde un rojo a un color transparente/amarillento. Luego del agotamiento del
fenol en la reacción de monobromación. Al ser un método de determinación colorimétrico,
este implica cierto grado de error experimental a causa de posibles inexactitudes al
observar el viraje.
Para poder determinar el orden de reacción de cada componente, es necesario
utilizar el método de aislación, asumiendo concentraciones constantes del resto de los
reactantes. Luego de esto, se utiliza el método diferencial al graficar Log V0 vs Log Ci, lo que
se observa en el gráfico 2. La pendiente obtenida da a conocer el orden de reacción de
cada reactante, y el intercepto se define como el logaritmo de la constante de velocidad
observada. A partir de estos datos, se obtiene un orden de reacción total de 4 aproximando
el orden de cada reactante, lo que se condice con el mecanismo de reacción propuesto por
bibliografía [2].

6) Conclusiones

-Se determinó la velocidad inicial de reacción para cada una de las disoluciones, las
que son expuestas en la tabla 3

-Se obtuvo el orden de reacción de los reactantes Br-, BrO3- y H+, los que
corresponden a 1,1 y 2 respectivamente, con un orden de reacción total aproximado de 4,

-Se determinó la constante de velocidad observada para cada disolución, las que
son expuestas en la tabla 7

7) Bibliografía

[1] Atkins P. (2008). Química Física. (8a edición) Buenos Aires, Argentina: Editorial Médica
Panamericana. pag 782-825
[2] Reboiras M.D. (2006) Química: la ciencia básica. (1q edición) Madrid: Editorial Paraninfo.