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MÉXICO
San Luis Potosí 2006
Toluca 2007
Oaxaca 2008
Campeche 2009
Veracruz 2010
Toluca 2011
Guadalajara 2012
Chihuahua 2013
Guadalajara 2015
“Guanajuato 2016”
2016
2015
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Este Concurso anual tiene como propósito elegir a los mejores estudiantes preuniversitarios de
química del país a integrar las delegaciones que representarán a México en la Olimpiada
Internacional de Química y en la Olimpiada Iberoamericana de Química.
a) Concursos estatales.
b) Concurso nacional.
c) Selección y entrenamiento de las delegaciones que representan a México en las olimpiadas
internacionales e iberoamericanas.
En las dos primeras etapas los estudiantes, que deben haber estado inscritos en alguna institución
mexicana de enseñanza pre-universitaria en el año que participan y al menos dos años anteriores,
pueden competir en dos niveles diferentes según su nivel de estudio (Nivel A: Hayan cursado o
estén cursando el último año de los programas de enseñanza de nivel medio superior; Nivel B:
Hayan cursado o estén cursando el penúltimo año de los programas de enseñanza de nivel medio
superior, o estén cursando cualquier año de enseñanza media). La inscripción es individual y
gratuita y debe hacerse a través del delegado estatal o regional correspondiente.
México participó por primera vez en la XXIV Olimpiada Internacional de Química, celebrada en los
Estados Unidos de América en julio de 1992; desde entonces a la fecha, en las veinticuatro
olimpiadas en que se ha competido, los estudiantes mexicanos han obtenido 8 medallas de plata, 34
de bronce y 15 menciones honoríficas.
En cada estado hay uno o dos delegados que son los responsables de la organización del concurso
regional en su entidad. Esta etapa consta de exámenes teóricos y, en ocasiones, de un examen
experimental.
La química la podemos encontrar en todos lados, en la ropa que vestimos, en el esmog del Distrito
Federal (magnífica ciudad), en las medicamentos que tomamos, en los discos compactos que
utilizamos, en los superconductores, en los anticonceptivos, en los celulares, en los alimentos que
ingerimos, en las emociones, el miedo y el dolor que sentimos y en muchos otros asuntos que
también tienen que ver con la química.
Lo anterior intenta reflejar el hecho de que la química se encuentra en todas partes, y es una
construcción humana realizada a lo largo de la historia. Pero todavía hay mucho por hacer y para
nosotros como químicos (que muchas veces vestimos una bata medio limpia y con algunos
agujeros), la química es muy importante y a la vez divertida.
Finalmente, el Comité Académico de la Olimpiada de Química del Distrito Federal quiere agradecer
el apoyo brindado para realizar estos eventos a:
(José Andrés Cedillo Ortiz, Víctor Manuel Ugalde Saldivar, Elizabeth Nieto Calleja, Juan Marcos
Esparza Schulz).
http://depa.fquim.unam.mx/olimpiada/
TEMARIO
FISICOQUÍMICA. NIVEL B.
1. Termodinámica. Sistema y alrededores. Primera ley de la termodinámica. Energía, calor y
trabajo. Capacidad calorífica (definición).
2. Gases. Ley del gas ideal. Definición de presión parcial. Ley de Dalton.
3. Sistemas de fases. Líquidos puros: Dependencia de la presión de vapor de un líquido con
respecto a la temperatura. Ecuación de Clausius Clapeyron, ley de Raoult, regla de Trouton,
Ecuación de Antoine.
4. Soluciones ideales. Propiedades coligativas. Elevación del punto de ebullición. Depresión del
punto de congelación. Determinación de masa molar. Presión Osmótica.
5. Equilibrio químico. Modelo dinámico del equilibrio químico equilibrio expresado en término de
concentraciones relativas y de presiones parciales relativas. Relación entre la constante de
equilibrio para gases ideales expresada en términos diferentes (concentraciones, presiones,
fracción molar). Aspectos cualitativos (principio de LeChatelier).
6. Equilibrio iónico. Teoría de Arrhenius y de Bronsted-Lowry de ácidos y bases. Potencial
estándar de electrodo. Ecuación de Nernst. Leyes de Faraday.
7. Cinética de reacciones homogéneas. Factores que afectan la rapidez de reacción de 1er orden.
Coordenada de reacción y la idea básica del estado de transición.
FISICOQUÍMICA. NIVEL A.
1. Además del temario del Nivel B.
2. Termodinámica. Relación entre entalpía y energía. Funciones de estado. Diferencia entre Cp y
Cv. Ley de Hess. Uso de las entalpías estándar de formación. Entalpías de combustión de
solución y solvatación. Energías de enlace (definición y usos). Ley de Kirchhoff (ΔH a otras
temperaturas).
3. Segunda ley. Ciclo de Carnot y otros procesos. Definición de entropía (qrev/T). Entropía y
desorden (Aspecto fenomenológico de la entropía y cálculo de ΔS en procesos: isotérmicos,
isobáricos, isocóricos, adiabáticos, reversibles y no reversibles, cálculo de ΔS, cambio de estado
PVT, y procesos físicos: fusión, vaporización, sublimación, transición y en mezclado de gases).
Relación ΔG = ΔH - TΔS. ΔG y direccionalidad de los cambios.
4. Gases. Propiedades críticas. Desviación de la idealidad: Z de compresibilidad.van der Waals:
Cálculo de P, T, a y b. Propiedades críticas: Propiedades reducidas, Z generalizado.
5. Sistemas de fases.
6. Soluciones ideales. Ley de Henry. Ley de Raoult.
7. Equilibrio químico. Relación entre la constante de equilibrio para gases ideales expresada en
términos diferentes (concentraciones, presiones, fracción molar). Dependencia de K con la
temperatura (ΔHr y ΔSr constantes): Analítico y gráfico.
8. Equilibrio iónico. Equilibrio de electrodos. Definición de fuerza electromotriz. Electrodos de
primera clase. Electrodos de segunda clase.
9. Cinética de reacciones homogéneas. Ecuación de rapidez (diferencial). Constante de rapidez
(definición). Orden de reacción (concepto). Reacción de 1er orden. Dependencia del tiempo y la
concentración en reacciones de primer orden. Vida media. Relación entre vida media y constante
de rapidez. Paso determinante de la rapidez de reacción. Molecularidad. Definición de energía de
activación y ecuación de Arrhenius. Cálculo de la rapidez y constante de rapidez para reacciones
de 1er orden.
2015
ÍNDICE
Un aspecto importante para que obtengas buenos resultados en esta competencia es que no sólo uses
tus conocimientos de química sino también leas cuidadosamente todas las instrucciones y apliques
tu razonamiento lógico. En esta primera parte, anota en el recuadro correspondiente el NÚMERO
ATÓMICO del elemento que corresponde a la frase que lo describe. No escribas el nombre del
elemento o su símbolo. Tienes una tabla periódica donde puedes consultar los números atómicos. Si
consideras que ningún elemento es la respuesta correcta, escribe una “X” en el recuadro. No dejes
ningún recuadro en blanco.
2) Entre los primeros diez elementos de la Tabla Periódica el que tiene mayor
electronegatividad es:
3) Este elemento de los alcalino térreos se combina con el oxígeno para producir un
compuesto cuya masa molar es 40.31 g mol-1:
7) 1 mol del hidróxido de este elemento reacciona con 3 mol de ácido clorhídrico y se
obtiene 1 mol del cloruro del elemento más 54.05 g de agua. La masa molar del
cloruro obtenido es 133.33 g mol-1. El elemento cuyo hidróxido se usa como reactivo
es:
1
9) Al disolver 6.512 g de un compuesto “X” en 500 mL de agua, se obtiene una
disolución 0.2 molal. Si “X” es un cianuro de cierto elemento, el número atómico de
este elemento es:
11) En la reacción 8HNO3 + H2S 8NO2 + 4H2O + H2SO4, el número atómico del
elemento que se reduce es:
12) En la reacción de la pregunta 11, el número atómico del elemento que se oxida es:
14) Entre el grupo de elementos (Au, Zn, Ag, I, Na, H), el que reacciona violentamente al
contacto con el agua es:
15) De acuerdo a la Ley de los gases ideales, pV=nRT, a una temperatura de 0 0C y una
presión de 101.325 kPa (R=0.08314 L bar mol-1 K-1, 1 bar=100 kPa), 13.13 g de este
gas noble ocupan un volumen de 2.24 L:
16) Para preparar 50 mL de una disolución acuosa 0.1 M de este nitrato se utilizaron
0.85 g del sólido. Este nitrato es del elemento:
18) Dentro de los primeros quince elementos de la Tabla Periódica es el más utilizado en
la fabricación de celdas solares. Sus óxidos forman parte de muchos minerales. Este
elemento es:
19) En la reacción X2O5 + SO2 X2O4 + SO3, el producto sólido tiene un % en masa de
oxígeno de 38.58%. El número atómico del elemento “X” es:
20) Las cetonas son compuestos orgánicos que se caracterizan por tener un doble enlace
de este compuesto entre un átomo de carbono y un átomo de:
2
21) Este elemento se combina con el oxígeno en una proporción 3:4. La masa molar de
este compuesto es 685.6 g mol-1:
23) El trióxido de este lantánido tiene una masa molar de 352 g mol-1:
24) En una mezcla de 56 g de nitrógeno gaseoso con 40.358 g de otro elemento gaseoso
cuyas moléculas son monoatómicas, la fracción mol del elemento desconocido es 0.5.
El número atómico de este elemento es:
25) La densidad de este elemento es 7.86 g cm-3. 1 mol de este elemento ocupa un
volumen de 7.106 cm3:
26) El elemento “X” al combinarse con cloro forma un compuesto hexahidratado cuya
masa molar es 203.31 g mol-1. El elemento “X” es:
28) Todos los óxidos de los metales alcalinos reaccionan con el agua para formar los
hidróxidos correspondientes. En una reacción de este tipo se obtuvieron 5 g del
hidróxido, lo que equivale a 0.209 mol. El óxido que se utilizó es del elemento cuyo
número atómico es:
29) En la electrólisis del agua, el elemento del compuesto que se obtiene en el cátodo es:
30) En la siguiente reacción, las letras griegas “”, ””, ”” representan elementos
químicos 24 + 2NH3 (NH3)22 + 2KCl. La masa del compuesto 24 es
415.1 g mol-1. Por lo tanto, “” representa al elemento cuyo número atómico es:
3
4
XV Olimpiada Nacional de Química. 2do Examen Nivel A y B.
Nivel B: Sólo deben contestar las primeras 19 preguntas.
Nivel A: Deben contestar las 22 preguntas.
Tiempo asignado: 90 minutos. San Luis Potosí 2006.
1. En la combustión de gas propano en una hornilla se consumen 20 cm3 de gas cada segundo,
medidos a una presión de 1.013 bar y a una temperatura de 25 ºC. Durante la combustión de 1
mol de propano se desprenden 2 220 kJ por mol de propano. Si la combustión se realiza con aire
que contiene 20% en volumen de oxígeno gaseoso y 80% en volumen de nitrógeno gaseoso,
calcula: (MUESTRA TUS CÁLCULOS EN CADA CASO)
C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (g)
1.1) La cantidad de oxígeno gaseoso (en moles) consumido en la hornilla después de haber estado
encendida durante una hora.
1.3) La masa (en gramos) de nitrógeno gaseoso que pasan a través de la hornilla.
Masa de nitrógeno = g
5
1.4) La cantidad de agua (en moles) formada en la combustión.
6
3. Si el valor de la Ka de un ácido HX es 7.2×10–4, esto significa que:
a) HX se ioniza ampliamente en disolución acuosa.
b) El H2O es una base más fuerte que X-.
c) HX es un ácido más fuerte que H3O+.
d) Una disolución de NaX deberá ser neutra.
e) Debe formarse HX al mezclar disoluciones acuosas de NaX y HCl.
a) I y II b) I y III c) I y IV d) II y III e) II y IV
5. Una muestra de agua potable tiene una concentración de ion nitrato (NO3-) de 1.4 x 10-4 mol L-1.
El nitrato puede afectar a los glóbulos rojos y reducir su capacidad de transportar oxígeno al
cuerpo, particularmente en los niños pequeños (provoca en los bebes el llamado síndrome del
bebé azul). El máximo aceptable es de 10 ppm (mg L-1). Esta muestra de agua:
a) Es apta para su consumo porque contiene 14 ppm.
b) No es apta para su consumo porque contiene 8.68 ppm.
c) No es apta para su consumo porque contiene 14 ppm.
d) Es apta para su consumo porque contiene 8.69 ppm.
e) No es posible saberlo si no se conoce el catión del nitrato.
7. Se desea conocer la pureza de un carbonato cálcico mineral y para ello se disuelve una muestra
de 0.750 g en 50.0 cm3 de HCl 0.15 mol L-1. Esto supone un exceso de ácido y este exceso
requiere para su neutralización un volumen de 4.85 cm3 de NaOH 0.125 mol L-1. El porcentaje
(en masa) de CaCO3 que contiene la muestra es:
a) 0.4595 % b) 0.92 % c) 45.95 % d) 68.90 % e) 91.91 %
7
8. Al mezclar disoluciones de un halógeno con un haluro se obtienen los siguientes resultados:
81
9. Indica el inciso en el que se encuentra la configuración electrónica correcta del 35 Br .
a) 1s22s22p63s23p63d104s24p5
b) 1s22s22p63s23p63d104s24p6
c) 1s22s22p63s23p63d104s24p7
d) 1s22s22p63s23p63d104s24p4
e) 1s22s22p63s23p63d104s24p65s1
8
13. Completa los espacios denotados del 1 al 5 para que puedas conocer el nombre del elemento que
se encuentra en la vertical que se inicia en el espacio 5 y que se refiere al segundo nombre del
elemento también llamado tungsteno.
5
Horizontales
1. Raro elemento radiactivo que lleva el nombre del país de la científica que participó en su
descubrimiento. Tiene 125 neutrones.
2. Aparece en muchos minerales (como galena, pirita, yeso, etc.); su hidrácido se puede
encontrar en aguas naturales.
3. Presente en todos los compuestos orgánicos; uno de sus isótopos se utiliza para conocer la
edad arqueológica de los objetos.
4. Se encuentra abundantemente en la naturaleza; uno de sus compuestos es el cuarzo.
14. En cual de los siguientes incisos están ordenadas las moléculas CSe, CO, C2 y CS en orden
decreciente de polaridad:
a) C2 CS CSe CO
b) CO CSe CS C2
c) C2 CSe CS CO
d) CO CS CSe C2
e) CO CSe C2 CS
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17. En una disolución acuosa, ¿cuál ion metálico NO presentaría coloración en alta concentración?
a) Cu2+ b) Mn7+ c) Fe3+ d) Zn2+ e) Ru3+
18. Dibuja en los tres cuadros las estructuras de Lewis que contribuyen a la resonancia del ion
carbonato. “Nota: No olvides escribir todos los electrones de valencia para todos los átomos”.
19. Cuál de las siguientes sales, en disoluciones de igual concentración, elevará más el valor de pH:
a) NaClO4 b) NaClO3 c) NaClO2 d) NaClO e) NaCl
b)
H
H H
Cl:
c)
H
O O
10
d)
Na
Na
e)
H3C O H3C O:
N N
H3C H H3C H
22. Clasifica las siguientes reacciones como de sustitución (S), eliminación (E), adición (A) o
transposición (T):
O O
a)
-
H3C C O:
- + H3C I H3C C O CH3 + I:
OH
HCl
b) O + H2O
OH
Br
c)
+ + H2O + KBr
KOH
SH
d)
+ H2S
e)
+ HCl Cl
OH
O
f) Br EtOH OEt
+ + HBr
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Calor
g) O OH
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XV OLIMPIADA NACIONAL DE QUÍMICA TERCER EXAMEN NIVEL B
Total: 17 preguntas Tiempo asignado: 180 minutos San Luis Potosí 2006
1. En los consultorios dentales es necesario contar con aire a presión para accionar la turbina de aire
con la que se desbastan y pulen las piezas dentales. El aire se comprime y se almacena en un
tanque para utilizarlo posteriormente. Un compresor opera durante 30 minutos con una potencia
de 800 J/s para introducir aire a un tanque de almacenamiento de 30.0 L. La temperatura del aire
después de la compresión aumenta hasta 35 ºC, lo que produce una transferencia de energía en
forma de calor hacia los alrededores hasta que se alcanza nuevamente la temperatura ambiente de
20 ºC y la presión en el interior del tanque de almacenamiento es de 9.5 bar. Considerando que
para el aire: Cp = 7/2 R, Cv = 5/2 R y R = 8.314 J/mol K, calcula:
Trabajo = J
b) La cantidad de sustancia de aire (en moles) dentro del tanque de almacenamiento al final de la
compresión.
13
Presión = bar
U = J
e) La cantidad de calor cedida a los alrededores cuando el gas se enfría desde 45 ºC hasta la
temperatura ambiente de 20 ºC.
Q= J
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2. Una de las propiedades que tienen tanto los líquidos como los sólidos es la de tender a pasar a la
fase de vapor. En el primer caso decimos que el líquido se evapora, en tanto que en el caso de los
sólidos decimos que se subliman. Una vez que las moléculas han saturado la fase de vapor,
producen una presión que se conoce como presión de vapor. La presión de vapor varía con la
temperatura, aumentando con lentitud a temperaturas bajas y luego muy rápidamente a
14
temperaturas altas. Las ecuaciones de Clausius Clapeyron y la de Antoine permiten evaluar la
presión de vapor de muchas sustancias, una vez que se conocen las constantes correspondientes.
Cuando la presión de vapor alcanza la del medio ambiente, entonces los líquidos “hierven” a su
temperatura de ebullición, y los sólidos “subliman” a su temperatura de sublimación.
Ecuación de Antoine.
B A, B, C son constantes
log 10 P A
t C “t” = Temperatura, en grados Celsius.
P = Presión de vapor, en mmHg
La presión de vapor del agua es de 92.51 mmHg a 50 ºC y de 760 mmHg a 100 ºC.
Utilizando la ecuación de Clausius Clapeyron, calcula:
Hvap = J/mol
b) La temperatura de ebullición del agua en una ciudad donde la presión ambiental es de 400
mmHg. Considera el valor reportado en tablas de Hvap = 40656 J/mol.
Para el etanol las constantes de la ecuación de Antoine son: A = 8.321, B = 1718, C = 237.52.
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c) Calcula la temperatura de ebullición del etanol en una ciudad donde la presión ambiental es de
500 mmHg.
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3. Cuando se calienta un hidrato de sulfato de cobre (II) sufre una serie de cambios. Una muestra de
2.574 g de CuSO4xH2O se calienta a 140 ºC, se enfría y se pesa. El producto sólido resultante se
calienta a 400 ºC, se enfría y se pesa. Finalmente este sólido se calienta a 1000 ºC, se enfría y se
pesa por última vez. Se obtuvieron los siguientes registros de las pesadas efectuadas:
a) Si se supone que toda el agua de hidratación se elimina a 400 ºC, ¿cuál es la fórmula del hidrato
original?
Fórmula:
b) ¿Cuál es la fórmula del hidrato obtenido cuando el original se calienta sólo hasta 140 ºC?
16
c) El residuo que se obtiene a 1000 ºC es un óxido de cobre. ¿Cuál es su composición porcentual y
su fórmula empírica?
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c) De acuerdo con tus cálculos, las 100 bolsas de Ca(OH)2, ¿fueron suficientes para neutralizar el
todo el ácido o se contaminó el río con HCl?
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5. Una muestra de un compuesto MSO4 que tiene una masa de 0.1131g reacciona completamente
con cloruro de bario acuoso produciendo 0.2193 g de BaSO4:
Se conoce que la única fuente de iones sulfato es el compuesto MSO4, ¿cuál debe ser la masa
atómica de M? ¿De qué elemento se trata?
Elemento:
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18
7. Una muestra que contiene NaCl, Na2SO4 y NaNO3 muestra el siguiente análisis elemental: Na:
32.08%; O: 36.01%; Cl: 19.51%. Calcula el porcentaje en masa de cada compuesto en la mezcla.
% de cada sal:
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8. El hijo de uno de los trabajadores de la Universidad de San Luis Potosí se metió sin permiso en el
laboratorio de Química. Creyendo que se trataba de una golosina ingirió el polvo blanco de un
ácido que iba a ser utilizado para limpiar los pisos. Casualmente tú entras al laboratorio en ese
momento y, al ver al niño, buscas alguna sustancia para neutralizar la acidez en el estómago del
pequeño. Encuentras un anaquel de nueve repisas; en cada una de ellas hay un recipiente con
sustancias diferentes (ver dibujo) y un instructivo para identificar las sustancias que contienen.
Aunque en varios recipientes hay reactivos capaces de neutralizar al ácido, algunos de ellos
pueden ser más perjudiciales que el propio ácido.
2 1
3
1
2 3
1
3 2
Instructivo:
En un recipiente marcado con el número 3 hay NaCl.
Hay un recipiente con mercurio debajo de otro que contiene NH4Cl.
A la izquierda de un recipiente alto hay agua destilada.
En la fila inferior, en un recipiente igual al que contiene el NaCl, más abajo que el del agua
destilada, hay cianuro de sodio.
19
En la fila superior está una disolución de sosa concentrada.
En la columna izquierda hay ácido acético.
En un recipiente con el número 2 hay NH4Cl.
Hay arsénico en un recipiente redondo que no está cerca del cianuro.
Otro recipiente contiene NaHCO3.
Completa el siguiente cuadro indicando cuál es la sustancia que se encuentra en cada recipiente e
indica cuál es la adecuada para darle al pequeño.
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37
11. La configuración electrónica del 17 Cl es:
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20
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14. En las siguientes reacciones, indique que sustancias corresponden a A, B, C, y escriba los
coeficientes estequiométricos “X” y “ Z”. Si se sabe que A es un elemento, que el compuesto B
tiene %Cl = 77.45 (137.19 g/mol) y que el compuesto C tiene %Cl = 85.13 (208.24 g/mol).
1 A + 6Cl2 X B
1 A + 10 Cl2 Z C
A= B= C= X= Z=
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15. En la molécula PH4+ la carga formal fósforo y del hidrógeno, QP y QH, son:
a) QP = 5+ y QH = +1 b) QP = -5 y QH = -1 c) QP = +1 y QH = 0
d) QP = -1 y QH = 0 e) QP = 5+ y QH = -1
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d) Br2 e) C6H5Br
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d) tricéntrico e) sigma
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XV OLIMPIADA NACIONAL DE QUÍMICA TERCER EXAMEN NIVEL A
Total: 20 preguntas Tiempo asignado: 180 minutos San Luis Potosí 2006
1. Cuando se calienta un hidrato de sulfato de cobre (II) sufre una serie de cambios. Una muestra de
2.574 g de CuSO4·xH2O se calienta a 140 ºC, se enfría y se pesa. El producto sólido resultante se
calienta a 400 ºC, se enfría y se pesa. Finalmente este sólido se calienta a 1000 ºC, se enfría y se
pesa por última vez. Se obtuvieron los siguientes registros de las pesadas efectuadas:
a) Si se supone que toda el agua de hidratación se elimina a 400 ºC, ¿cuál es la fórmula del hidrato
original?
Escribe aquí tus cálculos:
Fórmula:
b) ¿Cuál es la fórmula del hidrato obtenido cuando el original se calienta sólo hasta 140 ºC?
Cálculos:
Fórmula:
23
c) El residuo que se obtiene a 1000 ºC es un óxido de cobre. ¿Cuál es su composición porcentual y
su fórmula empírica?
Cálculos:
Fórmula: %:
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2. Una muestra de un compuesto MSO4 que tiene una masa de 0.1131 g reacciona completamente
con cloruro de bario acuoso produciendo 0.2193 g de BaSO4:
Si se sabe que la única fuente de iones sulfato es el compuesto MSO4, ¿cuál debe ser la masa
atómica de M? ¿De qué elemento se trata?
Cálculos:
Elemento:
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3. A un volumen de 100 cm3 de una disolución de Cu2+ se le añade una cierta cantidad de CuCl2
sólido. Se mide el potencial de un alambre de cobre sumergido en la disolución (mediante una
celda electroquímica formada con un electrodo de referencia adecuado) antes y después de la
adición y se registra un incremento de 9 mV. ¿Cuál es la masa de CuCl2 añadida?
Masa:
24
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4. Una cierta cantidad de cromato de plomo fue vertida accidentalmente en una reserva de agua. Los
ingenieros responsables de la reserva necesitan conocer que tan contaminada está el agua para
después tratar de eliminar la contaminación. El producto de solubilidad Kps del cromato de
plomo a 18 oC es 1.77 x10-14.
b) Algunos ingenieros piensan que el plomo en el agua puede ser removido tratando el agua con
cromato de potasio. ¿Cuál es la solubilidad del cromato de plomo en una disolución 0.1 mol/L
de cromato de potasio?
Cálculos:
c) Otros ingenieros argumentan que la adición del cromato de potasio (K2CrO4) es también una
forma de contaminación por lo que proponen eliminar este reactivo precipitándolo con BaCl2 en
forma de cromato de bario, ¿cuál es la solubilidad del cromato de bario en una disolución de
cloruro de bario 0. 1 mol/L? ( Valor de pKs de BaCrO4 = 9.7)
Cálculos:
d) Si estos dos compuestos (cromato de potasio y cloruro de bario) se adicionan en forma sucesiva
¿qué concentración de cromato y de plomo puede quedar en el agua?
Cálculos:
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5. Una muestra que contiene NaCl, Na2SO4 y NaNO3 muestra el siguiente análisis elemental: Na:
32.08%; O: 36.01%; Cl: 19.51%. Calcula el porcentaje en masa de cada compuesto en la mezcla.
Cálculos:
Porcentajes:
6. Una disolución de un ácido monoprótico de pKa = 6.0 se neutraliza completamente con 40.00 mL
de NaOH de concentración aproximada 0.2 mol/L. ¿Cuántos mL de esa misma disolución tendrán
que añadirse si se desea preparar una disolución amortiguadora (buffer) de pH = 6.3?
Cálculos:
Volumen:
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7. Un compuesto A tiene la fórmula molecular C7H8O. Este compuesto es insoluble en agua, ácido
clorhídrico diluido y en una disolución acuosa de bicarbonato de sodio. Sin embargo, fue soluble
en una disolución acuosa de hidróxido de sodio. Al tratar el compuesto A con agua de bromo a
temperatura ambiente, se observó la formación, rápidamente, del compuesto B, con fórmula
molecular C7H5OBr3. ¿Cuáles son las estructuras de los compuestos A y B?
Compuesto A Compuesto B
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26
N N
O HO HO N
CH 3O CH 3O CH 3O
a) b) c)
N N N
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9. Escribe los reactivos y las condiciones de reacción que son necesarios para llevar a cabo cada una
de las siguientes transformaciones:
OH
A
Br
B
C
OH
OH
OH
RESPUESTA A RESPUESTA B
RESPUESTA C RESPUESTA D
27
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10. En los consultorios dentales es necesario contar con aire a presión para accionar la turbina de
aire con la que se desbastan y pulen las piezas dentales. El aire se comprime y se almacena en un
tanque de almacenamiento para utilizarlo posteriormente. Un compresor opera durante 30
minutos con una potencia de 800 J/s e introduce aire a un tanque de almacenamiento de 0.030 m3.
La temperatura del aire después de la compresión aumenta hasta 35 ºC, lo que produce una
transferencia de energía en forma de calor hacia los alrededores hasta que se alcanza nuevamente
la temperatura ambiente de 20 ºC y la presión en el interior del tanque de almacenamiento es de
9.5 bar. Considerando que para el aire: Cp = 7/2 R, Cv = 5/2 R, y R = 8.314 J/mol K, R = 8.314
Pa m3/mol K.
Calcula:
a) La cantidad de sustancia de aire (en moles) dentro del tanque de almacenamiento al final de la
compresión.
c) La temperatura que alcanzaría el aire suponiendo que la compresión fuera adiabática reversible
(para el aire = 1.4).
Temperatura = K
28
d) La presión del aire (en bares), si la temperatura realmente al final de la compresión es tan solo de
45 ºC.
Presión = bar
e) La cantidad de calor cedida a los alrededores cuando el aire se enfría desde 45 ºC hasta la
temperatura ambiente de 20ºC.
Q cedido a alrededores = J
g) El cambio de entropía del aire cuando se enfría desde 45 ºC hasta la temperatura ambiente de 20
ºC.
29
********************************************************************************
d) [Ar]3d104s24p2 e) [Ar]3d10
********************************************************************************
********************************************************************************
13. En las siguientes reacciones, indica que sustancias corresponden a A, B, C, y escribe los
coeficientes estequiométricos “X” y “Z”. Si se sabe que A es un elemento, que el compuesto B
tiene %Cl = 77.45 (137.47g/mol) y que el compuesto C tiene %Cl = 85.13 (208.24g/mol).
1 A + 6 Cl2 X B
1 A + 10 Cl2 Z C
A= B= C= X= Z=
********************************************************************************
14. Para las siguientes moléculas escribe en el paréntesis la disposición geométrica de cada una.
Nota: Las disposiciones geométricas se pueden repetir en varias moléculas.
30
********************************************************************************
15. Para las siguientes moléculas escribe en el paréntesis la hibridación del átomo central que le
corresponde. Nota: La hibridación del átomo central se puede repetir en varias moléculas.
********************************************************************************
16. Para el diagrama de orbitales moleculares de la molécula O2+, completa en los cuadros, los
orbitales correspondientes.
********************************************************************************
31
17. El orden de enlace para la molécula O2+ es:
********************************************************************************
********************************************************************************
a) Cero b) 1 c) 5 d) 6
********************************************************************************
20. En el empaquetamiento cúbico centrado en las caras para una sustancia NaCl el número de
veces que se repite la fórmula es:
a) 2 b) 3 c) 1 d) 6 e) 4
Cl-
Na+
32
XV OLIMPIADA NACIONAL DE QUÍMICA
EXAMEN INTERNACIONAL
9 PREGUNTAS Tiempo: 4 HORAS San Luis Potosí 2006
1. Para resolver este problema deberás acomodar nueve diferentes elementos químicos en las nueve
casillas que les corresponden en este esquema:
1 2 3
4 5 6
7 8 9
Cada una de las letras que forman la palabra OLIMPIADA corresponde a la letra con la que
empieza el símbolo químico de uno de los nueve elementos. Como puede haber muchas
combinaciones posibles, te damos algunos requisitos que deben de cumplirse para completar
correctamente la tabla.
El gas noble y el elemento de mayor número atómico dentro de los considerados en este
problema, no están ni en la misma fila ni en la misma columna.
La suma de los números atómicos de los elementos ubicados en una de las columnas da un total
de 151.
Hay tres elementos cuyos números atómicos son consecutivos pero no están ni en la misma fila
ni en la misma columna.
El halógeno está en una esquina, en una posición más abajo del gas noble.
El lantánido está justo debajo de un elemento gaseoso muy importante para la vida, mismo que
está justo a la izquierda del elemento alcalino térreo.
El metal alcalino está en la casilla que tiene el número igual al de su número atómico y no está
en la misma columna que el halógeno.
33
2. Uno de los constituyentes del aceite de turpentina (aguarrás) es el -pineno, que tiene la fórmula
molecular C10H16. En el siguiente esquema se ilustran varias reacciones del -pineno. Determina
la estructura del -pineno y la de los productos de reacción A al E.
A
(C10H16Br2)
Br2, CCl4
D PhCO 3H Br2, H 2O B
-pineno
(C10H 16O) CH 2Cl2 (C10H17BrO)
1) O 3 H2SO 4, CALOR
H 2SO 4 (20%) 2) (CH3)2S
E C
O
(C10H18O 2) (C 10H15Br)
C
H
C O
CH3
34
3. a) Proponga un mecanismo para la siguiente reacción:
O
-+
CH3O: Na
OCH3 + Na+ -:Br
CH3OH O
Br
R ESPU ESTA
35
4. Las configuraciones relativas de los estereoisómeros del ácido tartárico se determinaron a partir
de las siguientes síntesis:
O H
C
HCN
a) H OH A + B
D IASTER EOISÓMER OS
OH
SEPAR AD OS
D -(+)-gliceraldehído
1) B a(OH )2 , H 2 O
b) A C
2) H C l, H 2 O
1) B a(OH )2 , H 2 O
B D
2) H C l, H 2 O
H N O3
c) C (-)-Ácido tartárico
H 2O
H N O3
D (meso)-Ácido tartárico
H 2O
COMPUESTO A COMPUESTO B
COMPUESTO C COMPUESTO D
36
b) Represente las configuraciones de los tres estereoisómeros del ácido tartárico: ácido (+)-
tartárico, ácido (-)-tartárico y ácido (meso)-tartárico, utilizando las proyecciones de Fischer
ÁCIDO (meso)-TARTÁRICO
a) Cloruro de n-butilo
b) Cloruro de isobutilo
c) Cloruro de sec-butilo
d) Cloruro de ter-butilo
e) Cloruro de n-propilo
R E S P U E S T A
37
6. El ciclo de Carnot es un ciclo termodinámico, ideal y reversible, en el cual el rendimiento es el
máximo posible y sirve como patrón comparativo para todos los demás ciclos.
P
a
Expansión isotérmica (ab)
Expansión adiabática (bc) Tc
b
Compresión isotérmica (cd)
Compresión adiabática (da)
d
c
Tf
V
Durante la expansión isotérmica la máquina térmica absorbe calor de la fuente caliente y una
parte de éste lo transforma en trabajo durante el ciclo (llamado trabajo del ciclo). La otra parte del
calor absorbido no se aprovecha ya que lo cede a la fuente fría.
La eficiencia () de la máquina térmica se calcula como la fracción del calor absorbido que es
convertido en trabajo, o bien, a partir de las temperaturas de las fuentes térmicas.
∆U = nCv∆T ∆H = nCp∆T ∆U = Q + W
R = 0.082 L atm mol-1 K-1 =1.9872 cal mol-1 K-1 = 8.314 J mol-1 K-1
38
Una máquina de Carnot opera con 2.75 moles de un gas diatómico (modelo ideal), entre dos
fuentes térmicas. La fuente caliente está a 700 K y la fuente fría está a 500 K.
Eficiencia =
Calor absorbido = J
Calor cedido = J
V= L
39
e) Calcula la variación de entropía del gas en cada etapa del ciclo y la total en el ciclo:
e.1) en la expansión isotérmica.
S = J/K
S = J/K
S = J/K
S = J/K
40
e.5) en el ciclo.
S = J/K
S = J/K
S = J/K
41
7. El Co(II) y el ligante R forman un complejo de color rojo que tiene un máximo de absorción en la
longitud de onda de 550 nm. Para investigar la relación estequiométrica del complejo, un
estudiante olímpico (que recordaba que la ley de Lambert y Beer es A = l C), preparó una serie
de disoluciones en las cuales mantuvo constante la concentración del catión (2.5 x 10-5 mol/L) y
varió la del ligante R. Los datos de absorbancia que obtuvo (leídos y representados
gráficamente), al efectuar las medidas en una celda de 1 cm son los siguientes:
0.6
0.5
Absorbancia (u. a.)
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0 1.5 3.0 4.5 6.0 7.5 9.0 10.5 12.0 13.5 15.0
-5
Concentración de R (x 10 mol/L)
a) Esto le permitió deducir cuál(es) de estas especies químicas (el Co(II), el ligante R o el complejo
CoRx) absorbe(n) en esta longitud de onda.
b) Pudo calcular que la relación del catión y el ligante para el complejo es:
42
d) Del valor experimental leído y el teórico cuando las líneas se interceptan pudo calcular que el
porcentaje de disociación del complejo era:
Cálculos:
2 AgCl 2 Ag + Cl2
A su vez, el cloro con el agua bismuta para dar clorato y cloruro, de acuerdo con la reacción:
3 Cl2 + 3 H2O ClO3- + 5 Cl- + 6 H+
Con el exceso de nitrato de plata el cloruro formado vuelve a precipitar mientras que el clorato de
plata es soluble.
a) ¿Cuál es el error cometido en la determinación cuando el 10 % del AgCl inicialmente precipitado
se descompone con la luz?
Cálculos:
% de error:
9. Las moléculas con simetría plana pueden ser representadas en un eje cartesiano con coordenadas
(x, y). A partir de esta representación y con ayuda de relaciones trigonométricas es posible
calcular algunos parámetros importantes tales como la distancia y el ángulo entre los átomos.
Como ejemplo se tiene el NO3-, donde (las coordenadas para el nitrógeno N (0,0) y para los
oxígenos son O1 (1.060, 0.6125) y O2 (-1.060, 0.6125), O3 (0.0, -1.225), el ángulo de enlace es
de 120° tal como se muestra en la siguiente figura:
-
120
2O O1
120 N 120
O3
43
Adicionalmente se puede conocer la carga parcial de cada átomo (Q) en la estructura.
En el caso de la molécula BBrICl, se conoce la siguiente información:
44
XV Olimpiada Nacional de Química
Examen Experimental de Química Analítica San Luis Potosí 2006
La Universidad de San Luis Potosí recibió recientemente un donativo con reactivos para
laboratorios. Entre ellos se encontraba un lote con cinco frascos que contenían hidróxido de sodio y
algunas sales de este mismo catión. Desafortunadamente las etiquetas no indica que compuestos se
encuentran en cada frasco ni tampoco su pureza.
Algunas pruebas preliminares indican que cada frasco puede contener, ya sea un compuesto puro o
mezclas de dos de ellos. Las posibilidades son:
Tu tarea esta tarde será ayudarnos a determinar el contenido de cada frasco y la pureza de el(los)
compuesto(s) que contenga(n). Para lograrlo nosotros hemos preparado disoluciones con cantidades
exactamente pesadas del contenido de cada uno de los frascos y te hemos proporcionado una
muestra de una de las disoluciones. Tu deberás indicarnos cuál(es) es(son) la(s) sustancia(s) que
contiene tu muestra y cuál es la concentración de la(s) misma(s).
Cuentas para ello con una disolución de HCl valorada (cuya concentración exacta está indicada en la
etiqueta), material volumétrico apropiado y goteros que contienen dos indicadores (fenolftaleína y
anaranjado de metilo).
Información adicional.
El punto de equivalencia para la neutralización de la sosa puede ser detectado con cualquiera de los
dos indicadores.
Consejo: Efectúa la valoración con cada uno de los indicadores (utilizando alícuotas diferentes).
En una hoja blanca describe brevemente el procedimiento que te permitirá conocer cuáles son los
componentes en la disolución que te hemos proporcionado. (No olvides poner tu número de
código y número de muestra).
Entrega tu procedimiento a uno de los asesores quien te dará a cambio la hoja en que deberás anotar
tus resultados.
45
HOJA DE RESPUESTAS
Procedimiento y resultados
Toma una alícuota de 5.0 mL de tu muestra y colócala en el vaso d precipitados; titula con la
disolución de ácido clorhídrico (cuya concentración se indica en la etiqueta) usando el indicador
apropiado. Agita suavemente después de cada adición y evita cualquier pérdida del líquido. Indica
los volúmenes de HCl utilizados en las valoraciones efectuadas.
Y su concentración es:
46
XV Olimpiada Nacional de Química
Examen Experimental de Química Inorgánica San Luis Potosí 2006
Pregunta Experimental 1
Las rutas se síntesis, de algunos de estos compuestos puede ser tan sencilla como mezclar
disoluciones de ion metálico y de los gigantes.
Se pueden obtener diferentes compuestos de un mismo ion metálico con el mismo estado de
oxidación y un mismo ligante, cambiando la relación estequiométrica.
Esta tarde tu labor será sintetizar un compuesto de coordinación de Ni(II) con el ligante bidentado
etilendiamina “en” (NH2CH2CH2NH2) en una relación estequimétrica (1:3).
Cálculos:
Volumen necesario =
Una vez realizado este cálculo pídele a alguno de los supervisores que te entreguen el
procedimiento experimental.
47
Número de código: _________________________________________ No. de muestra: _________
Pregunta Experimental 2
Procedimiento
Coloca el vaso en el recipiente con hielo durante 10 minutos para que finalice la precipitación y
filtra el producto en el papel filtro que te proporcionamos en la bolsa. Evita que el producto quede
pegado en las paredes del vaso de reacción arrastrándolo con un poco más de acetona. Deja secando
el producto en el embudo mientras contestas las preguntas de la siguiente hoja y realiza la pregunta
experimental 2.
Cuando este completamente seco el producto, con mucho cuidado dobla el papel y deposítalo en la
bolsa asignada, para entregarlo a uno de los supervisores.
48
Número de código: _________________________________________ No. de muestra: _________
Preguntas
3. Propón una estructura para el compuesto obtenido, tome un cuenta que esta partiendo de una
disolución de NiSO4.
49
50
XVI Olimpiada Nacional de Química
************************************************************************************
Para complementar su alimentación, muchas personas ingieren pastillas que contienen vitaminas y minerales.
En un producto comercial encontramos la siguiente información: Cada tableta con una masa de 0.80 g
contiene las siguientes sustancias:
U.I. significa “unidad internacional” pero no pertenece al Sistema Internacional de Unidades. El término U.I.
está asociado a una actividad biológica más que a una masa determinada. Por esta razón, el significado de
U.I. es diferente para cada sustancia, por ejemplo, una U.I. de vitamina C equivale a 0.050 mg de ácido
ascórbico y una U.I. de vitamina E corresponde a 0.667 mg de d-alfa-tocoferol.
51
3) Si una persona ingiere dos de estas tabletas, ¿cuántas U.I. de vitamina C habrá ingerido?
4) El sulfato férrico o sulfato de hierro (III), Fe2(SO4)3, es un compuesto cuya masa molar es,
aproximadamente:
5) En una mezcla del mismo número de gramos de FeSO4 y de Fe2(SO4)3, la fracción mol del
sulfato ferroso o sulfato de hierro (II) es:
6) Una de estas tabletas se disuelve totalmente en agua hasta tener 100 mL de disolución, la
concentración molar de selenato de sodio (Na2SeO4) será. en mol L-1:
7) Un análisis demostró que el compuesto de calcio contenido en las tabletas es realmente CaHPO4.
El % en masa de Ca en este compuesto es:
A Menor al 25 % B Entre 26 y 35 %
C Entre 36 y 45 % D Mayor al 45 %
8) El sulfato de zinc se puede obtener haciendo reaccionar zinc metálico con ácido sulfúrico. Otro
de los productos de esta reacción es:
A Oxígeno B Hidrógeno
C Azufre D Agua
9) Para producir el óxido de zinc se hace reaccionar este metal con oxígeno gaseoso. ¿Cuántos
moles de oxígeno se requieren, aproximadamente, para producir 16 mg de este compuesto?
A Flúor B Oxígeno
C Neón D Litio
52
11) De acuerdo a la ley de los gases ideales, 16 gramos de oxígeno gaseoso, a una temperatura de
10ºC y una presión de 0.5 atmósferas, ocuparían un volumen de:
(R = 0.082 L atm / mol K)
12) El ácido nítrico es un líquido cuya densidad es 1.574 g / cm3. Por lo tanto, la masa contenida en
medio litro de ácido nítrico es:
A 15.74 g B 157.4 g
C 7.87 g D 78.7 g
13) Si consideramos que el ácido nítrico (HNO3) concentrado tiene un 90 % en masa del ácido y el
resto es agua, al calcular la molalidad (mol kg–1) del ácido suponiendo al agua como el
disolvente, obtenemos un valor igual a:
A 14.28 m B 142.8 m
C 90 m D 9.0 m
14) Un matraz aforado de 100.0 mL se pesa vacío y la lectura es 25.83 g. Este matraz se llena hasta
el aforo con un líquido “X” y se pesa nuevamente. Ahora la lectura es 108.93 g. La densidad del
líquido “X” es, en g /cm3:
A 0.00831 B 0.0831
C 0.831 D 83.1
A seis B cinco
C cuatro D tres
16) Si se mezcla medio litro de disolución acuosa 0.2 molar (mol L-1) de cloruro de sodio con
250.0 mL de una disolución 0.5 molar del mismo compuesto, la concentración molar del cloruro
de sodio en la disolución obtenida es:
A 0.7 M B 0.5 M
C 0.3 M D 0.225 M
A 12 B 7
C 6 D 14
53
Para contestar las preguntas 18 a 23, considera los datos que aparecen en la siguiente tabla:
18) Si tomamos una muestra de 100.0 g de cada una de estas sustancias, ¿en cuál de las muestras
tendríamos una menor cantidad de sustancia (moles)?
A Metanol B Etanol
C Benceno D Agua
19) Si preparamos una disolución con la misma cantidad de gramos de agua y de etanol, la fracción
mol del etanol en esta disolución es:
20) A una temperatura de 348 K y P = 760 mmHg, ¿cuántas de estas sustancias se encuentran en
estado líquido?
A Todas B Tres
C Una D Ninguna
21) ¿Cuál de estas sustancias tiene una densidad menor en estado sólido que en estado líquido?
A Metanol B Etanol
C Benceno D Agua
A Metanol B Etanol
C Benceno D Agua
23) Si tenemos una muestra de etanol y nos encontramos a una altura de 3000 metros sobre el nivel
del mar, ¿cuál podría ser la temperatura de ebullición de esta sustancia?
A 68 oC B 78 oC
C 88 oC D 93 oC
54
24) ¿Cuál de los siguientes óxidos al reaccionar con agua produce un ácido fuerte?
A SO3 B K2O
C CO2 D Na2O
25) Al reaccionar 100.0 mg de sodio con 100 mL de agua, se produce hidróxido de sodio e
hidrógeno. El volumen de hidrógeno desprendido (medido a 1 atmósfera y a 273.15 K) es, en
mL:
A 22400 B 224
C 49 D 98
A 4.3510-3 M B 4.3510-2 M
C 4.3510-1 M D 4.35102 M
27) Si disolvemos 1 x 10-3 moles de NaOH en 100 mL de agua, el pH de esta disolución será:
A -3 B 3
C 7.3 D 11
28) De acuerdo con el modelo de Lewis identifique el grupo de especies químicas con carácter
básico.
29) En la siguiente reacción, las letras griegas ““, ““, ““ representan elementos químicos:
4 3 2 2 + 4 2 + 2
El elemento es de mucha importancia para la vida y en estado gaseoso su molécula es
diatómica. La masa molecular del compuesto 3 es 68.94 g / mol y este compuesto contiene
nitrógeno. El elemento es:
A H B Li
C Be D Na
55
56
XVI Olimpiada Nacional de Química. 2do Examen Nivel A y B.
Nivel B: Sólo deben contestar las primeras 8 preguntas.
Nivel A: Deben contestar las 12 preguntas.
Tiempo asignado: 75 minutos. Toluca 2007
R = 8.314 J/mol K = 8.314 Pa m3/mol K = 0.082 atm L/mol K; 1atm = 760 mmHg = 101325 Pa
npropano = mol
nbutano = mol
57
c) La fracción mol de propano en el tanque.
Masa de propano: kg
Masa de butano: kg
P= Pa
58
g) La presión parcial del butano (en Pa) en el tanque a 90 °C.
P= Pa
Densidad a 25 °C = kg/m3
Densidad a 90 °C = kg/m3
j) ¿Resistirán los empaques de las válvulas? Marca con una X y justifica tu respuesta.
59
2. La fracción molar de dióxido de azufre (SO2) disuelto en una mezcla de gases que contiene 120 g
de SO2 en cada 1500 g de dióxido de carbono es:
Cálculos:
3. Cuando un estudiante disolvió 0.1 mol de un ácido HA en un litro de disolución, obtuvo un valor
de pH=2.4. Esta observación le permitió indicar que el valor del pKa de este ácido es:
Cálculos:
Valor de pKa=
a) Las reacciones balanceadas que ocurren sobre cada uno de los electrodos en el proceso de
descarga del acumulador y la polaridad de cada electrodo en cada proceso son:
Cantidad de PbO2 =
60
5. El envenenamiento por cadmio produce problemas pulmonares, óseos, etc., debido a que
interfiere en el metabolismo de algunos oligoelementos (tales como Zn, Cu, Fe y Ca). El Cd2+ se
vierte en descargas de diferentes tipos de industrias (baterías, pigmentos, semiconductores,
estabilizadores de PVC, etc.). Una de estas industrias vierte un contenido de Cd2+ igual a 0.003
moles por cada litro de agua; el técnico responsable afirma que si se alcaliniza el agua hasta un
pH=8, el cadmio quedará insolubilizado en forma de sulfato y/o de hidróxido y que, por tanto,
mediante filtros podría ser eliminado de las aguas de descarga. Calcula la composición de la
disolución para demostrar si en esas condiciones es cierto lo que el técnico asegura (sin
considerar las concentraciones de otras posibles especies en disolución ni los equilibrios de
acidez del ion SO42–).
Por lo que_______________________________________________________________
queda disuelto precipita como sulfato o como hidróxido
6. De los siguientes ácidos del cloro: HClO, HClO2, HClO3 y HClO4, el más fuerte es el:
Respuesta: ___________
Respuesta: _____________
61
DE AQUÍ EN ADELANTE SÓLO DEBEN DE CONTINUAR LOS DEL NIVEL A.
9. Indica cuantos isómeros estructurales, incluyendo estereoisómeros, existen con la fórmula C4H8.
a) 3 b) 4 c) 5 d) 6
c CH 3
d H 3C C CH 2 O H
CH 3
OH
H 3C C CH 2 O H
CH 3
Respuesta a Respuesta b
Respuesta c Respuesta d
62
12. Escribe la estructura del producto principal de cada una de las siguientes reacciones:
RESPUESTA a
H
Et
H
KOH, EtOH
a) H Me
H Cl
H CALOR
H
H H
RESPUESTA b
Br
KOH, EtOH
H H
b) CALOR
H 3C
CH3
RESPUESTA c
-+
O O O: K
S
c) O
CALOR
CH 3
63
64
XVI OLIMPIADA NACIONAL DE QUÍMICA
TERCER EXAMEN NIVEL A y B Tiempo asignado: 180 minutos Toluca 2007
500.0 mL y se diluyó con agua destilada hasta el nivel del aforo. De la disolución así preparada, se
tomaron 20.0 mL, se vertieron en un erlenmeyer de 250 mL al cual se le agregaron 25 mL de agua.
¿Qué volumen (expresado en mL) de NaOH (ac) 0.100 M se necesitan para neutralizar el ácido
contenido en el erlenmeyer y cuál es la concentración (expresada en mol L–1) de la disolución
concentrada inicial?
Cálculos:
2. Cuando dos placas de un mismo metal M, con igual masa y superficie se sumergieron, una en una
disoluciones de AgNO3 y otra en una de Cu(NO3)2, se observó el depósito de Ag y Cu en cada
una de las respectivas placas. Por otra parte, en ambas disoluciones se demostró la presencia de
iones M2+. Una vez terminado el depósito, las dos placas metálicas se secaron y pesaron; se
observó una disminución del 5.51 % de la masa en la que había estado sumergida en la disolución
de nitrato de cobre (II) y un aumento del 9.70 % en la sumergida en la de nitrato de plata.
Indica
a) Las reacciones (balanceadas) que ocurren en cada una de las placas son:
65
b) El elemento del cual están constituidas las placas es:
Cálculos:
El metal es:
c) Esta información te permite deducir que el valor del potencial estándar del sistema M2+/M es
3. Se añade lentamente nitrato de plata sólido a una disolución acuosa que es 0.0010 mol/L en
NaCl y en NaBr. Datos (a 298.15 K): Ks (AgBr) = 3.3×10–13;s Ks(AgCl) = 1.8×10–10.
a) Calcula la [Ag+] requerida para iniciar la precipitación de cada uno de los haluros de plata.
66
4. Para el ion tiosulfato indica:
a) La estructura de Lewis:
b) El estado de oxidación y la carga formal de cada uno de los átomos de azufre es:
5. Se tienen cinco jeringas etiquetadas del 1 al 5, cada una contiene uno de los siguientes gases: He,
Cl2, N2, O2, H2.
A partir de la información siguiente, identifica el gas que está contenido en cada jeringa.
67
Jeringa 1 2 3 4 5
Gas
6. Los gases que se mencionan se burbujean en agua desionizada. Considere los datos de la
siguiente tabla y contesta las preguntas que se plantean a continuación. En todos los casos
justifique su respuesta.
b) Escribe todas las ecuaciones que representan la reacción química que se lleva a cabo entre cada
uno de los gases y el agua.
68
d) Indica cuál(es) disolución(es) tiene(n) comportamiento básico.
e) Al preparar una disolución saturada de cada gas, ¿cuál será la concentración molar de cada una de
las especies presentes en cada una de ellas?
********************************************************************************
7. Las máquinas de vapor operan con pistones que reciben el vapor generado por la caldera que
llevan al frente. Al entrar el vapor al pistón lo empuja provocando que la rueda se mueva. La
primera máquina de vapor operó con un pistón dispuesto en forma vertical.
Al quemar el carbón en la caldera, se liberan 393.505 kJ/mol. Parte de ese calor liberado se
aprovecha en calentar el agua (Qsensible) hasta su temperatura de ebullición para después, con más
calor, convertirlo en vapor (Qlatente).
69
Qsensible mc esp T
y
Qlatente mvaporización
donde m es la masa.
La capacidad térmica específica del agua es cesp = 4.184 J/g°C y el calor necesario para
transformar un gramo de agua en vapor es vaporización = 2260 J/g.
a) La cantidad de calor liberado (en joules) cuando se quema una tonelada de carbón.
Calor liberado = J
b) La cantidad de calor (en joules) necesaria para transformar 500 g de agua desde líquido a
temperatura ambiente (25 °C) hasta vapor a su temperatura normal de ebullición (100 °C).
Calor necesario = J
c) Partiendo de agua líquida a 25 °C, el vapor en kg producido al quemarse una tonelada de carbón
si sólo se aprovecha el 87% del calor liberado en la combustión.
Vapor producido = kg
70
d) El volumen de vapor generado (en m3) cuando un litro de agua (agua = 1.0 g/mL) se transforma
en vapor a su temperatura normal de ebullición. (Considera un comportamiento ideal de los
gases).
Volumen generado = m3
e) El trabajo producido cuando el vapor generado por un litro de agua a 100 °C se expande contra
una presión de oposición constante de 1 bar. (1 bar = 105 Pa). W = PopV.
Trabajo producido = J
Trabajo producido = J
71
8. Una forma de verificar la pureza de algunas sustancias es a través de la determinación de sus
propiedades físicas como son la presión de vapor, la temperatura de fusión y la de ebullición.
En el laboratorio se preparó una disolución que contiene 1568 g de agua como disolvente y 258
g de un soluto cuya composición es: Carbono 40%, Hidrógeno 6.67 % y Oxígeno 53.33 % en
masa. La disolución registró una temperatura de fusión de – 1.7 °C.
La temperatura de ebullición del agua en la Cd. de México a una presión de 585 mmHg es de
93 °C. Para el agua la constante crioscópica es Kf = 1.86 K kg/mol y la constante ebulloscópica
Kb = 0.51 K kg/mol.
Calcula:
Tb = °C
Msoluto = g/mol
Pvapor = mmHg
72
d) La fórmula mínima del soluto.
Fórmula mínima:
Fórmula molecular:
Si el compuesto sólo contiene carbono e hidrógeno, los productos de la combustión son agua
líquida y bióxido de carbono gaseoso y a partir de las entalpías de formación de estos
compuestos y junto con el calor de combustión es posible determinar la entalpía de formación
del compuesto.
73
A partir de las entalpías de la tabla anterior calcula:
Hf = cal/mol
Hf = cal/mol
Hf = cal/mol
Hf = cal/mol
Q= cal
74
f) La cantidad de agua en gramos producida en la combustión de un gramo de benceno.
Agua producida = g
10. Escribe las ecuaciones para la reacción del sulfato ácido de p-nitrobencendiazonio con cada una
de las siguientes sustancias:
a) m-Feniléndiamina (1,3-diaminobenceno).
b) p-Cresol (p-metilfenol).
c) KI.
d) HBF4, Calor.
RESPUESTA a
RESPUESTA b
RESPUESTA c
RESPUESTA d
75
11. La Novocaína es un anestésico local. Su fórmula molecular es C13H20N2O2. Es insoluble en agua
y en disolución acuosa de NaOH, pero si es soluble en HCl diluido. Forma un sólido con un color
intenso cuando se trata con NaNO2 y HCl y después con –naftol.
Al calentar la Novocaína con una disolución acuosa de NaOH se observa la disolución lenta del
compuesto. De la disolución anterior se hace una extracción líquido-líquido con éter etílico para
aislar uno de los compuestos orgánicos de la mezcla de reacción. La fase acuosa se acidula y se
obtiene un precipitado (Compuesto A) el cual se aísla por medio de una filtración al vacío.
Cuando el Compuesto A se trata con más ácido clorhídrico, este se vuelve a disolver. El
Compuesto A tiene la fórmula molecular C7H7NO2.
Cuando se elimina el disolvente de la fase etérea por destilación, se obtiene un líquido
(Compuesto B), el cual tiene como fórmula molecular C6H15NO. El Compuesto B se disuelve en
agua, dando una disolución que tiñe de color azul al papel tornasol. Cuando se trata el Compuesto
B con anhídrido acético, se obtienen el Compuesto C con fórmula molecular C8H17NO2. El
Compuesto C es insoluble en agua y en disolución acuosa de NaOH, pero si es soluble en una
disolución de HCl diluido. Se encontró que el Compuesto B es idéntico al compuesto que se
obtiene cuando se hacen reaccionar la dietilamina con óxido de etileno.
NOVOCAÍNA
76
12. ¿Qué alcohol reacciona en cada caso, con oxicloruro de fósforo y piridina para dar los
correspondientes alquenos?
a) ALCOHOL
POCl3
b) ALCOHOL
POCl3
c) ALCOHOL
POCl3
77
13. Escribe la estructura de los compuestos intermediarios de la siguiente secuencia sintética:
O
1) CH 3Li 1) O3, CH2Cl2 NaOH
A B C
2) HCl, H 2O, 2) (CH 3)2S CH 3OH
1) (CH 3)2CuLi
2) CH 3I
H 2N NH 2 . H 2O
E D
KOH
O
HO OH
COMPUESTO D COMPUESTO E
78
XVI OLIMPIADA NACIONAL DE QUÍMICA
EXAMEN INTERNACIONAL
8 PREGUNTAS Tiempo: 4 HORAS Toluca 2007
PROBLEMA 1.
Fritz Haber (1868-1934) nació en Breslau Alemania. En 1905 reportó la producción de pequeñas
cantidades de amoníaco a partir de N2 e H2 a una temperatura de 1000 °C, utilizando hierro como
catalizador. Posteriormente, habiendo realizado muchas pruebas con otros catalizadores logró la
síntesis de amoniaco a una temperatura de 500 °C y a presiones entre 150-200 atm. Las
modificaciones al proceso de Haber permitieron la fabricación de sulfato de amonio que se utiliza
como fertilizante. Haber fue galardonado con el premio Nóbel de química en 1918.
Transcurrido el tiempo suficiente, la reacción alcanza la condición de equilibrio y se aprecia que las
presiones de cada reactante ya no cambian. La relación entre las presiones de productos y reactivos
permite calcular la constante de equilibrio. Por ejemplo, para la reacción: aA + bB ⇄ yY + zZ
pYy pZz
Kp
p Aa p Bb
Gro RT Ln Kp
y también: Gro H ro T S ro
La constante de equilibrio cambia con la temperatura, y se puede calcular a partir del H° de la
reacción y de una constante de equilibrio a una temperatura conocida:
K H ro 1 1
Ln 2
K1 R T2 T1
79
En un reactor de laboratorio de 20 L de capacidad se llevó a cabo la reacción de Haber a 25 0C
introduciendo 140 g de nitrógeno y 30 g de hidrógeno. Si la reacción se lleva a cabo y alcanza el
equilibrio, calcula:
H°r = kJ/mol
S°r = J/mol K
G°r = J/mol
Kp25°C = .
80
1e) La constante de equilibrio a 75 °C.
Kp75°C = .
Al modificar la temperatura se encontró que al llegar al equilibrio han reaccionado 4.911 moles de
nitrógeno (de las que había originalmente), alcanzándose una presión total de equilibrio de 13.485
atmósferas. Calcula:
Temperatura absoluta = .
Kp = .
81
PROBLEMA 2. DETERMINACIÓN DE HIERRO EN UN FÁRMACO.
2a) En el cuadro de la izquierda marca con una X cuál(es) de los siguientes compuestos
permitiría(n) oxidar cuantitativamente el hierro hasta Fe3+.
Valor de Ka =
2c) Calcula cuál sería el pH de una disolución que contuviera FeCl3 0.1 mol/L. Considera que el
Fe3+ es un catión ácido con una constante de disociación igual a Ka = 6.3 x 10–3.
pH=
Después de oxidar el hierro presente en la alícuota de 50.0 mL hasta Fe(III) se precipitó éste
en forma de hidróxido férrico y se calcinó a 1000 oC. La masa obtenida de Fe2O3 fue igual a 428.9
mg.
82
2d) Calcula qué pH sería necesario para iniciar la precipitación del hidróxido férrico en la
disolución anterior (FeCl3 0.1 mol/L).
El producto de solubilidad del Fe(OH)3 es Kps = 6.3 x 10–38.
pH=
2e) ¿En qué valor de pH sería cuantitativa la precipitación del Fe(OH)3 a partir de los 100.0 mL de
FeCl3 0.1mol/L? Considera la precipitación como cuantitativa si no quedan más de 0.1 mg de
Fe3+ en la disolución.
pH=
2f) Calcula la cantidad de sustancia (en moles) de Fe(III) total precipitado de la alícuota de 50.0 mL
que dieron una masa de 428.9 mg de óxido férrico y los existentes en la muestra inicialmente
pesada.
moles en la alícuota
El Fe(II) puede ser determinado en presencia de Fe(III) por titulación con KMnO4 en medio
ácido. Las disoluciones de KMnO4 se descomponen con el tiempo, razón por la cual la disolución
titulante fue preparada y valorada el mismo día. Esta titulación se realiza con un estándar primario
(sustancia pura de composición definida). En este caso se utilizó ácido oxálico (H2C2O4) del cual se
tomó una masa exacta que se disolvió en agua, se adicionó ácido sulfúrico 1:1 y se tituló en caliente
con la del permanganato previamente preparada (de concentración aproximada 0.02 mol/L).
2g) Escribe la reacción que ocurre entre el ácido oxálico y el permanganato (en medio ácido).
83
Para titular una masa de 0.04960 g de ácido oxálico, disuelto en agua y con adición de ácido
sulfúrico 1:1 se gastaron 10.4 mL de la disolución de KMnO4 para observar la aparición de una
ligera coloración violeta.
2i) Calcula la cantidad de sustancia (en moles) de Fe(II) contenidas en la alícuota de 10.00 mL y en
la masa de fármaco total.
Cálculos:
2j) Calcula la fracción molar de Fe(II) y de Fe(III) contenida en la muestra del fármaco.
84
2k) El porcentaje de Fe total en la muestra del fármaco es igual a:
Se hace reaccionar mediante calentamiento una lámina de cobre que se encuentra dentro de un
erlenmeyer cerrado que contiene yodo sublimado. La lámina con la película que se le forma encima
se lava con tiosulfato de sodio para eliminar el producto formado. Se obtienen los siguientes datos:
Masa de la lámina
1.1424
original en gramos
Masa de la lámina después
1.3028
de la reacción en gramos
Masa de la lámina después
de lavarla con tiosulfato en 1.0622
gramos
3c) Determine la fórmula mínima del compuesto obtenido por la reacción entre el cobre y el yodo.
85
3d) Escribe la ecuación de la reacción que se llevó a cabo.
En vez del proceso descrito anteriormente, se obtiene el mismo producto al hacer reaccionar 10 mL de
Cu(NO3)2 0.1M con 12 mL de KI 0.2M. Contesta las siguientes preguntas:
3g) ¿A qué especie se debe esta coloración? ¿Con qué reactivo sería posible valorar esta especie?
¿Qué indicador se utilizaría?
Especie:
Reactivo:
Indicador:
86
PROBLEMA 4.
Fe(s) D(S)
(b) (f) (h)
(d)
C(s) C(aq)
B(aq)
4a) Escribe la fórmula de los compuestos A, B, C y D que identifiques y asigna las letras de la (a) a
la (h), indicadas en el esquema, a los procesos que correspondan.
A B C D
Compuesto
87
d
PROBLEMA 5.
HO H H Cl Cl H HO H
H Cl HO H HO H Cl H
a) I y II
.
b) III y IV
.
c) I y IV
.
d) II y III
.
PROBLEMA 6.
Para determinar la estructura de la lactosa, se utilizaron los siguientes datos experimentales. Utiliza
esta información para establecer su estructura, y escribe las ecuaciones de las reacciones de los
incisos (a), (c) y (d).
88
H O
C
H OH
HO H
ESTRUCTURA DE LA D-GALACTOSA
HO H
H OH
OH
ESTRUCTURA DE LA LACTOSA
89
PROBLEMA 7.
Uno de los constituyentes del aceite de turpentina (aguarrás) es el -pineno, que tiene la fórmula
molecular C10H16. En el siguiente esquema se ilustran varias reacciones del -pineno. Determina
la estructura del -pineno y la de los productos de reacción A al E.
A
(C10H16Br2)
Br2, CCl4
D PhCO 3H Br2, H 2O B
-pineno
(C10H 16O) CH 2Cl2 (C10H17BrO)
1) O 3 H2SO 4, CALOR
H 2SO 4 / H 2O (20%) 2) (CH3)2S
E C
O
(C10H18O 2) (C 10H15Br)
C
H
C O
CH3
90
PROBLEMA 8.
COMPUESTO G
91
92
XVI Olimpiada Nacional de Química
Examen Experimental de Fisicoquímica Toluca 2007
La constante de equilibrio para esta reacción está dada por la constante del producto de solubilidad
Kps y se calcula a partir de la solubilidad (mol/L).
La solubilidad “S” se puede determinar experimentalmente llevando una disolución hasta su punto
de saturación. Para muchas sustancias la solubilidad aumenta con la temperatura, y si se enfría una
disolución cuidadosamente se le puede llevar hasta la temperatura de saturación en la que se observa
la aparición de cristales. Conocida la cantidad de sal y el volumen total de la disolución se puede
calcular la solubilidad:
Una vez conocida la solubilidad se puede calcular la constante de equilibrio Keq = Kps.
H r 1
Ln Keq - C
R T
Una gráfica de Ln Keq (ordenadas) contra (1/T) (abscisas) resulta en una recta que muestra la
dependencia de la constante de equilibrio de la reacción con la temperatura:
Ln Keq Ln Keq
pendiente = - Hr / R
(endotérmica)
pendiente = - Hr / R
(exotérmica)
1/T 1/T
93
La pendiente se puede calcular tomando dos puntos de la recta que mejor se ajuste a los datos
experimentales:
y 2 - y1
pendiente
x 2 x1
Materiales y reactivos
Materiales Reactivos
1 Probeta graduada de 50 mL con base de plástico KNO3 (R. A.)
1 Termómetro digital Agua destilada
1 Jeringa de plástico de 5 o 10 mL con manguera para
usar como propipeta
1 Pipeta graduada de 5 mL
1 Baño maría (vaso de precipitados de 600 mL, tela de
asbesto, tripié y mechero o resistencia eléctrica de
calentamiento)
1 Agitador de vidrio
Procedimiento experimental
Antes de iniciar el procedimiento, lee completamente todas las instrucciones, una vez que las hayas
leído podrás iniciar el experimento.
94
Hoja de respuestas
Masa de KNO3 = g
Masa de KNO3 = mol
Dato Vol. de Vol. total Temp. Temp. 1/T Solubilidad Keq Ln Keq
agua de la
No. agregado disolución (0C) (K) (K-1) (mol/L)
(mL) (mL)
1 15
2 5
3 5
4 5
5 5
6 5
7 5
En la hoja que se te proporciona construye la gráfica de Ln Keq vs. 1/T y traza la recta que mejor se
aproxime a los puntos experimentales.
Indica claramente las unidades que corresponden a las ordenadas y a las abscisas.
Para determinar la pendiente elige dos puntos de la recta (márcalos con un círculo pequeño) y
escribe las coordenadas en los siguientes recuadros:
Punto Abscisas
P1 X1 = Y1 =
P2 X2 = Y2 =
Unidades
y 2 - y1
pendiente
x 2 x1
H de reacción = J/mol
95
96
XVI Olimpiada Nacional de Química
Examen Experimental de Química Analítica Toluca 2007
Una industria farmacéutica envió a esta Universidad varios frascos de un mismo lote del ácido
salicílico (C7H6O3) que utilizan como materia prima para preparar al ácido acetilsalicílico (C9H8O4)
que se requiere en la fabricación de las aspirinas. En su envío solicitaban que se realizara el análisis
de la pureza del reactivo (que se supone es mayor del 85%) e indicaban que, una vez realizado éste,
la Universidad podría disponer del reactivo restante.
En el laboratorio de Química Orgánica pensaron que la materia prima excedente podría ser utilizada
en el examen práctico de la Olimpiada de Química y que los participantes también podían sintetizar
el ácido acetilsalicílico como parte del examen experimental del concurso. Las pruebas previas
realizadas fueron un éxito, el ácido acetilsalicílico se obtuvo con buenos resultados de pureza y
rendimiento (mayores del 85%) pero –desafortunadamente- se confundieron las etiquetas de los
frascos que contenían el reactivo del ácido salicílico y el ácido acetilsalicílico obtenido.
La industria farmacéutica requiere con urgencia los resultados del análisis y tu labor esta mañana
será ayudarnos a identificar el ácido contenido en cada frasco y cuantificar su pureza (ya sea de la
materia prima o del producto obtenido).
NIVEL B: Para lograrlo cuentas con aproximadamente 40 mL de una disolución de uno de los dos
ácidos contenido en uno de los dos frascos, con disoluciones de HCl valoradas (cuya concentración
exacta se indica en la etiqueta del frasco correspondiente) y con una disolución de NaOH que
deberás valorar para conocer su concentración (utilizando fenolftaleína como indicador).
NIVEL A: Para lograrlo cuentas con aproximadamente 40 mL de una disolución de uno de los dos
ácidos contenido en uno de los dos frascos, con una disolución de NaOH valorada (cuya
concentración exacta se indica en la etiqueta del frasco correspondiente) y con dos indicadores de
los que deberás elegir el más adecuado para realizar la titulación.
Además de estos reactivos tienes el material volumétrico y el de vidrio necesarios para que realices
la valoración por triplicado e indiques los resultados del análisis.
En la etiqueta de la disolución problema se indica la masa de ácido que fue medida para preparar un
litro de disolución. Considera que los valores de pKa de los ácidos salicílico y acetilsalicílico son
3.0 y 3.5, respectivamente.
97
NIVEL B. HOJA DE RESPUESTAS.
1ª.
2ª.
3ª.
2ª.
3ª.
Cálculos efectuados:
98
NIVEL A. HOJA DE RESPUESTAS.
1ª.
2ª.
3ª.
Cálculos efectuados:
99
100
XVI Olimpiada Nacional de Química
Examen Experimental de Química Orgánica Toluca 2007
INTRODUCCIÓN.
El Ácido Acetilsalicílico es una droga maravillosa por excelencia. Se utiliza ampliamente como
analgésico (para disminuir el dolor) y como antipirético (para bajar la fiebre). También reduce la
inflamación y aún es capaz de prevenir ataques cardiacos. Debido a que es fácil de preparar, la
aspirina es uno de los fármacos disponibles menos costosos. Es producida en grandes cantidades, de
hecho la industria farmoquímica de los Estados Unidos de Norteamérica, produce cerca de 200
toneladas de este farmoquímico cada año.
El nombre comercial de Aspirina deriva del vocablo Spirea, que en botánica designa una familia de
plantas y de ahí la sílaba "spir". La letra "A" indica el proceso de acetilación al que se somete el
ácido salicílico para convertirse en ácido acetilsalicílico. La sílaba final "in" era una terminación
empleada con frecuencia para los medicamentos, en aquella época.
OBJETIVOS.
Que el alumno:
a) Efectúe la síntesis de un derivado de un ácido carboxílico como lo es un éster, y en particular
el ácido acetilsalicílico, el cual es muy importante en nuestra vida diaria.
b) Sintetice el ácido acetilsalicílico a nivel microescala.
c) Conozca la filosofía de la química verde y maneje las técnicas de estos procesos.
REACCIÓN.
O
OH O
O O 1) NaOH O O
O
OH + 0
25 C
O +
OH
2) HCl OH
PROCEDIMIENTO.
En el vaso de precipitados de 100 mL ya se encuentran pesados aproximadamente 0.5 g (3.6
mmol) del ácido salicílico (la cantidad exacta está indicada en la etiqueta del vaso y la debes de
anotar en el espacio indicado para tal fin más adelante, dentro de las preguntas de este examen).
Adiciona 1.2 mL de anhídrido acético (1.296 g, 12.696 mmol) (líquido que se encuentra en la
cantidad exacta dentro del FRASCO GOTERO A). Con una varilla de vidrio mezcla bien los dos
reactivos. Una vez que se obtenga una mezcla homogénea, con la ayuda de la espátula de acero
inoxidable debes de adicionar, en porciones y lentamente, 0.5 g de hidróxido de sodio (NaOH) (los
cuales se encuentran dentro del FRASCO B) y en cada una de las adiciones debes de tener el
cuidado de agitar nuevamente la mezcla de reacción con ayuda de la varilla de vidrio. Una vez que
termines de adicionar toda la base, continúa la agitación por 5 minutos más. Agrega lentamente 1.5
mL de agua destilada y posteriormente adiciona lentamente, una solución de ácido clorhídrico al 50
% hasta que el pH de la solución sea de 3 (dispones de unas tiras de papel indicador universal dentro
de la bolsa de plástico). La mezcla se deja enfriar en un baño de hielo (aproximadamente unos 10
minutos hasta que precipite el producto crudo). El producto crudo lo debes de aislar por medio de
una filtración al vacío, utilizando un matraz Kitazato y un embudo Büchner (el papel filtro se
encuentra en la bolsa de plástico), para ello baja los cristales del ácido acetilsalicílico con agua fría
(es importante que el agua esté bien fría, ya que el ácido acetilsalicílico se puede redisolver en
agua tibia). Coloca la fase acuosa en los FRASCOS DE DESECHOS ÁCIDOS, que se encuentran
en las campanas del laboratorio.
AISLAMIENTO Y PURIFICACIÓN.
Purifica el producto crudo por medio de una recristalización utilizando 10 mL de acetato de etilo (ya
se encuentra la cantidad exacta dentro del FRASCO C) y 10 mL de hexano (ya se encuentra la
cantidad exacta dentro del FRASCO D), adiciona unas piedritas de carburo de silicio (hay un frasco
en cada mesa conteniendo estas piedritas) para regular la ebullición. Una vez que se disuelvan los
cristales del producto crudo, elimina el disolvente por evaporación, concentrando el volumen del
disolvente aproximadamente a la mitad. En este momento retira el vaso de precipitados de la parrilla
y coloca éste dentro de un baño de hielo. Los cristales puros del ácido acetilsalicílico los puedes
aislar por medio de una filtración al vacío, utilizando un matraz Kitazato y un embudo Büchner
102
(coloca el filtrado en los FRASCOS de DISOLVENTES ORGÁNICOS, que se encuentran en las
campanas del laboratorio).
Tu producto lo debes de colocar dentro de la bolsa de plástico. No olvides anotar tu clave. Entrega
el sólido y tu examen escrito al profesor encargado en el laboratorio.
Preguntas.
Si el porcentaje de economía atómica se define de la siguiente manera:
1. ¿Cuál es el porcentaje de economía atómica para la reacción que realizaste en esta práctica?
3. La manera como se obtiene este importante compuesto en la industria y en las prácticas descritas
en la literatura para prepararlo en el laboratorio, es por medio de la siguiente reacción:
O
OH O
O O
O O
O
OH + H3PO4
O +
OH
70 a 85 0C OH
103
3.1. Con respecto al uso del disolvente:
a) De acuerdo a la cinética, la reacción es rápida, ya que al no utilizar disolvente, no se propicia una
mayor superficie de contacto entre los reactivos.
b) De acuerdo a la cinética, la reacción es lenta, ya que al no utilizar disolvente, no se propicia una
mayor superficie de contacto entre los reactivos.
c) De acuerdo a la cinética, la reacción es muy rápida, ya que se están utilizando los dos reactivos a
su concentración más alta.
3.3. ¿Por qué es importante la catálisis ácida en la reacción que se lleva a cabo en la industria?
a) Para incrementar la reactividad del fenol como nucleófilo y de esta manera se incrementa la
rapidez de la reacción.
b) Para incrementar la reactividad del carbonilo del anhídrido acético como electrófilo y de esta
manera se hace más rápida la reacción.
c) Como disolvente en la reacción para favorecer la superficie de contacto entre los dos reactivos y
de esta manera se incrementa la rapidez de la reacción.
3.4. ¿Por qué es importante la catálisis básica en la reacción que llevaste a cabo en este experimento
(proceso de química verde)?
a) Para incrementar la reactividad del fenol como nucleófilo e incrementar la rapidez de la reacción.
b) Para incrementar la reactividad del carbonilo del anhídrido acético como electrófilo y hacer más
rápida la reacción.
c) Como una base capaz de favorecer la superficie de contacto entre los dos reactivos.
NOTA: Tú no vas a pesar el producto, lo van a pesar los maestros responsables del
experimento de química orgánica. Tú sólo nos vas a indicar cómo se hacen los cálculos para
hacer esta determinación.
Cálculos:
104
XVII Olimpiada Nacional de Química
1er Examen Nivel A y B.
Total: 33 preguntas. Tiempo asignado: 75 minutos. Oaxaca 2008
En el siglo XXI es común encontrar problemas que involucran a varias ciencias y por esta razón en
esta primera parte del examen, encontrarás preguntas que relacionan a la química con otras ciencias
como las matemáticas, la física y la biología. Además, deberás leer con todo cuidado cada pregunta.
Debes anotar en el recuadro correspondiente la letra del inciso que contesta correctamente cada
pregunta.
No olvides que si consideras que ningún inciso es el correcto deberás anotar una letra X.
NOTA ACLARATORIA: Al hacer tus cálculos puedes encontrar una pequeña diferencia, en
general no mayor de unas décimas, entre tu resultado y alguno de los propuestos. Esto es
normal y por eso sólo deberás usar la “X” cuando ninguna respuesta sea muy cercana a la que
tú obtengas.
A 8.7381 kg B 0.87381 kg
C 87.381 kg D 0.087381 kg
3) La densidad del agua es 1000 kg/ m3. Si un recipiente que, totalmente lleno, puede
contener 100 moles de agua se vacía y se llena totalmente con benceno, ¿cuántos
moles de benceno puede contener?
A 2.016 B 0.02016
C 100 D 20.16
5) Las ppm (partes por millón) son unidades de concentración, muy utilizadas en
estudios de contaminación de aguas o concentración de elementos en fluidos de
seres vivos. En gramos, una ppm equivale a un gramo en un millón de gramos. Si
se lograra disolver un mol de benceno en 100 m3 de agua, la concentración de
benceno en esta mezcla sería en ppm:
A 0.078 B 0.78
C 7.80 D 78.0
105
6) En un litro de plasma sanguíneo hay 3.25 g de iones Na+. ¿Cuál es la concentración
aproximada de iones Na+, en ppm, en el plasma sanguíneo, cuya densidad es
prácticamente la misma que la del agua (1 g / cm3)?
A 3250 B 32500
C 325 D 32.5
11) ¿Cuál de estas sustancias tiene una densidad menor en estado sólido que en estado
líquido?
A Agua B Benceno
C Fenol D Ácido benzoico
OH
106
13) Para quemar un mol de fenol y producir CO2 y H2O, ¿cuántos moles de oxígeno
gaseoso se requieren?
A 15 B 14
C 7.5 D 7
16) El ácido benzoico y sus sales se utilizan como conservadores en alimentos pero su
eficiencia depende del pH de los alimentos. El pH del jugo gástrico es:
A Menor a 3 B Entre 5 y 6
C Cercano a 7 D Mucho mayor a 7
17) Un estudiante toma 200.0 mL de una disolución acuosa de HCl 2.0 M y le agrega
agua destilada hasta tener 500.0 mL de disolución. El pH de la disolución
preparada es:
A – 0.097 B 0.397
C 0.097 D 3.97
18) Cuando un gramo de agua es adicionado a una mezcla de ácido y agua, la nueva
mezcla es 25% en masa de ácido. Cuando 2 gramos de ácido son adicionados a la
nueva mezcla, la mezcla ahora contiene 50% en masa de ácido. El % en masa de
ácido en la mezcla original era:
A Menos de 25% B Entre 25% y 30%
C Entre 31% y 36% D Más de 36%
107
20) En una fábrica se produce cobre metálico a partir de una disolución que contiene
iones Cu2+, utilizando una reacción electroquímica. El enunciado correcto es:
23) En la reacción: 3 + 2, las letras griegas “”, “”, “” representan
elementos químicos. El compuesto 2 es uno de los productos principales en la
combustión de muchas sustancias orgánicas. La masa molecular del compuesto
es 40.3 g/mol. El elemento es:
A Li B Mg
C H D Ca
24) La corriente que circula en una celda electroquímica se puede medir en amperes
(A). Un ampere equivale a una carga de un coulomb (C) que pasa cada segundo por
un punto del circuito. La carga de un electrón es 1.6 x 10-19 C. Si en una celda
electroquímica circula una corriente de 5 mA, significa que el número de electrones
que pasan por un punto del circuito cada segundo son:
A 3.125 x 10-16 B 3.2 x107
C 3.125 x 1016 D 3.2 x 10-17
26) En una celda electroquímica, para reducir un mol de iones plata Ag+ y convertirlos
en átomos de plata metálicos, se requiere que circule por la celda una carga total de:
A 96368 C B 289104 C
C 192736 C D 48184 C
108
27) Masas; electrón: 9.1095 x 10-28 g, neutrón: 1.67495 x 10-24 g, protón:
1.67252 x 10-24 g. La masa de un átomo de helio es:
A 3.346 x 10-24 g B 5.0218 x 10-24 g
C 5.0242 x 10-24 g D 6.696 x 10-24 g
29) La densidad del oro es 19.30 g/cm3. La densidad del plomo es 11.30 g/cm3.
Área de la esfera: 4πr2. Volumen de la esfera: 4/3 (πr3).
Si tenemos dos esferas de idéntico tamaño, una de oro y otra de plomo, y el área de
la esfera de oro es de 1.00 cm2, la masa de la esfera de plomo es:
A Menos de 0.8 g B Entre 0.8 y 1.2 g
C Entre 1.2 y 2.0 g D Más de 2.0 g
30) Para obtener un litro de HCl 6 N a partir de una disolución “1” de HCl 12 N y una
disolución “2” de HCl 4 N, se deben mezclar:
A 1/3 L de 1 + 2/3 L de 2 B 2/3 L de 1 + 1/3 L de 2
C 3/4 L de 1 + 1/4 L de 2 D 1/2 L de 1 + 1/2 L de 2
31) Una disolución saturada a 25 oC con LiCl tiene una masa de 100 g y contiene
35.5 g de LiCl disuelto. La densidad de la dilución es de 1.52 g/cm3. Con respecto a
esta disolución la única opción falsa es que:
A contiene 550.4 g de LiCl en 1 kg de B contiene 1520 g de LiCl en 1 L de
H2O disolución
C contiene 539.6 g de LiCl en 1 L de D la fracción molar del LiCl en la
disolución disolución saturada es igual a 0.19
32) ¿Cuál es la solubilidad del hidróxido de cobre (expresada en mol L–1) del Cu(OH)2
y el pH de la disolución saturada de Cu(OH)2 en agua pura?
Datos: Ks del Cu(OH)2 = 2.210–20.
A 1.810–7 mol L–1 y B 2.8 10–7 mol L–1 y
pH = 7.6 pH = 7.3
–7 –1
C 2.810 mol L y D 1.810–7 mol L–1 y
pH = 7.6 pH =7.3
33) La presencia del ion Fe3+ en una disolución acuosa se detecta por la aparición de
una coloración rojo “sangre” cuando se añaden unas gotas de una disolución de
algún tiocianato alcalino. Esta identificación se debe a:
A La reacción de reducción del Fe3+ B La reacción de complejación del
por el SCN- Fe3+ con el SCN-
C Un cambio de pH al añadir el D La precipitación del Fe(SCN)3
tiocianato
109
110
XVII Olimpiada Nacional de Química. 2do Examen Nivel B.
Tiempo asignado: 90 minutos. Oaxaca 2008
Fisicoquímica:
1. Una barra de cobre de 500 g inicialmente a 80 ºC se pone en contacto con una barra de grafito de
100 g a una temperatura de 20 ºC. Para el cobre el Cp = 5.85 cal/mol K y para el grafito el
Cp = 2.07 cal/mol K. La temperatura de equilibrio es:
2. Un recipiente de 35 litros contiene una mezcla de oxígeno y argón a una presión total de 4.15 bar.
Si la mezcla contiene 40 % en masa de oxígeno, la presión parcial del argón es:
La constante de disociación del óxido de mercurio es 2.035x10–2 a 420 ºC y 1.866x10– 1 a 450 ºC.
La entalpía de disociación del óxido de mercurio es:
111
Las preguntas 5, 6 y 7 sólo son para los de Nivel B
7. En la reacción del inciso anterior, la cantidad de H2 a un tiempo “t”, [H2]t, se relaciona con la
cantidad de H2 inicial [H2]0 por la ecuación:
********************************************************************************
Química Analítica:
Horizontales
Verticales
2. Método que permite, a partir del agua, obtener hidrógeno en el cátodo ___________________
112
4. Añadir una base a un ácido _________________________________________
1 2
3 4
5
6
7
8
9
10
M i c h a e l
9. Los estimuladores cardiacos (marcapasos) son pilas de litio cuyas características se mencionan a
continuación:
Indica cuál es la reacción que ocurre en cada electrodo cuando la pila funciona y si se trata de
una reacción de oxidación o de reducción.
cátodo I2 +2e-- 2 I-
113
10. Indica por qué el electrolito que se utiliza debe estar completamente anhidro (libre de agua).
_____________________________________________________________________________
********************************************************************************
Química Inorgánica:
11. En este problema tendrás que acomodar nueve de los primeros 18 elementos de la Tabla
Periódica en el diagrama que se muestra a continuación. Toma en cuenta los datos que se te
proporcionan y escribe en cada recuadro el símbolo del elemento que le corresponde:
1 2 3
4 5 6
7 8 9
H He Li Be B C N O F Ne Na Mg Al Si
P S Cl Ar
Cuando termines de acomodar los elementos, notarás que el número atómico siempre va en
aumento desde la casilla 1 hasta la 9.
Datos:
1.- En la columna de en medio están el único halógeno considerado en este problema y el gas
que se considera más importante para la vida.
2.- En la fila inferior está un elemento que se presenta en varias formas alotrópicas, como
rómbico y monoclínico.
3.- En la columna derecha está el único metal alcalino considerado en este problema y el
elemento que es la base de la química orgánica.
4.- Seis de los elementos son gases a temperatura ambiente y presión de una atmósfera; ninguno
de los dos gases nobles incluidos en este problema está en la columna izquierda.
5.- El elemento más abundante en el aire que respiramos está en una casilla con número par.
114
12. Los habitantes del planeta X en el que existen menos elementos que en la Tierra, los han
agrupado en una tabla periódica, muy similar a la nuestra pero más condensada, que se muestra
a continuación:
De acuerdo a las características de cada uno, coloca en la tabla los símbolos de los elementos del
planeta X.
115
Química Orgánica (Sólo Nivel A):
RESPUESTAS:
Estructura de A Estructura de B
CH 3 CH3 CH3 H
a) CH3 CH CH2 CH 3 b) H2C CH CH2 CH 3 c) C C d) C C
O H H H CH 3
CH3
RESPUESTA: ________
15. El aspartame es uno de los edulcorantes que más se utiliza en los productos comerciales
NutraSweet y Equal:
116
El aspartame es 160 veces más dulce que la sacarosa.
¿Qué productos se obtendrían si el aspartame se hace reaccionar con una disolución de HCl 8 M
y calentamiento a reflujo?
O
:O O
N CH 3
O NH 3 H O
ASPARTAME
RESPUESTAS:
PRODUCTO A PRODUCTO C
PRODUCTO B
********************************************************************************
117
118
XVII OLIMPIADA NACIONAL DE QUÍMICA
TERCER EXAMEN NIVEL A Tiempo asignado: 180 minutos Oaxaca 2008
1. La Colina es un constituyente de los fosfolípidos (los cuáles son ésteres fosfóricos similares a las
grasas, de gran importancia fisiológica) tiene la fórmula C5H15 NO2. Se disuelve con facilidad en
agua para dar una disolución con pH básico. La Colina se puede preparar por la reacción entre el
óxido de etileno y la trimetilamina, en presencia de agua.
RESPUESTAS:
119
2. Complete la siguiente secuencia sintética:
O
H C
NH2
N CH3
a H2SO4
B
SO3
O S O
HNO3
OH
H2SO4 H2SO4
E D exceso
H2O (20%)
(C6H5N3O4)
calor
RESPUESTAS:
Condiciones a Compuesto B
Compuesto D Compuesto E
120
3. Un compuesto desconocido A (C11H14) se trató con hidrógeno gas en presencia del catalizador de
Adams (Pt) para formar el compuesto B (C11H22), el cual se identificó como cis-4-n-propil-1-
etilciclohexano. El compuesto A no se vio afectado con una disolución de plata amoniacal
[Ag(NH3)2OH] y tampoco reaccionó con hidrógeno gas en presencia del catalizador de Ni/B.
Cuando se trató el compuesto A, primero con ozono y después con sulfuro de dimetilo, se
obtuvieron los siguientes compuestos:
H O
O H O
O
+ + 2 C C C
C C
H H H3C H O H H
RESPUESTAS:
121
4. Los haluros de alquilo se han usado ampliamente como insecticidas desde el descubrimiento del
DicloroDifenilTricloroetano (DDT) en 1939. El DDT fue el primer compuesto al que se le
descubrió una alta toxicidad para los insectos y una toxicidad relativamente baja para los
mamíferos. En 1972 se prohibió el uso del DDT en los Estados Unidos ya que es un compuesto
muy estable, duradero, y su amplio uso estaba causando la acumulación del mismo en
concentraciones apreciables en la vida silvestre. El Clordano es un haluro de alquilo que se usa
como insecticida para proteger las construcciones de madera contra las termitas. El Clordano se
puede sintetizar a partir de dos reactivos en una reacción de un solo paso.
Cl
Cl Cl Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
CLORDANO
RESPUESTAS:
122
5. ¿Cuál es el valor de pH de la disolución que resulta al disolver 10.0 litros de cloruro de hidrógeno
gaseoso (que se encuentra en condiciones normales de temperatura y presión) en 750 mL de
agua?
(R = 0.082 L atm K–1 mol–1 = 8.31 J K–1 mol–1).
pH =
6. Para obtener 15.54 g de un metal a partir de la reducción de una disolución acuosa de sus iones
divalentes se requiere una carga total de electricidad de 14475 C. ¿Cuál es el metal?
Datos: Faraday = 96485 C mol-1.
Metal =
7. Para determinar el contenido de nitrato de potasio en una mezcla que contiene también cloruro de
potasio se disuelven 4.00 g de la mezcla en 50.0 mL de agua destilada; a continuación se añaden
100 mL de una disolución acuosa de AgNO3 1.00 mol/L y se obtienen 2.08 g de un precipitado
blanco. ¿Cuál es el porcentaje en masa de cada uno de los componentes de la mezcla?
% de KCl =
% de KNO3 =
123
9. ¿Qué masa de H2C2O4·2H2O se necesita para preparar 1.0 L de una disolución de concentración
tal que 1.00 mL precipite en forma de oxalato de cerio (III) con 1 mL de una disolución
0.100 mol/L de CeCl3?
10. Estudia la siguiente lista de compuestos y busca el resultado que le corresponde en la lista de
reacciones que podrían obtenerse cuando estos compuestos se calientan suavemente en un tubo
de ensaye. En cada caso escribe el número de la reacción correspondiente en la casilla de
REACCIÓN:
No. DE No. DE
COMPUESTO COMPUESTO
REACCIÓN REACCIÓN
DICROMATO DE ÓXIDO DE SILICIO
AMONIO (IV)
CARBONATO DE CARBONATO DE
COBRE (II) SODIO HIDRATADO
BICARBONATO DE
NITRATO DE SODIO
SODIO
CLORURO DE CARBONATO DE
HIERRO (III) ZINC
NITRATO DE
ÓXIDO DE ZINC
PLOMO (II)
ÓXIDO DE
ÓXIDO DE MAGNESIO
MERCURIO (II)
124
11. El CO es uno de los principales contaminantes generados en motores de combustión interna y por
ello se utilizan catalizadores para convertirlo a CO2. Cada segundo, cada uno de los cilindros
completa 25 ciclos de quemado y consume un total de 0.400 g de combustible (C8H18). La
relación de compresión del cilindro es de 1:8 (esto es la relación entre el menor volumen y el
mayor volumen que los gases ocupan durante el movimiento del pistón dentro del cilindro en
cada ciclo de quemado). Para que se lleve a cabo la combustión del combustible, al cilindro entra
una cierta cantidad de moles de combustible (Nc) y otra cantidad de moles de aire (Na). El
combustible gasificado y el aire se introducen al cilindro cuando su volumen es máximo, ambos a
una temperatura de 100.0 oC hasta que se alcanza una presión en el cilindro de 101.0 kPa. El aire
contiene un 21% en volumen de oxígeno y el resto es nitrógeno. Se supone que el 10% del
combustible presente produce CO durante la combustión, que el resto produce CO2 y que el
nitrógeno permanece inerte. PV = nRT, R = 8.314 Pa m3 / mol K.
a) Escribe la reacción de combustión balanceada que muestre el proceso que ocurre dentro del
cilindro. Escribe la ecuación para diez moles de combustible.
_______________________________________________________________________
c) Calcula el volumen de aire que entre al motor para llevar la combustión, en m3/s.
El volumen de aire es: ___________
125
126
XVII OLIMPIADA NACIONAL DE QUÍMICA
TERCER EXAMEN NIVEL B Tiempo asignado: 180 minutos Oaxaca 2008
La adición de un soluto a un disolvente puro trae como consecuencia que se modifiquen las
propiedades del disolvente. Mientras más concentrada sea una disolución, más se modifican las
propiedades del disolvente. Las propiedades de las disoluciones diluidas que dependen del número
de moléculas de soluto y no del tipo de especies presentes se denominan propiedades coligativas.
Si se determinan experimentalmente estas propiedades, es posible conocer la composición de la
disolución y a partir de ésta determinar otras propiedades como son la masa molar del soluto y la
pureza del disolvente.
Para disoluciones diluidas se pueden aplicar las siguientes expresiones para calcular estas
propiedades:
Propiedad Coligativa
Disminución de la presión de vapor P x 2 P
Disminución de la temperatura de fusión T fusión K c m
Aumento de la temperatura de ebullición Tebullición K b m
Presión osmótica RTC
Donde:
P* = presión de vapor del disolvente puro
x2 = fracción molar del soluto
Kc = constante crioscópica (o constante de descenso de la temperatura de fusión Kf)
Kb = constante ebulloscópica (o constante de aumento de la temperatura de ebullición)
= presión osmótica
C = concentración de la disolución (mol de soluto/L de disolución)
m = Concentración molal de la solución (mol de soluto/kg de disolvente)
R = 8.314 J mol– 1 K– 1 = 0.082 L atm mol– 1 K– 1
1 atm = 76 cm Hg = 101325 Pa
1 cm Hg = 13.59 cm H2O
2. El naftaleno puro (C10H8; 128.17 g/mol) tiene un punto de fusión de 353.35 K. Si el punto de
fusión de una muestra impura de naftaleno es 351.85 K y la constante crioscópica del naftaleno es
Kc = 7.00 K kg mol– 1; la pureza de la muestra en porcentaje molar es:
A Entre B Entre C Entre D Mayor a
21 y 22 % 78 y 79 % 97 y 98 % 98%
127
3.1. Una disolución que contiene 15.0 g de sacarosa (C12H22O11) disueltos en 75.0 g de agua tiene
una temperatura de fusión:
A Mayor de B Entre C Entre D Menor de
– 0.04 ºC – 0.04 ºC y – 0.58 ºC y – 1.0 ºC
– 0.58 ºC – 0.90 ºC
3.2. Una disolución que contiene 30.0 g de glucosa (C6H12O6) en 150 g de agua tiene una variación
de temperatura de ebullición (Teb)…
A Mayor que B Igual que la C Menor que D El doble que
la disolución la la disolución
disolución de sacarosa disolución de sacarosa
de sacarosa de sacarosa
4. Una disolución, a 25 oC, que contiene 0.713 g de una sustancia desconocida en 100 mL de agua
se introduce en un osmómetro y la presión osmótica resultante es de 27.0 cm de agua. La masa
molar de la sustancia es:
A Entre B Entre C Entre D Mayor de
64 y 66 92 y 93 654 y 655 6600 g/mol
g/mol g/mol g/mol
5. ¿Cuál es el valor de pH de la disolución que resulta al disolver 10.0 litros de cloruro de hidrógeno
gaseoso (que se encuentra en condiciones normales de temperatura y presión) en 750 mL de
agua?
(R = 0.082 L atm K–1 mol–1 = 8.31 J K–1 mol–1).
pH =
6. Para obtener 15.54 g de un metal a partir de la reducción de una disolución acuosa de sus iones
divalentes se requiere una carga total de electricidad de 14475 C. ¿Cuál es el metal? Faraday =
96485 C mol-1.
Metal:
128
7. Para determinar el contenido de nitrato de potasio en una mezcla que contiene también cloruro de
potasio se disuelven 4.00 g de la mezcla en 50.0 mL de agua destilada; a continuación se añaden
100 mL de una disolución acuosa de AgNO3 1.00 mol/L y se obtienen 2.08 g de un precipitado
blanco. ¿Cuál es el porcentaje en masa de cada uno de los componentes de la mezcla?
% de KC l=
% de KNO3 =
9. ¿Qué masa de H2C2O4·2H2O se necesita para preparar 1.0 L de una disolución de concentración
tal que 1.00 mL precipite en forma de oxalato de cerio (III) con 1 mL de una disolución
0.100 mol/L de CeCl3?
129
10. Estudia la siguiente lista de compuestos y busca el resultado que le corresponde en la lista de
reacciones que podrían obtenerse cuando estos compuestos se calientan suavemente en un tubo
de ensaye. En cada caso escribe el número de la reacción correspondiente en la casilla de
REACCIÓN:
130
XVII OLIMPIADA NACIONAL DE QUÍMICA
EXAMEN INTERNACIONAL
9 PROBLEMAS Tiempo: 4 HORAS Oaxaca 2008
1. Una medicina que se inyecta en forma intramuscular, llega al torrente sanguíneo de acuerdo a una
cinética de primer orden caracterizada por una constante de rapidez de absorción KA.
Posteriormente se elimina de la sangre y pasa al interior de un órgano por otra reacción de primer
orden que tiene una constante de rapidez de extinción KE.
S * S K K
0 A E K A e K t e K
A Et
Para [S0] = 10 (unidades arbitrarias), KA = 3KE = 2 minutos-1
1.1. Representa en una gráfica el cambio de [S*] en función del tiempo y determina ¿en qué tiempo
se alcanza la máxima concentración de [S*]?
131
1.2. Anota al menos cinco valores de tiempo y la correspondiente [S*] que utilizaste para construir
la gráfica del inciso anterior
t [S*]
A KA = 1 B KA = - 100
KE = 100 KE = 1
C KA = 100 D KA = - 1
KE = 1 KE = 100
1.4. De acuerdo al inciso anterior, ¿cuál sería la ecuación que describiría [S*] en función del
tiempo?
_______________________________________________________________
Con base en los datos de KA = 3KE = 2 minutos-1, contesta las siguientes preguntas:
1.5. Para el caso de inyección intramuscular, ¿en qué tiempo se ha eliminado del torrente sanguíneo
la mitad de la concentración inicial [S0]?
t = _____________ minutos
1.6. Para el caso de inyección intravenosa, ¿en qué tiempo se ha eliminado del torrente sanguíneo la
mitad de la concentración inicial [S0]?
t = _____________ minutos
132
2. Complete usted la siguiente secuencia sintética, a través de la cual se obtiene el Acetaminofeno
un analgésico que es el componente activo del Tylenol:
H2 SO4
A O2 , L U Z B (20 % ) C + D
H2 SO4 (C9 H 1 2) CALO R (C9 H 1 2O2) CALO R (C6 H 6 O) (C3 H 6 O)
1) KNO3, H2SO4
2) DESTILACIÓN POR
ARRASTRE CON VAPOR
RESIDUO DESTILADO
RESPUESTAS:
A B C
D E F
ACETAMINOFENO
133
3. Complete la siguiente secuencia sintética:
NaCN 1) CH3MgBr, Et2O NaBH 4
CH3CH2CH2 I A B C
DMSO 2) HCl, H2O CH3OH
1) CH3MgBr, Et2O
2) HCl, H 2O
LiAlH 4
I
CH3OH
D F
LiAlH4 H 2SO4 (cat.)
SOCl2 H
Al HO
NH 4OH CH3OH OH
J E F G H
PIRIDINA H 2SO4 (cat.)
AcOH (cat.)
K + H 2O
RESPUESTAS:
A B C D
E F G H
I J K
134
4. Un compuesto desconocido A, C13H16O4, es ópticamente activo, el cual no reacciona con una
disolución de bromo en tetracloruro de carbono. Es insoluble en agua, pero soluble en base
diluida. Al hidrolizar el compuesto A, se obtienen dos nuevos compuestos B y C. El compuesto
B, C4H6O4, es ópticamente inactivo e insoluble en agua. Sin embargo, es muy soluble en
presencia de una base diluida. Cuando el compuesto B se calienta, este pierde fácilmente
anhídrido carbónico para dar el compuesto D, C3H6O2. El compuesto C, C9H12O, es un
compuesto aromático ópticamente activo. Cuando se trató el compuesto C con sodio metálico se
desprendió del tubo de ensayo un gas. Así mismo, se hizo reaccionar el compuesto C con el
reactivo de Lucas (HCl, ZnCl2) y no se observó ninguna turbidez. Cuando el compuesto C se
calentó con permanganato de potasio en presencia de hidróxido de potasio, y luego se neutraliza
con ácido clorhídrico, se obtiene el compuesto aromático E, C7H6O2. Posteriormente, el
compuesto C se calienta con ácido sulfúrico concentrado, y se obtiene el compuesto F, C9H10. El
compuesto F es ópticamente inactivo y decolora una disolución de bromo en tetracloruro de
carbono. Cuando el compuesto F se trata con ozono y después con sulfuro de dimetilo, se
obtienen formaldehído y una cetona aromática G, C8H8O, la cual al hacerla reaccionar con una
disolución acuosa de yodo en hidróxido de sodio, forma un precipitado.
Proponga usted estructuras para los compuestos A al G, Tenga en cuenta que debe indicar la
fuente de quiralidad en los compuestos que presenten la actividad óptica.
RESPUESTAS:
A B C
D E F
135
5. ¿Cuál de las siguientes estructuras es el hemiacetal cíclico que se forma a partir del
4-hidroxiheptanal?
CH3 O OH
O OH
I.
IV.
CH3CH2CH2
CH3CH2 O OH
II.
CH3CH2CH2
V.
III. CH3CH2CH2 O OH
OH
A) I
B) II
C) III
D) IV
E) V
RESPUESTA:
INCISO:
136
6. Se tiene un oligosacárido del que se conoce el siguiente comportamiento:
a) Al ser hidrolizado por la maltasa (una -glicosidasa) produce galactosa y un disacárido A. La
galactosa es el epímero en C4 de la glucosa.
b) Al ser hidrolizado por la emulsina (una -glicosidasa) produce fructosa y un disacárido B. La
fructosa es una 2-cetohexosa que forma la misma osazona que la glucosa.
c) Reacciona con la fenilhidracina.
d) La metilación exhaustiva del oligosacárido y posterior hidrólisis del mismo, produce 2,3,6-
tri-O-metil-D-glucosa; 1,3,6-tri-O-metil-D-fructosa y 2,3,4,6-tetra-O-metil-D-galactosa.
Escriba cada una de las reacciones efectuadas, dando las estructuras de los productos y
represente la estructura del oligosacárido.
Reacción inciso a:
Reacción inciso b:
Reacción inciso c:
Reacción inciso d:
137
ESTRUCTURA DEL OLIGOSACÁRIDO:
H O
C
OH
HO
OH
OH
OH
D-GLUCOSA
7. El esmalte de los dientes está constituido principalmente de una sustancia inorgánica insoluble
denominada hidroxiapatita. El equilibrio de solubilidad de la hidroxiapatita se indica en la
siguiente reacción química no balanceada:
Ca5(PO4)3OH (s) ⇄ ___Ca2+ (ac) + ___PO43- (ac) + ___OH- (ac) Kps = 6.8x10-37
Cálculos:
Solubilidad ________________mol/L
138
7.2. Esta solubilidad aumenta en presencia de ácidos debido a la siguiente reacción global que hace
intervenir dos equilibrios: el de solubilidad y la reacción de neutralización del ion OH-. La
reacción global no balanceada es:
Ca5(PO4)3OH (s) + H+ (ac) ⇄ ___Ca2+ (ac) + ___PO43- (ac) + H2O (l)
Valor de K: ____________
Solubilidad ________________mol/L
7.4. Calcula el valor de su constante a partir de los productos de solubilidad de ambas apatitas.
Valor de K =
139
8. La conductimetría es una técnica analítica que permite determinar la concentración iónica total
en una disolución por medio de un equipo sencillo que mide la resistencia al paso de la
corriente entre dos electrodos y que proporciona una señal que se expresa en siemens/centímetro
(S/cm) que se denomina conductividad específica (). La fórmula de la conductividad es:
i C i 0i
0i es una constante cuyo valor es diferente para cada ion y se denomina conductividad
equivalente límite (sus unidades son Scm2 eq-1).
El valor de la conductividad específica de la disolución R fue de 647 S cm-1 y la del agua con
la cual fue preparada 10.0 S cm-1.
Datos: Valores de 0: Ion H+ = 350 S cm2 eq-1; Ion A- = 54 Scm2 eq-1
Cálculos:
Masa molar =
Concentración de HA = mol/L
140
c) ¿Qué iones contiene la disolución R?
d) ¿Cuál es la conductividad específica de los iones que provienen de la disociación del ácido?
= S cm-1
e) ¿Cuál es la concentración de los iones que provienen de la disociación del ácido HA?
Valor de Ka =
9. Por extrapolación para los datos conocidos para cromo, molibdeno y wolframio, el científico
Seaborg estimó los siguientes valores de potencial redox para el elemento 106 (M):
MO3 ⇄ M2O5 E° = 0.6 V MO2 ⇄ M3+ E° = 0.7 V
En todos los casos siguientes escribe el equilibrio químico correspondiente y marca en el cuadro
de la derecha, poniendo un SI o un NO, si la reacción se lleva a cabo cuantitativamente.
141
a) Al elemento M se le añade HCl 1 M.
142
XVII Olimpiada Nacional de Química
Examen Experimental de Química Orgánica Oaxaca 2008
OH
OH
ÁCIDO ACETILSALICÍLICO PARACETAMOL
O N N
N
H3C N
CH3
O
CAFEÍNA
Dentro de las marcas comerciales que se pueden encontrar en estos momentos en nuestro País, se
encuentran las siguientes:
NOMBRE PRODUCIDO POR: COMPOSICIÓN POR TABLETA:
COMERCIAL
ASPIRINA Bayer de México, S. A. de ÁCIDO ACETILSALICÍLICO 500 mg
C. V.
CAFIASPIRINA Bayer de México, S. A. de ÁCIDO ACETILSALICÍLICO 500 mg
C. V. CAFEÍNA 30 mg
PANADOL SmithKline Beecham, PARACETAMOL 500 mg
México, S. A. de C. V.
XL-DOL Selder, S. A. de C. V. PARACETAMOL 500 mg
SARIDÓN Productos Roche, S. A. de PARACETAMOL 500 mg
C. V. CAFEÍNA 30 mg
OH
OH
CH3
O N N
N
H3C N
O CH3
CAFEÍNA
El sólido D es una tableta, que puede ser de Aspirina o Panadol.
Finalmente el sólido E es una tableta que puede ser de Saridón o Cafiaspirina.
PRIMERA PARTE.
144
Pruebas de COMPUESTO
identificación (+) se disolvió o dio OBSERVACIONES
reacción colorida
A B C
a) HCl 5%
b) NaHCO3 5%
A B
145
SEGUNDA PARTE.
IDENTIFICACIÓN DE LAS TABLETAS D y E.
INTRODUCCIÓN TEÓRICA.
CROMATOGRAFÍA EN CAPA FINA.
La cromatografía en capa fina es una técnica de adsorción sólido-líquido, utilizada en química
orgánica para realizar un análisis cualitativo eficiente y rápido de compuestos desconocidos o para
determinar la composición de una mezcla de compuestos.
Esta técnica cromatográfica consiste en la utilización de una fase estacionaria (alúmina o sílica-gel)
y de una fase móvil, que son los disolventes orgánicos de diferente polaridad.
El proceso de separación se basa en que la fase móvil asciende a través de la fase estacionaria, la
elución de la muestra problema está en función de su polaridad, es decir de la afinidad que presente
con alguna de las dos fases.
La fase estacionaria consiste de una película delgada (100 m) de un material disperso sobre una
superficie plana (de vidrio, aluminio o celulosa).
Las ventajas del método son la rapidez para llevar a cabo el análisis (un análisis normal toma de 2 a
10 minutos) y se pueden detectar cantidades de material de 2 a 20 g.
La secuencia de pasos que se siguen para llevar a cabo el análisis por cromatografía en capa fina
son:
1) Se traza una línea paralela a la base de la cromatoplaca (aproximadamente a 0.5 cm de la base de
la misma) sobre la superficie del adsorbente con un lápiz (NOTA: no recargues mucho la punta
del lápiz, ya que se puede llegar a romper la superficie de la fase estacionaria). La muestra que se
va a analizar (1 mg o menos) se coloca en un tubo de ensayo, y se adicionan unas gotas del
disolvente hasta observar la disolución de la muestra. Con un tubo capilar se aplica una pequeña
fracción de la solución sobre la placa.
X X punto de aplicación
0.5 cm
parte inferior
146
3) Para localizar los compuestos de la muestra problema, se utiliza un revelador. En este caso vamos
a utilizar vapores de yodo. Una medida física de la polaridad de la muestra es el Factor de
Retención (RF), el cual se determina dividiendo la distancia que recorrió la muestra entre la
distancia que recorrió el disolvente, el RF siempre es menor a 1. Bajo las mismas condiciones
de análisis cromatográfico, el RF es constante y permite identificar cualitativamente un
compuesto o bien determinar si se encuentra presente en una mezcla problema:
parte superior
línea hasta la que recorrió el eluyente
a
RF =
b b
PARTE EXPERIMENTAL.
Para identificar las tabletas D y E, se debe de extraer el principio activo de la tableta problema. Para
esto, adiciona al frasco ámbar de cada tableta 10 mL de diclorometano (los cuales ya están medidos
y se encuentran en el frasco etiquetado) y se agita la mezcla con la varilla de vidrio durante 5
minutos. La mezcla se filtra por gravedad por medio de un embudo de vidrio con tallo corto,
recibiéndose el filtrado de cada tableta en sus respectivos tubos de ensayo (disoluciones D y E).
En la parte superior e inferior de la placa se trazan con un lápiz dos líneas horizontales como se
indica en la siguiente figura. La línea inferior se divide en 5 partes equidistantes entre sí, se marcan,
y sobre las tres primeras marcas se aplican las soluciones de los tres estándares (se te proporcionan
sus soluciones en diclorometano) de ácido acetilsalicílico, paracetamol y de cafeína. En los
siguientes dos puntos aplica las soluciones en diclorometano de las tabletas D y E respectivamente.
0.5 cm
parte superior
parte inferior X X X X X
0.5 cm
A B C D E
147
Una vez que aplicaste todas las soluciones sobre la fase estacionaria (tanto de los 3 estándares como
las de las dos tabletas), se deja evaporar el diclorometano y la placa se introduce en la cámara de
elución (frasco Gerber con tapa) que contiene una mezcla de hexano-acetato de etilo 20:80, la cual
va a ser la fase móvil (eluyente). Se coloca la tapa sobre la boca del frasco y se gira para un cierre
hermético. Una vez que dejaste eluir la mezcla de disolventes hasta la parte superior de la placa (la
cual está marcada con lápiz), con cuidado saca la cromatoplaca y deja evaporar la mezcla de
disolventes.
Para revelar la posición de los estándares y la composición de las dos tabletas, la placa se coloca
dentro de otro frasco de Gerber que contiene yodo metálico como revelador. La placa se deja
adentro de la cámara reveladora por tres minutos y con cuidado se retira la placa de la cámara
reveladora, marcando con un lápiz las manchas.
Determina el RF de los estándares, y con base en estos, decide la composición de las tabletas,
concluyendo para la tableta D si se tenía Aspirina o Panadol y en el caso de la tableta E, si se tenía
Cafiaspirina o Saridón.
REPORTE DE LOS RF
ESTÁNDARES
A B
RF = RF =
RF = RF =
RF =
RF =
TABLETAS
D E
Compuesto 1 Compuesto 2
RF = RF = RF =
RF = RF = RF =
148
Por lo tanto, con base en el análisis por cromatografía en capa fina, la Tableta D que me toco
identificar es:
ANALGÉSICO RESPUESTA:
Por lo tanto, con base en el análisis por cromatografía en capa fina, la Tableta E que me toco
identificar es:
ANALGÉSICO RESPUESTA:
149
150
XVII Olimpiada Nacional de Química
Examen Experimental de Química Inorgánica Oaxaca 2008
En la Universidad Autónoma Benito Juárez de Oaxaca, los profesores tienen una gran afición por el
juego de mesa “Adivina Quién”, sin embargo, en la Facultad de Química las tarjetas del juego
sufrieron un misterioso accidente, por lo que los académicos decidieron hacer su propia versión
utilizando sus conocimientos y los reactivos químicos con los que cuentan. Dicha versión del juego
consiste en escoger tres aniones de la siguiente lista:
Fe3+ H+ Ag+
Al enterarse de que los estudiantes del nivel B no presentarían el examen experimental de química
orgánica y que, por tanto, tendrías tiempo libre en el laboratorio, los profesores decidieron invitarte
a jugar. Para ello colocaron tres frascos gotero de uso común en la mesa en la que te encuentras,
etiquetados con el catión que contienen, te proporcionaron tres tubos con las muestras incógnitas
que te tocaron y en tu material incluyeron unas placas para pruebas a la gota. Con este material
deberás realizar las pruebas que consideres pertinentes para identificar tus aniones.
En la siguiente tabla indica que esperarías observar en cada caso (color, precipitado,
desprendimiento de gases, nada). Como ayuda te hemos llenado la que corresponde al anión
tiosulfato y te proporcionamos las reacciones de este anión con el ion Fe3+:
151
Fe3+ H+ Ag+
OH-
CO32-
NO3-
Cl-
S2-
Br-
CrO42-
S2O32-
Ahora llena la siguiente tabla con las observaciones que realizaste en tus muestras:
Fe3+ H+ Ag+
Muestra 1
Muestra 2
Muestra 3
152
XVII Olimpiada Nacional de Química
Examen Experimental de Química Analítica Oaxaca 2008
El ácido ascórbico (C6H8O6) es un ácido orgánico cuya estructura se muestra a continuación. Dicha
estructura fue determinada por primera vez por Walter Haworth quien logró con ello obtener el
premio Nobel en 1937.
HO
O
O
HO
El enantiómero L (levógiro) del ácido ascórbico se conoce también como vitamina C (el nombre
ascórbico procede de su propiedad de prevenir y curar el escorbuto). Albert von Szent-Gyorgyi
Nagyrapolt se hizo también acreedor al premio Nobel de Medicina por sus estudios acerca de las
funciones biológicas del ácido ascórbico.
El ácido ascórbico se oxida fácilmente a ácido dihidroascórbico de acuerdo con la siguiente reacción
general:
Para lograrlo hemos preparado disoluciones midiendo cantidades conocidas de cada una de las
diferentes muestras comerciales del ácido ascórbico. Cada una de las muestras ha sido disuelta en
agua destilada y hemos completado con agua hasta obtener un volumen de 100.0 mL. De esta
disolución se te proporcionará un volumen aproximado de 40 mL. La masa exacta medida se indica
en el frasco que contiene dicha disolución.
En otro frasco encontrarás aproximadamente 100 mL de una disolución que contiene yodo en
concentración 0.10 mol/L a la que se ha añadido un exceso d yoduro de potasio y la cual podrás
utilizar como oxidante para determinar el ácido ascórbico.
En la siguiente página, escribe en forma esquemática y simple, tanto el procedimiento que deberás
seguir como lo que esperas observar para la detección del punto de equivalencia de la valoración.
Considera para ello el material del que dispones en forma individual y el que compartirás con los
otros participantes que se encuentran en la misma mesa (como el agua destilada y la disolución de
almidón).
153
PROCEDIMIENTO.
RESULTADOS.
Titulación Volumen de la alícuota de Volumen gastado de la
muestra problema (mL) disolución de yodo/yoduro de
potasio (mL)
En una escala de potencial electroquímico, indica la posición relativa de los pares I2/I- y
C6H6O6/C6H8O6.
154
HOJA PARA ESCRIBIR EL PROCEDIMIENTO Y LA FORMA DE DETECCIÓN DEL PUNTO
DE EQUIVALENCIA (Tienes 10 minutos para realizar esta parte. Al terminar debes entregar esta
hoja al supervisor quien te entregará otras hojas).
155
156
XVIII Olimpiada Nacional de Química
1er Examen Nivel A y B.
Total: 25 preguntas. Tiempo asignado: 60 minutos. Campeche 2009
En el siglo XXI es común encontrar problemas que involucran a varias ciencias y por esta razón en
esta primera parte del examen, encontrarás preguntas que relacionan a la química con otras ciencias
como las matemáticas, la física y la biología. Además, deberás leer con todo cuidado cada pregunta.
Debes anotar en el recuadro correspondiente la letra del inciso que contesta correctamente cada
pregunta.
No olvides que si consideras que ningún inciso es el correcto deberás anotar una letra X.
A - CNH+ B - COOH
C - CH2+ D - CHOH
3) La glicina tiene una densidad de 1.1607 g/cm3 y la del agua es 1.0 g/cm3. Si un
recipiente con capacidad de un litro se llena totalmente con glicina, ¿cuántos gramos
de glicina puede contener?
A Menos de 500 g B Entre 500 g y 750 g
C Entre 750 g y 1000 g D Más de 1000 g
4) En gramos, una ppm (partes por millón) equivale a un gramo en un millón de gramos.
Si se pueden disolver 250 g de glicina en 1 kilogramo de agua, ¿cuál es la
concentración de glicina en ppm?
A Menos de 100000 ppm B Entre 100000 ppm y 200000 ppm
C Entre 200000 ppm y 300000 ppm D Más de 300000 ppm
157
6) En un recipiente de 3.0 L de capacidad hay la misma cantidad en gramos de nitrógeno,
oxígeno y neón gaseosos. La fracción mol de neón en esta mezcla es:
7) La ley de los gases ideales es PV=nRT, (R = 0.082 L atm/mol K), (R = 8.314 J/K mol),
(1 J = kg m2 s-2), (1 atm = 101.325 kPa), (1 Pa = 1 N m-2), (1 N = 1 kg m s-2). ¿En qué
condiciones de P y T, un mol de gas ideal ocupa un volumen de 8.0 L?
A 1 atm y – 224.35 oC B 50.66 kPa y 48.8 K
o
C 0.25 atm y – 224.35 C D 101.324 kPa y 48.8 K
10) La fenilalanina, otro aminoácido, tiene en su molécula un anillo similar al del benceno
(C6H6). Generalmente este compuesto se representa con ¿cuántos enlaces C = C?
A Menos de 2 B 2
C 3 D Más de 3
12) Cuando un gramo de agua es adicionado a una mezcla de ácido y agua, la nueva
mezcla es 25% en masa de ácido. Cuando 2 gramos de ácido son adicionados a la
nueva mezcla, la mezcla ahora contiene 50% en masa de ácido. El % en masa de ácido
en la mezcla original era:
A Menos de 30% B Entre 30% y 35%
C Entre 36% y 49% D Más de 49%
13) Un estudiante toma 2.0 mL de una disolución acuosa de HCl 3.0 M y le agrega agua
destilada hasta tener 250.0 mL de disolución. El pH de la disolución preparada es:
A Menor a 0.38 mol L-1 B Entre 0.38 mol L-1 y 0.42 mol L-1
C Entre 0.42 mol L-1 y 0.44 mol L-1 D Mayor a 0.44 mol L-1
A Mayor a + 5 B +5
C +3 D Menor de + 3
17) En la reacción de la pregunta anterior, se puede afirmar que el elemento que se oxida
y el que se reduce son, respectivamente:
A K, O B Mn, O
C O, K D O, Mn
A 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d7 B 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s1
C 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d5 D 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 4p5
19) Cuando se deposita plata metálica a partir de una disolución que contiene iones Ag+,
utilizando una reacción electroquímica. El enunciado correcto es:
20) El gas LP consta básicamente de propano (C3H8) y butano (C4H10). Si suponemos que
contiene el 75% en masa de propano. ¿Cuántos moles totales habría,
aproximadamente, en un tanque que contiene 25 kg de la mezcla?
A Menos de 525 mol B Entre 525 mol y 540 mol
C Entre 540 mol y 550 mol D Más de 550 mol
159
21) Si se quema totalmente una mezcla de 100 moles de propano y 50 moles de butano,
de tal manera que sólo se produce CO2 y agua, ¿cuántos moles de CO2 se producen?
22) Se disuelve una cierta cantidad “x” de KCl en agua destilada para preparar 500 mL de
la disolución “1”. Se disuelve la mitad de “x” de KCl en agua destilada para preparar
200 mL de la disolución “2”. Al mezclar volúmenes iguales de las disoluciones 1 y 2
se obtiene una nueva disolución cuya molaridad de KCl es 0.422 M. ¿Cuántos gramos
de KCl hay en la cantidad “x”?
A Menos de 12 g B Entre 12 g y 15 g
C Entre 15.1 g y 20 g D Más de 20 g
23) En la reacción 3 + 2, las letras griegas ““, ““, ““ representan
elementos químicos. La masa molar del compuesto es 70.937 g/mol. El compuesto
2 es un producto de la combustión de muchas sustancias orgánicas. El elemento es:
A Calcio B Magnesio
C Manganeso D Potasio
24) La corriente que circula en una celda electroquímica se puede medir en amperes (A).
Un ampere equivale a una carga de un coulomb (C) que pasa cada segundo por un
punto del circuito. Si una corriente de 2 mA circula en una celda electroquímica, el
número de electrones que pasan por un punto del circuito cada segundo son:
A Menos de 1.3 x 10 16 B Entre 1.3 x 10 16 y 1.3 x 10 20
C Entre 1.3 x 10 20 y 1.3 x 10 23 D Más de 1.3 x 10 23
A 234
91 Pa
B 231
91 Pa
C 244
94 Pu
D 238
92 U
160
XVIII Olimpiada Nacional de Química. 2do Examen Nivel A y B.
Tiempo asignado: 90 minutos. Campeche 2009
1. Indica qué tipo de reacción de sustitución (SN1 o SN2) se está llevando a cabo en cada una de las
siguientes transformaciones:
H2O OH
Cl RESPUESTA
a)
H H H
Br CH3 H3CO H3C OCH3
CH3
CH3OH
b) +
RESPUESTA
45 % 55 %
H H
I H3C CN RESPUESTA
CH3
c) NaCN
DMSO
161
H3C C CH2CH3 2-METIL-1-BUTENO
H C H
i) Br2 / H2O
Cl Cl Cl
Cl
Cl Cl Cl
A B C Cl D
a) A
RESPUESTA
b) B
c) C
d) D
162
4. El siguiente compuesto, ¿cuántos centros estereogénicos tiene?
CH3
Cl
Cl
CH3
a) 0
RESPUESTA
b) 1
c) 2
d) 3
********************************************************************************
El carbonato de sodio tiene un punto de fusión de 854 oC y puede obtenerse por descomposición
del bicarbonato de sodio (NaHCO3) a 270 oC; además se produce agua y CO2. Considera que a
270 oC, en un pequeño horno se descomponen 840.0 g del bicarbonato.
El volumen expresado en litros es: (marca la casilla correcta con una “X”)
Menor a 200.0 A
Entre 200.0 y 299.0 B
Entre 300.0 y 399.0 C
Entre 400.0 y 499.0 D
Entre 500.0 y 599.0 E
Más de 599.0 F
5 b) Si posteriormente los gases obtenidos se enfrían hasta una temperatura de 25 oC, calcula
nuevamente el volumen de los gases suponiendo que la presión es constante y que la presión de
vapor del agua a esta temperatura es despreciable.
El volumen expresado en litros es: (marca la casilla correcta con una “X”)
Menor a 50.0 A
Entre 50.0 y 99.0 B
Entre 100.0 y 149.0 C
Entre 150.0 y 199.0 D
Entre 200.0 y 249.0 E
Más de 249.0 F
163
5 c) El carbonato de amonio (NH4)2CO3 se descompone a 60 oC y produce bicarbonato de amonio y
amoniaco. A su vez, el bicarbonato de amonio se descompone en amoniaco, CO2 y agua.
Calcula la cantidad en gramos de carbonato de amonio que tendrían que descomponerse para,
considerando las dos reacciones de descomposición, obtener 110.0 litros de amoniaco a una
temperatura de 60 oC y una atmósfera.
Menos de 50.0 A
Entre 50.0 y 99.0 B
Entre 100.0 y 149.0 C
Entre 150.0 y 199.0 D
Entre 200.0 y 249.0 E
Más de 249.0 F
5 d) Al obtenerse estos 110.0 litros de amoniaco también se obtienen otros productos. Si la mezcla
gaseosa se enfría hasta 25 oC, ¿cuál es la fracción mol de amoniaco en la mezcla gaseosa?
Menos de 0.40 A
Entre 0.40 y 0.50 B
Entre 0.51 y 0.60 C
Entre 0.61 y 0.70 D
Entre 0.71 y 0.80 E
Más de 0.80 F
********************************************************************************
En las siguientes preguntas, escribe en el recuadro la letra del inciso que consideras es
correcto.
6. ¿Cuál(es) de las disoluciones acuosas de las siguientes sustancias presenta(n) carácter ácido?
164
8. Si la Ka del ácido cianhídrico es 6.2x10-10 y la Kb del amoniaco es 1.8x10-5, el pH de una
disolución acuosa igual a 0.1 mol/L del cianuro amónico será:
a) pH = 7 b) pH = 6.9 c) pH < 7
d) pH = 0 e) pH = 9.2
10. Una disolución de un ácido débil monoprótico y de una de sus sales tendrá la máxima eficacia
reguladora de pH cuando:
a) El pH sea 7.
b) La concentración del ácido y de la sal sean iguales y elevadas.
c) La concentración del ácido sea elevada.
d) El pH sea alcalino.
e) La concentración de la sal sea elevada.
12. Si los valores de potenciales normales de los sistemas Cl2/Cl- y I2/I- son 1.36 y 0.54 V,
respectivamente, podemos afirmar que:
a) El yodo oxida al ion cloruro. b) El cloro oxida al ion yoduro.
c) El cloro es más básico que el yoduro. d) El cloro reduce al ion yoduro.
e) Hay equilibrio y no hay ninguna reacción.
13. ¿Cuántos faradios son necesarios para reducir 0.20 moles de MnO4- a Mn2+ ?
(Datos: F= 96484 C)
a) 0.20 b) 3.00 c) 0.40 d) 1.00 e) 5.00
165
14. ¿Qué masa de cobre se deposita en media hora con una corriente de 2 A que pasa por una
disolución acuosa que contiene el ion Cu2+?
(Datos: F= 96484 C; Masa molar Cu = 63.5 g mol-1)
a) 0.037 g b) 1.18 g c) 2.36 g
d) 0.0198 g e) 0.0187 g
15. La solubilidad del fluoruro de magnesio en agua a 18 °C se encuentra en tablas como 0.0076 g
por 100 mL. El producto de solubilidad de esta sal es:
a) 7.3 x 10-12 b) 3.6 x 10-9 c) 7.7 x 10-9
-9 -6
d) 7.3 x 10 e) 1.5 x10
16. Los valores de pKd de los complejo de los cationes Ca2+, Mg2+, Cd2+, La3+ y Fe3+ con EDTA a
pH = 12 son respectivamente, 10.7, 8.8, 16.5, 15.5 y 25.5. De acuerdo a esta información es
cierto que:
a) El complejo más estable es el de CaY2-
b) El complejo más estable es el de FeY-
c) El complejo menos estable es el de FeY-
d) Al valor de pH 12 sólo se forma el FeY-
e) No hay diferencias de estabilidad de los complejos
17. Para determinar la concentración de una disolución de Ni2+ se tomó una alícuota de 50.00 mL de
la disolución a la que se añadieron 25.00 mL de EDTA 0.0500 mol/L; (volumen suficiente para
el complejo con todo el níquel presente en la disolución). El exceso de EDTA se valoró por
retroceso y se consumió un volumen de 10.0 mL de Zn2+ 0.025 mol/L. La concentración de
níquel en la muestra de partida es igual a:
a) 0.02 b) 0.025 c) 0.015 d) 0.010 e) 0.20
********************************************************************************
En las siguientes preguntas, escribe en el recuadro la letra del inciso que consideras es
correcto.
166
20. ¿Cuáles son las fórmulas del bicarbonato, el hidrógeno sulfito, el nitrato y el nitrito?
a) HCO3-, HSO3-, NO3-, NO2-
b) CO32-, H2SO3-, NO3-, NO2-
c) HCO3-, HSO3-, HNO3- NO2-
d) CO32-, HSO3-, NO3- HNO2-
e) CO32-, HSO3-, NO3-, NO2-
21. ¿Cuál de los siguientes enunciados describe correctamente a un ion Zn2+ que tiene una masa de
65 uma?
a) Contiene 28 electrones, 30 protones y 35 neutrones
b) Contiene 30 electrones, 30 protones y 35 neutrones
c) Contiene 32 electrones, 30 protones y 35 neutrones
d) Contiene 35 electrones, 35 protones y 30 neutrones
e) Contiene 37 electrones, 35 protones y 30 neutrones
23. En que inciso se indican correctamente los números de oxidación del: cloro en el HClO3, azufre
en el Li2SO4, manganeso en el KMnO4, fósforo en el KH2PO4 y yodo en el HI.
a) +5, +6, +7, +5, -1
b) +3, +6, +7, +5, +1
c) +6, +4, +6, +3, +1
d) -1, +4, +7, +3, +1
e) +5, +4, +7, +5, -1
167
168
XVIII OLIMPIADA NACIONAL DE QUÍMICA
TERCER EXAMEN NIVELES A y B Tiempo asignado: 180 minutos Campeche 2009
FISICOQUÍMICA
Una forma de categorizar a los combustibles fósiles con relación al calentamiento global es a través
de la energía emitida por gramo de CO2 expelido a la atmósfera. Mientras mayor sea la energía
liberada por gramo de CO2 emitido, mejor será el combustible.
La combustión de C8H18 (gasolina) libera 1309 kcal/mol, en tanto que la combustión del gas metano,
CH4, libera 213 kcal/mol y la combustión de carbón libera 94.05 kcal/mol.
3. ¿Cuántas kilocalorías se liberan por gramo de CO2 expelido a la atmósfera en el caso del gas
natural (CH4)?
A) menos de 2.5 kcal B) entre 2.5 y 3.5 kcal Resp
El calentamiento de aire de una habitación requiere 1000 kcal para elevar su temperatura en 10ºC.
4. ¿Qué volumen de metano en condiciones STP (1 atm y 0 ºC) se requiere para calentar la
habitación?
A) menos de 100 L B) entre 100 y 150 L Resp
169
Suponiendo que el calor proviene de electricidad con 80% de eficiencia y que la electricidad fue
producida a partir de la combustión de carbón con 30% de eficiencia:
11. La concentración de iones OH- en una disolución de NaOH es dos veces la concentración analítica
de la sosa. La concentración de NaOH en la disolución y el valor de su pH es igual a:
Cálculo
170
12. En condiciones adecuadas, el fenol (de fórmula C6H5OH) puede ser tratado con una mezcla de
ácido nítrico y sulfúrico para dar un compuesto A de fórmula (C6H5-xOH(NO2)x. El compuesto A
es un sólido cristalino de color amarillo cuya solubilidad en agua es de 7,9 g de A en 100 mL de
agua destilada y que se comporta en disolución como un ácido más fuerte que el fenol. La
titulación de una muestra de 220 mg del ácido A requiere, para su neutralización, 10,0 mL de
una disolución de KOH 0,100 mol/L; un curioso estudiante de olimpiada midió los valores de pH
de la disolución de A cuando había añadido diversos volúmenes de KOH y observó que cuando
había añadido un volumen de 9,0 mL de KOH el pH era igual a 6.
a) Indica cuál es la fórmula condensada del compuesto A y los valores de pH que debió haber
medido después de añadir 10,00 y 20,00 mL de KOH 0,100 mol/L.
13. Una muestra compleja contiene dos sales: cloruro de magnesio y nitrato de bario. Para
determinar el porcentaje de cada una de ellas en la mezcla se midieron dos muestras idénticas de
2,5 g cada una y se siguió el procedimiento que se describe a continuación:
b) La segunda muestra se disolvió en agua destilada completando el volumen a 250,0 mL. De esta
disolución se tomaron alícuotas de 25,00 mL y se titularon con una disolución de nitrato de plata
0,100 mol/L. El volumen promedio de nitrato de plata fue de 26,3 mL.
Datos: Masas molares: BaSO4 = 233,4; MgCl2 = 95,2; Ba(NO3)2 = 261,3; AgCl = 143,35.
171
QUÍMICA ANALÍTICA (Sólo Nivel A)
14. En una disolución la concentración de iones OH- es dos veces la concentración de NaOH. Calcula la
concentración de NaOH en la disolución y el valor de su pH.
Cálculo
15. En condiciones adecuadas, un ácido desconocido A puede ser preparado por nitración del fenol.
El compuesto A es un sólido cristalino cuya masa de carbono es menor del 45%. Se conoce que
A en disolución se comporta como un ácido débil y que su solubilidad es de 5,60 g en 100 mL de
agua destilada. La titulación de una muestra de 183 mg del ácido A en 10 mL requiere, para su
neutralización, 11,05 mL de una disolución de KOH 0,090 mol/L; un curioso estudiante de
olimpiada midió los valores de pH de la disolución de A cuando había añadido diversos
volúmenes de KOH y observó que cuando había añadido un volumen de 5,5 mL de KOH el pH
era igual a 3,6.
f) Calcula los valores de pH que el curioso estudiante olímpico debió haber medido antes de iniciar
la titulación de la muestra, cuando éste se neutralizó completamente y cuando añadió un exceso
de KOH del 10 %. Completa la tabla indicando los volúmenes que corresponden a dichos valores
de pH.
172
Volumen de KOH (mL) Cálculo y valor de pH medido
16. Una muestra compleja contiene tres sales: cloruro de bario, cloruro de magnesio y nitrato de
bario. Para determinar el porcentaje de cada una de ellas en la mezcla se midieron dos muestras
idénticas de 2,13 g cada una y se siguió el procedimiento que se describe a continuación:
d) La segunda muestra se disolvió en agua destilada completando el volumen a 250,0 mL. De esta
disolución se tomaron alícuotas de 25,00 mL y se titularon con una disolución de nitrato de plata
0,1000 mol/L. El volumen promedio de nitrato de plata fue de 25,0 mL.
Indica las reacciones involucradas en el procedimiento seguido y calcula la masa (en gramos) de
cada uno de los componentes de la mezcla.
Datos:
Masas molares: BaCl2 = 208,2; BaSO4 = 233,4; MgCl2 = 95,2; Ba(NO3)2 = 261,3; AgCl = 143,35.
173
QUÍMICA INORGÁNICA (Sólo Nivel B)
17. Completa el siguiente crucigrama y escribe las correspondientes respuestas en la línea marcada
después de cada indicación horizontal o vertical:
1 2 3
4 5 6
7 8 9
10 11
12
13
14
15 16 17
18
19
20 21
Horizontales Verticales
1. Símbolo del elemento muy abundante 1. Sistema internacional de unidades:
en la corteza terrestre: __________ _____
2. Unidad que mide la actividad 3. Unidad de masa atómica: ________
radioactiva: ____________ 4. Elemento de transición que pertenece
6. Sustancias utilizadas para neutralizar al cuarto periodo: ____________
a los ácidos: ___________ 5. País donde se efectuará la XV IChO:
7. En desorden, las letras del ion con _______________
carga negativa: ______________ 7. Se dice de una disolución que no es ni
10. La geometría de moléculas de CO2 ácida ni básica: ____________
es: ________________ 8. Símbolo del elemento necesario para
13. Terminación de sales de oxiácidos: la respiración: ____________
______________ 9. Sustancia que en disolución es
14. Símbolo de un gas noble: _______ conductora de la corriente eléctrica:
16. Fórmula alotrópica del fósforo: ________________
_____________ 11. En una pila las oxidaciones se
18. Se denominan así a los metales del realizan en el: _______________
primer grupo de la tabla periódica: 12. La sal de un hidrácido se llama:
_______________ ________________
20. Cuando los átomos tienen el mismo 15. Elemento que se forma cuando el
número de protones pero diferente radio emite una partícula alfa: ______
de neutrones presentan una relación 17. Símbolo del elemento cuya
de: _______________ configuración electrónica es
(Xe)4f145d66s2: ____________
19. Sin forma ni volumen: __________
21. Al revés, símbolo del elemento
utilizado en joyería: _____________
174
QUÍMICA INORGÁNICA (Niveles A y B)
21. En que inciso se encuentran las fórmulas de los siguientes compuestos: fluoruro de litio, nitrato
de manganeso (II), cloruro de mercurio (I), pentóxido de dinitrógeno, ácido nítrico.
a) LiF, Mn(NO3)2, Hg2Cl2, N2O5, HNO3
b) FLi, Mn3N2, ClHg, O5N2, NH3
c) LiF, Mg(NO3)2, HgCl, N2O5, HNO3
d) FLi, Mg3N2, HgCl, NO5, H3N
e) LiF, MnNO3, Hg2Cl2, N2O5, HNO3
22. Calcula el número de protones en un átomo de potasio promedio si la masa atómica del potasio
es 39 uma y el número atómico de este elemento es 19.
a) 19 b) 20 c) 39 d) 58
e) Es imposible de determinar el número de protones de la información proporcionada
23. En un análisis por combustión una muestra de 1.532 g de un compuesto que contiene únicamente
carbono e hidrógeno produce 4.807 g de CO2 y 1.968 g de H2O. ¿Cuál es la fórmula empírica del
compuesto?
a) C2H b) CH c) CH2 d) C2H3 e) C5H2
24. ¿Cuántos electrones de valencia hay en la estructura de Lewis del ion sulfato, SO42-?
a) 32 b) 31 c) 30 d) 17 e) 16
175
28. ¿En qué compuesto se encuentran los electrones del azufre apuntando hacia las esquinas de un
tetraedro?
a) SF3+ b) SF4 c) SF5 d) SF6 e) ambos SF4 y SF6
29. A continuación se enlistan algunas propiedades de una muestra de azufre sólido: i) Sólido
cristalino quebradizo; ii) Punto de fusión de 113.0 0C; iii) Densidad de 2.1 g/cm3; iv) Se combina
con el oxígeno para formar dióxido de azufre.
¿Cuál, si hubiera alguna, de estas propiedades sería la misma para un solo átomo de azufre
proveniente de la muestra?
a) Únicamente i y ii.
b) Únicamente iii y iv.
c) Únicamente iv.
d) Todas las propiedades serían las mismas.
e) Ninguna de las propiedades sería la misma.
30. ¿Cuál de los siguientes elementos formaría compuestos con las siguientes fórmulas Na2X, H2X,
XO2 y XF6?
a) B b) C c) N d) O e) S
31. El nitrógeno tiene un número de oxidación razonable en todos los siguientes compuestos; sin
embargo, uno de ellos no es posible, ¿cuál?
a) NF3 b) NF5 c) NO3 d) NO2 e) NO
176
QUÍMICA ORGÁNICA (Sólo Nivel A)
OH
1) NaOH (H2O) A Zn, HCl B
(C8H9NO3) (C8H11NO)
2)
Br
NO2 NaNO2 + HCl
5oC
1) Ph OH
D NaOH C
( C14H14N2O2) 2) HCl, H O (C8H9ClN2O)
2
1) NaOH (H2O)
2) Et2SO4
E
(C16H18N2O2)
ESTRUCTURA ESTRUCTURA
COMPUESTO D COMPUESTO E
177
34. Escribe la estructura del producto principal de cada una de las siguientes reacciones:
O
Cl Zn(Hg)
a) A B
AlCl3 HCl
CALOR
O O
HNO3 Zn Cl
b) C D E
H2SO4 HCl
CALOR N
O OEt
EtONa
c) O F
EtOH
OEt
O
H C H
d) G
O CH3
H N
CH3
AcOH
ESTRUCTURA
COMPUESTO G
178
35. Indica la estructura del producto principal de cada una de las siguientes reacciones de sustitución
electrofílica aromática.
HNO3
a) A
H2SO4
CALOR
O O
b) Cl
N B
H AlCl3
CALOR
F
c) Cl AlCl3
+ C
CALOR
CH3
OH Br2
d) D
CH3 CHCl3
ESTRUCTURA ESTRUCTURA
COMPUESTO A COMPUESTO B
ESTRUCTURA ESTRUCTURA
COMPUESTO C COMPUESTO D
179
36. ¿Cuáles de los siguientes compuestos son aromáticos?
CH3
N N
CH2 N N
N S H3C CH3
A B C D E
N
N
N Br
Br N N N
H3C CH3 CH3
F G H I J
RESPUESTA
180
XVIII OLIMPIADA NACIONAL DE QUÍMICA
EXAMEN INTERNACIONAL
9 PROBLEMAS Tiempo: 4 HORAS Campeche 2009
Química Orgánica
1. Escriba la estructura del producto principal de cada una de las siguientes reacciones:
CHO
H OH HNO3
A
H OH
OH
Br2 / H2O
NaBH4, CH3OH
C
Indique cuál (o cuáles) de los productos (A, B y/o C) son ópticamente activos.
181
2. Complete la siguiente secuencia sintética:
O
A CrO3 C
KOH
H H2SO4
(C10H16O2) CH3OH (C10H14O2)
0 oC
B H
N N
H
D + N N
(C11H16O2)
1) 2) H2O2, NaOH
B H
F TsOH E
(C10H14O2) (C11H18O3)
TsOH = SO3H
ESTRUCTURA ESTRUCTURA
COMPUESTO E COMPUESTO F
182
3. Un compuesto A, C11H20O4, es un compuesto neutro ópticamente activo y el cual no reacciona
con la 2,4-dinitrofenilhidrazina o con una disolución de bromo en tetracloruro de carbono. Al
hidrolizar el compuesto A, se obtienen tres nuevos compuestos B, C y D. El compuesto B tiene
la fórmula molecular CH4O y como debe ser obvio para usted es ópticamente inactivo. El
compuesto C, C5H8O4, reacciona con una disolución de bicarbonato de sodio desprendiéndose
un gas y presenta actividad óptica. Al calentar el compuesto C este se convierte en el compuesto
E, C5H6O3, el cual es un compuesto neutro y con actividad óptica. Cuando el compuesto E se
trata con agua, este reacciona lentamente para volver a formar el compuesto C, ópticamente
activo. El compuesto D, C5H12O, es ópticamente inactivo y cuando se trata con ácido crómico
se obtiene el compuesto F, C5H10O. Cuando el compuesto F se trató con el clorhidrato de
hidroxilamina formó un precipitado, e igualmente reaccionó con la 2,4-dinitrofenilhidrazina. Sin
embargo, cuando el compuesto F se trató con el complejo Ag(NH3)2+ no formó el espejo de
plata. Cuando el mismo compuesto F se trató con el hipoyodito de sodio en presencia de
hidróxido de sodio, no formó precipitado alguno.
Proponga estructuras para los compuestos A al F, indicando con claridad el razonamiento que
siguió para llegar a la estructura propuesta. Tenga en cuenta que debe indicar la fuente de
quiralidad en los compuestos que presenten la actividad óptica.
183
4. Complete la siguiente secuencia de reacciones:
O
Br Mg 1) SOCl2
A B C
Et2O 2) HCl, H2O CALOR
1) NaNH2
D
2) C
E
O
O
O H
Cl
ESTRUCTURA ESTRUCTURA
COMPUESTO D COMPUESTO E
ESTRUCTURA
COMPUESTO F
184
5. Dé la estructura de los productos principales de cada una de las siguientes reacciones:
H3C CH3
1) OXIMERCURACIÓN
a) H3C C H
A
H H 2) DESMERCURACIÓN
H3C CH3
H2SO4, H2O
b) C H
H3C B
H H
H3C CH3
c) 1) BH3, THF
C H
H3C C
H H 2) H2O2, NaOH
H3C CH3
d) C H HBr, Et2O
H3C D
H H
H3C CH3
C H HBr, Et2O
e) H C
3 E
H H O O
Ph C O O C Ph
185
Fisicoquímica
6. En los países desarrollados de todo el mundo, el elevado número de accidentes de tráfico que
tienen una relación directa con el excesivo consumo de bebidas alcohólicas es muy preocupante.
Por esta razón, han sido diseñados dispositivos específicos para que los policías de tránsito
controlen los niveles de alcohol ingeridos por los conductores y sean sancionados aquellos que
superen los niveles decretados por ley.
En la actualidad los límites máximos de alcohol permitidos en los países europeos son:
Conductores en general: 0.25 mg de alcohol/L de aire (0.50 g/L en sangre)
Conductores profesionales y principiantes: 0.15 mg de alcohol/L en aire (0.30 g/L en sangre)
Una persona dio una prueba del alcoholímetro de 0.75 mg/L de aire (el triple del máximo
permitido). Se dice que por cada copa de alcohol se debe esperar una hora para eliminarlo y
poder conducir un automóvil.
Supón que la desaparición de alcohol en sangre sigue una cinética de primer orden y que después
de una hora se elimina sólo el 20% del alcohol en sangre.
186
6.4. La cantidad de alcohol presente en sangre después de 90 minutos:
A) menos de 1.0 g/L B) entre 1.0 y 1.2 g/L Resp
6.5. El tiempo necesario para que la persona alcance el máximo permitido de alcohol en sangre y
pueda conducir:
A) menos de 3 horas B) entre 3 y 4 horas Resp
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
7. Las ecuaciones que permiten conocer la presión de vapor en función de la temperatura suelen tener
la forma
Ln P = − (A / T ) + B
187
Química Analítica
8. La conductimetría es una técnica analítica que permite determinar la concentración total de todos los
iones presentes en una disolución. Se basa en la medida de la conductividad eléctrica (opuesto de la
resistencia) de la disolución. En concentraciones bajas la constante de proporcionalidad entre la
conductividad y la concentración se llama conductividad equivalente límite (o) y es una constante
para cada ion. La expresión que relaciona a ambas es la siguiente:
=o C
en donde es la conductividad eléctrica y se expresa en S cm-1 (Siemens/cm); o es la
conductividad equivalente del ion y se expresa en S eq-1 cm2, y C es la concentración del ion,
expresada en equivalentes / cm3 (carga del ion x concentración en mol/cm3). El valor de o es una
constante que depende del ion, el disolvente y la temperatura. La conductividad equivalente límite
de un electrolito se denota como o y es igual a la suma de las conductividades equivalentes
límites de los iones que lo componen.
Una de las aplicaciones de la conductimetría es para detectar el punto final en titulaciones ácido
base ya que, dependiendo de los electrolitos presentes, se pueden observar rectas con diferentes
pendientes y los cambios de pendientes coinciden con puntos de equivalencia de las reacciones.
50 48.5
40
30
25.6
20
14.9
10
7.6
0
0 5 10 15 20 25 30
Volumen de NaOH (mL)
188
a) Indica las reacciones que se efectúan para la titulación de la mezcla.
e) Indica los valores que el brillante olímpico de Campeche obtuvo de cada uno de los electrolitos
de los que depende la conductividad de la disolución en las diferentes etapas de la titulación.
Electrolito Valor de o (en S eq-1 cm2)
189
Química Inorgánica
9. La termogravimetría es una técnica analítica que consiste en medir la pérdida de masa de una
sustancia mientras es calentada.
La siguiente gráfica muestra los cambios de masa registrados para una muestra de sulfato de cobre
(II) pentahidratado durante su calentamiento. La descomposición ocurre en las zonas de cambio
brusco, generando los productos A a F indicados en el diagrama.
0
Porcentaje de masa perdida
10 A
20
B
30 C
40
50 D
60
E
70
F
80
90
100
200 400 600 800 1000
Temperatura / 0C
a) Usando los datos de la gráfica sugiere una fórmula para los compuestos A, B y C.
A: __________________________ B: __________________________
C: __________________________
E: __________________________ F: __________________________
Reacción: ________________________________________________________
D: __________________________
190
XVIII Olimpiada Nacional de Química
Examen Experimental de Fisicoquímica Campeche 2009
La rapidez de una reacción depende de las concentraciones de los reactivos. La ley de rapidez para
la primera reacción es:
v = k[KI][K2S2O8]
v = kps[K2S2O8]
En este problema vas a determinar en forma gráfica la constante de rapidez de reacción kps para la
oxidación del yoduro de potasio con persulfato de potasio.
Material
2 tubos de ensayo de 10 mm x 100 mm.
Vaso de precipitados de 100 mL.
1 cronómetro.
Además, en la mesa de trabajo habrá un frasco gotero que contiene una disolución de almidón.
191
Procedimiento.
1. En un tubo de ensayo deposita 10 gotas de la disolución de KI 0.2 M.
2. Adiciona una gota de disolución de Na2S2O3 0.1 M y una gota de disolución de almidón.
3. Adiciona con cuidado y lo más rápidamente posible 10 gotas de la disolución de K2S2O8 0.1 M y
al terminar esta adición acciona el cronómetro y agita inmediatamente. Esto es muy importante
porque en cuanto se mezclan los reactivos da inicio la reacción.
4. Observa el tubo de ensayo y en el momento en que aparezca el color azul registra el tiempo y SIN
DETENER EL CRONÓMETRO, agrega inmediatamente una gota más de Na2S2O3 0.1 M y
agita.
5. Repite el paso número 4 hasta completar la tabla siguiente.
Importante: Como es lógico, al ir agregando las gotas de tiosulfato de sodio, el volumen total
del sistema reaccionante irá aumentando. Sin embargo, para facilitar tus cálculos,
considera que el columen medio total permanece constante y corresponde al de 24
gotas.
192
XVIII Olimpiada Nacional de Química
Examen Experimental de Química Analítica. Nivel A Campeche 2009
Al laboratório de alimentos del CENMART han llegado unas muestras de vitamina C de las que se
desconoce si se encuentran en su forma ácida o en forma de ascorbato. Tu labor en esta mañana será
ayudarnos a identificar la forma en que se encuentra la muestra y, a su vez, determinar su pureza.
El ácido ascórbico (C6H8O6) es un ácido orgánico diprótico cuyos valores de pKa son 4,2 y 11,3 y
cuya estructura se muestra a continuación. Dicha estructura fue determinada por primera vez por
Walter Haworth quien logró con ello obtener el premio Nobel en 1937.
HO
O
O
HO
HO OH
Estructura del ácido ascórbico
Los ascorbatos son polvos que se obtienen haciendo reaccionar el ácido ascórbico con carbonatos
minerales, en presencia de bióxidos de carbono y en disolución acuosa. Tanto el ácido ascórbico
como sus sales minerales son antioxidantes igualmente absorbibles por el organismo, pero las sales
minerales son menos ácidas que el ácido y, por lo tanto, se recomiendan a personas con problemas
gastrointestinales. Es también importante señalar que en los ascorbatos se añade una dosis del
elemento mineral correspondiente.
Los ascorbatos minerales se encuentran en diferentes formas y los más comunes son de calcio,
sodio, potasio y magnesio (aunque existen algunos de zinc y molibdeno). Los ascorbatos se utilizan
como conservadores en la industria de alimentos.
Los lotes que han llegado al CENMART pueden ser del ácido ascórbico o de algún ascorbato. Para
clasificarlos y determinar su pureza haremos uso de sus propiedades reductoras que hacen posible
que se oxiden. Las correspondientes reacciones de oxidación son:
Para adelantar el trabajo hemos preparado disoluciones midiendo cantidades conocidas de cada una
de las diferentes muestras comerciales de la vitamina C. Cada una de las muestras ha sido disuelta
en agua destilada y hemos completado con agua hasta obtener un volumne de 1,00 L. De esta
disolución se te proporciona un volumen aproximado de 25 mL. La masa exacta medida se indica en
el recipiente que contien la disolución de tu muestra. Por la urgencia de los resultados y para
adelantar tu trabajo, los profesores del CENMART han medido el pH de todas las disoluciones y
han encontrado que todas tienen un valor de pH cercano a 7,4.
193
En un vaso de precipitados encontrarás una disolución de yodo (a la que se ha añadido un exceso de
yoduro de potasio), cuya concentración deberás determinar previamente con la disolución de
tiosulfato de sodio de concentración conocida, contenida en el otro vaso de precipitados. Una vez
normalizada la disolución de yodo podrás utilizarla como oxidante para identificar y determinar la
pureza de tu muestra de vitamina.
PROCEDIMIENTO.
Titulación de la disolución de yodo.
1. Llena la bureta con la disolución que usarás como titulante (yodo o tiosulfato de sodio).
2. Toma, con la pipeta columétrica, una alícuota de 5,00 mL de la otra disolución (tiosulfato de
sodio o yodo).
3. Titula tu disolución contenida en el matraz erlenmeyer utilizando almidón como indicador para
detectar el punto de equivalencia. Añade el almidón en el momento que consideres sea el
adecuado de aucerdo al titulante que hayas elegido (de acuerdo con los incisos 1 y 2). Recuerda
que una coloración azul se debe a la formación de un complejo entre el almidón y el yodo en
exceso.
4. Repite los pasos 2 y 3 y realiza la titulación por triplicado.
HOJA DE RESULTADOS.
194
Titulación de la disolución problema.
4. Indica cuál es la reacción de titulación que se efectúa cuando el ascorbato tiene la fórmula
C6H7O6M: ____________________________________________________________________
o C12H14O12M: _________________________________________________________________
( ) ácido ( ) sal
6. ¿Cuál hubiera sido el valor del pH si la muestra estuviera en la otra forma posible? ___________
11. En una escala de potencial electroquímico, indica la posición relativa de los pares I2/I- y
C6H6O6/C6H8O6.
_____________________________________________________________________________
12. De acuerdo con tus resultados ¿cuál es el porcentaje del catión metálico presente en una muestra
pura del ascorbato identificado?
195
196
XVIII Olimpiada Nacional de Química
Examen Experimental de Química Analítica. Nivel B Campeche 2009
Al laboratório de alimentos del CENMART han llegado unas muestras de vitamina C de las que se
desconoce si se encuentran en su forma ácida o en forma de ascorbato. Tu labor en esta mañana será
ayudarnos a identificar la forma en que se encuentra la muestra y, a su vez, determinar su pureza.
El ácido ascórbico (C6H8O6) es un ácido orgánico diprótico cuyos valores de pKa son 4,2 y 11,3 y
cuya estructura se muestra a continuación. Dicha estructura fue determinada por primera vez por
Walter Haworth quien logró con ello obtener el premio Nobel en 1937.
HO
O
O
HO
HO OH
Estructura del ácido ascórbico
Los ascorbatos son polvos que se obtienen haciendo reaccionar el ácido ascórbico con carbonatos
minerales, en presencia de bióxidos de carbono y en disolución acuosa. Tanto el ácido ascórbico
como sus sales minerales son antioxidantes igualmente absorbibles por el organismo, pero las sales
minerales son menos ácidas que el ácido y, por lo tanto, se recomiendan a personas con problemas
gastrointestinales. Es también importante señalar que en los ascorbatos se añade una dosis del
elemento mineral correspondiente.
Los ascorbatos minerales se encuentran en diferentes formas y los más comunes son de calcio,
sodio, potasio y magnesio (aunque existen algunos de zinc y molibdeno). Los ascorbatos se utilizan
como conservadores en la industria de alimentos.
Los lotes que han llegado al CENMART pueden ser del ácido ascórbico o de algún ascorbato. Para
clasificarlos y determinar su pureza haremos uso de sus propiedades reductoras que hacen posible
que se oxiden. Las correspondientes reacciones de oxidación son:
Para adelantar el trabajo hemos preparado disoluciones midiendo cantidades conocidas de cada una
de las diferentes muestras comerciales de la vitamina C. Cada una de las muestras ha sido disuelta
en agua destilada y hemos completado con agua hasta obtener un volumne de 1,00 L. De esta
disolución se te proporciona un volumen aproximado de 25 mL. La masa exacta medida se indica en
el recipiente que contien la disolución de tu muestra. Por la urgencia de los resultados y para
adelantar tu trabajo, los profesores del CENMART han medido el pH de todas las disoluciones y
han encontrado que todas tienen un valor de pH cercano a 7,4.
197
PROCEDIMIENTO.
Titulación de la muestra problema.
HOJA DE RESULTADOS.
3. De acuerdo con el pH medido por lo profesores del CENMART, tu muestra contiene la vitamina
en forma de: ( ) ácido ( ) sal
4. ¿Cuál hubiera sido el valor del pH si la muestra estuviera en la otra forma posible? ___________
5. Indica cuál es la reacción de titulación que se efectúa cuando el ascorbato tiene la fórmula
C6H7O6M: ____________________________________________________________________
o C12H14O12M: _________________________________________________________________
198
XVIII Olimpiada Nacional de Química
Examen Experimental de Química Inorgánica Campeche 2009
Introducción.
1. DIÓXIDO DE AZUFRE.
2. DIÓXIDO DE NITRÓGENO (en este caso se obtendrá el monóxido que reaccionará con el
oxígeno atmosférico para obtener inmediatamente el producto deseado).
3. AMONIACO.
4. CLORO.
5. DIÓXIDO DE CARBONO.
1. Indicador universal.
2. Indicador de azul de bromotimos (vire 6-7.8 de pH, amarillo-azul).
3. Jugo de uva.
4. Yoduro de potasio al 0.5 M.
5. Disolución saturada de ácido sulfhídrico.
6. Disolución de Fe(II) en medio ácido.
7. Disolución de hidróxido de bario al 0.5 M.
8. Disolución de cromato de potasio 0.5 M.
9. Disolución de sulfato de cobre(II) 0.5 M.
10. Disolución de sulfito de sodio 0.5 M.
11. Disolución comercial de yodo.
12. Disolución de permanganato de potasio 0.01 M acidulada con ácido sulfúrico.
De acuerdo a tus conocimientos previos, completa la siguiente tabla, indicando el cambio que
esperas al poner en contacto cada gas con los diferentes reactivos, indica el tipo de reacción de la
que se trata de acuerdo a la siguiente clave:
1. Redos (R).
2. Ácido-base (AB).
3. Formación de complejos o compuestos de coordinación (C).
4. En caso de no presentarse reacción marca la casilla con una “X”.
Reactivo 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
No.
SO2
NO2
NH3
CO2
Cl2
199
Para la obtención e identificación del gas asignado te proponemos la siguiente secuencia en
microescala.
Instrucciones.
a) Coloca en el centro de la base de la caja, una pequeña cantidad (una punta de espátula en caso de
ser sólido o 2 gotas en caso de ser líquido) del reactivo ___________ que se te asignó. Cuida que
el reactivo se acumule en el centro del círculo.
b) De acuerdo al esquema, coloca alrededor del círculo formado por la caja de petri, una gota de los
reactivos numerados en la parte de la introducción. Cuida de no poner un exceso de
disoluciones que propicie la mezcla de reactivos.
12
11 1
2
10
Generación 3
9 del
Gas
8 4
7
5
6
200
i) En el caso del reactivo 6, añade 1 gota de tiocianato de potasio y observa.
j) en el cado del reactivo 10, añade una gota de cloruro de bario y observa.
k) Registra tus observaciones en la tabla 1.
MUESTRA:
Observaciones 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Características
del gas
obtenido
Condiciones
iniciales
Cambios
Notas
De acuerdo a las observaciones realizadas, el gas que te fue asignado es: ________________
Escribe las ecuaciones químicas de las reacciones que te permiten identificar a tu gas. En el caso de
reacciones redox especifica las 2 semi-reacciones.
1.
2.
3.
4.
Obtención de gases.
Partiendo de que los posibles reactivos sólidos para la obtención de gas son:
1. Nitrito de sodio.
2. Sulfito de sodio.
3. Carbonato de sodio.
4. Cloruro de amonio.
5. Hipoclorito de calcio.
Propón la ecuación química que representa la obtención del gas asignado y de cada uno de los otros
4 gases propuestos. Clasifica las reacciones de acuerdo a la clasificación propuesta en la
introducción de este documento.
1.
201
2.
3.
4.
5.
Datos:
202
XIX Olimpiada Nacional de Química
1er Examen Nivel A y B.
Total: 40 preguntas. Tiempo asignado: 90 minutos. Veracruz 2010
Anota en el recuadro correspondiente la letra del inciso que contesta correctamente cada pregunta.
Si consideras que ningún inciso es el correcto deberás anotar una letra X.
NOTA ACLARATORIA: Al hacer tus cálculos puedes encontrar una pequeña diferencia, en
general no mayor de unas décimas, entre tu resultado y alguno de los propuestos. Esto es
normal y por eso sólo deberás usar la “X” cuando ninguna respuesta sea muy cercana a la
obtenida por ti.
********************************************************************************
**********
Sección I. Para contestar las siguientes DIEZ preguntas, considera sólo los primeros 18 elementos
de la Tabla Periódica. Coloca en el recuadro de la derecha, el NÚMERO ATÓMICO del elemento
que corresponde a cada descripción.
1) Es un gas noble cuyo nombre está asociado a que, después de la invención de la
espectroscopía, se descubrió su existencia en el Sol.
+
2) Un ion sodio Na tiene una configuración electrónica idéntica a la del elemento:
203
Sección II. Escribe en el recuadro la letra de la respuesta correcta. Recuerda que si consideras que
ninguna respuesta es correcta deberás escribir una “X”.
11) El sulfato férrico o sulfato de hierro (III), es un compuesto cuya masa molar es,
aproximadamente, en g mol-1:
A 152 B 278
C 352 D 400
A 0.90 B 0.72
C 0.25 D 0.50
13) Si se hacen reaccionar 6.5 g de zinc metálico con 500 mL de una disolución acuosa
0.1 M de ácido sulfúrico (H2SO4), ¿cuántos moles se obtienen de sulfato de zinc?
15) La ley de los gases ideales es PV=nRT, [R = 0.082 L atm / mol K; R = 8.314 J / K
mol; 1 J = kg m2 s-2; 1 atm = 101.325 kPa; 1 Pa = 1 N m-2; 1 N = 1 kg m s-2]
Si un mol de KClO3 se descompone para producir cloruro de potasio y oxígeno
gaseoso, a P = 101 kPa y T = 10 0C, este oxígeno ocupa un volumen de:
A Menos de 20.0 L B Entre 20.0 L y 30.0 L
C Entre 30.0 L y 40.0 L D Más de 40.0 L
3
16) El ácido nítrico es un líquido cuya densidad es 1.574 g / cm . Por lo tanto, la masa
contenida en medio litro de ácido nítrico es:
A 15.74 g B 157.4 g
C 7.87 g D 78.7 g
17) Si consideramos que el ácido nítrico (HNO3) concentrado tiene un 90 % en masa del
ácido y el resto es agua, al calcular la molalidad (mol kg–1) del ácido suponiendo al
agua como el disolvente, obtenemos un valor igual a:
A 14.28 m B 142.8 m
C 90 m D 9.0 m
204
18) En el ácido nítrico concentrado, mencionado en la pregunta anterior, la fracción mol
del agua es:
A 0.28 B 0.55
C 1.975 D 5.5
-1
19) Si se mezcla medio litro de disolución acuosa 0.2 molar (mol L ) de cloruro de sodio
con 250.0 mL de una disolución 0.5 molar del mismo compuesto, la concentración
molar del cloruro de sodio en la disolución obtenida es:
A 0.7 M B 0.5 M
C 0.3 M D 0.225 M
A 35.1 % B 17.55 %
C 3% D 2.3 %
23) ¿En qué condiciones, los resultados de la ecuación PV=nRT son más cercanos a los
reales?
24) Un alcohol lineal, sin enlaces dobles o triples, tiene una masa molar de unos 102 g /
mol. Esta molécula debe tener, de átomos de carbono:
A Seis B Siete
C Ocho D Más de ocho
205
25) El pH de la solución de NaOH 0.100 N es:
A 0.1 B 1
C 8 D 13
26) Para los compuestos NH4Cl y Na2CO3, su comportamiento ácido-base en agua es,
respectivamente:
27) En la reacción de bicarbonato de sodio con ácido sulfúrico se obtiene sulfato de sodio,
agua y CO2. ¿Cuántos gramos de bicarbonato de sodio se requieren para producir un
mol de CO2?
A 84.01 B 42.005
C 106 D 168.02
28) Las ppm (partes por millón) son unidades de concentración, muy utilizadas en
estudios de contaminación de aguas o concentración de elementos en fluidos de seres
vivos. En gramos, una ppm equivale a un gramo en un millón de gramos. Si se lograra
disolver un mol de benceno en 100 m3 de agua, la concentración de benceno en esta
mezcla sería en ppm:
A 0.078 B 0.78
C 7.80 D 78.0
206
31) Si en la molécula de benceno se sustituye un hidrógeno por un grupo OH se produce
el fenol, una sustancia cuya estructura es:
OH
32) Para quemar un mol de fenol y producir CO2 y H2O, ¿cuántos moles de oxígeno
gaseoso se requieren?
33) La combustión puede ser incompleta y se produce también CO, además de CO2 y
H2O. Si al quemarse un mol de fenol se producen la misma cantidad en moles de CO y
CO2, ¿cuántos moles de oxígeno gaseoso se consumen?
A Más de 15 B Entre 10 y 15
C Entre 6 y 9.5 D Menos de 6
34) Un estudiante toma 200.0 mL de una disolución acuosa de HCl 2.0 M y le agrega agua
destilada hasta tener 500.0 mL de disolución. El pH de la disolución preparada es:
A – 0.097 B 0.397
C 0.097 D 3.97
35) Cuando un gramo de agua es adicionado a una mezcla de alcohol y agua, la nueva
mezcla tiene un 20% en masa de alcohol. Cuando 3 gramos de alcohol son
adicionados a la nueva mezcla, la mezcla ahora contiene 50% en masa de alcohol. El
% en masa de alcohol en la mezcla original era:
A Menos de 20% B Entre 20% y 27%
C Entre 27% y 34% D Mayor a 0.5
207
37) Indica cuál es el enunciado verdadero con relación a la reacción:
2K2CrO4 + H2SO4 K2Cr2O7 + H2O + K2SO4
A Es una reacción redox y los iones B Es una reacción redox y los iones azufre
cromo se reducen se oxidan
C Es una reacción redox y los iones D No es una reacción redox
cromo se oxidan
38) La corriente que circula en una celda electroquímica se puede medir en amperes (A).
Un ampere equivale a una carga de un coulomb (C)que pasa cada segundo por un
punto del circuito. La carga de un electrón es 1.6 x 10-19 C. Si en una celda
electroquímica circula una corriente de 5 mA, significa que el número de electrones
que pasan por un punto del circuito cada segundo son:
A 3.125 x 10-16 B 3.2 x107
16
C 3.125 x 10 D 3.2 x 10-17
+
39) En una celda electroquímica, para reducir un mol de iones plata Ag y convertirlos en
átomos de plata metálicos, se requiere que circule por la celda una carga total de:
A 96368 C B 289104 C
C 192736 C D 48184 C
210 210
A 83 Bi B 81 Tl
210 210
C 85 At D 84 Po
208
XIX Olimpiada Nacional de Química.
do
2 Examen Nivel A y B.
Tiempo asignado: 90 minutos. Veracruz 2010
QUÍMICA ANALÍTICA.
2. ¿Cuál de las siguientes disoluciones (C=0,1 mol/L) tiene el mayor valor de pH?
3. Para la reacción:
(NH4)2PtCl6 Pt + N2 + NH4Cl es cierto que:
a) el nitrógeno dismuta
b) el elemento que se oxida es el platino
c) el elemento que se reduce es el platino
d) el nitrógeno se reduce
e) se reduce el cloro
209
6. Se desea preparar una disolución en la que la concentración del ion NO3− sea
0,25 mol/L y se dispone de 500 mL de una disolución de KNO3 0,20 mol/L.
¿Qué volumen de disolución de Ca(NO3)2 0,30 M habrá que añadir?
a) 250 mL b) 35,70 mL c) 71,40 mL d) 142,80 mL e) 500 mL
210
FISICOQUÍMICA.
El mercurio (M=200.59 g/mol) es un elemento con una presión de vapor muy baja. A 20 ºC la
presión de vapor del mercurio es de 1.7 x 10–6 atm, y es altamente tóxico aun en pequeñas
concentraciones.
11. Un estudiante derrama mercurio (Hg) a 20 °C, sobre el piso de un laboratorio que mide 15.2 m de
largo, 6.6 m de ancho y 2.4 m de alto.
11.1. La masa necesaria para saturar el laboratorio con vapor de mercurio es:
a) 3.4 g b) 5.1 g c) 34.2 g d) 40.1 g e) 50.1 g
Una norma sanitaria oficial indica que la concentración de Hg en estado gaseoso no debe exceder de
0.050 mg Hg/m3. En un hospital de la Ciudad de México son aún más exigentes y su norma de
seguridad indica que en caso de derrames de mercurio, la concentración debe estar por debajo del
80% de esa norma sanitaria oficial.
12. A una enfermera se le rompe un termómetro de mercurio que tiene un bulbo con 40 mg de
mercurio en un cuarto de hospital de 4.5 m de largo, 3.5 m de ancho y 2.4 m de alto. Si se
evapora totalmente el mercurio, el porcentaje respecto a la norma del hospital es:
13. El nitrógeno forma varios óxidos gaseosos. Uno de ellos tiene una densidad de 1.27 g/L, medida
a 764 mmHg y 150 ºC. La fórmula del compuesto es:
Un matraz contiene una mezcla de NO2 y N2O4 en equilibrio: 2 NO2 ⇆ N2O4 a una presión de un
bar. La presión parcial del primero es el doble de la del segundo.
211
QUÍMICA INORGÁNICA.
16. En el planeta PAJOYKOT, el cual es idéntico a la Tierra en todos los aspectos, sus habitantes han
encontrado solamente 88 elementos que han organizado en una tabla periódica análoga a la
nuestra. Sin embargo, los nombres que les han dado a dichos elementos son distintos a los
nuestros. Los habitantes de este planeta han mandado un mensaje oculto en este problema y para
ello te proporcionan las características de sus elementos con lo que podrás saber cómo se llaman
en la Tierra y de este modo podrás colocar sus símbolos en el lugar que le corresponda en la tabla
periódica de ese planeta. Cuando los acomodes podrás leer el mensaje enviado desde el planeta
PAJOYKOT.
Anelio (Ae). Los compuestos de este elemento son usados en la fabricación de imanes y es el
principal componente del acero. La deficiencia de este elemento en el organismo se asocia a las
anemias.
Linkono (L). En su forma elemental es un gas inflamable cuya molécula es diatómica y es el
menos denso de todos los gases.
Pictorin (P). Este elemento es un gas, es muy electronegativo y es un comburente por excelencia,
además de ser uno de los elementos más importantes para la vida.
Nautilio (Nt). Este elemento en su forma elemental es un sólido de color grisáceo que produce un
vapor violeta al ser calentado, tiene un isótopo radiactivo que es usado para el tratamiento y
diagnóstico de desordenes en las glándulas tiroideas.
Octilo (O). En su forma elemental es un gas de color amarillo verdoso, sus compuestos se usan
en la purificación del agua, en blanqueo y la fabricación de plásticos.
Atilio (At). Este elemento primero se descubrió en el sol, además debido a su ligereza se utiliza
en los globos dirigibles y tiene un punto de fusión muy bajo (4 K).
Coranio (C). Es el principal componente de los huesos y uno de los principales causantes de la
dureza del agua, además está presente en el mármol y en el yeso.
Algorio (Al). Es un elemento líquido que al vaporizarse forma un gas tóxico, se usa en los
termómetros y es formador de las amalgamas.
Sendrenio (Se). Este elemento del bloque d se utiliza en la fabricación de las monedas y baterías,
su configuración termina en d8 y la mayoría de sus sales son de color verde.
Divadin (Di). Este elemento del bloque p es un gas que se emplea en atmósferas inertes y es
vecino de periodo del octilo y ermio, su configuración termina en p6.
Abnitio (Ab). Es el no metal de mayor punto de fusión, está presente en los lápices.
Meovio (Me). Es el mejor conductor de la electricidad, se usa en joyería, en los rollos
fotográficos y en la fabricación de espejos.
Ermio (Er). El estado de oxidación más común de este elemento es de +I, se encuentra en la sal
de mesa y también es uno de los componentes del vidrio.
Leiyo (Le). En su forma elemental es un líquido café rojizo y es muy reactivo, se usa en
medicinas, fumigantes y es vecino de grupo del octilo.
Imperor (I). Este elemento se encuentra presente en muchas moléculas de importancia
bioquímica como el ADN y el ATP, además comercialmente se encuentra en fertilizantes,
detergentes y refrescos.
Lanógeno (La). Es el principal componente de la atmósfera, si se licua se vuelve un líquido
enfriador, está presente en los fertilizantes, combustibles de cohetes y en las proteínas.
212
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
¿Cuál es el mensaje oculto enviado por los habitantes del planeta PAJOYKOT?
________________________________________________________________
213
QUÍMICA ORGÁNICA.
17. Seleccione el producto principal de la serie de estructuras que se encuentran en la parte inferior,
para la reacción del 1,2-dimetilciclohexeno con cada uno de los siguientes reactivos. Tenga en
cuenta la estereoquímica de los productos obtenidos, la cual está determinada por el mecanismo
de la reacción.
Reacción con
a) HCl
b) H2O y H2SO4
c) 1) BH3; 2) H2O2, NaOH
d) Br2, CCl4
e) H2, Pt
Las estructuras que puede seleccionar son las siguientes. Si la estereoquímica no se muestra, puede
asumir que la estructura representa una mezcla de estereoisómeros.
CH3 CH3 CH3 CH3
CH3
OH OH Cl
CH3
E CH3 CH3 CH3
F G H
CH3 Cl Br CH3
I Cl J CH3 K CH3 Br
L
CH3 CH3 CH3
CH3
Br Br Br
Br
CH3 CH3 Br
M CH3
N Br O Br P CH3
RESPUESTAS
a) b) c)
d) e)
214
18. Para la siguiente reacción:
H
NaOH
CH3
Br
H
H OH
RESPUESTA
215
216
XIX OLIMPIADA NACIONAL DE QUÍMICA
TERCER EXAMEN NIVEL A y B Tiempo asignado: 180 minutos Veracruz 2010
QUÍMICA ANALÍTICA
1. Mediante una técnica denominada termogravimetría es posible registrar los cambios en masa
cuando se calienta una sustancia.
La siguiente gráfica muestra las variaciones en masa de un oxalato de calcio hidratado
(CaC2O4xH2O).
¿Cuál es el compuesto E?
¿Cuál es el compuesto F?
217
Escribe todas las ecuaciones correspondientes, con estado de agregación, efectuadas durante el
calentamiento del oxalato de calcio hidratado.
218
e) Lo que le permitió deducir que la fórmula
condensada del ácido era igual a:
g) Esta fórmula puede corresponder a dos isómeros diferentes. Indica cuáles son los posibles
ácidos.
___ (NH4)2PtCl6 ___ Pt + ___ N2 + ___ NH4Cl + ____ HCl
FISICOQUÍMICA
2. Si la fracción mol de glucosa en una disolución acuosa es Xglucosa = 0.05, el % en masa de glucosa en
la disolución es:
Cálculos:
a) 50.6 g/mol b) 60.0 g/mol c) 65.6 g/mol d) 101 g/mol e) 387 g/mol
a) 9.28 x 103 b) 2.16 x 105 c) 6.33 x 105 d) 3.16 x 106 e) 9.28 x 106
220
Formulario:
J
P1 x1 P1* T fus K f m Teb Kb m RTC R 8.314
mol K
m = molalidad C = concentración en mol/L
b) Si se pudiera preparar una mezcla con la misma cantidad de gramos de cada líquido, ¿cuál sería
la fracción mol del líquido B?
c) El líquido A es un alcano, mientras que B y C son alcoholes (uno de ellos cíclico). Propón las
posibles fórmulas desarrolladas para cada líquido:
A B C
d) Con base en la fórmula propuesta en el inciso anterior, escribe la ecuación balanceada que
describa la reacción de combustión completa del líquido B. (Usa la fórmula condensada).
e) Ahora escribe la ecuación balanceada de la reacción de combustión de A que, por llevarse a cabo
con menos oxígeno, produce además de CO2, también CO. Considera que se obtienen las
mismas cantidades en moles de CO y de CO2.
f) Ahora escribe la ecuación balanceada de la reacción de combustión de A que, por llevarse a cabo
con menos oxígeno, produce además de CO2, también CO. Considera que se obtienen las
mismas cantidades en gramos de CO y de CO2.
221
Coloca la letra del inciso correcto en la línea.
g) En una destilación fraccionada de una mezcla equimolar de B y C, el vapor tendría (suponiendo
comportamiento ideal):
A) Una mayor fracción mol de B
B) Una mayor fracción mol de C
C) Fracciones molares iguales de ambos __________
QUÍMICA INORGÁNICA
1. Tratando boro elemental a altas temperaturas con amoniaco se obtiene un sólido untuoso X,
conductor de la corriente eléctrica, con una composición de:
% B = 43.5 y % N = 56.5
Tratando a este sólido X a muy altas presiones se obtiene el sólido Y, que tiene la misma
composición, pero que es de una dureza comparable a la del diamante y no conduce la corriente
eléctrica.
d) Teniendo en cuenta que dos átomos de carbono tienen el mismo número de electrones que un
átomo de boro y uno de nitrógeno, ¿cuál es la única aseveración cierta para los sólidos X e
Y?
222
A) X es un análogo del grafito, por lo tanto tiene estructura tetraédrica con ángulos de 1090 e
hibridación sp3. Y es un análogo del diamante, en el que los ángulos de enlace son de
1200, con una hibridación sp2.
B) X es un análogo del grafito, formado por láminas infinitas de anillos hexagonales. Los
ángulos de enlace son de 1200 y la hibridación de los átomos es sp2. Y es un análogo del
diamante, con estructura tetraédrica, ángulos de enlace de 1090 e hibridación sp3.
1. En un laboratorio veracruzano hay NUEVE compuestos orgánicos que tendrás que acomodar en la
siguiente tabla de acuerdo a los datos que se te proporcionan.
Coloca en cada espacio, el NOMBRE y la FÓRMULA CONDENSADA del compuesto que
corresponde.
1 2 3
4 5 6
7 8 9
DATOS:
a) Hay tres ácidos carboxílicos, uno en cada columna. Uno de éstos es un compuesto aromático
de masa molar igual a 122.12 g/mol. Otro es común mezclarlo con agua.
b) A temperatura ambiente, sólo dos de los compuestos están en estado de gas o de vapor y
ambos están en casillas impares. Otro compuesto es una cetona que se encuentra en varios
productos de uso casero.
c) Sólo uno de los nueve compuestos tiene un punto de fusión mayor a 100 oC, es aromático y
está en la fila inferior.
d) En la fila de en medio hay un alcohol y junto a éste hay un compuesto aromático muy
conocido y que tiene el mismo número de átomos de carbono y de hidrógeno. Uno de los
ácidos es un derivado de este compuesto aromático.
e) El vinagre es una disolución acuosa de un ácido que está en la columna izquierda. Otro de
los ácidos es una molécula lineal con una masa molar de 88.11 g/mol, está en la columna
derecha, justo abajo del compuesto que tiene la menor masa molar.
f) En casillas impares hay dos alcoholes. El que está presente en muchas bebidas está en la fila
inferior.
g) Hay tres compuestos cuya masa molar es menor a 35 g/mol. Uno es un alcohol y los otros
dos son alcanos, ambos ubicados en la fila superior.
223
h) Si sumas los átomos de carbono presentes en la fórmula condensada de todos los nueve
compuestos considerados en este problema, el total es 28.
1. Complete la siguiente secuencia sintética, dando la estructura de los compuestos o bien los
reactivos necesarios para llevar a cabo cada una de las reacciones indicadas:
N
O OH
C C
a, b
HNO3 c, d
C D
H2SO4
2) NaOH
O OCH3
C O OCH3
C
O e, f
N
NH2
F H E
RESPUESTAS
a b c d
224
e f C D
2. Escriba los reactivos o los productos necesarios en cada una de las siguientes reacciones, según
sea el caso:
H
N
AcOH N
a) A + B
H3 C H
1) D
b) C 2) HCl / H2O
3) H2SO4,
O
H2O
c) E + F
HCl
O
N
H2O
d) G + H
HCl
N
N
OH
AcOH
e) I + J
RESPUESTAS
A B C D
⇔ ⇔
E F G H
⇔ ⇔
225
I J
⇔
3. Hay tres ácidos ciclopropanodicarboxílicos isómeros A, B y C, cada uno de los cuales tiene la
fórmula C5H6O4. El isómero A no se ve afectado por el calor. El isómero B al calentarse pierde
una molécula de CO2 para dar un nuevo compuesto D, C4H6O2. En tanto que el isómero C al
calentarse pierde una molécula de agua para producir un nuevo compuesto E, C5H4O3. Con base
sólo en estos datos:
b) Escriba las ecuaciones para las reacciones que se llevan a cabo (NOTA: no considere la
posibilidad de tener enantiómeros).
RESPUESTAS
A B C
D E
ECUACIONES
COMPUESTO B
COMPUESTO C
226
4. El pulgón verde del durazno (Myzus Persicae) se repele utilizando su propia feromona defensiva
(aunque también se puede repeler por la presencia de otros pulgones triturados). Esta Feromona
de alarma se pudo aislar del extracto de los propios pulgones. Dicha Feromona presentó la
fórmula molecular C15H24. Para determinar su estructura se llevó a cabo una hidrogenación
catalítica empleando hidrógeno y como catalizador paladio soportado en carbono, y se determinó
que la Feromona absorbió cuatro moles de hidrógeno, obteniéndose como producto el 2,6,10-
trimetildodecano. Cuando la Feromona se hizo reaccionar con ozono y posteriormente con
sulfuro de metilo, se obtuvieron los siguientes productos:
Feromona de alarma
C15H24
a) Ignore la isomería Z-E y con base a los resultados de las reacciones anteriores, proponga una
estructura razonable para la Feromona de alarma.
b) Tomando en cuenta las unidades de isopreno, ¿cómo clasificaría a la Feromona de alarma?
c) ¿La estructura que está proponiendo cumple la regla isoprénica?
RESPUESTAS
a)
b) c)
227
228
XIX OLIMPIADA NACIONAL DE QUÍMICA
EXAMEN INTERNACIONAL
9 PROBLEMAS Tiempo: 4 HORAS Veracruz 2010
Química Analítica
PROBLEMA I.
La argirodita es un mineral que contiene Ag+, S2- y un tercer elemento (X). La identidad de X fue
investigada en 1886 por un químico alemán quien descubrió que se trataba de un elemento cuya
existencia había sido predicha 15 años antes por Mendelev, indicando que X tendría un número de
oxidación de 4+.
Para reproducir los resultados que permitieron llegar a su fórmula un estudiante olímpico siguió el
siguiente procedimiento:
Calentó al aire 1,00 g de argirodita para oxidar el sulfuro hasta SO2; el gas formado se burbujeó
en una disolución de Ba(OH)2 y obtuvo un precipitado que después de filtrar y secar tenía una
masa de 1,156 g.
Trató con ácido nítrico diluido al residuo sólido remanente después de la eliminación del SO2 y
observó que dicho residuo (A) se disolvía parcialmente quedando aún un compuesto sólido
remanente (B).
Una vez separado el sólido B determinó la concentración de Ag presente en la disolución filtrada
adicionando a ésta 100,0 mL de KBr (C=0,100 mol/L). Por medio de una titulación por retroceso
determinó que el exceso de KBr que no había reaccionado correspondía a 29,1 mL.
Finalmente, encontró que el compuesto B que no fue soluble en ácido nítrico, correspondía a un
óxido anfotérico que podía disolverse en disoluciones concentradas, tanto de HCl como de
NaOH, dando lugar, en ambos casos, a disoluciones incoloras.
Reproduce los cálculos que fueron efectuados por el brillante olímpico a fin de que puedas llegar a
sus mismas conclusiones.
1. De acuerdo con las predicciones de Mendelev, ¿a qué grupo puede pertenecer el elemento X?
_____________g de plata
3. Escribe la reacción de precipitación del SO2 con Ba(OH)2. No olvides los estados de agregación.
229
4. Calcula la masa de azufre en 1 g de argirodita.
____________g de azufre
________________g de X
6. Indica cuál es el elemento X. Justifica tu respuesta tomando en consideración las cargas de los
elementos presentes en el mineral.
El elemento es_________________
La fórmula es ________________
8. Escribe las reacciones del compuesto B con las disoluciones concentradas de HCl y NaOH.
PROBLEMA II.
230
Sin embargo, otra forma para determinar experimentalmente el punto final de la reacción es utilizar
un instrumento que permita medir alguna propiedad del sistema que varíe bruscamente en este punto
final; este abrupto cambio es el que permite determinar el volumen final requerido en la titulación.
De acuerdo con la reacción involucrada y con el instrumento utilizado para registrar las variaciones,
la propiedad medida puede relacionarse logarítmica (por ejemplo pH) o linealmente con la
concentración de una especie química. Cuando esto último ocurre, se obtienen rectas de pendientes
diferentes antes y después del punto de equivalencia, y el punto final de la titulación se determina
por la intersección de ambas rectas.
Tal es el caso de una valoración conductimétrica por precipitación en la cual la conductancia, G, de
una disolución (cuyas unidades son Siemens, S, y corresponden a la inversa de su resistencia al paso
de la corriente eléctrica) varía cuando los iones que se encontraban en disolución precipitan y son
sustituidos por otros que contribuyen de manera diferente a esta conductancia; cuando la
precipitación termina se registra un aumento de la conductancia si el titulante tiene iones o se
mantiene constante cuando no es iónico. En ambas situaciones se registra un cambio en la pendiente
de la recta obtenida.
En la siguiente gráfica se muestran los resultados obtenidos por Luis, curioso e inteligente estudiante
olímpico, quien registró los valores de conductancia obtenidos al añadir diferentes volúmenes de
una disolución 0,001 mol/L de BaCl2 a 100,0 mL de una disolución de sulfato de sodio cuya
concentración se requería conocer.
36.3
35
30.3
30
26.0
25
22.0
20 18.9
16.2
15 13.5 13.3
13.5
13.4 13.2
10
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Volumen agragado de cloruro de bario 0.001 mol/L (mL)
Luis observó que, en lugar de las dos rectas de pendiente diferente que se interceptarían en el
volumen correspondiente al punto final de la titulación, había obtenido una curva y que la
conductancia medida para dicho volumen era ligeramente mayor al que correspondía a la
intersección. Estaba aún preguntándose si había cometido algún error experimental cuando paso un
asesor y le dijo “recuerda que aunque la sustancia sea insoluble siempre habrá un poco de ella
disuelta”.
231
Más aún, le contestó el asesor, podrás calcular su producto de solubilidad. La fórmula que
necesitas para hacerlo es:
G * kc = oi Ci zi
en donde o es una constante diferente para cada ion (expresada en S eq-1cm2), C es la concentración
de cada ion (expresada en moles/mililitro) y z su carga (en valor absoluto). kc es una constante del
instrumento.
DATOS
kc (para el equipo utilizado) = 1 cm-1
Valores de o para los iones (en S eq-1cm2): Na+ =52; SO42- =83; Ba2+ = 66; Cl- = 79.
5. Indica cuál es la solubilidad del sulfato de bario que Luis calculó (en mol/L).
232
Fisicoquímica.
PROBLEMA III.
Para bucear se utiliza aire comprimido en tanques con diferentes capacidades 5, 10, 12, 15 y 18
litros. Siendo la composición del aire normal 20% en volumen de oxígeno, 79% de nitrógeno y 1%
de otros gases. Sin embargo, en ciertos casos se utilizan otras mezclas. Una de las más usadas es la
mezcla “EAN” (Enriched Air Nitrox), la cual es aire con oxígeno extra, a menudo con 32% ó 36%
de oxígeno, y por lo tanto, con un % de nitrógeno menor.
Estos niveles de oxígeno en la mezcla EAN ayudan para prevenir los problemas de la
descompresión; sin embargo, a profundidades mayores a la Profundidad Máxima de Operación
(PMO) el aumento en la presión parcial del oxígeno puede llevarlos al nivel de toxicidad del
oxígeno. Para desplazar al nitrógeno sin incrementar la concentración de oxígeno se pueden usar
otros diluyentes, como el helio; la mezcla así resultante se le denomina “Trimix”.
233
Se tiene un tanque de buceo de 12.0 L y se va a cargar a una presión de 232 bar y a la temperatura
ambiente de 20.0 0C. (Suponga comportamiento ideal)
1. Si el tanque se carga con aire normal y la masa molar del aire es 29 g/mol, ¿cuántos gramos de
aire se necesitan para cargar el tanque?
2. Suponiendo que en el aire normal sólo hubiera un tercer gas “X” (además del oxígeno y del
nitrógeno), ¿cuál sería la masa molar aparente de este gas “X” (en g/mol)?
3. Suponiendo que la masa molar del gas “X” es 48.00 g/mol, ¿cuántos gramos de este gas “X”
habrá en el tanque?
a) 53.91 g b) 54.83 g c) 539.1 g d) 642.9 g e) 803.7 g
4. Suponga que el gas “X” está constituido sólo por bióxido de carbono (CO2) y SO2, la fracción
mol de estos gases son respectivamente:
En una sesión de buceo se van a utilizar tanques de 18 L con la mezcla Trimix 10/70:
Se planea hacer un recorrido de 45 minutos en los arrecifes de coral. Los buzos usarán una mezcla
EAN con 32% de oxígeno:
En otro recorrido se planea usar Trimix 15/70 a una profundidad de 275 pies.
234
PROBLEMA IV.
REFINACIÓN DE COBRE.
México es un importante productor de cobre a nivel mundial. Uno de los métodos de purificación
del cobre llamado electro-refinación, se basa en un proceso electroquímico en el que un electrodo de
cobre de baja pureza actúa como ánodo y se disuelve mientras que un electrodo de titanio actúa
como cátodo, depositándose sobre el mismo una capa de cobre de alta pureza. Las impurezas que
contenía el cobre de baja pureza quedan disueltas en la disolución electrolítica (llamada electrólito).
1. En una celda de electro-refinación que consta sólo de dos electrodos, la reacción o reacciones de
reducción se llevan a cabo en el: (Marca el cuadro de la respuesta correcta)
Cátodo Ánodo
_______________________________________
_______________________________________
_______________________________________
3. Para preparar el electrólito, un estudiante utiliza ácido sulfúrico concentrado que tiene una
densidad de 1.84 g/cm3 y un 96.0% en masa del ácido. Calcula la concentración molar de este
ácido concentrado:
CÁLCULOS
La corriente que circula por una celda electroquímica se mide en amperes (A).Un ampere equivale al
paso de una carga de un coulomb (C) cada segundo, por un punto del circuito. Tome en cuenta que
la carga de un electrón es 1.60 x 10-19 C y la constante de Avogadro (N) es 6.022 x 1023.
4. Cuando la corriente es de un miliampere, 1.0 mA, la cantidad de electrones que pasa por un punto
del circuito cada segundo es:
CÁLCULOS
5. Después de diez horas del funcionamiento de una celda electroquímica, manteniendo la corriente
constante, se determina que por un punto del circuito ha pasado un mol de electrones. Por lo
tanto, la corriente que se ha mantenido en la celda es:
235
CÁLCULOS
Corriente _______________________________________A
CÁLCULOS:
236
Química Orgánica.
PROBLEMA V.
1. Sugiera los reactivos apropiados para llevar a cabo cada uno de los pasos de la siguiente
secuencia sintética:
237
PROBLEMA VI.
1. Complete la siguiente secuencia sintética, escribiendo los reactivos necesarios para llevar a cabo
cada una de las reacciones indicadas:
RESPUESTAS
a) b) c) d) e)
f) g h) i) j)
238
PROBLEMA VII.
1. Complete la siguiente secuencia de reacciones a través de las cuales se ilustra la química de los
carbohidratos, escribiendo la estructura de cada uno de los productos formados:
O H
Br2, H2O
H OH A
HO H
CH2OH
NaBH4
B
CH3OH
HNO3
C
RESPUESTAS
A B C D E
239
b) Designe el descriptor estereoquímico para especificar la configuración absoluta de los carbonos
estereogénicos en la materia prima y en los productos A al E.
240
PROBLEMA VIII.
Con base sólo en estos datos, escriba las estructuras de los compuestos A al E, INDICANDO
CON CLARIDAD LA ESTEREOQUÍMICA DE TODOS ELLOS.
RESPUESTAS
A B C
D E
241
Química Inorgánica.
PROBLEMA IX.
Los electrodos tipo II se fabrican cubriendo un metal con una sal muy poco soluble del metal. El
metal recubierto se sumerge en una disolución que contiene disuelto un compuesto iónico del anión
de la sal insoluble. Los electrodos de plata/cloruro de plata (Ag∣AgCl(s), Cl-) y de calomel
(Hg∣Hg2Cl2(s), Cl-) son ejemplos de este tipo de electrodos. La fem estándar de una celda construida
con los electrodos anteriores Ag∣AgCl(s), Cl-∥Cl-, Hg, Hg2Cl2(s)∣Hg es E0 = 0,0455 V a T = 298 K.
ΔE 0
El coeficiente de temperatura para esta celda es 3,38x10 4 V ; F = 96485 coulombios .
ΔT K mol e _
1. Da las ecuaciones de las reacciones que tienen lugar en los electrodos de la celda y la reacción
general de la celda.
Ánodo:
Cátodo:
Global:
0
2. Calcula el cambio de energía libre de Gibbs (G ) para el proceso que tiene lugar en la celda.
¿Qué implica su signo?
Cálculos:
Signo:
0
G =
242
ΔE 0
3. Si ΔS nF , calcula el cambio de entalpía para el proceso a 298 K.
ΔT
Cálculos:
H =
solubilidad para AgCl es Kps = 1,73x10-10, calcula el valor para el potencial estándar del electrodo
de plata/cloruro de plata. Deduce una expresión que muestre la relación ente E0 (Ag∣Ag+) y
0
E (Ag∣AgCl(s), Cl-).
Cálculos:
5. Calcula el producto de solubilidad de Hg2Cl2, sabiendo que el potencial estándar del electrodo del
par Hg22+/Hg es E0 = 0,789 V.
Cálculos:
Kps =
243
244
XIX Olimpiada Nacional de Química
Examen Experimental de Química Inorgánica Veracruz 2010
Problema.
Identificar los 15 reactivos asignados utilizando el comportamiento químico de cada uno de ellos al
ponerlos en contacto entre si.
Instrucciones experimentales.
Se te proporcionan 15 frascos goteros con sustancias en disolución acuosa (CONSULTA LA LISTA
DE POSIBILIDADES ANTES DE INICIAR EL TRABAJO EXPERIMENTAL), las cuales
identificarás haciéndolas interactuar entre ellas ya que únicamente podrás utilizar adicionalmente
indicador universal para determinar el pH o en su defecto papel pH suficiente para su identificación.
Como material adicional se te proporciona una hoja cuadriculada en cuya superficie colocarás un
acetato que te permitirá observar reacciones a la gota.
Cuida los volúmenes que utilizas ya que NO se te proporcionarán reactivos extra si te acabas alguno
de ellos. ÚNICAMENTE EN CASOS EXCEPCIONALES Y APLICANDO UNA
PENALIZACIÓN).
UTILIZA UNA GOTA DE CADA UNO DE ELLOS PARA LAS PRUEBAS QUE SE TE
PROPONEN.
Procedimiento experimental.
1. Determina el pH de cada una de las disoluciones propuestas y regístralos en la tabla 1. Utiliza
únicamente UNA GOTA de cada reactivo.
2. Si por sus características físicas (color u organolépticas) puedes formular alguna hipótesis de qué
reactivo se trata, también anótalo en la tabla.
3. A la disolución 12 añádele por separado los reactivos 4 y 5, y observa los precipitados formados.
4. Al reactivo 13 añádele el reactivo 3 y observa si hay algún cambio.
5. Al mismo reactivo 13 añádele por separado los reactivos 4 y 5, y observa el comportamiento al
mezclarlos.
6. Para asegurar la identificación de 13 añádele a una gota de este reactivo otra gota del reactivo 1 y
observa el precipitado característico que se forma.
7. Por separado añade el reactivo 13 a algunas otras de las disoluciones asignadas (especialmente a
la 14) y saca conclusiones.
8. Para identificar el reactivo 6, se te sugiere poner una gota de éste y añadirle una gota del reactivo
2.
9. Para comprobar la identidad de 6, añádele una gota del reactivo 4 y observa el cambio de color
debido a la formación de un compuesto de coordinación característico.
10. El reactivo 11 reacciona por separado con los reactivos 1, 6, 7, 8, 9, 10, 12, 14 y 15 dando
precipitados característicos.
11. Los reactivos 15 y 17 reaccionan con el reactivo 5 dando precipitados que se redisuelven en
exceso del reactivo 5.
12. Los reactivos 1 y 14 reaccionan con el reactivo 3 dando precipitados blancos característicos.
Uno de ellos es soluble en caliente.
13. También los reactivos 1 y 14 reaccionan con el reactivo 2 dando también precipitados
característicos.
14. Realiza algunas otras interacciones que te permitan identificar los reactivos asignados.
245
LAS 15 DISOLUCIONES A IDENTIFICAR SON:
Nitrato de cobre (II), nitrato de zinc, nitrato de aluminio, nitrato de plomo, nitrato de hierro (III),
nitrato de manganeso (II), nitrato de plata, cromato de potasio, sulfuro de sodio, hidróxido de sodio,
ácido clorhídrico diluido, yoduro de potasio, nitrato de cadmio, amoniaco en disolución acuosa y
nitrato de níquel (II).
Tabla 1.
No. de Hipótesis pH Especie Ecuaciones que representan el proceso
muestra (Fórmula) identificada (Mínimo 2 por cada especie)
(Fórmula)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
Cuestionario.
1. Una vez identificado el sulfuro de sodio, ¿qué pH presentaba y a qué se debe ese
comportamiento? Justifícalo con las ecuaciones correspondientes.
3. ¿Qué diferencia se observa entre los reactivos 4 y 5, y a qué se debe esa diferencia?
9. ¿A qué se deben los cambios de intensidad y/o color de la especie cromato en medio ácido y
básico?
246
XIX Olimpiada Nacional de Química
Examen Experimental de Química Orgánica Veracruz 2010
Objetivos.
a) Que el alumno prepare el agente oxidante necesario para realizar una reacción redox con un
alcohol primario.
b) Que el alumno efectúe una reacción de oxidación de un alcohol primario para obtener el aldehído
correspondiente.
Ecuación.
H
R
R C OH + Oxidante C O + Reductor
Calor
H H
Equipo.
3 Tubos de ensaye 1 Mechero de alcohol
1 Tapón monohoradado para el tubo de ensayo 2 Vasos de precipitados de 100 mL
1 Tubo de desprendimiento 1 Embudo büchner
1 Pinza para tubo de ensayo 1 Matraz kitazato
Sustancias.
Carbonato de cobre (II), 1 g Alcohol problema, 2 mL
Disolución acuosa de hidróxido de calcio, 2 mL 2,4-Dinitrofenilhicracina, 2 mL
Mezcla de etanol:agua (90:10), 10 mL Hexano, 2.5 mL
Acetato de etilo, 2.5 mL
Procedimiento.
En el tubo de ensaye de 10 mL, ya se encuentra 1 g de carbonato de cobre (II). Se adapta un tapón
de hule con un tubo de desprendimiento. Utilizando unas pinzas para tubo de ensaye para sostener el
tubo, éste se calienta utilizando un mechero de alcohol con una flama suave y el gas que se
desprende se burbujea dentro de otro tubo de ensaye en el que debes colocar la disolución de
hidróxido de calcio (la cual se encuentra dentro del frasco etiquetado Disolución Ca(OH)2).
Es importante que dejes enfriar el tubo de ensaye en el que ya se encuentra formado el agente
oxidante. Agrega 2 mL del alcohol problema (se encuentran los 2 mL exactos en el frasco con la
etiqueta que dice Alcohol problema). Vuelve a sujetar el tubo (conteniendo el agente oxidante y el
alcohol problema) con las pinzas y vuelve a calentar el tubo con una flama suave utilizando
nuevamente el mechero de alcohol. El gas que se desprende (el aldehído correspondiente) se
burbujea dentro de una disolución de la 2,4-dinitrofenilhidracina (frasco etiquetado como
247
Disolución 2,4-DNF) (2 mL) la cual debes colocar en el otro tubo de ensaye que se te proporciona.
Se debe formar un precipitado (la 2,4-dinitrofenilhidrazona del aldehído), el cual se aísla por medio
de una filtración al vacío, empleando un embudo büchner y un matraz kitazato, se seca y se
recristaliza con una mezcla de etanol:agua (90:10) (frasco etiquetado como Mezcla de etanol:agua
(90:10)). Se determina de RF llevando a cabo un análisis por cromatografía en capa fina, utilizando
como eluyente una mezcla de hexano:acetato de etilo (20:80) la cual se encuentra en el frasco
etiquetado como Eluyente y dentro del cual se encuentra exactamente 5 mL de dicho eluyente y el
mismo frasco va a servir como cámara de elución. Con esto, podrás saber qué alcohol problema se te
asignó. No se necesita utilizar un revelador, ya que las 2,4-dinitrofenilhidrazonas de los 3 aldehídos
posibles, para este experimento, son muy coloridas y se pueden ver a simple vista.
Introducción teórica.
La cromatografía en capa fina es una técnica de adsorción sólido-líquido, utilizada en química
orgánica para realizar un análisis cualitativo eficiente y rápido de compuestos desconocidos o para
determinar la composición de una mezcla de compuestos.
Esta técnica cromatográfica consiste en la utilización de una fase estacionaria (alúmina o sílica gel)
y de una fase móvil, que son los disolventes orgánicos de diferente polaridad.
El proceso de separación se basa en que la fase móvil asciende a través de la fase estacionaria, la
elución de la muestra problema está en función de su polaridad, es decir, de la afinidad que presente
con alguna de las dos fases.
La fase estacionaria consiste de una película delgada (100 m) de un material disperso sobre una
superficie plana (de vidrio, aluminio o celulosa).
Las ventajas del método son la rapidez para llevar a cabo el análisis (un análisis normal toma de 2 a
10 minutos) y se pueden detectar cantidades de material de 2 a 20 g.
La secuencia de pasos que se siguen para llevar a cabo el análisis por cromatografía en capa fina
son:
1. Se traza una línea paralela a la base de la cromatoplaca (aproximadamente a 0.5 cm de la base de
la misma) sobre la superficie del adsorbente con un lápiz (NOTA: no recargues mucho la punta
del lápiz, ya que se puede llegar a romper la superficie de la fase estacionaria). La muestra que se
va a analizar (1 mg o menos) se coloca en un tubo de ensaye, y se adicionan unas gotas del
disolvente hasta observar la disolución de la muestra. Con un tubo capilar se aplica una pequeña
fracción de la disolución sobre la placa.
X X Punto de aplicación
Parte inferior 0.5 cm
248
2. La cromatografía se lleva a cabo colocando la cromatoplaca sobre la cual se aplicó la muestra,
dentro de un frasco de vidrio con tapa (son ideales para este fin los frascos de alimentos
infantiles), el cual ya debe contener la fase móvil (unos 3 mL). El frasco debe estar cerrado con la
finalidad de mantener una atmósfera saturada con el disolvente de la fase móvil. Efectuadas estas
operaciones, la fase móvil asciende rápidamente por capilaridad sobre el adsorbente de la fase
estacionaria hasta la marca superior. Inmediatamente se saca la placa de la cámara de elución y se
deja evaporar el disolvente. La muestra se puede encontrar en cualquier región de la placa.
3. Para localizar los compuestos de la muestra problema, se utiliza un revelador. En este caso vamos
a utilizar vapores de yodo. Una medida física de la polaridad de la muestra es el Factor de
Retención (RF), el cual se determina dividiendo la distancia que recorrió la muestra entre la
distancia que recorrió el disolvente, el RF siempre es menor a 1. Bajo las mismas condiciones de
análisis cromatográfico, el RF es constante y permite identificar cualitativamente un compuesto o
bien determinar si se encuentra presente en una mezcla problema.
Parte superior
Línea hasta la que recorrió
el eluyente
b
a
RF=
b
Preguntas.
1. Escribe las ecuaciones balanceadas de los procesos químicos que ocurrieron cuando calentaste el
carbonato de cobre (II) y el gas que se generó lo hiciste burbujear en la disolución de hidróxido
de calcio.
2. Escribe la ecuación balanceada del proceso químico que ocurrió cuando calentaste el alcohol
problema con el agente oxidante que se generó en la pregunta anterior.
5. Con base a tu respuesta a la pregunta anterior, ¿cuál fue tu alcohol problema y cuál fue el
aldehído que formaste en la reacción redox?
249
Toma en cuenta la siguiente información:
O2 N RF
H
H
R
R C OH R N NO2
C O
H C N
H
H
O2 N
H
H
OH
0.33
H N NO2
O
N
O2 N
H
H
H N NO2
0.53
OH O N
O2 N
H
H
H N NO2
OH O N 0.49
250
XIX Olimpiada Nacional de Química
Examen Experimental de Química Analítica Nivel A Veracruz 2010
En este laboratorio se ha recibido una donación de varios frascos que contienen un polvo blanco que
puede contener carbonato de sodio y/o bicarbonato de sodio. Se nos informó que, ocasionalmente,
pudiera contener alguna pequeña cantidad de alguna otra sal sódica sin propiedades ácido-base.
La apariencia de estos compuestos es similar pero no ocurre lo mismo con sus aplicaciones.
El bicarbonato de sodio se utiliza para repostería, para eliminar malos olores, como antiácido en la
elaboración de medicamentos, en la industria del curtido, en extintores de incendio, en el tratamiento
de lana y seda, etc.
El carbonato de sodio es usado, entre otras cosas, en la fabricación de jabón y vidrio, como
ablandador de aguas duras, en refinación de petróleos, producción de aluminio, textiles, pulpa y
papel, y en otros procesos industriales.
Hemos adelantado el trabajo midiendo una muestra de 10,00 g de uno de los frascos, la cual
disolvimos con agua destilada completando hasta un volumen de 1,00 litro.
Deberás tomar alícuotas de la disolución problema y realizar titulaciones con la de HCl utilizando
los indicadores que se proporcionan para uso general y cuyos intervalos de pH de vire se indican a
continuación:
251
RESULTADOS.
Titulación No. Alícuota de Volumen de HCl gastado con Volumen de HCl gastado con el
la muestra el primer indicador elegido seguno inicador elegido
1
2
3
252
XIX Olimpiada Nacional de Química
Examen Experimental de Química Analítica Nivel B Veracruz 2010
El bicarbonato de sodio es uno de los compuestos de usos más versátil. Se utiliza para repostería,
para eliminar malos olores, como antiácido en la elaboración de medicamentos, en la industria del
curtido, en extintores de incendio, en el tratamiento de lana y seda, etc.
En este laboratorio se ha recibido una donación de varios frascos que contienen bicarbonato de sodio
cuya pureza se requiere determinar. Tu labor esta mañana será ayudarnos a lograrlo.
Hemos adelantado el trabajo midiendo una muestra de 10,00 g de uno de los frascos, la cual
disolvimos con agua destilada completando hasta un volumen de 1,00 litro.
Datos: El intervalo de vire del indicador es de 3,8 a 5,4, amarillo en forma ácida y azul en forma
básica.
RESULTADOS.
253
254
XX Olimpiada Nacional de Química
1er Examen Nivel A y B.
Total: 30 preguntas. Tiempo asignado: 80 minutos. Toluca 2011
Anota en el recuadro correspondiente la letra del inciso que contesta correctamente cada pregunta.
Si consideras que ningún inciso es el correcto deberás anotar una letra X. USA LETRAS
MAYÚSCULAS Y ESCRIBE TUS RESPUESTAS CON TINTA.
NOTA ACLARATORIA: Al hacer tus cálculos puedes encontrar una pequeña diferencia, en
general no mayor de unas décimas, entre tu resultado y alguno de los propuestos. Esto es
normal y por eso sólo deberás usar la “X” cuando ninguna respuesta sea muy cercana a la
obtenida por ti.
********************************************************************************
1) Si tomamos una muestra de 18.0 g de cada una de estas sustancias, ¿en cuál de las muestras habrá
una mayor cantidad de sustancia en moles?
A Metanol B Etanol C 1-Propanol D Agua
2) Al mezclar cantidades iguales, en gramos, de metanol y agua, la fracción mol del agua en esta
disolución es:
A Menor a B Entre 0.30 y C Entre 0.61 y D Mayor de
0.30 0.60 0.80 0.80
255
4) A una temperatura de 270 K y P = 760 mmHg, ¿cuántas de estas sustancias se encuentran en
estado líquido?
A Cuatro B Tres C Dos D Una
6) Si disolvemos 2.0 g de fenol en 50.0 mL de agua, ¿cuál es la molaridad del fenol en esta
disolución?
A Menos de B Entre 0.15 C Entre 0.31 D Más de 0.50
0.15 mol L-1 mol L-1 y 0.3 mol L-1 y mol L-1
mol L-1 0.50 mol L-1
8) Cuando se quema un mol de metanol con suficiente oxígeno gaseoso se obtienen, de moles de
agua:
A 0.5 B 1.0 C 2.0 D 4.0
10) La ley de los gases ideales es PV=nRT. Receurda: (R=0.082 L atm/mol K ), (R=8.314 J/mol K),
(1 J = kg m2 s-2), (1 atm = 101.325 kPa), (1 Pa = 1 N m-2), (1 N = 1 kg m s-2). Si 6.0 g de
1-propanol están a una P = 101 kPa y T = 110 oC, esta sustancia ocupa un volumen de:
A Menos de B Entre 1.0 L C Entre 3.0 L D Más de 5.0
1.0 L y 3.0 L y 5.0 L L
11) Supón que existe un átomo X, que tiene una masa que es cuatro veces la de un átomo de
carbono. ¿Qué masa de X, en gramos, se combinará con un gramo de carbono al formar el
compuesto X2C?
A 2.0 B 4.0 C 8.0 D 48.0
12) Un elemento M, forma un bromuro de fórmula MBr2. Si este compuesto tiene un 26.9% en masa
de M, la masa molar de M, en g/mol es:
A Menos de 30 B Entre 30 y C Entre 60 y D Más de 120
60 120
256
13) En forma comercial, el sulfato de zinc se vende en forma de heptahidrato (cada molécula del
compuesto contiene siete moléculas de agua de hidratación). En este hidrato, el % en masa de
zinc es aproximadamente:
A Menos del B Entre 12 y C Entre 20 y D Más del
12% 20% 30% 30%
14) Bajo ciertas condiciones, el sulfato de calcio también forma un hidrato. Cuando una muestra de
3.5 g de este hidrato se calienta para eliminar el agua, el residuo que queda tiene una masa de
2.77 g. Por cada molécula del sulfato de calcio, ¿cuántas moléculas de agua tiene este hidrato?
A 1 B 2 C 4 D 7
15) Si se mezcla medio litro de disolución acuosa 0.2 molar (mol L-1) de cloruro de potasio con
100.0 mL de una disolución 0.5 molar del mismo compuesto, la concentración molar del cloruro
de potasio en la disolución obtenida es:
A 0.15 mol L-1 B 0.20 mol L-1 C 0.25 mol L-1 D 0.30 mol L-1
16) Una muestra de cierto hidrocarburo se quema completamente y produce 132 mg de CO2 y 27.1
mg de agua. La fórmula empírica de este hidrocarburo es:
A CH B CH2 C CH3 D C2H
17) 1.22 kg de KClO3 se descomponen para formar cloruro de potasio y oxígeno gaseoso. Cuando se
ha descompuesto un 80% del reactivo, los gramos que se han obtenido del gas son:
A Menos de B Entre 300 g C Entre 400 g D Más de 500
300 g y 400 g y 500 g g
18) Si agregamos unas gotas de una disolución de HCl 3 mol L-1 a otra disolución que contiene
iones Na+, Ca2+ y Pb2+, lo que observará es:
A Sólo se B Sólo se C Se forman D Sólo se
forma un forma un precipitados forma un
precipitado precipitado de CaCl2 y precipitado
de NaCl de CaCl2 PbCl2 de PbCl2
19) Una disolución saturada de Ca(OH)2 en agua a 25 oC tiene una concentración 0.011 mol L-1 de
Ca(OH)2. La constante del producto de solubilidad de este compuesto a 25 oC es:
A 1.1 x 10-2 B 1.2 x 10-4 C 1.3 x 10-6 D 5.3 x 10-6
20) Una mezcla de la misma cantidad en gramos de etanol y de metanol se quema en presencia de
oxígeno. Suponer que ambos compuestos se consumen con la misma rapidez (medida en
moles/s). Cuando se ha consumido todo el etanol, se han producido 396 g de CO2. ¿Cuántos
moles de metanol quedan aún sin reaccionar?
A No queda B Entre 0.10 y C Entre 1.41 y D Más de 1.60
nada de 1.40 moles 1.60 moles moles
metanol
257
21) Un alcohol lineal, sin enlaces dobles ni triples, tiene una masa molar de unos 130 g/mol. Esta
molécula debe tener, de átomos de carbono:
A 9 B 8 C 10 D 7
22) Si se utiliza una reacción electroquímica para depositar oro metálico a partir de una disolución
que contiene iones Au+3, el enunciado correcto es:
A El oro metálico se deposita en el ánodo por oxidación de los iones
Au+3
B El oro metálico se deposita en el ánodo por reducción de los iones
Au+3
C El oro metálico se deposita en el cátodo por oxidación de los iones
Au+3
D El oro metálico se deposita en el cátodo por reducción de los iones
Au+3
23) El gas LP consta básicamente de propano (C3H8) y butano (C4H10). Si suponemos que contiene
el 75% en masa de propano, ¿cuántos moles totales habría, aproximadamente, en un tanque que
contiene 25 kg de la mezcla?
A Menos de B Entre 525 y C Entre 540 y D Más de 550
525 moles 540 moles 550 moles moles
24) La corriente que circula en una celda electroquímica se puede medir en amperes (A). Un ampere
equivale a una carga de un coulomb (C) que pasa cada segundo por un punto del circuito. La
carga de un electrón es 1.6 x 10-19 C. Si en una celda electroquímica circula una corriente de 50
mA, significa que el número de electrones que pasan por un punto del circuito cada segundo
son:
A 3.125 x 10-17 B 3.2 x108 C 3.2 x 10-16 D 3.125 x 1017
25) En un electrodepósito de plata, la reacción es: Ag(CN)2- (ac) + e- Ag (s) + 2 CN- (ac).
¿Cuántos gramos de plata se depositan después de 28.0 minutos a corriente constante de 4.50
amperes?
A Menos de B Entre 3.0 g y C Entre 7.0 g y D Más de 11.0
3.0 g 7.0 g 11.0 g g
26) El catión metálico que al reaccionar con un sulfuro produce un precipitado negro, con un cloruro
da un precipitado blanco y con un yoduro, un precipitado amarillo es:
A Ag + B Au3+ C Mn2+ D Cd2+
27) Un compuesto contiene los elementos M y N en proporción 43.63% con una composición
porcentual en masa de 43.7% de M y 56.3% de N. Se conoce además que la masa molar de M
es 1.94 veces mayor que la de N. La fórmula empírica del compuesto es:
A MN B M2 N C M2N3 D MN2
258
28) Se tiene una disolución acuosa de ácido sulfúrico (H2SO4) de concentración 2.50 M
(M = molar = mol L-1) y cuya densidad es de 1.15 g / cm3. ¿Cuántos gramos de agua hay en un
litro de este ácido diluido?
A 905 B 1150 C 1000 D 245
29. Una mezcla de nitrógeno, oxígeno y CO2, todos gaseosos, contiene un total de 3 moles. Si la
fracción mol del nitrógeno es 0.4, la masa de nitrógeno presente en la mezcla es:
A 1.2 g B 11.2 g C 33.6 g D 28 g
30. Si a la masa atómica del carbono se le asignara el valor de 50 en vez de 12, ¿cuál sería la masa
molecular del H2O consistente con ese nuevo valor?
A Menos de 15 B Entre 15 y C Entre 25.1 y D Más de 70
25 70
259
260
XX Olimpiada Nacional de Química. 2do Examen Nivel A y B.
Tiempo asignado: 90 minutos. Toluca 2011.
1. En el planeta Arakna, muy similar al nuestro, los científicos han agrupado sus elementos en una
tabla periódica similar a la nuestra. Estos elementos son los mismos que en la Tierra pero se les han
nombrado de distinta manera, a continuación se muestra un fragmento de ella:
Sd Dn Ln Py Jn
Dl Rm Mr Tñ Gr
Dv Qr Mu St Ov
Algunos estados de oxidación de estos elementos son: Dl3+, Ov5+, Tñ2–, Ln3–, Mu5+, Qr4+, St6+,
Jn1–. Con base en esta información contesta las siguientes preguntas
b) Predice la(s) fórmula(s) del(los) posibles compuestos que se formarían entre los elementos:
(Dv y Gr)
261
********************************************************************************
3. Una muestra de 0,01 moles del cloruro de un elemento X reaccionan completamente con 100 cm3
de una disolución 0,2 mol/L de nitrato de plata. ¿Cuál es la identidad de dicho elemento?
A K B Ca C Al D Si
_______________
4. Al calentar 20,5 g de sulfato de cobre hidratado y perder las moléculas de agua de hidratación se
obtuvo una masa de 13,1 g. ¿Cuál es la fórmula de la sal?
_______________
______________
262
6. El producto de solubilidad del ioduro de plomo a 25 °C es 1·10−9. Calcular la solubilidad en
gramos por cada 100 mL.
______________
_____________
8. Una disolución contiene Fe3+ y Cu2+, ambos en concentración 0,01 mol/L. ¿Qué ocurre cuando a
100 mL de esta disolución se añaden 10 mL de una de EDTA (Y4-) 0,1 mol/L?
Datos: Los valores de pK de formación de los complejos son: pKc CuY2+ = 18,8;
pKc FeY+ = 25,1
_______________
263
9. El alcohol como energético sustituto del gas L. P., gas natural (metano 90%, etano 10%), y las
gasolinas. R = 8.314 Pa m3/mol K; T(K) = t(°C) + 273.15
a) ¿Cuántos mililitros de alcohol etílico se requieren para calentar el agua del baño maría hasta una
temperatura de 60 °C? Datos: densidad del agua es de 1.0 g/mL; capacidad térmica específica del
agua = 4.184 J/g K; densidad del etanol = 0.789 g/mL; calor de combustión del etanol = 29.8
kJ/g.
b) ¿Cuántos gramos de agua se pueden calentar (de 20 °C a 60 °C), con 25.0 L de gas butano
(C4H10), medidos a la presión de 1 bar y una temperatura de 20 °C? El calor de combustión del
butano es – 49.2 kJ/g. (Suponga comportamiento ideal para el butano.)
La composición del gas natural varía dependiendo del yacimiento. El gas proveniente de un
yacimiento X está compuesto por 90% en masa de metano (CH4) y 10% de etano (C2H6). El calor
de combustión del gas natural es de 54 kJ/g.
264
c) El porciento en mol de metano en esta mezcla es:
e) Un tanque de 50 L contiene esta mezcla a una temperatura de 30 °C y a una presión de 5.5 bar. La
cantidad de calor que se puede obtener de la combustión de esta mezcla es:
********************************************************************************
265
La pregunta 10 sólo es para el Nivel B
10. Un niño se metió sin permiso en el laboratorio de Química y creyendo que se trataba de una
bebida, ingirió un poco de un ácido que iba a ser utilizado para limpiar los pisos. Casualmente tú
entras al laboratorio en ese momento y, al ver al niño, buscas alguna sustancia para neutralizar la
acidez en el estómago del pequeño. Encuentras un anaquel de nueve repisas; en cada una de ellas
hay un recipiente con sustancias diferentes (ver dibujo) y un instructivo para identificar las
sustancias que contienen. Aunque en varios recipientes hay reactivos capaces de neutralizar al
ácido, algunos de ellos pueden ser más perjudiciales que el propio ácido.
2 3 1
1 2 3
3 1 2
Instructivo:
En un recipiente marcado con el número 3 hay NaCl.
Hay un recipiente con mercurio debajo de otro que contiene NH4Cl.
A la izquierda de un recipiente alto hay agua destilada.
En la fila inferior, en un recipiente igual al que contiene el NaCl, más abajo que el del agua
destilada, hay cianuro de sodio.
En la fila superior está una disolución de sosa concentrada.
En la columna izquierda hay ácido acético.
En un recipiente con el número 2 hay NH4Cl.
Hay arsénico en un recipiente redondo que no está cerca del cianuro.
Otro recipiente contiene NaHCO3.
Completa el siguiente cuadro indicando cuál es la sustancia que se encuentra en cada recipiente e
indica cuál es la adecuada para darle al pequeño.
266
********************************************************************************
I II III
IV V
267
12. Complete el siguiente diagrama indicando los reactivos necesarios:
Br
O
I II III
+
CH2 O
IV V
OH
OH
Br
I II III IV V
268
XX OLIMPIADA NACIONAL DE QUÍMICA
TERCER EXAMEN NIVEL A y B Tiempo asignado: 180 minutos Toluca 2011
Problema No. 1
El laboratorio de Química Analítica de esta escuela recibió un donativo que contenía varias sales;
entre ellas se encontraban cinco nitratos: AgNO3, Cu(NO3)2, Fe(NO3)2, Mg(NO3)2 y Pb(NO3)2;
desafortunadamente las etiquetas de los frascos que los contenían no eran claras. El profesor
encargado del laboratorio le pidió a Luis investigar a que frasco correspondía cada uno de ellos para
lo cual le proporcionó trocitos de los metales de los cinco cationes (Ag, Cu, Fe, Pb y Mg). Luis
preparó disoluciones con los cinco nitratos, las etiquetó como 1, 2, 3, 4 y 5 y buscó la tabla que se
muestra en la que podía observar la posición relativa de los pares redox:
Posteriormente, tomó unas gotas de cada una de las cinco disoluciones y las colocó sobre cada
trocito de metal. Anotó un signo + cuando observó que se producía alguna reacción y uno – cuando
no se veía ningún cambio.
Los resultados observados los registró en la siguiente tabla pero en ese momento no informó sus
conclusiones al profesor.
Escriba las ecuaciones balanceadas que corresponden a dos de las reacciones que fueron positivas.
269
Cuando Luis llegó a su casa y le comentó a su hermano Juan, que estudia química, él le dijo que
podría haber hecho menos experimentos y haber identificado algunas de esas sales por sus
propiedades físicas. ¿Cuáles crees que hubieran sido esas sales y por qué?
Problema No. 2
Problema No. 3
Con los datos anteriores la brillante olímpica pudo obtener la información que, sin duda, tú podrás
reproducir contestando las siguientes preguntas:
270
b) Indica la reacción que ocurrió al añadir la disolución de NaOH a los 10,0 mL de la disolución B.
d) Expresa las constantes de equilibrio que corresponderían a las disoluciones A y B, indicando los
valores numéricos de las concentraciones conocidas y denotando como CA y CB las que aún no
has calculado.
CB = _______________________________mol/L
f) ¿Cuál es el valor de la constante Ka del ácido? En caso de que no hayas podido calcular la
concentración de HA en la disolución B considera como si ésta hubiera sido 0,042 mol/L y
continúa respondiendo las siguientes preguntas.
271
g) Calcula el valor de la concentración de la disolución A.
CA = _______________________________mol/L
V inicial de A = ____________________mL
i) ¿Qué volumen de la disolución de NaOH hubiera sido necesario añadir para neutralizar todo el
ácido contenido en los 784 mg del sólido?
k) Un profesor que seguía interesado en las experiencias de Cecilia decidió ayudarla haciendo un
análisis elemental del sólido; encontró que únicamente contenía tres elementos y que el
porcentaje de dos de ellos eran C = 36,70% e hidrógeno = 6,12%. ¿Cuál es la fórmula
condensada del ácido HA?
272
Este inciso sólo es para el Nivel A
l) Propón la fórmula de algún ácido monoprótico al que le corresponda esta fórmula condensada e
indica su nombre.
Problema No. 4
Un problema serio al que se enfrentan los buzos que permanecen en estaciones submarinas es el
enrarecimiento del aire al disminuir la cantidad de oxígeno, pero principalmente por el aumento en
la concentración del bióxido de carbono, el cual no debe llegar a más del 7% en volumen. La
respiración química global está representada por la ecuacióN:
Un equipo de buzos se dirige a una estación (3 m de alto x 3 m de ancho x 6 m de largo) bajo el mar
a una profundidad de 20 m. El aire en la estación contiene 17% (en masa) de oxígeno y 83% (en
masa) de nitrógeno a una temperatura de 15 oC. Considere que a esta temperatura el agua de mar
tienen una densidad de 1.029 kg/L.
Calcule:
a) 0.202 bar b) 0.302 bar c) 1.313 bar d) 2.019 bar e) 3.032 bar
273
b) La fracción mol de oxígeno en la estación antes de que lleguen los buzos.
d) Suponiendo que la estación se encuentra a una presión de 3.5 bar y 15 oC, calcule la cantidad de
sustancia en moles de CO2 cuando este gas alcanza el 7% en volumen.
a) 152.2 mol b) 522.2 mol c) 788.9 mol d) 5222 mol e) 7889 mol
274
Problema No. 5
A B C D E
F G H I
2) Escribe las ecuaciones balanceadas de las siguientes reacciones incluyendo los estados de
agregación.
275
2.5) La reacción de calentamiento de E.
3) Identifica al gas inflamable producido en la reacción del elemento A con ácido sulfúrico.
Problema No. 6
La obtención de carbonato de sodio que internacionalmente se lleva a cabo por el proceso Solvay,
fue sustituido por un proceso alternativo, diseñado por mexicanos y nombrado en el país como
PROCESO SOSA TEXCOCO; el cual utilizaba como materias primas las encontradas cerca del
conjunto Texcoco.
Para el proceso interactuaban 4 reactivos (A, B, C y D). A y B eran gases, uno de ellos (B) producto
de la descomposición térmica del carbonato de calcio, y el otro (A) de olor penetrante y pH básico
en disolución acuosa. C es una disolución saturada de sal común por lo que D es el disolvente de C.
Los reactantes en contacto y a bajas temperaturas dan 2 productos: Uno soluble (E) y otro insoluble
(F). F es separado por filtración, secado y sometido a calentamiento con el fin de obtener finalmente
el carbonato G, base del proceso, el cual es soluble en agua. Como subproductos se obtiene de
nuevo B que es reciclado al proceso ya que es parte de la materia prima inicial y el líquido D en el
cual se lleva a cabo la reacción.
276
Con esta información contesta el siguiente cuestionario:
1) Identifica cada uno de los reactivos y productos del proceso (de A a G).
Compuesto A B C D E F G
Fórmula
Problema No. 7
Cada hora, 400 kg de una mezcla líquida A, agua/acetona (CH3COCH3), al 50% en masa, se
alimentan a un equipo separador denominado torre de destilación, que al calentar la mezcla la separa
en una parte de vapor y una parte que permanece en estado líquido. La mezcla que sale en forma de
vapor B se enriquece del compuesto más volátil que en este cado es la acetona. Esta mezcla B tiene
una fracción mol de acetona a 0.50. En el líquido C que resta, la fracción mol de agua es de 0.80.
A B (vapor)
C (líquido)
Calcule la cantidad de sustancia total en moles presentes en cada una de estas mezclas.
Muestre sus cálculos:
277
Moles totales presentes en cada corriente:
********************************************************************************
Problema No. 8
Escriba la estructura de los intermediarios y del producto final de la siguiente secuencia sintética:
OH
HNO3 CH3CH2I Fe
I II III
NaOH HCl
1) NaNO2 / HCl
2) CuCN
IV
(C12H15NO)
I II III IV
278
Problema No. 9
Escriba la estructura de los intermediarios y del producto final de la siguiente secuencia sintética:
HBr 1) Mg 1) SOCl2
I II III
peróxidos 2) CO2 2) AlCl3 (C9H8O)
3) HCl
I II III
Problema No. 10
H OH Me Me
Me
Me
H OH
I II III IV
I II III IV
279
Problema No. 11
El punto triple del CO2 se encuentra a 5.178 bar a una temperatura de – 56.6
ºC, en tanto que la presión de vapor del sólido a – 78.2 ºC es de 1.013 bar.
Un extinguidor convencional tiene una capacidad de 4840 cm3 y regularmente se carga con 2 kg de
CO2.
a) 2.328 bar b) 23.28 bar c) 232.8 bar d) 2328 bar e) 23 280 bar
2) Calcula los gramos de CO2 que pueden estar en estado gaseoso a 25 ºC en un extinguidor antes de
transformarse en líquido.
3) Calcula los gramos de CO2 en estado líquido cuando se introducen 1.1 kg de CO2 en un
extinguidor de 8.5 L de capacidad a una temperatura de 25 ºC. (Considera que el volumen del
líquido es muy pequeño.)
280
5) Suponiendo que se cumple la ecuación de Clausius-Clapeyron para el equilibrio sólido-gas,
calcula la entalpía de sublimación del CO2.
Problema No. 12
Para un cierto líquido puro “X”, cuya Temperatura crítica (Tc) es 400 oC, la variación de su tensión
superficial () con la temperatura (T) está dada por la fórmula:
= o (1 – ( T / Tc))n
[o y n son constantes características para cada líquido]
281
282
XX OLIMPIADA NACIONAL DE QUÍMICA
EXAMEN INTERNACIONAL
10 PROBLEMAS Tiempo: 4 HORAS Toluca 2011
Fisicoquímica
Por lo anterior, es necesario prestar atención a los intervalos de temperaturas en los que se
reportan las constantes para utilizar las que correspondan a la temperatura de trabajo.
En las tablas siguientes se presentan las constantes de la ecuación de Antoine para el benceno y el
tolueno en varios intervalos de temperatura.
Benceno
Temperatura (K) A B C
333.40 - 373.40 4.726 1661 -1.461
287.70 - 354.07 4.018 1204 -53.23
Tolueno
Temperatura (K) A B C
308.52 - 384.66 4.078 1344 -53.77
273.00 - 323.00 4.142 1378 -50.51
Considerando que las mezclas de benceno-tolueno se comportan de manera ideal, éstas cumplen
con la ley de Raoult:
Pi xi Pi*
donde xi es la fracción mol en el líquido, Pi es la presión parcial, Pi* es la presión de vapor del
compuesto puro en tanto que yi es la fracción mol en el vapor.
y i Pi / Ptotal
283
Utiliza la ecuación de Antoine para calcular las presiones de vapor del benceno y del tolueno.
3. A cierta temperatura las presiones del benceno y del tolueno son 36.1 kPa y 12.24 kPa
respectivamente.
Un recipiente contiene 5.50 mol de benceno y 3.50 mol de tolueno a esta temperatura.
a) 4.76 kPa b) 22.06 kPa c) 24.17 kPa d) 26.82 kPa e) 48.34 kPa
284
3.3. Considera el siguiente diagrama de equilibrio de una mezcla de benceno y tolueno a
temperatura constante. La línea recta representa la composición de la mezcla líquida en tanto
que la línea curva representa la composición del vapor en equilibrio con el líquido.
Sistema Benceno-Tolueno
Temperatura constante
1400
1300
1200
1100
Presión total / Pa
1000
9000
8000
7000
6000
5000
4000
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.60 0.7 0.8 0.9 1.0
Fracción mol de benceno X(líq) Y(vap)
3.3.1. La fracción mol del tolueno en el líquido a una presión de 8000 Pa es aproximadamente:
a) 0.30 b) 0.40 c) 0.50 d) 0.60 e) 0.70
3.3.2. La fracción mol del benceno en el vapor a una presión de 9000 Pa es aproximadamente:
a) menor que 0.50 b) 0.50 c) 0.65 d) 0.75 e) mayor que 0.75
3.3.3. Cuando la fracción mol del tolueno en el líquido es 0.2, la presión total es aproximadamente:
a) < 5000 Pa b) 6000 Pa c) 9400 Pa d) 11850 Pa e) > 12000 Pa
3.3.4. Cuando la fracción mol del benceno en el vapor es 0.6, la presión total es aproximadamente:
a) < 7000 Pa b) 7050 Pa c) 8000 Pa d) 9900 Pa e) > 9900 Pa
3.3.5. Cuando la presión es de 9000 Pa, la fracción mol del benceno en el líquido es
aproximadamente:
a) < 0.22 b) 0.22 c) 0.50 d) 0.78 e) > 0.78
3.3.6. Cuando la presión es de 11000 Pa, la fracción mol del tolueno en el líquido es
aproximadamente:
a) < 0.1 b) 0.28 c) 0.72 d) 0.89 e) > 0.89
********************************************************************************
285
Química Orgánica
4. Escriba las estructuras de los intermediarios y del producto final de la siguiente secuencia
sintética:
CO2H
IV
Mescalina
(C11H17NO3)
I II
III IV
286
5. Escriba las estructuras de los intermediarios y del producto final de la siguiente secuencia
sintética:
OH
K2Cr2O7 Ph3P=CH2 HBr
I II III
H2SO4 peróxidos
KCN
H2O
V IV
+
H ,D
(C8H14O2)
I II III
IV V
287
6. Escriba las estructuras del producto final de las siguientes reacciones:
a)
OH
1) Hg(OAc)2
I
2) NaBH4
b)
CH3 O
O O H3O+ O
II +
CH3 OH
CH2CO2H CH3
c)
1) O3
2) Zn / H+
III
3) 2 H2N-NH2
KOH, HO-CH2-CH2-OH,
I II III
********************************************************************************
288
Química Inorgánica
7. Durante mucho tiempo se creyó que los gases nobles eran completamente inertes e incapaces de
formar enlaces químicos. Pero después de haber observado que el O2 reacciona con el PtF6 para
dar el compuesto [O2+][PtF6-], Neil Bartlett en 1962, se convenció que puesto que la entalpía de
ionización del xenón es casi idéntica a la de la molécula de oxígeno, debería existir una reacción
análoga con el xenón. Después confirmó su predicción y obtuvo de este modo el primer
compuesto de un gas noble. Algunos compuestos estables del xenón son el XeF2 y el XeF4.
7a) Usando el principio de repulsión de los pares electrónicos de la capa de valencia, prediga las
geometrías probables del XeF2 y XeF4. Dibuje las estructuras e indique la hibridación del xenón
en cada compuesto.
XeF2 XeF4
Hibridación: Hibridación:
7b) ¿Cuáles son los estados de oxidación del xenón en el XeF2 y el XeF4?
Los compuestos fluorados del xenón se hidrolizan fácilmente con el agua, ya sea de manera total
o parcial. La hidrólisis parcial del XeF4 produce XeOF2 además de HF, mientras que la hidrólisis
parcial del XeF6 produce además de HF, XeOF4. La hidrólisis total de ambos compuestos
produce XeO3, en el caso del XeF4 además del compuesto anterior se obtiene xenón gaseoso,
fluoruro de hidrógeno y flúor. En tanto que la hidrólisis del XeF6 sólo produce HF y XeO3.
289
7c.4) La hidrólisis total del XeF6.
7d) Usando el principio de repulsión de los pares electrónicos de la capa de valencia, prediga las
geometrías probables del XeO3, XeOF2 y XeOF4. Dibuje las estructuras, indique la hibridación
del xenón en cada compuesto y el nombre de cada geometría.
XeO3 XeOF2 XeOF4
7e) ¿Cuáles son los estados de oxidación del xenón en el XeO3, XeOF2 y XeOF4?
Una de las maneras de conocer la energía del enlace entre el flúor y el xenón es hacer un ciclo
termoquímico como el siguiente:
Xe(g) + 2F(g)
-2disH°Xe-F
disH°F (g)
2
290
Usando los siguientes valores que se te proporcionan y la información anterior:
fHoXeF2 disHoF2
–106 kJ mol-1 158 kJ mol-1
8. Una mezcla que contiene NO2 y N2O4 tiene una densidad de 2.21 g L-1, a una temperatura de 100
o
C y a una presión de 1.4 bar, (1.013 bar = 1 atmósfera). Calcule la presión parcial de cada uno de
los gases y el valor de Kp para la disociación del N2O4. Suponer que esta mezcla se comporta
idealmente.
P (NO2) : ______________________________bar
P (N2O4) : ______________________________bar
Kp = ______________________
9. El carbono-14, único radioisótopo del carbono natural, se utiliza para la determinación de edades
históricas ya que de cualquier muestra orgánica se puede determinar su antigüedad basados en la
premisa de que una vez que el organismo muere, el carbono sale de su ciclo normal y el carbono-
14 empieza a decaer con una vida media de 5730 años. Esta detección se basa experimentalmente
en que el carbono-14 en muestras de carbono actuales da 15 desintegraciones por minuto por
gramo de carbono presente.
9a) Si las desintegraciones por minuto de cada gramo de carbono son de 7.5, ¿cuál es la antigüedad
de la muestra? Justifique su respuesta.
291
9b) Si las desintegraciones son de 3minutogramo de carbono, podemos considerar que la muestra
es más o menos antigua que la anterior, ¿qué tan antigua es?
9c) Una muestra arqueológica se sospecha que tiene aproximadamente 2000 años de antigüedad,
¿cuántas desintegraciones por minuto por gramo de carbono debe tener?
9e) Escriba la ecuación que permite calcular el tiempo de decaimiento de una muestra radiactiva.
ln 2
t
t1 / 2
N0 e
Fórmula útil: N =
********************************************************************************
Química Analítica
10. Las meteoritas son restos de materia sólida interplanetaria que proceden generalmente de la franja
de asteroides y que consisten de materia primitiva similar a la que originalmente formaba el
sistema solar. Su estudio es importante para la mejor comprensión de la formación y el origen
del universo. Hay meteoritas pétreas, metálicas y mixtas, y todas ellas contienen hierro, níquel y
trazas de otros metales. Las meteoritas metálicas representan poco más del 5 % del total que cae
cada año en la Tierra pero en masa representan más del 90 %.
292
Meteorita Toluca
Con base en ellos, es posible establecer que para una especie dada:
i = nkDC*
en donde:
n = número de electrones que intercambia la especie considerada en el proceso redox medido
kD = constante de proporcionalidad relacionado con las condiciones experimentales
C* = concentración de la especie que se electroliza
La Meteorita Toluca, también llamada Xiquipilco por el poblado donde cayó hace muchos
años, fue investigada por Pugh en 1856 pero no hay estudios relacionados con la composición de
la misma hasta ahora en que, algunos investigadores mexicanos ligados con la Olimpiada
Nacional de Química, han iniciado su análisis.
A continuación te daremos información del trabajo realizado por estos investigadores y algunos
datos que le permitirán interpretar sus resultados.
Procedimiento
a) Se pesaron 300 mg de la Meteorita Toluca, los cuales se disolvieron con ácido nítrico
concentrado. La “disolución fuente” obtenida se transvasó cuantitativamente a un matraz
volumétrico de 10,00 mL y se completó hasta al aforo con agua destilada.
b) A una alícuota de 1,00 mL de esta disolución se le agregó 1 mL de una disolución
amortiguadora de pH= 9 y 7,00 mL de una de EDTA (Y4-) 0,100 M. El exceso de EDTA se
valoró con 2,0 mL de una disolución de Zn2+ 0,100 mol/L, usando eriocromo negro T como
indicador complejométrico.
d) Se trazaron los polarogramas para diferentes disoluciones patrón de Ni(II) y de Co(II) en una
disolución electrolítica conductora que no contenía ninguno de los elementos a determinar. Al
293
hacer las medidas de estas disoluciones a un potencial adecuado se obtuvieron las ecuaciones
de la relación lineal existente entre la intensidad de corriente (medida en nanoamperios, nA) y
la concentración (medida en ppm, es decir, considerado en mg/L) para cada una de estas
especies:
iNi = 38,40C* - 0,336
iCo = 29,61C* + 2,167
e) Por otra parte se trazó también el polarograma de una disolución que contenía 15 microlitros
de la disolución fuente de la meteorita y 10,00 mL de la misma disolución electrolítica
utilizada para las disoluciones patrón. En los mismos valores de potencial utilizados para
disoluciones patrón se obtuvieron los siguientes valores de corriente:
Para el Ni: iNi problema =122,34 nA, y para el Co: iCo problema = 6,17 nA
Datos:
Sistema Fe2+ / Fe(0) Co2+ / Co(0) Ni2+ / Ni(0) H+ / H2 Fe3+ / Fe2+ HNO3 / HNO2 Co3+ / Co2+
redox
E°
(V/ENH) -0,44 -0,28 -0,25 0,00 0,77 0,94 1,8
10.b. ¿Cuál es la cantidad total (en micromoles) de Y4- con la cual fueron complejados esos cationes
presentes en la meteorita?
10.c. ¿Cuál es la especie catiónica Mn+ que se precipita con los OH-?
10.f. ¿Cuál es la concentración (en ppm) de Ni2+ en celda que se determinó por polarografía?
10.h. ¿Cuál es la concentración (en ppm) de Co2+ en celda que se determinó por polarografía?
294
10.k. ¿Cuál es el porcentaje (en masa) de Ni2+ en la meteorita Toluca?
En las meteoritas las aleaciones de Fe-Ni pueden estar como dos polimorfos: Kamacita y
Taenita. La Kamacita contiene en promedio 90% de Fe y 6,0% de Ni , mientras que la Taenita
contiene 60% de Fe y 30% de Ni. De acuerdo con los resultados obtenidos, indique:
10.d. La reacción de
precipitación del catión Mn+
es:
295
10.i. ¿Cuál es la concentración (en ppm) de Co2+ en la
disolución de la meteorita?
296
XX Olimpiada Nacional de Química
Examen Experimental de Química Analítica Toluca 2011
Cloruro de calcio, cloruro de cadmio, cloruro de zinc, cloruro de estroncio, cloruro de bario y cluro
de magnesio.
Datos:
pKs (AgCl) = 9,7; pKs (Ag2CrO4) = 11,95
El cloruro de plata es blanco y el cromato de plata es rojo.
Masas molares (g/mol):
Zn = 65,4 Ca = 40,1 Cd = 112,4 Sr = 87,6 Ba = 137,3 Mg = 24,3 Cl = 35,5
Tu tarea esta tarde será ayudarnos a identificar y determinar la pureza de alguno de los cloruros.
Para lograrlo cuentas con el material y reactivos que se indican a continuación:
Procedimiento recomendado:
Toma una alícuota de la disolución de tu problema y titúlala con la del nirato de plata. El punto final
de la valoración se obtiene al observar la aparición de un precipitado de color rojo.
Efectúa la operación por triplicado y anota los volúmenes gastados para alcanzar el punto final de la
valoración.
PRECAUCIÓN:
Evita que te caiga nitrato de plata en la piel pues éste deja una mancha café que tarda varios días en
quitarse. Si ocasionalmente te cayera una gota, lávate inmediatamente para eliminarla. De
preferencia utiliza guantes para manipular esta disolución.
297
HOJA DE RESPUESTAS
3. Explica por qué el cromato de plara puede ser utilizado como indicador.
4. Indica las moles de nitrato de plata gastadas para llegar al punto dinal de la titulación.
Cálculos
298
XX Olimpiada Nacional de Química
Examen Experimental de Química Inorgánica Toluca 2011
Se te están proporcionado 7 cationes para identificar, todos ellos en forma de nitratos disueltos en
agua.
Siguiendo la secuencia propuesta trata de identificarlos con 8 reactivos, LOS CUALES TAMBIÉN
TIENES QUE IDENTIFICAR.
Los cationes posibles son Ni(II), cobre(II), Zn(II), coblato(II), Pb(II), hierro y aluminio (III). Y
corresponden a los NÚMEROS NONES (1, 3, 5, 7, 9, 11 y 13).
Los reactivos para identificar son:
Sulfuro de sodio 1 M
Hidróxido de sodio 1 M
Amoniaco 1 M
Ácido clorhídrico 1 M
Yoduro de potasio 0.1 M
Dimetil glioxima en disolución básica
Tiocianato de potasio 0.1 M
Hexacianoferrato(II) de potasio 0.1 M
Y corresponden a los números pares (16, 14, 12, 10, 8, 6, 4 y 2).
Observa y anota en la tabla las propiedades físicas iniciales tanto de cationes como de reactivos
identificadores. Este ejercicio preliminar te permitirá hacer hipótesis acerca de algunos de ellos.
Posteriormente sigue la siguiente secuencia y anota en la tabla todas tus observaciones. Identifica los
cationes y reactivos, y justifica tu respuesta con las ecuaciones químicas correspondientes.
I. Coloca una gota de cada unos de los cationes (1, 3, 5, 7, 11 y 13) por separado en la película de
plástico que se te proporcionó, colocando previamente debajo de ésta la cuadrícula como
referencia; si lo consideras necesario numéralos. Añádeles una gota del reactivo 2. Anota tus
observaciones.
II. Repite la operación anterior ahora con el reactivo 8.
III. Si hubo algunos cationes que precipitaron en el inciso anterior, trátalos por separado
añadiéndoles el reactivo 10.
IV. Coloca una gota de los cationes 7 y 13 por separado y añádeles una gota del reactivo 16.
V. Coloca por separado una gota de 7 y 11 y añádeles el reactivo 14.
VI. A todos los cationes (1 a 13) añádeles el reactivo 6 gota a gota y observa los cambios que se
producen.
VII. Al catión 3 añádele el reactivo 12.
VIII. A todos los cationes (1 a 13) añádeles por separado el reactivo 4 gota a gota y observa los
cambios que se obtienen.
IX. A los cationes 7, 9, 11 y 13 añádeles por separado el reactivo 6 al que previamente le haz
añadido cloruro de amonio sólido para tener un pH cercano a 9 (verifícalo con el papel indicador
que se te proporciona). Asegúrate de que ya no usarás el reactivo 6.
X. Al catión 1 añádele el reactivo 10 y observa si hay cambios.
299
300
No. Prop. I II III IV V VI VII VIII IX X Identificación Justificación (Ecuaciones)
Catión o Físicas
Reactivo (Color y
olor)
BUENA SUERTE
9
10
11
12
13
14
15
Nota: Si requieres más espacio para justificar tus respuestas, solicita una hoja blanca al encargado.
16
XX Olimpiada Nacional de Química
Examen Experimental de Química Orgánica Toluca 2011
Objetivos.
Que el alumno:
a) Efectúe la identificación del grupo carbonilo en aldehídos y cetonas.
b) Establezca las diferencias entre un aldehído y una cetona por medio de reacciones características
y fáciles de realizar.
c) Resuelva el problema de identificar un compuesto con un grupo carbonilo desconocido aplicando
las reacciones de identificación a la gota y llevando a cabo un análisis por cromatografía en capa
fina.
Para lograr lo anterior, el alumno deberá seguir el siguiente procedimiento para identificar que
compuesto desconocido se le asignó, el cual puede ser uno de 4 compuestos posibles: 2 aldehídos o
2 cetonas.
1) Llevar a cabo una serie de reacciones de identificación a la gota, a través de las cuales podrá
saber si tiene un aldehído o una cetona.
2) Un análisis por cromatografía en capa fina, para que en función del Rf que determine
experimentalmente, sea capaz de decidir cuál de los siguientes compuestos se le ha asignado:
H NO2
H N
N
H H NO2
O
H
C N
C NO2
R N Rf
R H
EtOH
NO2
H2SO4
O H H NO2
N
H N
0.40
NO2
O H H NO2
N
H N
0.60
NO2
O
H NO2
N 0.46
N
NO2
O H NO2
N
N
0.59
NO2
301
MATERIAL CANTIDAD
Tubo de ensayo con tapón de hule 5
Gradilla o un vaso de precipitados de 250 mL 1
Baño María 1
Embudo Büchner con alargadera 1
Matraz Kitazato de 125 mL con manguera 1
Espátula de acero inoxidable 1
Varilla de vidrio 1
Vaso de precipitados de 50 mL 1
Frasco Gerber™ para cromatografía 1
Frasco vial 2
Papel filtro para embudo Büchner 2
Regla de 30 cm 1
Lápiz 1
Tubo capilar 2
Pipeta Pasteur desechable de 1 mL 3
Bolsa de plástico 2
Pinza para tubo de ensayo 1
Recipiente para hielo 1
REACTIVOS
2,4-Dinitrofenilhidracina en etanol y en presencia 1 FRASCO GOTERO
de ácido sulfúrico
Nitrato de plata (disolución acuosa) 1 FRASCO GOTERO
Hidróxido de amonio concentrado 1 FRASCO GOTERO
Reactivo de Jones (dicromato de potasio disuelto en 1 FRASCO GOTERO
ácido sulfúrico)
Agua destilada 1 PISETA
Dioxano 1 FRASCO GOTERO
Hidróxido de sodio (10 %) 1 FRASCO GOTERO
Disolución de yodo-yoduro de potasio 1 FRASCO GOTERO
Acetona 1 FRASCO GOTERO
Mezcla Hexano: Acetato de etilo (eluyente) Frasco Gerber™ que va
a servir como cámara de
elución
Etanol 1 FRASCO GOTERO
302
Procedimiento.
REACCIÓNES PARA IDENTIFICAR LA PRESENCIA DE UN GRUPO CARBONILO.
R O R O
+ CrO3 + H2SO4
H OH
Reacción de identificación.
En un tubo de ensayo, disolver una gota o 10 mg de la muestra problema en 1 mL de acetona, añadir
varias gotas del reactivo de Jones que se encuentra en el frasco gotero etiquetado. Un resultado
positivo vendrá indicado por la formación de un precipitado verde o azul de sales cromosas (Cr
(III)).
R O R O
+ 2 Ag(NH3)2OH
H OH
Identificación de aldehídos.
Al reactivo recién preparado se agregan 0.1 g (o 2 gotas) del problema, se agita y se calienta en baño
de agua brevemente. La aparición de un espejo de plata indica una prueba positiva. Si la prueba es
positiva, el tubo de ensayo se deberá entregar junto con el examen.
303
R O R O
+ I2 + NaOH
CH3 OH
Reacción de identificación.
En un tubo de ensayo se colocan 0.1 g (o de 2 a 3 gotas) del problema, se agregan 2 mL de agua y, si
el problema no es soluble en ella, se agregan 3 mL (30 gotas) de dioxano. Se adiciona 1 mL (15
gotas) de NaOH al 10% y después, gota a gota y agitando, una disolución de yodo-yoduro de potasio
justo hasta que el color café del yodo persista.
La mezcla se calienta en baño de agua durante 2 minutos. Si durante este tiempo el color café
desaparece, se agregan unas gotas más de la disolución de yodo-yoduro de potasio, hasta que el
color no desaparezca después de dos minutos de calentamiento.
La disolución se decolora agregando de 3 a 4 gotas de NaOH al 10%, se diluye con agua hasta casi
llenar el tubo, se deja reposar enfriando. La aparición de un precipitado amarillo indica prueba
positiva para metilcetonas.
INDICACIONES IMPORTANTES.
Es importante que antes de llevar a cabo cada prueba, los tubos y el material estén limpios.
Tener cuidado de no contaminar los reactivos al usarlos.
Usar las cantidades de reactivos y problemas especificados en cada prueba, pues un exceso lleva
a interpretaciones falsas.
Hasta el momento, con base en las reacciones de identificación, ya puedes decir si tienes un
aldehído o una cetona (incluso si tu compuesto desconocido es una metilcetona), pero no sabes
cuál es. Para eso tienes que llevar a cabo un análisis por cromatografía en capa fina de la 2,4-
dinitrohidrazona que vas a obtener de la siguiente forma:
d) FORMACIÓN DE 2,4-DINITROFENILHIDRAZONAS.
Reacción general tanto para aldehídos como para cetonas:
Reacción de identificación.
En un vaso de precipitado, se disuelven 0.5 mL de la muestra en 5 mL de etanol y se adicionan 5 mL
de la disolución del reactivo de 2,4-dinitrofenilhidracina, se calienta en baño de agua durante 5
minutos. Se deja enfriar y se induce la cristalización. La aparición de un precipitado indica una
prueba positiva y por lo tanto la presencia del grupo carbonilo. El precipitado se filtra y se purifica
por medio de una recristalización de etanol o etanol-agua. CON ESTE SÓLIDO PURO SE VA A
REALIZAR EL ANÁLISIS POR CROMATOGRAFÍA EN CAPA FINA.
304
CROMATOGRAFÍA EN CAPA FINA
INTRODUCCIÓN TEÓRICA
punto de aplicación
parte inferior 0.5 cm
305
se determina dividiendo la distancia que recorrió la muestra entre la distancia que recorrió el
disolvente, el Rf siempre es menor a 1. Bajo las mismas condiciones de análisis cromatográfico,
el Rf es constante y permite identificar cualitativamente un compuesto o bien determinar si se
encuentra presente en una mezcla problema:
b a
Rf =
b
punto de aplicación
parte inferior
NOTA: No se te olvide entregar junto con tu examen la placa y la hidrazona que te sobró en
las bolsitas de plástico que están en tu lugar.
306
PREGUNTAS
1. Escribe las ecuaciones balanceadas de las reacciones que te permitieron identificar si tu
compuesto desconocido era un aldehído, una cetona o bien una metilcetona.
RESPUESTA
a) Sustitución. RESPUESTA
b) Eliminación.
c) Redox.
d) Transposición.
e) Adición nucleofílica.
f) Adición electrofílica.
307
3a. Escribe la ecuación balanceada de la reacción que explique la formación de la
2,4-dinitrofenilhidrazona de tu aldehído o de tu cetona.
RESPUESTA
i) Como reactivo ácido que es necesario en una relación 1:1 con RESPUESTA
respecto a la base.
ii) Como catalizador ácido que es necesario en una relación 1:0.25
con respecto a la base.
5. Con base a tu respuesta a la pregunta anterior y los resultados de las pruebas químicas, ¿cuál fue
tu compuesto carbonílico problema de los 4 posibles?
RESPUESTA
Bibliografía.
1) Vogel, A. I.; Elementary Practical Organic Chemistry, Part. 2. Págs. 108-109 y 111-116.
2nd. Edition, Ed. Longman, London, 1966.
2) Pasto, D. J.; Jonson, C. R.; Determinación de Estructuras Orgánicas. Ed. Reverté, México,
1974.
3) Shriner, R. L.; Fusson, R. C.; Curtin, D. Y.; Identificación Sistemática de Compuestos
Orgánicos. Ed. Limusa-Wiley, México, 1966.
4) Fiegl, F.; Anger, V.; Pruebas a la Gota en Análisis Orgánico. Págs. 194-200 y 204-350, Ed.
El Manual Moderno, México, 1978.
308
XXI Olimpiada Nacional de Química
Debes anotar en el recuadro correspondiente la letra del inciso que contesta correctamente cada
pregunta. Si consideras que ningún inciso es el correcto deberás anotar una letra X.
NOTA ACLARATORIA: Al hacer tus cálculos puedes encontrar una pequeña diferencia, en
general no mayor de unas décimas, entre tu resultado y alguno de los propuestos. Esto es
normal y por eso sólo deberás usar la “X” cuando ninguna respuesta sea muy cercana a la que
tú obtengas. CONTESTA CON TINTA USANDO MAYÚSCULAS.
Este año, la Olimpiada Internacional de Química se celebrará en los Estados Unidos de América,
donde todavía usan unidades diferentes a las del sistema internacional, como las libras (1 libra =
0.454 kilogramos), los pies (1 pie = 30.5 centímetros) y los galones (1 galón = 3.785 litros).
1) La densidad del agua de mar es 1025 kg/m3 y la del agua destilada es de 1000 kg/m3.
Si un recipiente que, totalmente lleno, puede contener 100 moles de agua destilada se
vacía y se llena totalmente con agua de mar, ¿cuántos kilogramos de agua de mar
puede contener?
A 0.097 B 0.975
C 1.845 D 1845.00
A 12.88 B 77632.7
C 62.5 D 7221.8
3) En una molécula de agua, la distancia entre el átomo de oxígeno y uno de los átomos
de H es de 98.5 pm (1 pm = 1x10-12 m). Si tomamos esta distancia como el radio de
una esfera, ¿cuál será el volumen de esta esfera en cm3? Vesfera = 4/3 π r3
A 4.0 x 10 – 32 B 4.0 x 10 – 62
C 4.0 x 10 – 30 D 4.0 x 10 – 24
4) Si suponemos que una molécula de N2 cuando está “pegada” a una superficie sólida
ocupa un área de 16 nm2 (1 nm = 1 x 10-9 m), ¿cuántas moléculas de N2 se requieren
para ocupar un área de un centímetro cuadrado?
A 6.25 x 10 12 B 6.25 x 10 18
10
C 1.6 x 10 D 1.6 x 10 18
309
5) Si mezclamos cantidades iguales, en gramos, de ciclohexano (C6H12) y benceno
(C6H6), la fracción mol del ciclohexano es:
A 0.481 B 0.519
C 1.077 D 0.928
6) Las ppm (partes por millón) son unidades de concentración, muy utilizadas en
estudios de contaminación de aguas o concentración de elementos en fluídos de seres
vivos. En gramos, una ppm equivale a un gramo en un millón de gramos. Si se
lograra disolver un mol de hexano (C6H14) en 1000 moles de benceno, la
concentración de hexano en esta mezcla sería aproximadamente en ppm:
A 1000 B 1103
C 906 D 861
7) La densidad del oro es de 19320.0 kg/m3. Con 100 g de oro se recubre una superficie
sólida de tal manera que el espesor del recubrimiento es de 0.001 mm. El área del
sólido que se puede recubrir es, en metros cuadrados:
A 1.932 B 19,320,000.00
C 5.176 D 0.0005176
8) En este dibujo puedes ver la estructura del coroneno, formado con seis estructuras de
benceno unidas de la manera que se muestra.
benzeno coroneno
La masa molar del coroneno es, en g/mol:
A 288.326 B 300.336
C 462.600 D 468.648
10) A 20 oC, sólo se pueden disolver 35.9 g de NaCl en 100 g de agua. ¿Cuál es,
aproximadamente, la fracción mol de la sal en esta disolución?
A 0.036 B 0.36
C 0.10 D 0.01
310
12) Si se hace reaccionar el KMnO4 con ácido sulfúrico concentrado se obtiene un
compuesto que puede explotar al contacto, el Mn2O7. En la reacción propuesta se
obtiene además agua y KHSO4. Al balancear esta reacción se encuentra que por cada
mol de permanganato, reaccionan de H2SO4:
A 0.5 moles B 1.0 mol
C 1.5 moles D 2.0 moles
Balancea esta ecuación,tomando en cuenta las cargas; se nota que por cada mol de
agua deben reaccionar, de moles de Ce4+:
A Un mol B Dos moles
C Tres moles D Más de tres moles
Se pueden disolver unos 314 g de fenol en un galón de agua. ¿Cuántos litros de agua
se necesitarían para disolver un mol de fenol?
A 1.13 B 0.88
C 3.34 D 0.334
311
18) Un estudiante toma 200.0 mL de una disolución acuosa de HCl 2.0 M y le agrega
agua destilada hasta tener 500.0 mL de disolución. El pH de la disolución preparada
es:
A – 0.097 B 0.097
C 0.397 D 3.97
19) Cuando un gramo de agua es adicionado a una mezcla de ácido y agua, la nueva
mezcla es 25% en masa de ácido. Cuando 2 gramos de ácido son adicionados a la
nueva mezcla, la mezcla ahora contiene 50% en masa de ácido. El % en masa de
ácido en la mezcla original era:
A Menos de 25% B Entre 25% y 30%
C Entre 31% y 36% D Más de 36%
21) En una fábrica se produce cobre metálico a partir de una disolución que contiene
iones Cu2+, utilizando una reacción electroquímica. El enunciado correcto es:
23) La corriente que circula en una celda electroquímica se puede medir en amperes (A).
Un ampere equivale a una carga de un coulomb (C) que pasa cada segundo por un
punto del circuito. La carga de un electrón es 1.6 x 10–19 C.
Si en una celda electroquímica circula una corriente de 5 mA, significa que el número
de electrones que pasan por un punto del circuito cada segundo son:
A 3.125 x 1016 B 3.2 x107
–16
C 3.125 x 10 D 3.2 x 10 –17
312
25) En una celda electroquímica, para reducir un mol de iones plata Ag+ y convertirlos
en átomos de plata metálicos, se requiere que circule por la celda una carga total de:
A 96368 C B 289104 C
C 192736 C D 48184 C
28) Para obtener un litro de HCl 6 N a partir de una disolución “1” de HCl 12 N y una
disolución “2” de HCl 4 N, se deben mezclar:
A 1/3 L de 1 + 2/3 L de 2 B 2/3 L de 1 + 1/3 L de 2
C 3/4 L de 1 + 1/4 L de 2 D 1/2 L de 1 + 1/2 L de 2
29) ¿ Cuál es la solubilidad del hidróxido de cobre (II), expresada en mol L–1, y el pH de
la disolución saturada de Cu(OH)2 en agua pura?
Datos: Ks del Cu(OH)2 = 2.210–20.
A 1.810–7 mol L–1 y pH = 7.6 B 2.8 10–7mol L–1 y pH = 7.3
C 2.810–7 mol L–1 y pH = 7.6 D 1.810–7 mol L–1 y pH = 7.3
30) La presencia del ion Fe3+ en una disolución acuosa se detecta por aparición de una
coloración rojo “sangre” cuando se añaden unas gotas de una disolución de algún
tiocianato alcalino. Esta identificación se debe a:
A La reacción de reducción del Fe3+ por el B La reacción de complejación del
SCN– Fe3+ con el SCN–
C Un cambio de pH al añadir el tiocianato D La precipitación del Fe(SCN)3
32) Un mol del hidróxido de este elemento reacciona con 3 moles de ácido clorhídrico y
se obtiene un mol del cloruro del elemento más 54 g de agua. La masa molar del
cloruro obtenido es 133.34 g/mol. El elemento cuyo hidróxido se usa como reactivo
es:
A Na B Mg
C Al D Ca
313
33) En el compuesto "K2ZCl4", la letra “Z” representa un elemento de transición. La
densidad de este compuesto sólido es igual a 3.38 g/cm3 y un mol de "K2ZCl4" ocupa
un volumen de 0.1228 litros. El elemento "Z" es:
A Ag B Pd
C Hg D Pt
34) Las cetonas son compuestos orgánicos que se caracterizan por tener un enlace doble
entre un átomo de carbono y un átomo de:
A O B N
C Ce D S
A H B C
C O D Na
314
XXI Olimpiada Nacional de Química. 2do Examen Nivel A y B.
Nivel B: 16 preguntas.
Nivel A: 18 preguntas.
Tiempo asignado: 90 minutos. Guadalajara 2012
3. ¿Cuál de los siguientes iones será reducido por el ion Cr2+ (ac) en condiciones
estándar?
A Zn2+ (ac) B Cd2+ (ac)
4. Una disolución acuosa 0,01 mol L-1 de un ácido débil tiene un grado de disociación
(α) de 0,20, el pOH es:
A 2,7 B 2
C 11,3 D 12
315
6. De las sales citadas a continuación, ¿cuáles darán disolución ácida?
KCl, NaNO3, (NH4)2SO4, HCOOK.
A KCl y NaNO3 B HCOOK y KCl
C (NH4)2SO4 D Ninguna
9. ¿Qué volumen de una disolución de K2CrO4 0,25 mol L-1 se debe diluir con agua
para preparar 250 mL de disolución de K2CrO4 0,01 mol L-1?
A 1L B 100 mL
C 10 mL D 0.1 mL
10. Cuando las autoridades comunican una alerta medioambiental por haberse
detectado una concentración de SO2 de 3000 ppm significa que:
A Hay 3000 mg SO2 / L de aire B Hay 3000 mL de SO2 / L de aire
C Hay 3000 cm3 de SO2 / m3 de aire D El 3% de un volumen de aire es
SO2
12. Para calentar los alimentos se utiliza gas en las casas, en algunos casos es gas L. P. (gas licuado
de petróleo) y en otras gas natural. El gas L. P. es fundamentalmente una mezcla de los gases
propano y butano, en tanto que el gas natural principalmente contiene gas metano (90 a 95%) y
otros gases en menor proporción.
316
(Utiliza los cuadros para tus cálculos y marca con X la respuesta correcta). Sin cálculos NO
SE TOMARÁ EN CUENTA AUNQUE LA RESPUESTA SEA CORRECTA.
12.2. El volumen de gas a la presión de un bar y una temperatura de 20 °C, cuando se evapora un
mol de mezcla es:
Cálculos:
12.3. La cantidad de sustancia, en moles, de gas butano cuando se evaporan 700 g de la mezcla es:
Cálculos:
12.4. La masa de butano, en gramos, cuando se evaporan 2.5 moles de la mezcla es:
Cálculos:
a) 58 g b) 77 g c) 87 g d) 92 g
317
12.5. Si la presión manométrica del tanque es de cero, ¿cuánto gas queda dentro del tanque si está en
una ciudad donde la presión barométrica es de 1 bar y la temperatura 20 °C?
Cálculos:
a) Entre 0.0 y 2.0 mol b) Entre 2.1 y 5.0 mol c) Entre 8 y 11 mol d) Más de 11 mol
318
PREGUNTAS DE QUÍMICA ORGÁNICA SÓLO PARA NIVEL A:
Para las preguntas 13, 14 y 15, debes poner una palomita (√) en el inciso correcto.
Ph
CH3ONa
H Br
?
H CH3 CH3OH
Ph
A) B)
CH3 H Ph
CH2
Ph Ph
Ph
C) D)
Ph H H Ph
Ph CH3 Ph CH3
Br2
?
h
A) B) C) D)
Br
Br
Br
Br
319
15. La mejor manera de sintetizar en el laboratorio el siguiente alcohol es:
OH
A) B)
C) D)
H2O 1) BH3
H2SO4 2) H2O2, NaOH
Para las preguntas 16 y 17, debes poner un tache “X” en el inciso correcto:
16. El grafito es un material ceroso que conduce la corriente eléctrica y es quebradizo. El diamante
es duro y no conduce la corriente eléctrica. En ambos casos se trata de sustancias formadas
exclusivamente por átomos de carbono. En el caso del grafito estos se encuentran en láminas
hexagonales y en el diamante forman tetraedros regulares. Las diferencias se pueden explicar
proponiendo:
320
17. Considera la reacción entre el ácido sulfúrico y el hidróxido de sodio. Si se hace reaccionar 35.0
mL de una solución del ácido 0.175 mol L-1 con una solución de la base 0.250 mol L-1, ¿cuántos
mililitros de la solución de la base se requieren para hacer reaccionar todo el ácido?
D) Entre 55 y 65 mL E) Más de 65 mL
18.2. El estado de oxidación y la carga formal de cada uno de los átomos de azufre en el ion
tiosulfato son:
321
PREGUNTAS DE QUÍMICA INORGÁNICA SÓLO PARA NIVEL B:
19. En este problema tendrás que acomodar nueve de los primeros 18 elementos de la Tabla
Periódica en el diagrama que se muestra a continuación. Toma en cuenta los datos que se te
proporcionan y escribe en cada recuadro el símbolo del elemento que le corresponde:
1 2 3
4 5 6
7 8 9
H He Li Be B C N O F Ne
Na Mg Al Si P S Cl Ar
Cuando termines de acomodar los elementos notarás que el número atómico siempre va
en aumento desde la casilla 1 hasta la 9.
Datos:
1. En la columna de en medio están el único halógeno considerado en este problema y el gas que se
considera más importante para la vida.
2. En la fila inferior está un elemento que se presenta en varias formas alotrópicas, como rómbico y
monoclínico.
3. En la columna derecha está el único metal alcalino considerado en este problema y el elemento
que es la base de la química orgánica.
4. Seis de los elementos son gases a temperatura ambiente y presión de una atmósfera; ninguno de
los dos gases nobles incluidos en este problema está en la columna izquierda.
5. El elemento más abundante en el aire que respiramos está en una casilla con número par.
322
XXI OLIMPIADA NACIONAL DE QUÍMICA
TERCER EXAMEN Tiempo asignado: 180 minutos Guadalajara 2012
NIVEL A: 12 problemas; NIVEL B: 9 problemas
FISICOQUÍMICA
NIVELES A Y B.
(Utiliza los cuadros para tus cálculos y marca con X la respuesta correcta).
Respuestas correctas sin cálculos claros y correctos no serán tomadas en cuenta.
1.1. Cuando un ciclo de Carnot opera entre las temperaturas de 600 °C y 300 °C la eficiencia del
ciclo es:
Un ciclo de Carnot opera un ciclo por segundo y realiza una cantidad de trabajo de 25 kJ por cada
ciclo, transfiriendo a la fuente fría 15 kJ por cada ciclo.
323
1.2. La eficiencia de este ciclo es:
1.3. El trabajo realizado por el ciclo anterior durante una hora es:
1.5. ¿A qué temperatura debe operar una máquina cuya fuente fría está a temperatura ambiente de 20
°C si la eficiencia = 0.75:
FISICOQUÍMICA
SÓLO NIVEL A.
La entalpía estándar de formación del metano gaseoso es: – 74.85 kJ/mol a 298 K.
La entropía estándar de formación del metano gaseoso es: – 80.67 J/mol K a 298 K.
324
Cálculos:
Valor de K = ______________________________________
FISICOQUÍMICA
SÓLO NIVEL B.
(Utiliza los cuadros para tus cálculos y marca con X la respuesta correcta).
Respuestas correctas sin cálculos claros y correctos no serán tomadas en cuenta.
325
3.1. Un refrigerador de Carnot opera con un coeficiente de rendimiento = 9.5 a una temperatura
ambiente de 20 °C. La temperatura más baja que puede alcanzar es:
3.2. El agua congela a 0 °C y su calor latente de fusión () es = 6025 J/mol. ¿Cuánto trabajo (en
joules), consume el refrigerador anterior si congela 1.235 kg de agua a 0 °C?
326
QUÍMICA ANALÍTICA
NIVELES A Y B.
A) En la disolución 5
B) En las disoluciones 4 y 5
C) En las disoluciones 1 y 2
D) En la disolución 3
A) No pasa nada
B) Se reduce el oxígeno del aire con formación de agua oxigenada
C) Se oxida el agua con desprendimiento de O2
D) Se reduce el oxígeno del aire con formación de agua
E) Se reduce el agua con desprendimiento de hidrógeno
Problema No. 6. Al reaccionar una muestra de 0,2260 g de un sulfato XSO4 con BaCl2 en exceso se
producen 0,4382 g deBaSO4.
327
Problema No. 7. Para analizar una muestra que contiene Na2CO3, Na2C2O4 y NaCl se pesaron
0,7371 g de la mezcla y se disolvieron en agua. Posteriormente se añadieron 20,00 mL de una
disolución estandarizada de HCl 0,200 mol/L y, después de calentar a ebullición, se tituló el exceso
de ácido con NaOH 0,1016 mol/L (usando fenolftaleína como indicador); se observó el vire del
indicador con un volumen de 8,3 mL de sosa.
Una segunda muestra de 0,6418 g de la mezcla se calcinaron a 600 oC. El residuo obtenido se disolvió
en agua y se le añadieron 50,00 mL de la disolución estandarizada de HCl 0,200 mol/L. La disolución
obtenida se calentó a ebullición y se tituló con 14,7 mL de la disolución 0,1016 mol/L de NaOH
(utilizando el mismo indicador de fenolftaleína).
Dato: El oxalato se descompone en dos etapas; a 600 oC se transforma en carbonato.
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
328
QUÍMICA ANALÍTICA
SÓLO NIVEL A.
Problema No. 8. Calcular la solubilidad del bromuro de plata en una disolución con una
concentración de amoniaco 0,1 mol L-1.
[Kps bromuro de plata = 5,01x10-13; pKdis Ag(NH3)2+ = 7,4].
Cálculos
329
QUÍMICA INORGÁNICA
SÓLO NIVEL B.
QUÍMICA INORGÁNICA
NIVELES A Y B.
Problema No. 10. Se tienen 7 muestras de cationes (todos son nitratos, dada su solubilidad) los
cuales hay que identificar con 3 reactivos que se te proporcionan: ácido clorhídrico, sulfuro de sodio
y una mezcla de amoniaco/cloruro de amonio, para asegurar un pH cercano a 9.
El catión uno es incoloro, no reacciona con NINGUNO DE LOS REACTIVOS que se te
proporcionaron y a la flama da un color violeta que puede verse mejor a través de un vidrio de
cobalto.
El catión 2 es amarillo, NO reacciona con el HCl pero con el sulfuro da un precipitado negro y con
la mezcla de amoniaco un precipitado gelatinoso café rojizo.
El catión 3 es incoloro también. NO reacciona con el HCl pero con el sulfuro da un precipitado rosa
que corresponde al sulfuro correspondiente y NO precipita con la mezcla de amoniaco/cloruro de
amonio.
330
El catión 4 es azul verdoso. NO precipita con el HCl pero con el sulfuro da un precipitado negro y
con la mezcla cloruro de amonio/amoniaco forma un complejo azul característico.
El catión 5 es verde. No precipita con el HCl pero da un precipitado negro con el sulfuro y NO
precipita con la mezcla cloruro de amonio/amoniaco.
El catión 6 es rosa. No precipita con el HCl, pero cambia de color. Con el sulfuro precipita negro y
con la mezcla amoniaco/cloruro de amonio NO precipita.
Finalmente, el catión 7 es incoloro. No precipita con el HCl pero con el sulfuro forma un precipitado
blanco que corresponde al sulfuro y con el amoniaco/cloruro de amonio se mantiene en disolución
aunque en algún momento se observa un precipitado gelatinoso que se redisuelve por tratarse de un
anfótero.
CATIÓN IDENTIFICADO
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
331
QUÍMICA ORGÁNICA
SÓLO NIVEL B.
Problema No. 11. En un laboratorio de Guadalajara hay NUEVE compuestos orgánicos que tendrás
que acomodar en la siguiente tabla de acuerdo a los datos que se te proporcionan.
1 2 3
4 5 6
7 8 9
1) Hay tres ácidos carboxílicos, uno en cada columna. Uno de éstos es un compuesto aromático de
masa molar igual a 122.12 g/mol. Otro es común mezclarlo con agua.
2) A temperatura ambiente, sólo dos de los compuestos están en estado de gas o de vapor y ambos
están en casillas impares. Otro compuesto es una cetona que se encuentra en varios productos de
uso casero.
3) Sólo uno de los nueve compuestos tiene un punto de fusión mayor a 100 oC, es aromático y está
en la fila inferior.
4) En la fila de en medio hay un alcohol y junto a éste hay un compuesto aromático muy conocido
y que tiene el mismo número de átomos de carbono y de hidrógeno. Uno de los ácidos es un
derivado de este compuesto aromático.
5) El vinagre es una disolución acuosa de un ácido que está en la columna izquierda. Otro de los
ácidos es una molécula lineal con una masa molar de 88.11 g/mol, está en la columna derecha,
justo abajo del compuesto que tiene la menor masa molar.
6) En casillas impares hay dos alcoholes. El que está presente en muchas bebidas está en la fila
inferior.
7) Hay tres compuestos cuya masa molar es menor a 35 g/mol. Uno es un alcohol y los otros dos
son alcanos, ambos ubicados en la fila superior.
8) Si sumas los átomos de carbono presentes en la fórmula condensada de los nueve compuestos
considerados en este problema, el total es 28.
332
Notas adicionales: El grupo funcional de los ácidos carboxílicos es el –COOH
El grupo funcional de los alcoholes es el –CH2OH
El grupo cetona es R-CO–R’
Un compuesto aromático típico es el benceno
QUÍMICA ORGÁNICA
SÓLO NIVEL A.
¿Qué dieno y qué dienófilo deben de ser usados para obtener el biciclo[2.2.1]hept-5-eno-2,3-
dicarbonitrilo?
Dieno + Dienófilo
CN
CN
Biciclo[2.2.1]hept-5-eno-2,3-dicarbonitrilo
A) B)
+ CN
CN
CN
CN
C) D)
CN
CH2 + NC CN
+
CH2
CN
333
Problema No. 13. Marca con una √ la respuesta correcta.
La reacción del fenilacetileno con amiduro de potasio (KNH2) genera el compuesto I. El compuesto
I al reaccionar con yoduro de etilo genera el compuesto II. Identifique a los compuestos I y II.
A)
C K
I II
B)
NH K
NH
I II
C)
CH2 K
I II
D)
C K
I II
334
Problema No. 14.
NO2
2 KI
1) 4 Fe, 12 HCl
2) 2 NaNO2,
4 HCl
NO2
OCH3 1) HNO3
2) H2, Pd / C
3) CH3
O ,
CH3
H2, Pd / C
335
336
XXI OLIMPIADA NACIONAL DE QUÍMICA
EXAMEN INTERNACIONAL
9 PROBLEMAS Tiempo: 4 HORAS Guadalajara 2012
FISICOQUÍMICA
(Etapa 1) Reacción endotérmica catalizada entre el metano (gas natural) con vapor de agua a alta
temperatura (steam reforming) produciendo una mezcla de monóxido de carbono e hidrógeno,
llamada “syngas” o “gas de síntesis”. La mezcla gaseosa así obtenida es difícil de separar ya sea
física o químicamente (es necesario enfriar hasta –205 ºC antes de que el monóxido pueda
condensar).
CH4 (g) + H2O (g) (Ni, 800 ºC) CO (g) + 3H2 (g) ΔH° = +206 kJ mol–1 (1)
CO (g) + H2O (g) (Fe2O3, 400 ºC) CO2 (g) + H2 (g) ΔH° = –41.2 kJ mol–1 (2)
337
1.2. La entalpia para esta reacción, ΔH°, en kJ/mol es:
Cálculos:
Como no todo el metano se convierte, se lleva a cabo una etapa adicional a 1000 °C, en presencia de
aire para convertir en hidrógeno el metano restante:
CH4 (g) + ½ O2 (g) CO (g) + 2 H2 (g) ΔH° = +35.7 kJ mol–1 (3)
A) Aumentar la temperatura
B) Disminuir la temperatura
C) Disminuir la presión
D) Aumentar la presión
338
Considera los datos de la tabla siguiente a 25 °C:
339
2. La descomposición del N2O5 (g) para producir NO2 (g) y O2 (g) es una reacción de primer orden
con una constante de rapidez de 5.1 x 10-4 s-1 a una temperatura de 44 0C.
2.1. Si la concentración inicial de N2O5 era 0.25 mol L-1, ¿cuál es la concentración después de 3.2
minutos?
Cálculos:
2.2. ¿Cuánto tiempo, en minutos, ha transcurrido desde el principio si ahora la concentración del
reactivo es 0.15 mol L-1?
Cálculos:
2.3. ¿Cuánto tiempo, en minutos, se requiere para que reaccione el 62% del reactivo inicial?
Cálculos:
340
QUÍMICA ANALÍTICA
Por ejemplo, a un potencial constante el Zn2+ puede ser valorado por adición del ion
hexacianoferrato (III), Fe(CN)63-, realizando las medidas de intensidad de corriente en un potencial
en el cual este ion pueda ser reducido a Fe(CN)64-. En la primera parte de la valoración se forma un
precipitado de Zn3(Fe(CN)6)2 por lo que la reducción de este ion únicamente se observa cuando todo
el Zn2+ ha precipitado. En este caso se observa una curva similar a la que se muestra a continuación
y el volumen que corresponde al punto final de la valoración se encuentra por el punto de
intersección de ambas rectas.
Volumen de Fe(CN)63-
B) Indica, con un diagrama I vs V, cómo sería la curva de titulación que se obtendría en el caso de
que fuera el Zn2+ el que se añadiera como reactivo titulante del ion hexacianoferrato (III).
341
C) Calcula la concentración de Zn2+ si el punto final de la valoración de 10,0 mL de una disolución
de este ion se valoraran con 20 mL de una disolución de hexacianoferrato (III) de concentración
0,04 mol/L.
D) Calcula la cantidad de electricidad (coulombios) que circularon por la celda electroquímica para
titular los 10,0 mL de la disolución de Zn2+.
E) Si el zinc contenido en los 10,0 mL de la disolución de Zn2+ tuvieran que ser reducidos a su
forma elemental, ¿qué cantidad de electricidad circularía por la celda?
342
QUÍMICA ORGÁNICA
O O O
+
EtONa / EtOH
O 1)
NH2NH2 2)
/ HO
A (C8H14)
H2, 1 eq.
Pd-C; 1 atm
(Ph)3P=CH2
H2 / PtO2
B (C8H14)
H2 / PtO2
1) MeLi
2) H
+ 3)
C (C8H14)
H2 / PtO2
H 1) O3
2) SMe2
O
343
5. Escriba el producto principal de las siguientes reacciones:
1) SOCl2
2) AlCl3
3) Zn, H
CO2H
HC O
H OH HNO3
H OH
OH
HC O
H OH Br2
H OH H2O
OH
HC O
3 NH NH2
H OH
H OH
H
OH
344
QUÍMICA INORGÁNICA
9. En el siguiente diagrama se muestran las acciones realizadas para identificar a los cationes
metálicos presentes en la fracción soluble de un mineral que se atacó con ácido clorhídrico.
En caliente:
NH4Cl + NH4OH
+ NaOH conc.
H4Y = Ácido etilendiamintetraacético Na2SO3
Intermediario inestable:
disolución color verde
345
A la disolución de coloración purpura intensa de la última prueba (A), se le añade NaOH
concentrada y un exceso de yoduro de sodio. La disolución toma un color verde obscuro (B) que
con calentamiento se decolorar con la aparición de un precipitado café oscuro (C).
El precipitado café oscuro se trata con ácido clorhídrico obteniéndose una disolución incolora (D)
y un gas irritante con propiedades decolorantes (E).
PREGUNTAS:
9.1. Mencionar tres aniones que pudieran haber estado presentes en el mineral original.
9.3b. Este catión se identifica formando una sustancia muy abundante en la Tierra, tanto en el reino
mineral como en el animal. ¿Cuál es la fórmula de este compuesto?
9.3c. Mencionar tres ejemplos de materiales naturales donde se encuentra el compuesto mencionado
en 3b.
9.4a. ¿Cuál(es) es(son) el(los) estado(s) de oxidación más común(es) del catión 3?
346
9.4b. Escribir la(s) configuración(es) electrónica(s) correspondiente(s).
9.4c. Escribir la ecuación balanceada de la reacción de este catión con sosa diluida.
9.4e. Escribir la ecuación balanceada de la reacción de este catión con ácido sulfhídrico.
9.6. Dos de los cuatro cationes son paramagnéticos, y dos son diamagnéticos, ¿cuáles son cuáles y
por qué?
Paramagnéticos Diamagnéticos
9.7. Decir cuál es la especie que forma el catión 4, permitiendo su identificación en la prueba final.
9.9. Escribir la ecuación balanceada de la reacción de formación del precipitado café oscuro (que
contiene 63.2% en masa del elemento metálico), a partir de la disolución verde.
9.10. Escribir la ecuación balanceada la reacción entre el precipitado café oscuro y el ácido
clorhídrico.
347
348
XXI Olimpiada Nacional de Química
Examen Experimental de Química Orgánica Guadalajara 2012
OBJETIVOS.
Que el alumno:
a) Efectúe en el laboratorio pruebas características para identificar alcoholes y fenoles.
b) Realice una serie de pruebas que le permitan diferenciar entre alcoholes primarios, secundarios y
terciarios.
c) Conozca las pruebas químicas que permiten diferenciar un alcohol alifático de un fenol.
ANTECEDENTES.
En este experimento tú vas a tener que identificar, con base a una serie de reacciones a la gota, qué
tipo de alcohol se te asignó, o bien un fenol, que puede ser cualquiera de los siguientes compuestos
y que se encuentra dentro del frasco gotero marcado como Muestra problema:
OH
OH OH
OH
OH
REACCIONES.
Para identificar a los fenoles, se llevan a cabo reacciones que permitan diferenciarlos de los
alcoholes, y en este caso concreto la presencia del anillo aromático es lo que permite diferenciarlos.
La reacción con agua de bromo y un fenol, decolora a la solución y se forma un precipitado. La
reacción con cloruro férrico, forma complejos coloridos.
349
Si las reacciones anteriores dan resultados negativos, se procede a identificar a los diferentes tipos
de alcoholes por dos reacciones. La primera de ellas es la reacción con el reactivo de Lucas, la cual
se debe de interpretar correctamente, ya que se observa la formación de turbidez en la mezcla de
reacción por la formación del cloruro de alquilo correspondiente, a diferentes tiempos de reacción,
lo cual está relacionado con la cinética de la reacción y el mecanismo de la reacción de sustitución
bajo el que se lleva a cabo esta transformación. Los alcoholes terciarios reaccionan bajo un
mecanismo SN1, en el cual se forma un carbocatión terciario, muy estable, y la reacción es
instantánea. Los alcoholes secundarios reaccionan, dependiendo de su estructura tanto por un
mecanismo SN1 (si hay dentro de su estructura un grupo funcional que estabilice al carbocatión)
como por un mecanismo SN2, con tiempos de reacción entre 2 y 5 minutos. Los alcoholes primarios
prácticamente bajo las condiciones en las que se lleva a cabo el experimento no reaccionan, siempre
y cuando no tengan dentro de su estructura algún grupo funcional que llegue a estabilizar al
carbocatión.
H
OH ZnCl2, HCl
NO HAY REACCIÓN
R
H
H H
OH ZnCl2, HCl Cl
TIEMPO: 2 A 5 MINUTOS
R R
R' R'
R
OH R
ZnCl2, HCl Cl
R' REACCIÓN INSTANTÁNEA
R'' R'
R''
La última reacción consiste en llevar a cabo reacciones de oxidación con el reactivo de Jones. En
esta reacción se da un cambio en el estado de oxidación en el cual hay una reacción de reducción del
ácido crómico (Cr(VI)) al sulfato de cromo (Cr(III)), y en el alcohol hay una reacción de oxidación,
siempre y cuando el alcohol sea oxidable:
H
OH CrO3 + H2SO4 O O
CrO3 + H2SO4
R R + Cr2(SO4)3
R
H
H OH
ALDEHÍDO ÁCIDO
CARBOXÍLICO
H
OH O
CrO3 + H2SO4
R + Cr2(SO4)3
R
R'
CETONA R'
R
OH
CrO3 + H2SO4
R' NO HAY REACCIÓN
R''
350
MATERIAL
Tubos de ensayo con tapón 4 Pinzas para tubo de ensayo 1
Vaso de precipitados de 150 mL 1 Agitador de vidrio 1
Gradilla para tubos de ensayo 1
PROCEDIMIENTO.
REACCIONES DE IDENTIFICACIÓN DE FENOLES.
1) PRUEBA CON AGUA DE BROMO. A 10 gotas de la solución de la Muestra problema.
Agregue gota a gota y con agitación una solución de agua de bromo hasta que permanezca la
coloración. Se considera positiva la reacción cuando desaparece la coloración y aparece un
precipitado.
4) PRUEBA DE LUCAS. Coloque 15 gotas del reactivo de Lucas en un tubo de ensayo y agregue
10 gotas de la Muestra problema. Coloque un tapón de corcho en el tubo y agite durante 5 minutos.
Deje reposar a temperatura ambiente y tome el tiempo que tarda en aparecer una turbidez, lo cual
indica que la prueba es positiva. Si a los 15 minutos no hay cambio, la prueba se considera negativa.
351
DISPOSICIÓN DE LOS DESECHOS GENERADOS.
Al finalizar la prueba, se coloca el residuo de esta prueba en los FRASCOS DE DESECHOS
ÁCIDOS, que se encuentran en las campanas del laboratorio.
CLAVE: __________
PREGUNTAS
1. Llena la siguiente tabla en la que se resumen los resultados de las pruebas a la gota que tú
realizaste en este experimento.
2. Con base en los resultados que observaste, y que se encuentran resumidos en la tabla de la
pregunta 1, ¿cuál es la estructura de tu muestra problema?
352
3. Si los alcoholes terciarios reaccionan con mayor rapidez que los alcoholes primarios, a que
conclusión puedes llegar en cuanto a los mecanismos SN1 y SN2, ¿cuáles ocurren con mayor
facilidad? Con base a lo anterior, escoge una de las siguientes opciones:
a) Las reacciones SN1 son más rápidas ya que se forma un carbocatión y conforme este sea más
estable se forma más rápido. Por el otro lado, las reacciones SN2 son más lentas ya que el
estado de transición está muy congestionado (carbono con hibridación sp2 pentavalente).
b) Las reacciones SN1 son más lentas ya que se forma un carbocatión y conforme este sea más
estable más lentamente se forma. Por el otro lado, las reacciones SN2 son más rápidas ya que
el estado de transición está muy congestionado (carbono pentavalente).
c) Tanto las reacciones SN1 como las reacciones SN2 ocurren con la misma rapidez
RESPUESTA
4. ¿Cómo esperarías que reaccionara el alcohol bencílico bajo las condiciones de la reacción de
Lucas?
a) Puede ser por cualquiera de las dos reacciones, tanto SN1 como por una SN2, ya que estas
ocurren con la misma rapidez.
b) A través de una reacción SN1, las cuales son rápidas ya que se forma un carbocatión
bencílico el cual es muy estable y se forma con rapidez.
c) A través de una reacción SN2, ya que se forma con rapidez el intermediario con el carbono
con hibridación sp2, pentavalente).
RESPUESTA
353
BIBLIOGRAFÍA.
1) R. L. Shriner; R. C. Fuson. "The Systematic Identification of Organic Compounds", John Wiley,
New York, 1935, 1940, 1948.
2) Howard J. Lucas. "A New Test for Distinguishing the Primary, Secondary and Tertiary Saturated
Alcohols", J. Am. Chem. Soc. 1930, 52, 802–804.
3) Richard A. Kjonaas; Bernie A. Riedford. "A Study of the Lucas Test", J. Chem. Educ. 1991, 68,
704.
5) I. Heilbron; E. R. H. Jones. "129. Researches on Acetylenic Compounds. Part XV. The Oxidation
of Primary Acetylenic Carbinols and Glycols", J. Chem. Soc. 1949, 604.
354
XXI Olimpiada Nacional de Química
Examen Experimental de Fisicoquímica Guadalajara 2012
NIVEL A.
Procedimiento: (lee todo el problema antes de iniciar) Para medir los potenciales usarás un
voltímetro que compartirás con otros estudiantes y que un asesor te enseñará a usar.
Con el masking tape fija los dos clavos en las paredes internas del vaso de precipitados, lo más lejos
posible uno del otro, de tal manera que sobresalgan las cabezas de los clavos un centímetro del
borde del vaso:
Usa el masking tape para fijar la pila de 9.0 V a la parte externa del vaso de precipitados.
Utiliza los cables con caimán para conectar la pila a los clavos, un polo a cada clavo.
Con el voltímetro, mide de nuevo el potencial de tu pila y anótalo aquí: __________ mV.
Este valor será tu Potencial “D-2”.
Observa los clavos; ¿consideras que está ocurriendo alguna reacción química?
_____ Si ______ No
355
Justifica tu respuesta:
____________________________________________
____________________________________________
____________________________________________
Sin desconectar los caimanes que conectan a los polos de la pila con los clavos, agrega agua al vaso,
hasta la marca del máximo volumen; los clavos deben quedar parcialmente sumergidos en el agua.
Considera que la densidad del agua es de 1 g/cm3; indica los gramos de agua que has agregado:
_________ g de H2O.
Con el voltímetro, mide de nuevo el potencial de tu pila y anótalo aquí: __________ mV.
Este valor será tu Potencial “C-1”.
Observa los clavos; ¿consideras que está ocurriendo alguna reacción química?
_____ Si ______ No
Justifica tu respuesta:
____________________________________________
____________________________________________
____________________________________________
Sin desconectar los cables, agrega un tercio de cucharada de sulfato de sodio y agita para disolver,
cuidando de no mover los clavos de su posición. Supón que la cantidad de sulfato de sodio que
agregaste es de 1.5 g.
356
Con el voltímetro, mide de nuevo el potencial de tu pila y anótalo aquí: __________ mV.
Este valor será tu Potencial “C-2”.
Observa los clavos; ¿consideras que está ocurriendo alguna reacción química?
_____ Si ______ No
Justifica tu respuesta:
____________________________________________
____________________________________________
____________________________________________
Manteniendo todo igual, agrega otro tercio de cucharada de sulfato de sodio (supón que son 1.5 g) y
agita para disolver.
Con el voltímetro, mide de nuevo el potencial de tu pila y anótalo aquí: __________ mV.
Este valor será tu Potencial “C-3”.
Finalmente, agrega otro tercio de cucharada de sulfato de sodio (supón que son 1.5 g) y agita para
disolver.
Con el voltímetro, mide de nuevo el potencial de tu pila y anótalo aquí: __________ mV.
Este valor será tu Potencial “C-4”.
Con los datos obtenidos, llena la siguiente tabla donde indiques los potenciales de la pila medidos
para cada concentración de Na2SO4 en % en masa.
D-2
C-1
C-2
C-3
C-4
357
Para la disolución final, la concentración molar de tu disolución es: ______________ mol L-1
(considera que el volumen del sólido es despreciable).
El valor obtenido es tu Potencial “E”, (indica claramente si el valor obtenido es positivo o negativo).
Considera que la resistencia total de la celda es de 100 ohms, y calcula la corriente que está
circulando con la ley de Ohm:
¿Cuánto tiempo tendría que funcionar esta celda, suponiendo que la corriente se mantiene constante,
para obtener un mol de hidrógeno gaseoso?
Cálculos:
358
XXI Olimpiada Nacional de Química
Examen Experimental de Química Analítica Guadalajara 2012
NIVEL A.
INSTRUCCIONES. ¡Atención!
En todo momento y mientras estés en el laboratorio debes usar los lentes de seguridad o tus propios
lentes graduados. Además, para pipetear debes usar la jeringa o pera de succión. Si no cumples con
esto, recibirás una llamada de atención.
Si recibes una segunda llamada de atención, se considerará que no eres apto para continuar, tendrás
que salir del laboratorio y obtendrás un cero en todo el examen experimental.
Si tienes alguna pregunta o duda respecto a las reglas de seguridad, NO DUDES EN CONSULTAR
a los profesores supervisores.
Este examen consta de dos partes que podrás realizar en el orden que quieras pero considera que
tienes cuatro horas para realizar ambas.
Por favor lee cuidadosamente el texto de cada problema experimental antes de iniciar tu trabajo
experimental.
Escribe tu nombre y TU CÓDIGO DE IDENTIFICACIÓN PERSONAL (que está en tu lugar
de trabajo), en la esquina superior de todas las hojas de respuestas de cada problema.
No comiences tu trabajo hasta que escuches la orden “INICIAR el examen experimental”.
Cuando en cada parte escuches la orden de “TERMINAR” debes suspender tu actividad
INMEDIATAMENTE. Un retraso de 3 minutos en cumplir esta orden puede ocasionar la
cancelación del examen y obtendrás una calificación de cero puntos.
Todos los resultados debes escribirlos en las áreas correspondientes de las hojas de respuesta.
Todos los datos que escribas en otra parte no serán tomados en cuenta. NO ESCRIBAS NADA
POR LA PARTE TRASERA DE LAS HOJAS DE RESPUESTA. Si requieres más papel para
trabajar o para sustituir una hoja de respuestas, pídelo a los profesores.
Tu labor esta mañana será ayudarnos a determinar dicha pureza mediante una titulación por
retroceso realizada después de haber hidrolizado en caliente el ácido acetilsalicílico con un volumen
de NaOH de concentración conocida. El exceso de NaOH se titula con una disolución patrón de
HCl. Las concentraciones exactas de las disoluciones de NaOH y HCl se encuentran en la etiqueta
correspondiente del frasco que los contiene.
Se te proporcionan tres matraces erlenmeyer que contienen una muestra exactamente pesada de uno
de los lotes de ácido acetilsalicílico (la masa exacta se indica en la etiqueta de cada matraz, 91-112
mg).
359
Cuentas con dos indicadores de pH para detectar el punto final:
Fenolftaleína, intervalo de vire: 8 a 9,2
Verde de bromocresol, intervalo de vire: 3,8 a 5,4, amarillo en forma ácida y azul en forma básica.
pKa del ácido salicílico: 3,0.
PROCEDIMIENTO.
Con cada uno de los matraces erlenmeyer que contienen el ácido acetilsalicílico sólido deberás
seguir los siguientes pasos:
Toma una alícuota de 10,00 ml de la disolución de NaOH y adiciónala al matraz erlenmeyer que
contiene la muestra y el agua destilada.
Calienta sin permitir que la disolución hierva (cuando aparezcan las primeras burbujas retira el
mechero y deja enfriar un poco antes de volver a calentar). Continúa el calentamiento durante
un total de 15 minutos. No permitas que se evapore toda el agua; en cado necesario añade un
poco más de agua destilada.
Deja enfriar y titula el exceso de NaOH con la disolución de HCl utilizando el indicador del
punto final que consideres más adecuado.
360
No. de Código:
HOJA DE RESPUESTAS.
Indica la reacción balanceada que ocurre al hidrolizar el ácido acetilsalicílico con la sosa:
Indica cuál es la pureza del ácido acetilsalicílico de la muestra que se te proporcionó. No olvides
indicar los cálculos realizados:
Cálculos:
361
362
XXI Olimpiada Nacional de Química
Examen Experimental de Química Analítica Guadalajara 2012
NIVEL B.
INSTRUCCIONES. ¡Atención!
En todo momento y mientras estés en el laboratorio debes usar los lentes de seguridad o tus propios
lentes graduados. Además, para pipetear debes usar la jeringa o pera de succión. Si no cumples con
esto, recibirás una llamada de atención.
Si recibes una segunda llamada de atención, se considerará que no eres apto para continuar, tendrás
que salir del laboratorio y obtendrás un cero en todo el examen experimental.
Si tienes alguna pregunta o duda respecto a las reglas de seguridad, NO DUDES EN CONSULTAR
a los profesores supervisores.
Este examen consta de dos partes que podrás realizar en el orden que quieras pero considera que
tienes cuatro horas para realizar ambas.
Por favor lee cuidadosamente el texto de cada problema experimental antes de iniciar tu trabajo
experimental.
Escribe tu nombre y TU CÓDIGO DE IDENTIFICACIÓN PERSONAL (que está en tu lugar
de trabajo), en la esquina superior de todas las hojas de respuestas de cada problema.
No comiences tu trabajo hasta que escuches la orden “INICIAR el examen experimental”.
Cuando en cada parte escuches la orden de “TERMINAR” debes suspender tu actividad
INMEDIATAMENTE. Un retraso de 3 minutos en cumplir esta orden puede ocasionar la
cancelación del examen y obtendrás una calificación de cero puntos.
Todos los resultados debes escribirlos en las áreas correspondientes de las hojas de respuesta.
Todos los datos que escribas en otra parte no serán tomados en cuenta. NO ESCRIBAS NADA
POR LA PARTE TRASERA DE LAS HOJAS DE RESPUESTA. Si requieres más papel para
trabajar o para sustituir una hoja de respuestas, pídelo a los profesores.
El ácido sulfosalicílico es un ácido orgánico diprótico que se utiliza en análisis clínicos para la
determinación de proteínas. El laboratorio de Química Analítica de esta Universidad recibió un
donativo consistente en varios frascos de dicho ácido pero antes de utilizarlo se requiere conocer
cuál es su pureza. Tu labor esta mañana será ayudarnos a lograrlo.
Para ello te proporcionamos una disolución del ácido (que tiene una masa molar igual a 218 g/mol y
que simbolizaremos por H2A) que fue preparada a partir de una muestra pesada de (12,250 g; 13,502
g; 14,634 g; 16,716 g) de uno de los frascos la cual fue disuelta en un volumen de 1,000 L de agua
destilada.
Cuentas además con una disolución de NaOH, cuya concentración exacta se indica en el frasco, y
con verde de bromocresol como indicador para detectar el punto final de la valoración.
363
No. de Código:
PROCEDIMIENTO.
Toma una alícuota de 10,00 mL de la disolución problema y titúlala con la disolución de NaOH
hasta observar que el indicador vira a azul en una gota. Repite la operación por triplicado.
HOJA DE RESPUESTAS.
Indica la reacción balanceada que ocurre entre el ácido sulfosalicílico (representado con H2A y la
sosa):
Indica cuál es la pureza del ácido sulfosalicílico en el frasco del cual se te proporcionó una muestra:
Cálculos:
364
XXII Olimpiada Nacional de Química
1er Examen Nivel A y B.
Total: 35 preguntas. Tiempo asignado: 90 minutos. Chihuahua 2013
En Chihuahua son muy famosas las Barrancas del Cobre y además, este estado tiene minas, como la
famosa mina de Naica donde se extrae plomo, zinc y plata y hay cristales de gran tamaño de sulfato
de calcio. En esta primera parte del examen trataremos temas relacionados con la metalurgia y otros
campos donde la química ha tenido un gran desarrollo desde hace muchos años.
Debes anotar en el recuadro correspondiente la letra del inciso que contesta correctamente cada
pregunta. Muy importante: Si consideras que ningún inciso es el correcto deberás anotar una
letra X. Recuerda que siempre es bueno leer con atención cada pregunta.
NOTA ACLARATORIA: Al hacer tus cálculos puedes encontrar una pequeña diferencia, en
general no mayor de unas décimas, entre tu resultado y alguno de los propuestos. Esto es
normal y por eso sólo deberás usar la “X” cuando ninguna respuesta sea muy cercana a la
obtenida por ti.
********************************************************************************
Se analizó una muestra de 84.0 g extraída de una mina y se detectaron las siguientes cantidades de
elementos y compuestos:
2) Un cristal de sulfato de calcio dihidratado con un volumen de 14 cm3 tiene una masa
de 16.94 g. ¿Cuál es la densidad de este compuesto en g/cm3?
365
5) Las ppm (partes por millón) son unidades de concentración, muy utilizadas en
estudios de contaminación de aguas o concentración de elementos en mezclas. En
gramos, una ppm equivale a un gramo en un millón de gramos. ¿Cuál es la
concentración de oro en la muestra, expresada en ppm?
7) El sulfato de zinc se puede obtener haciendo reaccionar zinc metálico con ácido
sulfúrico. Otro de los productos de esta reacción es:
8) Si se hacen reaccionar 6.5 g de zinc metálico con 500 mL de una solución acuosa de
ácido sulfúrico 0.1 M, ¿cuántos moles se obtienen de sulfato de zinc?
A) 17 % B) 36 % C) 40.5 % D) 65 %
10) Uno de los minerales de plata más comunes en México es el sulfuro de plata, Ag2S.
¿Cuántos moles de este compuesto hay en la muestra?
A) 1 B) 0.1 C) 0.2 D) 2
11) En un proceso inventado en México en 1555 se hacía reaccionar Ag2S con cloruro
de cobre (I) (CuCl) para obtener cloruro de plata y sulfuro de cobre. ¿Cuántos gramos
de cloruro de cobre (I) se requieren para reaccionar con el sulfuro de plata que hay en
la muestra?
A) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 B) 1s2 2s2 3s2 3p6 4s4
C) 1s2 2s2 2p8 3s2 3p2 D) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 4p6 4d6
366
13) En estado sólido el azufre forma moléculas en forma de anillo con fórmula S8. Si
consideras la reacción de S8 con oxígeno gaseoso (O2) para formar SO3, ¿cuántos
moles de O2 se requieren para reaccionar con cada mol de S8?
A) 4 B) 8 C) 12 D) 24
14) La ley de los gases ideales es PV= nRT , donde: (R = 0.082 L atm / mol K);
(R = 8.314 J / mol K); (1 J = kg m2 s-2); (1 atm = 101.325 kPa); (1 Pa = 1 N m-2);
(1 N = 1 kg m s-2). A 25 oC y 100.0 Pa, un mol de un gas ideal ocupa un volumen
de:
A) Menos de 35 B) Entre 35 y 45
C) Entre 45 y 55 D) Más de 55
17) En la siguiente ecuación, las letras griegas ““, ““, ““ representan elementos
químicos: 4 3 → 2 2 + 4 2 + 2
El elemento es de mucha importancia para la vida y en estado gaseoso su molécula
es diatómica. La masa molecular del compuesto 3 es 68.94 g/mol y este
compuesto contiene nitrógeno. El elemento es:
A) H B) Li C) Be D) Na
18) Un matraz aforado de 100.0 mL se pesa vacío y la lectura es 25.83 g. Este matraz
se llena hasta el aforo con un líquido “X” y se pesa nuevamente. Ahora la lectura es
108.93 g. La densidad del líquido “X” es, en g/cm3:
19) Si se mezcla medio litro de solución acuosa 0.2 molar (mol L-1) de cloruro de sodio
(densidad = 1.012 g/cm3) con 250.0 mL de una solución 0.5 molar del mismo
compuesto (densidad = 1.03 g/cm3), la concentración molar del cloruro de sodio en la
solución obtenida es:
367
20) En la solución que se obtiene en la pregunta anterior, el % en masa del cloruro de
sodio es:
A) 12 B) 7 C) 6 D) 14
23) Una reacción que se utiliza en metalurgia es la de un mol del compuesto gaseoso
P4O10 con seis moles de óxido de calcio de tal manera que se obtiene un solo
compuesto, que es un fosfato. ¿Cuántos moles de este fosfato se obtienen?
A) 7 B) 3.5 C) 3 D) 2
24) El vinagre que usamos en nuestras ensaladas es una solución acuosa diluida de
ácido acético, un compuesto cuya fórmula es CH3COOH. La masa molar del ácido
acético es:
25) Para neutralizar una muestra de 4.50 mL de un vinagre cuya densidad es 1.01 g/mL
se requiere agregar 38.0 mL de una solución 0.100 N de NaOH. ¿Cuál es el % en
masa del ácido acético en esta muestra de vinagre?
A) 0.1 B) 1 C) 8 D) 13
27) Para los compuestos NH4Cl y Na2CO3, su comportamiento ácido-básico en agua es,
respectivamente:
368
28) Si en la molécula de benceno se sustituye un hidrógeno por un grupo OH se
produce el fenol, una sustancia cuya estructura es:
OH
29) En una fábrica se produce cobre metálico a partir de una solución que contiene
iones Cu2+, utilizando una reacción electroquímica. El enunciado correcto es:
30) Cuando un gramo de agua es adicionado a una mezcla de ácido y agua, la nueva
mezcla es 25% en masa de ácido. Cuando 2 gramos de ácido son adicionados a la
nueva mezcla, la mezcla ahora contiene 50% en masa de ácido. El % en masa de
ácido en la mezcla original era:
369
34) La corriente que circula en una celda electroquímica se puede medir en amperes
(A). Un ampere equivale a una carga de un coulomb (C) que pasa cada segundo por
un punto del circuito. La carga de un electrón es 1.6 x 10-19 C. Si en una celda
electroquímica circula una corriente de 500 mA, significa que el número de
electrones que pasan por un punto del circuito cada hora son:
********************************************************************************
FIN DEL EXAMEN
370
XXII Olimpiada Nacional de Química. 2do Examen Nivel A y B.
Total: 3 problemas cada nivel.
Tiempo asignado: 90 minutos. Chihuahua 2013
1. El aire que respiramos es una mezcla de gases que constituyen a la atmósfera terrestre y es
esencial para la vida en el planeta. Su composición varía dependiendo de la localidad de que se
trate y regularmente se monitorea para establecer las contingencias ambientales.
Una composición aproximada del aire es 78% en volumen de nitrógeno, 21% de oxígeno y 1%
de una mezcla “X” de otros gases entre los que se encuentran principalmente el vapor de agua y
el dióxido de carbono. La masa molar aparente del aire que se puede utilizar en cálculos es de
28.82 g/mol. Considerando que sólo estos gases están presentes en una muestra de 2.5 litros de
aire proveniente de la Ciudad de Toluca donde la presión barométrica media es de 74.46 kPa y
que se comportan idealmente a 20 °C, contesta las preguntas siguientes:
(Utiliza los cuadros para tus cálculos y marca la respuesta correcta). Respuestas sin
Cálculos no son válidas.
R = 8.314 J/mol K = 8.314 Pa m3/mol K T = t + 273.15 1 atm = 101325 Pa
1.2. La cantidad de sustancia, en moles, de oxígeno que hay en la muestra de aire a una temperatura
de 20 °C es:
371
1.3. El volumen parcial del nitrógeno en la muestra de aire es:
372
2. Una mezcla de gases que se comportan de acuerdo al modelo ideal tiene una masa total de 3.50 g
y ocupa un volumen de 7.5 L, a 27 oC y una presión de un bar. Los gases son nitrógeno e
hidrógeno.
donde:
(R = 0.082 L atm / mol K); (R = 8.314 J / mol K); (1 J = 1 kg m2 s-2);
(1 atm = 101.325 kPa); (1 Pa = 1 N m-2); (1 N = 1 kg m s-2); (1 bar = 105 Pa)
373
3. EN LA SIGUIENTE SECCIÓN MARCA CON UNA X EL INCISO QUE CONSIDERES
CORRECTO.
3.2. El cloro tiene dos isótopos naturales cuyas masas son 35 y 37 unidades. ¿Cuál será la
contribución de los isótopos si la masa atómica del cloro es igual a 35,5 umas?
a) Mayor proporción del 35Cl que de 37Cl.
b) Tendrán la misma proporción.
c) Mayor proporción del 37Cl que de 35Cl.
d) No se puede determinar con los datos aportados.
3.3. Si a partir de 1,3 g de un metal X se obtienen 1,9 g de X2O3, ¿cuál será la masa atómica de X?
a) 40 b) 52 c) 104 d) 64
3.4. Los átomos de un elemento X tienen en su núcleo 20 protones. Los estados de oxidación más
comunes de este elemento deben ser:
a) 0 y +2 b) 1 c) 0 y +1 d) 0, +1 y +2
3.5. Elije qué tres formas moleculares están constituidas exclusivamente por átomos de hidrógeno:
a) Hidrógeno, deuterio y ozono.
b) Hidrógeno, tritio y agua pesada.
c) Hidrógeno, tritio y deuterio.
d) Hidrógeno, hidronio y deuterio.
3.6. Al ir de izquierda a derecha en el tercer periodo de la tabla periódica, los óxidos y los cloruros
cambian sus propiedades de iónicas a covalentes. Este cambio se debe a que:
a) Aumenta el volumen atómico.
b) Desciende la primera energía de ionización.
c) Incrementa la electronegatividad.
d) Disminuye el número de electrones de valencia
3.7. Un compuesto de fósforo y azufre utilizado en las cabezas de cerillos contiene 56,29 % de P y
43,71 % de S. La masa molar correspondiente a la fórmula empírica de este compuesto es:
a) 188,1 g/mol b) 220,1 g/mol c) 93,94 g/mol d) 251,0 g/mol
374
3.9. En el siguiente diagrama de la tabla periódica se indican algunos elementos cuyas letras no se
corresponden con las de sus símbolos.
Con respecto a estos elementos, indica cuál de las siguientes afirmaciones es correcta:
a) Q y J forman el compuesto de mayor carácter iónico.
b) X y J forman el compuesto de mayor carácter iónico.
c) R y T forman el compuesto de mayor carácter covalente.
d) R y J forman el compuesto de mayor carácter covalente.
3.10. Se irradió a temperatura constante una mezcla que contenía cloro e hidrógeno en un frasco
cerrado. Después de cierto tiempo el contenido de cloro disminuyó en un 20 % comparado con
la mezcla inicial y la composición de la mezcla resultante fue la que se indica a continuación:
60 % en volumen de cloro, 10 % en volumen de hidrogeno y 30% en volumen de HCl. ¿Cuál
era la composición inicial de la mezcla original?
a) 75 % de Cl2 y 25 % de H2 b) 30% Cl2 y 70 % de H2
c) 45 % de Cl2 y 65 % de H2 d) 25 % de Cl2 y 75 % de H2
3.11. Se disuelven 12,8 g de carbonato sódico en la cantidad de agua suficiente para preparar 325
mL de disolución. La concentración de esta disolución en mol·L−1 es:
a) 3,25 b) 0,121 c) 0,0393 d) 0,372
3.12. Cuántas moléculas de agua de cristalización pierde el sulfato de aluminio sabiendo que al
calentarlo pierde un 48,68% de su masa.
a) 12 b) 24 c) 18 d) 6
3.13. Una muestra de 0,01 moles del cloruro de un elemento X reaccionan completamente con 200
cm3 de una disolución 0,1 mol/L de nitrato de plata. ¿Cuál es la identidad de dicho elemento?
a) K b) Ca c) Al d) Si
3.14. Se tiene una disolución de PbI2 saturada en la cual la concentración de iones yoduro es
2.42X10-3 mol/L. El producto de solubilidad del PbI2 es igual a:
a) 5,7 x 10-8 b) 2,3 x 10-6 c) 7,1 x 10-9 d) 2,4 x 10-6
3.15. ¿Cuál de las siguientes sales dan lugar a una disolución ácida?
a) CH3COONa b) NH4Cl c) Na2CO3 d) NaHCO3
3.16. ¿Cuántos litros de agua destilada deben añadirse a 1 L de disolución acuosa de HCl con pH = 1
para obtener una disolución con pH = 2?
a) 10 L b) 0,9 L c) 2 L d) 9 L
3.17. ¿Qué concentración mínima de HCl deberá tener una disolución de HCl para que al poner en
contacto 50 mL de ésta con 500 mg CaCO3 se logre la disolución completa del sólido?
a) 0,1 mol/L b) 0,2 mol/L c) 0,05 mol/L d) no se disuelve
375
3.18. ¿Cuál de las siguientes sustancias se pueden reducir con Ag?
E0 V/ENH E0 V/ENH E0 V/ENH
2+ 3+ 3+ 2+
Cu /Cu 0,34 Cr /Cr –0,74 V /V –0,255
3+ 2+ 2+ 2+ 3+
Fe /Fe 0,77 Cr /Cr –0,90 VO /V 0,36
+ 2+ 2+ 3+ 2+
VO /VO 1,00 Zn /Zn –0,76 V /V –0,255
2
2+ 3+ 2+ 3+ +
VO /V 0,36 TiO /Ti 0,10 Ag /Ag 0,80
2+ 2+ +
a) Cu b) VO c) VO d) ninguna
2
3.20. ¿Cuál de las siguientes líneas gráficas representa mejor el volumen del ácido añadido a un
cierto volumen de álcali frente al pH de la disolución resultante?
a) b) c) d)
3.21. La configuración electrónica del Li en el estado fundamental es 1s2 2s1 y por tanto:
a) El Li es un elemento del grupo 2.
b) El átomo de Li no tiene propiedades magnéticas.
c) Esta configuración también podría ser 1s2 2p1.
d) El átomo de Li es paramagnético.
3.22. Con respecto a la teoría de enlace, indique cuál de las siguientes afirmaciones es cierta:
a) La molécula de CO2 es polar debido a que presenta estructuras resonantes.
b) La geometría de la molécula de PCl3 es bipiramidal regular.
c) El momento dipolar del BeF2 es cero por ser una molécula simétrica.
d) La polaridad del CCl4 es debida a la diferencia de electronegatividad del carbono y del cloro.
376
3.24. ¿Cuál de las siguientes mezclas es una disolución reguladora con un pH menor de 7?
(Ka ácido acético = 1,7·10–5 y Kb NH3 = 1,7·10–5)
a) 10 mL de ácido acético 0,1 mol/L + 10 mL de NaOH 0,1 mol/L
b) 10 mL de ácido acético 0,1 mol/L + 5,0 mL de NaOH 0,1 mol/L
c) 10 mL de NH3 0,1 mol/L + 5,0 mL de HCl 0,1 mol/L
d) 10 mL de NH3 0,1 mol/L + 10 mL de HCl 0,1 mol/L
3.25. Los potenciales normales de electrodo para el Al3+/Al y Cr3+/Cr son -1,66 V y -0,74 V,
respectivamente. ¿Cuál de las siguientes afirmaciones es cierta para la siguiente reacción en
condiciones estándar? Al + Cr3+ → Al3+ + Cr
a) ∆E° = 2,40 V y la reacción es espontánea.
b) ∆ E° = 0,92 V y la reacción es espontánea.
c) ∆E° = 0,92V y la reacción es no espontánea.
e) ∆E° = 2,40V y la reacción es no espontánea.
B CH3-NH Me Me
AlCl3 H , cat. CH3 N
- H 2O
Me
A B
C D
377
4.2. Proponga reactivos para realizar las siguientes reacciones:
O OH O
H A CH3 B CH3
CH2
CH3 OH
OH
A B C D E
378
XXII OLIMPIADA NACIONAL DE QUÍMICA
TERCER EXAMEN Tiempo asignado: 180 minutos Chihuahua 2013
NIVEL A: 7 problemas; NIVEL B: 5 problemas
NIVEL B NIVEL A
Problema 1 Del 1.1 al 1.9 Del 1.1 al 1.6
Problema 2 Del 2.1 al 2.6 Del 2.1 al 2.7
Problema 3 Todo el problema Todo el problema
Problema 4 Todo el problema Todo el problema
Problema 5 Todo el problema ----------------------
Problema 6 ---------------------- Todo el problema
Problema 7 ---------------------- Todo el problema
Problema 8 ---------------------- Todo el problema
379
1.2. Se preparó una solución que contiene 150 g de acetona y 15 g de un soluto cuya masa molar es
180.16 g/mol. Suponiendo que la constante crioscópica de la acetona tiene un valor de 2.96 K
kg/mol, la temperatura de fusión normal de esta solución es:
1.3. El soluto empleado contiene 60% en masa de carbono, 4.44% de hidrógeno y 35.55% de
oxígeno. La fórmula de este compuesto es:
1.4. La temperatura de ebullición cambia con la concentración. La molalidad de una solución que
hierve a 56.9 °C es:
380
1.5. La temperatura de ebullición cambia con la presión barométrica local. En la ciudad de
Chihuahua la presión barométrica media es de 853 hPa (hectopascales: 1 hPa = 100 Pa). De
acuerdo con la ecuación de Clausius Clapeyron, la temperatura de ebullición de la acetona pura
en la ciudad de Chihuahua es:
1.6. La ecuación de Antoine permite calcular la presión de vapor de un líquido volátil. Para la
acetona las constantes de la ecuación de Antoine son:
A = 4.4245 B = 1312.3 C = – 32.445
Considerando la ecuación de Antoine, la presión de vapor de la acetona a 25 °C es:
1.7. A cierta temperatura la acetona tiene una presión de vapor de 13.33 kPa. De acuerdo con la
ecuación de Antoine la temperatura es:
381
Cuando se mezclan dos compuestos volátiles la presión de vapor de la mezcla es la suma de las
presiones que ejercen cada uno de ellos de acuerdo con la ley de Raoult:
1.9. Cuando se mezclan 116.0 g de acetona con 222.0 g del segundo compuesto la presión de vapor
total de la mezcla es 38.38 kPa. La masa molar del segundo compuesto es:
Información Adicional:
1 atm = 101325 Pa 1 bar = 105 Pa 1 hPa = 102 Pa 1 kPa = 103 Pa
R = 8.314 J/mol K = 8.314 Pa m3/mol K
∆ ∆
382
∆ 1 1 La temperatura T en Kelvin
ln .
La presión P en bar y la
.
temperatura T en Kelvin
2.1. Escribe la ecuación balanceada de la reacción que corresponde a la formación del precipitado.
g AgNO3
2.3. Escribe la ecuación balanceada de la reacción que corresponde al aumento del peso del alambre
de cobre.
g Ag
mol de Cu
383
2.6. Calcula el % de NaCl y KCl en la muestra original.
2.7. Calcula los moles de nitrato de plata que se gastaron para formar el precipitado de plata
metálica del halogenuro.
moles de AgNO3
384
4. En el laboratorio de Química Inorgánica se encontraron 10 frascos sin etiquetar que contenían
disoluciones acuosas de la siguientes sustancias: NH4Cl, Ag2SO4, Pb(NO3)2, NaOH, NH4I, KCl,
Na2SO4, AgNO3, KI, Ba(OH)2.
Un estudiante que se preparaba para la olimpiada nacional pudo identificarlas todas mediante
reacciones a la gota entre ellas mismas. Para lograrlo, colocó un poco de cada disolución en un
frasco gotero y los número del 1 al 10. En la siguiente tabla se muestran los resultados de las
pruebas positivas obtenidos por el estudiante:
4.1. En la siguiente lista indica cuál es la disolución que corresponde a cada compuesto y escribe la
ecuación balanceada de la reacción correspondiente a cada identificación.
Frasco Fórmula del
Reacción de identificación
No. compuesto
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
385
5. En este problema tendrás que acomodar nueve de los primeros 29 elementos de la Tabla Periódica
en el diagrama que se muestra a continuación. Toma en cuenta los datos que se te proporcionan y
escribe en cada recuadro el símbolo del elemento que le corresponde:
1 2 3
4 5 6
7 8 9
H He Li Be B C N O F Ne
Na Mg Al Si P S Cl Ar K Ca
Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu
Muy importante: cuando termines de acomodar los elementos notarás que el número
atómico siempre va en aumento desde la casilla 1 hasta la 9.
Datos:
a) Tienes que incluir dos gases nobles.
b) Si multiplicas los números atómicos de dos de los elementos incluidos, el resultado es mayor a
800.
d) En la casilla central debes colocar el elemento cuyo óxido tiene una masa molar aproximada
de 101.96 g/mol.
e) En un kilogramo de este elemento, que se ubica en una esquina, hay casi 21 moles.
f) En otra esquina está un elemento cuya molécula es diatómica. Si pones la misma cantidad en
gramos de esta molécula y de monóxido de carbono, su fracción mol será 0.5.
h) De la molécula de la sal común, sólo debes incluir uno de los elementos que la constituyen y
colocarlo en la columna derecha.
386
6. Para la reacción entre gases: A (g) 2 B (g), a una temperatura dada, se tiene que las presiones
en el equilibrio son: PB = 1.7 bar y PA = 0.65 bar. El volumen inicial es de 5.0 L. Manteniendo T
constante, se duplica el volumen del recipiente.
PB = ________________bar PA = ________________bar
7. El níquel cristaliza en una red cúbica centrada en las caras y su densidad es 8,94g/cm3 a 20 °C.
¿Cuál es el volumen y la longitud de la arista de la celda unitaria?
387
8.1. Escriba un descriptor estereoquímico apropiado para los siguientes compuestos:
Me
CH3 CH2CH3 CO2H CO2H
H NH2
H
CH3
H H HO CH3 Me
A B C D
8.2. Escriba los reactivos y materias primas apropiados para realizar la siguiente secuencia sintética:
I II III
A
B C
C6H11Br
A B C
I II III
388
8.3. Escriba el producto principal de las reacciones siguientes:
CH3 O
I)
N
HNO3
A
H2SO4
Mononitración
O
II)
O 1) 4 MeMgBr
B
O 2) H2O
O
III)
Br2
C
FeBr3
A B C
389
390
XXII OLIMPIADA NACIONAL DE QUÍMICA
EXAMEN INTERNACIONAL
5 PROBLEMAS Tiempo: 4 HORAS Chihuahua 2013
1. El compuesto A es una sal estable que contiene a un metal de transición M. La química de este
metal es notable ya que, al igual que algunos otros elementos de transición, forma muchos
compuestos que con frecuencia son complejos por su valencia variable. En el siguiente esquema se
muestran catorce reacciones partiendo desde A hasta M que dan lugar a diferentes compuestos en
los que interviene este elemento.
1 2 H+ / H2O 3 Zn / H+
B (s) C (ac)
4 H2O 5 H+ / H2O
A (s) D (ac)
6 SO2 / H+
7 E (ac) 7 F (ac)
F (ac) G (ac) E (ac)
H+ H +
8 Cl2 9 10 H2
M (s) I (l) J (s) K (s)
14
I+K
A continuación se muestra una lista de los posibles compuestos o iones que en el esquema se
identifican con letras:
M, M2+, M2O5, MO3-, MO2+, M2+, MCl2, M3+, MCl3, MCl4, MO22+, MO2+
Con esto y con la información que te indicamos a continuación, deberás identificar a cuál
corresponde cada uno de ellos.
391
Sobre la flecha están indicados los reactivos necesarios para cada transformación; todas las
sustancias indicadas con una letra contienen al metal pero este elemento no se encuentra en
los subproductos. El símbolo Δ significa calor.
1.2. Se sabe que el número de moles de nitrógeno y de M en la molécula es el mismo. Con esta
información realiza los cálculos que te permitan identificar M y, en consecuencia identificar
A.
En la siguiente tabla se muestran los potenciales estándar del sistema redox de algunos de los
reactivos utilizados en el esquema.
1.5. Indica sobre la línea correspondiente la especie química identificada para cada letra
392
4
10
11
12
13
14
********************************************************************************
2. El Nitrógeno.
El nitrógeno, elemento químico que en condiciones normales se encuentra en estado gaseoso,
tiene una gran participación en nuestras vidas y en nuestro entorno. Es el componente principal
de la atmósfera con un 78% en volumen del aire que respiramos. (Considera la masa molar del
aire Maire = 28.82 g/mol)
El nitrógeno cuenta con grandes aplicaciones comerciales a través de sus compuestos que
involucran la fabricación de fertilizantes (NH3), otros con importantes efectos benéficos para
salud como es el óxido nítrico (NO) y desafortunadamente algunos de sus compuestos son fuente
de uno de los contaminantes más severos de la atmósfera (anhídrido nítrico, N2O5).
Considerado como un gas inerte por su baja reactividad, se emplea industrialmente para crear
atmósferas protectoras en alimentos empacados. Otra aplicación importante se encuentra en su
uso como gas criogénico para congelar rápidamente a temperaturas del orden de 78 K y
recientemente para el inflado de llantas de automóviles. El nitrógeno se obtiene por destilación
del aire líquido a muy bajas temperaturas.
En 1908, Robert Bosch y Fritz Haber desarrollaron el método para fabricar el amoníaco, primer
paso para la producción de fertilizantes, de acuerdo con la reacción:
½ N2(g) + 3/2 H2(g) NH3(g)
Consulta el Anexo de Datos para la información necesaria para resolver las preguntas.
(Utiliza los cuadros para tus cálculos, en todos los casos marca la respuesta correcta.
Respuestas sin Cálculos no son válidas
R = 8.314 J/mol K = 8.314 Pa m3/mol K T = t + 273.15 1 atm = 101325 Pa
393
2.1. La cantidad de nitrógeno que se puede obtener de 1 m3 de aire a 25 °C y un bar de presión es:
2.3. La temperatura que alcanza una rosa cuando se le sumerge en nitrógeno líquido en la Cd. de
México (Pbarométrica = 0.7799 bar) es:
2.4. La cantidad de NH3 que se puede obtener en la reacción de Robert Bosch y Fritz Haber, de 1 kg
de nitrógeno suponiendo reacción completa es:
394
Considera la reacción de disociación del amoniaco a 25 °C y 1 atmósfera:
NH3(g) ½ N2(g) + 3/2 H2(g)
2.6. A cierta presión el grado de disociación es = 0.05; la cantidad de NH3 que se puede obtener
de 1 kg de nitrógeno en la reacción en el equilibrio es:
. (P en bar y T en Kelvin)
A = 3.7362 B = 264.651 C = –6.788
Propiedades Termodinámicas
Gas H°f/kJ mol–1 G°f/kJ mol–1 S°/kJ mol–1 K–1
Oxígeno 0 0 205.037
Hidrógeno 0 0 130.57
Amoniaco –45.94 –16.5 192.67
********************************************************************************
395
3.1. Escriba los productos de las siguientes secuencias de reacciones:
I) A
1) O3
2) CH3SCH3
3) LiAlH4
4) H2O
II)
CH3 B
1) Br2, h
2) EtO Na
3) R-CO3H
4) CH3OH, H
OH
III)
1) HBr
C
2) Mg
O
3)
4) H2O
5) PCC
6) H2N-NH2, KOH
OH
, calor
HO
396
3.2. Escriba el producto final y los correspondientes intermediarios que se obtienen para las
siguientes secuencias sintéticas:
O
I)
CH3O OCH3
O O
H , calor,
HO OH - H2O
1) LiAlH4
2) H2O
H , calor
+
HO OH
397
II)
A
O
MeO 1) 4 MeMgBr
OMe
2) H2O
O
HCl
C B
AlCl3
********************************************************************************
4. En Química es común utilizar curvas de calibración para cuantificar analitos. En este caso se
utilizan instrumentos que proporcionen una señal (S) que sea proporcional a la especie química
cuya concentración deseamos conocer (S = mC) y se preparan una serie de disoluciones estándar
de concentración conocida de manera que se obtenga una recta, con una pendiente conocida, que
permita conocer el valor de la constante de proporcionalidad m. Con este dato es posible
posteriormente medir una disolución del mismo analito y conocer su concentración (y en
consecuencia su cantidad). Para lograrlo es necesario que el valor de la constante m sea la misma
y esto no siempre es fácil de reproducir cuando en la muestra analizada existen efectos
interferentes debidos a otras sustancias presentes en la muestra (efecto matriz) distintas del
analito a cuantificar. Tal es el caso de algunos productos naturales en que los efectos del medio
son difíciles de reproducir en los estándares o de eliminar en la muestra analizada. En estas
ocasiones se aplica el método llamado de adiciones patrón que consiste en preparar cada
estándar con un mismo volumen conocido de muestra.
La representación gráfica de la variación de la señal medida en función de la concentración tiene
el aspecto de una recta con ordenada al origen diferente de cero (S = b + mC). La concentración
de la disolución problema se puede calcular a partir de la pendiente (m) y de la ordenada al
origen (b) o bien por extrapolación gráfica a la abscisa que corresponde al origen de ordenadas
(considerando el valor absoluto).
Este fue el procedimiento utilizado para determinar el contenido de ácido ascórbico (vitamina C)
en cuatro muestras de diferentes jugos de naranja. Para obtener las gráficas correspondientes se
procedió de la forma que se indica a continuación:
En una celda adecuada para efectuar la medición, se colocaron 10.0 mL de una disolución de
pH=10 a la cual se agregó un volumen medido de muestra de jugo. Este procedimiento se realizó
con cada uno de cuatro jugos determinados; el volumen de muestra añadido en cada caso se
indica en la tabla “A”. A continuación se fueron añadiendo, alícuotas de 5 microlitros de una
398
disolución patrón de ácido ascórbico (vitamina C) de concentración 0.01 mol L-1 (como la masa
molar del ascórbico es 176.13 g/mol, cada adición corresponde a 8.8 µg agregados). La densidad
promedio del jugo de naranja es 1.042 g mL-1.
Se midió la intensidad de corriente producida al efectuar la medida de las disoluciones obtenidas
(manteniendo un potencial constante) y, para simplificar, se representó este valor directamente en
función de los microgramos de ácido ascórbico añadidos. Los resultados obtenidos se muestran
en la figura que se muestra a continuación. En la misma Tabla “A” se encuentra también la
información obtenida de estos datos experimentales, lo cual te permitirá calcular el contenido de
vitamina C en cada muestra de jugo y completar la Tabla “B” para indicar las
correspondientes ppm.1
I (nA) Muestra I:
500
Determinación de ecuación de recta de regresión
vitamina C
en jugos de naranja 450
y = 5.43x + 199.8
por el método de R² = 0.9999
adiciones patrón 400
350
Muestra II 300
Muestra III
250
Muestra IV
200
Muestra I
150
100
50
0
‐60 ‐40 ‐20 0 20 40 60
microgramos de patrón agregados
Figura 1
Tabla “A”
1
Recuerda que “ppm” representa “partes por millón”, es decir, una parte en un millón de partes (por
ejemplo 1 microgramo en 1 mililitro de agua pura ó 1 miligramo en 1 gramo de una disolución o de una
mezcla sólida).
399
Muestra L agregados Pendiente Ordenada Abscisa
de muestra al origen al origen
I 100 5.43 199.8 -36.8
II 50 5.40 181.1 -33.5
III 50 5.38 141.5 -26.3
IV 400 5.39 110.8 -20.6
Por otra parte se utilizó el mismo método de adiciones patrón para efectuar determinaciones de
hidroximetilfurfuraldehído (HMF) (producto de transformación de azúcares reductores por
calentamiento); el contenido de HMF es un parámetro importante para determinar si un producto
es fresco o si ha sido adulterado por adición de algún azúcar.
Los valores de pH de cada jugo y los resultados obtenidos en esta determinación se encuentran
también indicados en la Tabla B. Con estos resultados y con los que obtengas del ácido
ascórbico podrás determinar la calidad de las diferentes muestras de jugo de naranja y, por
comparación con los valores requeridos en la norma mexicana, indicar cuál es el mejor de dichos
jugos.
Tabla “B”
Muestra pH Azúcares HMF Vitamina
Reductores ppm C
% µg en ppm
disolución en jugo de
medida naranja
I 4.0 12 20
II 4.0 4.8 < 0.03
III 3.5 4.1 < 0.03
IV 3.6 8.2 37
Norma mexicana 3 a 4 3.5 a 12 < 20 >300
********************************************************************************
400
5. Puedes calcular la constante de Avogadro utilizando un método electroquímico. Supón que
construyes una celda electroquímica que consta de dos electrodos de cobre inmersos en una
solución acuosa de H2SO4 0.5 M. Cada electrodo tiene una masa inicial de 14 g. Haces pasar una
corriente constante de 600 mA durante 30 minutos y observas que la masa de uno de los
electrodos ha disminuido y ahora es de 13.6446 g. La masa del otro electrodo no ha variado y
durante el proceso notaste que en su superficie se formaban burbujas.
5.1. Escribe las ecuaciones de las reacciones que ocurren en el ánodo y en el cátodo:
Ánodo ____________________________________
Cátodo ____________________________________
5.2. Calcula el número de electrones que han pasado por el circuito en este proceso de electrólisis:
Número de electrones =
5.4. Si la masa molar del cobre es 63.546 g mol-1, calcula la constante de Avogadro experimental:
5.5. Calcula cuántos moles de gas se obtienen en este proceso y su masa en gramos:
401
402
XXII Olimpiada Nacional de Química
Examen Experimental de Química Analítica Chihuahua 2013
El ácido bórico o ácido trioxobórico (III) es un ácido débil que es utilizado como antiséptico,
insecticida, retardante de la flama y precursor de otros compuestos químicos. El equilibrio de
disociación del ácido bórico en agua es:
El valor de esta constante es muy pequeño y el error que se comete cuando se quiere titular el ácido
bórico directamente con una base fuerte no es aceptable. Sin embargo, se conoce que el borato foma
complejos con algunos compuestos orgánicos polihidroxilados, tales como el manitol, cuya
estructura se muestra a continuación:
OH OH
OH
HO
OH OH Simbolizado como Ma
La formación de un complejo Ma2BO2- (con una constante de formación igual a 103.3) libera iones
H+ en concentración igual a la del ácido bórico inicial y hace posible valorar cuantitativamente el
ácido bórico con una base fuerte. En este caso, la reacción de valoración del ácido bórico con una
base fuerte es:
H3BO3 + 2Ma + OH- Ma2BO2- + 2H2O
Al laboratorio de Química Analítica de esta Universidad han llegado varias muestras de ácido bórico
cuya pureza se debe determinar con urgencia y esta mañana deberás ayudarnos a entregar los
resultados rápidamente. Para ello se te proporciona una muestra de ácido bórico que fue previamente
pesada y disuelta en 1,00 litro de una disolución que contenía manitol en exceso. Cuentas además
con una disolución de NaOH de concentración exactamente conocida y con fenolftaleína como
indicador.
¡Advertencia!
Mientras te encuentres en el laboratorio debes usar los lentes de seguridad o tus propios lentes y usar
la perilla adecuada siempre que tengas que medir algún volumen con la pipeta. La primera vez que
no trabajes con lentes o pipetees con la boca será motivo de una amonestación del supervisor
experimental. Repetir una falta de esta naturaleza involucra una penalización de 5 puntos sobre la
puntuación total de este problema. La tercera falta es considerada grave e incompatible con el
trabajo experimental ya que viola las normas vitales de seguridad; serás expulsado del laboratorio y
obtendrás cero en toda la prueba experimental. Si requieres exceso de algún reactivo se te
proporcionará con una penalización de 2 puntos.
403
HOJA DE RESPUESTAS
a) Escribe la ecuación balanceada que representa la formación del complejo entre el ácido bórico y
el manitol.
e) Calcula el valor de la constante de la reacción de nuetralización del ácido bórico con una base
fuerte en presencia de manitol.
404
XXII Olimpiada Nacional de Química
Examen Experimental de Química Orgánica Chihuahua 2013
OBJETIVOS.
Que el alumno:
a) Efectúe en el laboratorio una reacción de condensación aldólica cruzada.
b) Realice una reacción de adición nucleofílica-eliminación.
ANTECEDENTES.
En este experimento se va a obtener la dibenzalacetona mediante una condensación aldólica cruzada
y posterior deshidratación del aldol obtenido como intermediario.
REACCIÓN.
O
O
H NaOH
+
2 H2O / EtOH +
CH3 CH3
2 H2O
MATERIAL
Vaso de precipitados de 250 mL 1 Espátula 1
Matraces Erlenmeyer de 125 mL 2 Baño con resistencia eléctrica 1
Probeta de 25 mL 1 Recipiente para hielo 1
Pipeta de 10 mL 1 Papel filtro 2
Matraz Kitasato con manguera 1 Frasco para cromatografía 1
Pinza de tres dedos con nuez 1 Frasco vial 1
Embudo Büchner con empaque de hule 1 Cámara de I2 1
Placa para cromatografía en capa fina 1 Papel pH
REACTIVOS
Benzaldehído Acetona
Hidróxido de sodio Etanol
Acetato de etilo Hexano
Ácido clorhídrico (1:1)
405
PROCEDIMIENTO.
Filtre el precipitado, lave con agua fría por lo menos 8 veces, hasta que las aguas madres del lavado
tengan un pH = 7. Seque por filtración al vacío y purifique el producto por recristalización de etanol
(10 mL). El producto obtenido bajo estas condiciones tiene una pureza entre 96 y 98%.
Para comprobar la pureza, realice una cromatografía en capa fina (ccf), para ello use una mínima
cantidad del producto disuelto en AcOEt. El eluyente a usar es Hexano:AcOEt, 3:1. Use como
revelador una cámara de I2.
Dibuje la placa, indicando el punto de aplicación, el frente del disolvente y determine el Rf. Además
debe remarcar la mancha que se revela con el I2 y se debe entregar la placa dentro de la bolsa de
plástico, engrápela a su examen.
RESULTADOS.
Rf =
Coloque el resto del producto obtenido dentro de la otra bolsa y engrápela a su examen.
406
PREGUNTAS.
1. Explique brevemente por qué se debe adicionar primero el benzaldehído y después la acetona a la
mezcla de reacción.
______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
__________________________________________________________________________
2. ¿Por qué se obtiene un solo producto y no una mezcla de productos en este experimento?
______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
__________________________________________________________________________
3. Indique por qué se pierde fácilmente agua (reacción de eliminación) en un medio alcalino en el
producto de adición, para obtener un producto α,β-insaturado.
______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
__________________________________________________________________________
4. ¿Qué tratamiento se debe dar a los residuos acuosos de la reacción para poder desecharla en el
drenaje?
______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
__________________________________________________________________________
BIBLIOGRAFÍA.
407
408
XXIII Olimpiada Nacional de Química
1er Examen Nivel A y B.
Total: 30 preguntas. Tiempo asignado: 75 minutos. Distrito Federal 2014
Anota en el recuadro correspondiente la letra del inciso que contesta correctamente cada pregunta.
No olvides que si consideras que ningún inciso es el correcto deberás anotar una letra X.
ESCRIBE CLARAMENTE LAS LETRAS MAYÚSCULAS PARA EVITAR CONFUSIONES AL
CALIFICAR. SI NO ESCRIBES TUS RESPUESTAS CON TINTA, TU EXAMEN PODRÍA SER
ANULADO.
En Vietnam, la fábrica VINACHEM, vende el fertilizante Lam Thao, cuya composición aproximada
en porciento en masa es: P2O5 (17%), CaO (34%), MgO (20%) y el resto es SiO2.
1) De los cuatro compuestos presentes en este fertilizante, el que tiene una molécula
con el menor porcentaje en masa de oxígeno es:
409
6) La fórmula del benceno es C6H6 y si se sustituye un hidrógeno por un grupo CH3 se
obtiene el tolueno:
CH3
9) En gramos, una parte por millón (ppm) equivale a un gramo en un millón de gramos.
Si se pueden disolver 2.50 g de glicina en un kilogramo de agua, ¿cuál es la
concentración de glicina en ppm?
410
11) En un recipiente de 8.0 L de capacidad hay la misma cantidad en gramos de N2 y
O2 gaseosos. La fracción mol de N2 es:
13) Por descomposición del carbonato de calcio se obtienen óxido de calcio y CO2.
¿Cuántos gramos del carbonato se requieren para obtener 22.4 litros de CO2 a una P
de una atmósfera y T de 10 oC?
A) Menos de 95 gramos B) Entre 95 y 105 gramos
C) Entre 105 y 115 gramos D) Más de 115 gramos
15) Cuando un gramo de agua es adicionado a una mezcla de ácido y agua, la nueva
mezcla es 25% en masa de ácido. Cuando 2 gramos de ácido son adicionados a la
nueva mezcla, la mezcla ahora contiene 50% en masa de ácido. El porciento en
masa de ácido en la mezcla original era:
A) Menos de 35% B) Entre 35 y 38%
C) Entre 38 y 42% D) Más de 42%
16) Un estudiante toma 20.0 mL de una disolución acuosa de HCl 3.0 mol L-1 y le
agrega agua destilada hasta tener 250.0 mL de disolución. El pH de la disolución
preparada es:
411
18) Si se disuelven 14 g de permanganato de sodio en agua suficiente para tener 250
mL de disolución, la concentración molar de este compuesto es:
A) Menor a 0.38 mol L-1 B) Entre 0.38 y 0.42 mol L-1
C) Entre 0.42 y 0. 44 mol L-1 D) Mayor a 0.44 mol L-1
21) En la reacción de la pregunta anterior, se puede afirmar que los elementos que se
oxidan y reducen son, respectivamente:
A) K, O B) Mn, O C) O, K D) O, Mn
22) Cuando se deposita plata metálica a partir de una disolución que contiene iones
Ag+, utilizando una reacción electroquímica. El enunciado correcto es :
412
25) Se disuelve una cierta cantidad “x” de KCl en agua destilada para preparar 500 mL
de la disolución “1”. Se disuelve la mitad de “x” de KCl en agua destilada para
preparar 200 mL de la disolución “2”. Al mezclar volúmenes iguales de las
disoluciones 1 y 2 se obtiene una nueva disolución cuya concentración de KCl es
0.422 mol L-1. ¿Cuántos gramos de KCl hay en la cantidad “x”?
A) Menos de 12 gramos B) Entre 12 y 15 gramos
C) Entre 15.1 y 20 gramos D) Más de 20 gramos
26) La corriente que circula en una celda electroquímica se puede medir en amperes
(A). Un ampere equivale a la carga de un coulomb (C) que pasa cada segundo por
un punto del circuito. Si una corriente de 2 mA circula en una celda electroquímica,
el número de electrones que pasan por un punto del circuito cada segundo son:
28) Considera que el HCl y el NaOH son electrolitos fuertes. Si preparas una
disolución acuosa al mezclar 40.0 mL de una disolución acuosa de NaOH 0.10 mol
L-1 con 10 mL de otra disolución acuosa de HCl 0.45 mol L-1, ¿cuál será el pH de la
nueva disolución?
29) ¿Cuál es la solubilidad del hidróxido de cobre (expresada en mol L–1) del Cu(OH)2
y el pH de una disolución saturada de Cu(OH)2 en agua pura?
Datos: Ks del Cu(OH)2 = 2.210–20.
30) La presencia del ión Fe3+ en una disolución acuosa se detecta por aparición de una
coloración rojo “sangre” cuando se añaden unas gotas de una disolución de algún
tiocianato alcalino. Esta identificación se debe a:
413
414
XXIII Olimpiada Nacional de Química. 2do Examen Nivel A y B.
Total: 12 problemas cada nivel.
Tiempo asignado: 90 minutos. Distrito Federal 2014
(Niveles A y B)
1. Una botella de reactivo contiene una disolución acuosa de H2SO4 diluido al 10% en masa (con una
densidad de 1,066 g/cm3). Se toman 500 mL de esa disolución y se diluyen con 500 mL de agua
destilada. ¿Cuál es la molaridad, la concentración de iones H3O+ y el pH de esta última disolución?
2. Cuando se mezclan 50 mL de una disolución 10−4 mol/L de ioduro sódico con otros 50 mL de
disolución 10−3 mol/L de nitrato de plomo es cierto que: (Dato: pKs PbI2 = 8,2)
C) Las concentraciones iónicas son: Na+= I− = 5·10−5; y Pb2+ = NO3− = 5·10−4 mol/L.
4. Se tiene una disolución que contiene iones Ag+, Ca2+ , Mn2+ y Cu2+, todos en igual concentración
0,001 mol/L. Si a esta disolución se le añade EDTA sólido para obtener una concentración total
0,002 mol/L de este complejante se obtendrá que:
Datos: Los valores de las constantes de estabilidad (pKc) con EDTA son:
AgY− = 7,3; CaY2− = 10,7; MnY2− = 14,0 y Cu2+ = 18,8.
415
C) Se forman todos los complejos pero ninguna reacción es cuantitativa.
********************************************************************************
(Niveles A y B)
5. Existen diversas formas de indicar la concentración de una solución; entre estas se encuentran la
molaridad, la molalidad, el porciento en masa, la fracción mol, las ppm (partes por millón) y una
muy utilizada que es el porciento en masa sobre volumen generalmente expresado en gramos por
100 mL de solución. Con frecuencia tenemos que transformar de una forma de expresión de la
concentración a otra, siendo necesario para algunas el conocimiento de la densidad de la
solución.
Por ejemplo, para el cálculo de la disminución de la temperatura de congelación del agua Tfus,
así como el del aumento de la temperatura de ebullición (Teb), se requiere del conocimiento de
la molalidad de la solución: Tfus = Kc m
Teb = Kb m; donde “m” es la molalidad de la solución, Kc es la constante crioscópica y Kb es la
constante ebulloscópica; en ambas constantes, las unidades son K kg mol – 1.
Por otro lado, para el cálculo de la presión osmótica (), basta con conocer la concentración en
moles por litro de solución. = RTC, donde R es la constante universal de los gases, T la
temperatura absoluta en K y C es la concentración en mol/L.
Una solución de sacarosa (C12H22O11) contiene 135 g de este compuesto en 315 g de agua a una
temperatura de 20 °C. A esta temperatura la densidad de la solución es de 1.127 g/cm3.
Para el agua Kc = 1.86 K kg mol – 1 y Kb = 0.51 K kg mol – 1. Considere que la densidad del agua
es de 1.0 g/cm3. Contesta las siguientes preguntas:
(Utiliza los cuadros para tus cálculos; encierra con un círculo la respuesta correcta; sin
cálculos la respuesta no se toma en cuenta)
416
5.2. La molaridad “M” de la solución es:
A) 3.00 x 103 ppm B) 4.29 x 105 ppm C) 3.00 x 106 ppm D) 4.29 x 106 ppm
417
5.6. Una solución acuosa de “B” que tiene 60% en masa de sacarosa, a 20 °C tiene una densidad de
1.286 g/cm3. La temperatura de fusión de esta solución es:
********************************************************************************
(Niveles A y B)
6. Indica cuál es la opción correcta con respecto a las siguientes aseveraciones:
418
A) A y E B) C y E C) D y F D) D y E
A) Los hipocloritos son sales del ácido hipocloroso y ejemplos de estas sales son NaClO2,
KClO2, CaClO2.
B) Los cloratos son sales del ácido clórico y ejemplos de estas sales son NaClO3, KClO3,
Ca(ClO3)2.
C) Los percloratos son sales del ácido perclórico y ejemplos de estas sales son NaClO, KClO,
Ca(ClO)2.
D) Los cloritos son sales del ácido cloroso y ejemplos de estas sales son NaClO2, KClO2,
CaClO2.
10. Señala la opción en la que se encuentren los coeficientes estequiométricos de los compuestos
que permiten balancear correctamente la siguiente ecuación:
A) Fosfina 4; fósforo 1
(Sólo nivel B)
11. Si con dos litros de pintura, aplicaras con una brocha una capa de pintura de espesor constante e
igual a 100 micras de espesor, ¿cuál sería la superficie en metros cuadrados que podrías pintar?
Una micra = 10−6 metros
A) 10 m2 B) 12 m2 C) 20 m2 D) 24 m2
419
(Sólo Nivel B)
12. Un kilogramo de osmio metálico ocupa un volumen de 44.5 cm3. ¿Cuál es la densidad de un
mol de este elemento?
********************************************************************************
(Sólo nivel A)
11. Indica las estructuras del producto de cada una de las siguientes reacciones:
HBr, Et2O
A
HBr, Et2O
B
O
O Ph
Ph O
O
Br2, CCl4
C
Br2, H2O
D
H2SO4, H2O
E
CALOR
1) BH3
F
2) NaOH, H2O2
E F G+H
420
(Sólo nivel A)
12. Escribe las estructuras de los intermediarios y del producto final de la siguiente secuencia
sintética:
O 1) SOCl2 O
CALOR H2N NH2 Cl
OH A B C
2) i-Pr2CuLi KOH AlCl3 ( C12H16O)
OH
HO
CALOR
RESPUESTAS
A B C
421
422
XXIII OLIMPIADA NACIONAL DE QUÍMICA
TERCER EXAMEN Tiempo asignado: 180 minutos Distrito Federal 2014
NIVEL A: 9 problemas; NIVEL B: 6 problemas
1.1. Escribe las ecuaciones de las reacciones que ocurren al disolver la aleación en HNO3.
1.3. Indica qué prueba cualitativa realizó el estudiante para demostrar que ambos cationes habían
precipitado cuantitativamente.
423
2. Mónica es una estudiante de la Olimpiada Nacional de Química que necesitaba determinar el
contenido de Na2CO3 y NaHCO3 en una muestra pero que sólo contaba con poco material de
vidrio, papel pH y una balanza. Logró su objetivo con buenos resultados con el siguiente
procedimiento.
Midió 0,500 g de la mezcla a la que añadió ácido clorhídrico; observó el desprendimiento de un
gas y, cuando la reacción cesó, evaporó hasta sequedad para eliminar agua y el exceso del ácido
clorhídrico. Volvió a medir el residuo sólido obteniendo una masa de 0,450 g. Este sólido lo
disolvió en 100 mL de agua y midió el pH de la disolución obtenida.
2.1. Escribe las reacciones balanceadas entre el carbonato de sodio y el bicarbonato ácido de sodio
con el ácido clorhídrico.
2.4. ¿Qué pH hubiera tenido una disolución inicial de los 0,500 g de la mezcla en 100 mL si el
porcentaje de cada uno de ellos hubiera sido de 50% en masa? Datos: pKa (H2CO3) = 6,4 y 10,3.
Un profesor le indicó que el procedimiento usual para determinar la composición de una mezcla
de Na2CO3 y NaHCO3 es registrar los valores del pH, que se obtienen con un pHmetro, al
efectuar una titulación con HCl de concentración conocida; añadió que este procedimiento le
permitiría determinarlos en una mezcla que contuviera otro compuesto sin propiedades ácido-
base. Le informó que se podrían registrar dos volúmenes que corresponderían a: a) el primero a la
neutralización parcial del carbonato de sodio y b) el segundo a la neutralización total del
carbonato y el bicarbonato de sodio.
424
2.5. ¿Qué volúmenes de HCl 0,100 mol/L se hubieran gastado si se hubiera partido de 100 mg de
una mezcla que contuviera 45% de Na2CO3, 35% de NaHCO3 y 20% de un compuesto neutro?
a) En la neutralización parcial del carbonato de sodio:
2.6. Para completar la información el profesor le comentó que si no tenía pHmetro podría realizar
dos titulaciones con dos indicadores diferentes y le dio una lista de varios para que ella decidiera
cuáles serían los mejores para encontrar los dos volúmenes mencionados.
Para el primer volumen:
■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■
En algunos lugares se cuenta con calefacción para contender a las bajas temperaturas y en otros
se ha recurrido al calentamiento (muy riesgoso) de las habitaciones utilizando carbón, el cual
tiene un calor de combustión de 393505.2 J/mol.
Un método ingenioso para evitar que la temperatura de los graneros descienda por debajo de 0 °C
es distribuir cubetas de 10 litros con agua de tal manera que al bajar la temperatura al agua se
enfría pero al llegar a su temperatura de fusión se mantiene constante mientras se congela. La
capacidad térmica molar del agua es de 75.3 J/mol, en tanto que su calor latente de fusión (fusión)
es de 6025 J/mol.
Para combatir el frío se recomienda la ingestión de alimentos de alto contenido energético, por
ejemplo los que contienen azúcares y grasas como en los chocolates, dulces, galletas y pasteles.
En la actualidad los alimentos empacados deben indicar el contenido energético en el empaque.
425
Por ejemplo una barra de “granola” de 21 g provee 397.5 kJ al consumirla, en tanto que una
barra de 100 g de chocolate (85% cacao) provee 2664 kJ.
(Utiliza los cuadros para tus cálculos y marca con X la respuesta correcta).
R = 8.314 J/mol K = 8.314 Pa m3/mol K; T = t + 273.15; 1 atm = 101325 Pa
(1 Cal = 1000 calorías = 1 kcal; 1 cal = 4.184 J)
Considera la presión barométrica de una atmósfera. La capacidad térmica del aire es 1.012 J/g °C
y su masa molar es de 29 g/mol.
3.1. La cantidad de aire en kilogramos que hay en una habitación (que mide 4 m x 4m x 3 m) a –5
°C es:
3.2. La cantidad de calor que se requiere por kilogramo de aire para calentar la habitación de una
temperatura de – 5 °C a 20 °C es:
3.3. La cantidad de carbón que se requiere para calentar un metro cúbico de aire de una temperatura
de – 5 °C a 20 °C es:
426
3.4. Un granero pierde por las noches alrededor de 16 736 kJ. Considerando que la temperatura del
agua sea de 20 °C, ¿cuántas cubetas de agua de 10 L se requieren para que la temperatura no
descienda por debajo de 0 °C? (Considere que la densidad del agua es 1.0 g/cm3 y que la
capacidad térmica específica del agua es de 4.184 J/g °C).
3.5. (Sólo Nivel B). La ingesta diaria recomendada para mantener el peso es de 2000 Cal (1 Cal = 1
kcal). Una galleta de “granola” de 25 g cubierta de chocolate, contiene 25% de chocolate. Si una
persona se alimentara sólo con estas galletas, ¿cuántas galletas debería comer al día para
mantener su peso?
■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■
427
4. Todos los óxidos de nitrógeno son tóxicos, pero sólo uno de ellos se produce a partir de sus
elementos durante una tormenta eléctrica o por la combustión del combustible de un motor. Para
reducir la cantidad de contaminación emitida al aire los automóviles deben contener un
catalizador; un coche sin catalizador emite en la atmósfera, en promedio, 1 mol de dicho óxido
por cada10 km recorridos.
4.1. Escribe todas las posibles fórmulas de los óxidos de nitrógeno e indica el número de oxidación
del nitrógeno en cada uno de ellos.
4.2. ¿Cuál es la masa molar del óxido que se produce considerando que cada molécula del óxido
formado tiene una masa de 4,99•10-23g?
4.3. ¿Cuál es la cantidad promedio (en gramos) de este óxido, que emite en la atmósfera un coche
sin catalizador al recorrer toda la Avenida de los Insurgentes en la Ciudad de México (28,8 km)?
Cálculos:
4.4. ¿Esta cantidad excede la que estará permitida por la Norma Euro-6 estándar a partir de
septiembre de 2014 (0,08 g/ km)? Justifica tu respuesta.
Cálculos:
Justificación:
428
5.1. Escribe la reacción que se produce entre el ácido clorhídrico y el carbonato de calcio.
5.4. Calcula la masa del trozo de carbonato de calcio añadido. En caso de que no hayas podido
calcular la masa de la disolución en el inciso anterior (5.3) considera que este valor fuera 212 g.
429
5.5. ¿Cuántos mililitros de una disolución de KOH 4,5 mol L-1 se requirieron para neutralizar el
ácido clorhídrico (al 5,5% m/m) que quedaba en la disolución inicial?
■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■
6. (Sólo Nivel B). En este problema tendrás que acomodar nueve de los primeros 29 elementos de la
Tabla Periódica en el diagrama que se muestra a continuación. Toma en cuenta los datos que se te
proporcionan y escribe en cada recuadro el símbolo del elemento que le corresponde:
1 2 3
4 5 6
7 8 9
H He Li Be B C N O F Ne
Na Mg Al Si P S Cl Ar K Ca
Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu
Muy importante: cuando termines de acomodar los elementos notarás que el número
atómico siempre va en aumento desde la casilla 1 hasta la 9. Debes escribir el nombre y el
símbolo que corresponde a cada casilla.
Datos:
1.- De la molécula de la sal común, sólo debes incluir uno de los elementos que la constituyen y
colocarlo en la columna derecha.
430
2.- Si multiplicas los números atómicos de dos de los elementos incluidos, el resultado es mayor
a 800.
3.- Sólo debes incluir un metal alcalino y colocarlo en la columna central.
4.- En la casilla central debes colocar el elemento cuyo óxido tiene una masa molar aproximada
de 101.96 g/mol.
5.- En un kilogramo de este elemento, que se ubica en una esquina, hay casi 21 moles.
6.- En otra esquina está un elemento cuya molécula es diatómica. Si pones la misma cantidad en
gramos de esta molécula y de monóxido de carbono, su fracción mol será 0.5.
7.- No debes incluir ningún elemento que esté presente en la molécula de benceno.
8.- Además, tienes que incluir dos gases nobles.
■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■
6. (Sólo Nivel A). El antraceno y muchos otros compuestos aromáticos policíclicos se han
sintetizado por medio de una reacción de ciclación llamada reacción de Bradsher o
ciclodeshidratación aromática. Este método, propuesto por C. K. Bradsher, de la Universidad de
Duke, se ilustra a través de las siguientes reacciones. Escribe las estructuras de los intermediarios
A al C.
O
OH Cl
A B C
+
H2SO4, (C13H12)
AlCl3, (C20H16O) (C20H16O)
REACCIÒN
DE BRADSHER HBr, AcOH, CALOR
9-FENILANTRACENO
RESPUESTAS
A B C
431
7. (Sólo Nivel A). Escribe las estructuras de los intermediarios y del producto final de la siguiente
secuencia sintética:
1) KOH
H2O, EtOH o
HO Br CALOR 120 C
EtO2C CO2Et A B C
EtO:-+Na (C10H18O5) 2) HCl, H2O
EtOH
SO3H
(cat.)
CALOR
1) LiAlH4
E D
2) H2O (C5H8O2)
RESPUESTAS
A B C D
432
8. (Sólo Nivel A). Completa el siguiente esquema, escribiendo las estructuras de los productos A al
G:
O O
O
H +
H
H H
1) O3, CH2Cl2, - 78 oC O 1) O3, CH2Cl2, - 78 oC
2) (CH3)2S 2) (CH3)2S
A B
(C7H10) (C7H10)
NC CN NC CN
, CALOR , CALOR
NC CN NC CN
C NO HAY REACCIÓN
(C13H10N4)
B + HCl D + E + F + G
RESPUESTAS
A B C D
E F G
433
9. (Sólo Nivel A). Escribe las estructuras de los intermediarios y del producto final de la siguiente
secuencia sintética:
H3CO
OH H3CO
a, b c, d 1) e
A
(C7H8O) 2) f OH
O
POCl3
N
1) O3, CH2Cl2
C + D B
(C14H12O2) (C8H8O) 2) (CH3)2S (C22H20O)
Br2, AlCl3
CALOR
E
(C14H11BrO2)
RESPUESTAS
a b c d e
f A B
C D E
434
Siempre que se te pidan cálculos, indícalos claramente dentro de los espacios asignados;
respuestas sin cálculos pueden no ser tomadas en cuenta.
********************************************************************************
Problema 1. DESTILACIÓN.
La separación de dos sustancias volátiles por destilación está basada en la diferencia de presiones de
vapor de los compuestos puros. Esto hace que los vapores generados a partir de una solución de los
dos componentes volátiles tenga una composición (fracción mol) en el vapor, mayor en el
componente más volátil que la que tenía el líquido originalmente. Debido a las interacciones entre
las moléculas de ambos compuestos, la presión de vapor de cada componente se ve afectada por la
presencia del otro. Si la solución se comporta idealmente, la presión de vapor de cada componente
(Pi) se puede calcular a partir de la ley de Raoult: Pi = Xi Pi*, donde Pi es la presión de vapor del
componente (i), Pi* la presión de vapor del componente puro y Xi su fracción mol en el líquido. La
presión total sobre la solución (P) está dada por la suma de las presiones de ambos compuestos:
La composición en el vapor (Yi) se puede calcular a partir de: Yi = Pi/P = Xi Pi*/P. En el vapor
también la suma de fracciones mol es igual a 1: YA + YB = 1
La presión total sobre la solución (P) se puede calcular también a partir de la fracción mol en el
vapor:
1/P = YA/PA* + YB/PB* que representa a la línea de composición del vapor (Fig. 1)
435
“A” y “B” son compuestos volátiles. Se tiene una mezcla de 3 mol de “A” y 7 mol de “B”. Las
presiones de vapor de los compuestos puros son PA* = 150 mmHg y PB* = 350 mmHg. La solución
se comporta idealmente. Calcula y marca con X la respuesta correcta en todos los incisos de este
problema.
436
Si la presión sobre el líquido se reduce a 270 mmHg, el líquido sólo se evapora parcialmente,
teniendo un número de moles en el líquido n(líq) y un número de moles en el vapor n(vap). Si sólo se
ha evaporado 5.625 mol de la mezcla, calcula:
437
1.7. El número de moles de “B” en el líquido.
Cálculos:
Problema 2.
438
2.2. Si ahora deseamos extraer parte del N2 contenido en el recipiente anterior para llevar la presión
interna hasta un valor de ultra alto vacío de 10-7 pascales, calcula los moles de N2 que quedan en
el interior del recipiente. Considera además que el recipiente se enfría a una temperatura de
– 50 0C.
Cálculos:
2.3. En otro experimento, se tiene un recipiente de un litro de capacidad a -50 0C y lleno de N2 a una
presión de 10-4 mmHg. Manteniendo la presión y la temperatura constantes, se introduce una
pieza metálica con una superficie de 2.0 cm2. En este metal, las moléculas de N2 se pueden
adsorber, esto es, como pegarse a la superficie; si una molécula se adsorbe, podemos suponer que
ya no ejerce presión dentro del recipiente y por lo tanto la presión debe disminuir cuando se
alcanza un equilibrio entre la pieza metálica introducida en el recipiente y el gas contenido en el
recipiente. El área que ocupa una molécula de N2 adsorbida es de 0.162 nm2 (nanómetros
cuadrados). Suponiendo que la mitad de las moléculas de N2 inicialmente presentes logran
adsorberse, calcula el porcentaje del área del metal, en cm2, que recubrirían suponiendo que se
forma una película de una molécula de espesor, esto es, una monocapa. Considera despreciable el
volumen de la pieza metálica.
Cálculos:
********************************************************************************
439
Problema 3. Complete la siguiente secuencia sintética:
O
OH POCl3 NH3 POCl3 1) LiAlH4
A B C D
CALOR 130o C 2) H2O (C7H9N)
RESPUESTAS:
A B C D
O O
1) NH2OH 1) LiAlH4 1)
A C
B (C9H19N)
2) H2SO4 (C6H11NO) 2) H2O AcOH
120o C 2) H2, Pd(C)
RESPUESTAS:
A B C
440
O O O
HCl, H2O
B HBr C
HO OH
A CALOR (C16H32O5) (C16H29Br3O2)
EtOH
H2SO4 (cat.)
CALOR
CALOR
G
(C16H30O3) O O
(C16H28O2)
RESPUESTAS:
441
forma similar, decían ellos, a una chilanga, conocida en ese entonces, como un atado de chiles. De
ahí que el chilango se asocie con aquellos "delincuentes" provenientes del Distrito Federal. Nos
hemos referido al atado de chiles, y dentro de ellos se encuentra la capsaicina, la cual es un
componente activo de los pimientos picantes (Capsicum). Es irritante para los mamíferos; produce
una fuerte sensación de ardor (pungencia) en la boca. La siguiente secuencia sintética fue usada en
1955 para llevar a cabo la síntesis de la capsaicina. Escriba las estructuras de los intermediarios y de
la capsaicina:
PBr3 A 1) NaCH(CO2Et)2 B
OH
(C8H15Br) 2) KOH, H2O, CALOR (C11H18O4)
3) HCl, H2O
CALOR
H3CO
(160 - 180 oC)
HO CH2NH2 SOCl2
CAPSAICINA D C
(C18H27NO3) (C10H17ClO) CALOR (C10H18O2)
N
RESPUESTAS:
********************************************************************************
442
Problema 7. Un nuevo elemento químico ha sido descubierto por la sonda espacial “voyager” en
una de las lunas de Júpiter. De este elemento fue posible caracterizar varios de sus isótopos, algunos
de los cuales son radioactivos:
7.2. El isótopo de número de masa 438 sufre un decaimiento muy inusual pues éste se fragmenta en
tres partes: E → 140Ba + 152Cs + 146Xe
Con esta información menciona, ¿cuál es el número atómico que presenta este nuevo elemento?
Cálculos:
Este elemento al hacerlo reaccionar con oxígeno a altas temperaturas (por encima de los 700 °C) se
obtiene un óxido de fórmula E2O5. No se detectó la presencia de ningún otro óxido cuyo contenido
de oxígeno fuese mayor.
7.3. ¿A qué familia periódica de los elementos representativos debe pertenecer este elemento?
______________
7.4. ¿Cuáles son los estados de oxidación que esperarías presente este elemento? _______________
7.5. De entre éstos, ¿cuál esperarías que fuese el más común? _________
443
Problema 8. De entre los siguientes procesos selecciona aquel que sea más exotérmico (pon una X):
Problema 9. Una sustancia desconocida que contiene los siguientes elementos químicos: Ni, C, N,
H y Cl presenta las siguientes características:
Durante la combustión también se genera vapor de agua el cual se colectó en una trampa de
hidróxido de sodio. El incremento en la masa de la trampa fue de 174.24 mg.
Al disolver 0.500 g de esta sustancia en agua se observa que ésta conduce la electricidad de una
forma eficiente. Al hacer reaccionar esta disolución con un exceso de nitrato de plata fue posible
obtener 462.48 mg de cloruro de plata.
Finalmente, el análisis por absorción atómica mostró que el contenido de níquel es de 18.93%.
Problema 10. Las estructuras de Lewis son una importante herramienta en la predicción de la
geometría molecular y consecuentemente, cuando se generan correctamente permiten predecir la
presencia de momentos dipolares. Genera las estructuras de Lewis para las siguientes especies: SF4,
POCl3 y NO3-.
444
En alguna(s) de estas estructuras, el átomo central presenta lo que se conoce como “expansión del
octeto de Lewis”. Indica con una pequeña X, en cuál(es) se observa este fenómeno.
Problema 11. Para cada óxido, clasifícalo como ácido (A), básico (B) o anfótero (AN): (Coloca la
letra que corresponde a un lado de la fórmula)
K4[Co(CN)6] K2[CoCl4]
Cálculos:
445
Problema 14. La siguiente figura ilustra la celda unitaria de la estructura del cloruro de sodio.
¿Cuántos iones sodio y cuántos iones cloro están contenidos en esta celda? (Considera que, por
ejemplo, si un átomo es compartido por dos celdas este átomo sólo contribuye con ½ a la cuenta de
átomos en esa celda unitaria).
********************************************************************************
446
Problema 15. La extracción es un procedimiento de purificación frecuentemente utilizado en
síntesis orgánica y se basa en las diferencias de solubilidad de un soluto en agua y en otro disolvente
inmiscible (generalmente un disolvente orgánico poco polar como éter o hexano). Durante la
extracción una disolución que contiene el soluto se pone en contacto con otro líquido y, después de
agitar vigorosamente se deja que las dos capas de líquidos se separen. Como consecuencia el soluto
se distribuye y se obtienen concentraciones diferentes en cada disolvente. El coeficiente de partición
o distribución KD de una sustancia, también llamado coeficiente de distribución (D), o coeficiente de
partición (P), es el cociente o razón entre las concentraciones de esa sustancia en la fase orgánica y
la acuosa. El coeficiente de distribución del ácido oxálico en éter es igual a:
KD = 1,78
es decir que el ácido oxálico es 1,78 veces más soluble en éter que en agua.
15.1. Calcula la masa de ácido oxálico que se disuelve en la capa orgánica cuando se añaden 300
mL de éter a 300 mL de una disolución de 10 g de ácido oxálico en agua. Calcula el
rendimiento de la extracción (% de ácido extraído al éter).
Cálculos:
Rendimiento: _________
447
15.3. ¿Qué conclusión se deduce de este cálculo?
Problema 16. La resonancia magnética nuclear (RMN) es una poderosa técnica que es ampliamente
utilizada para elucidar la estructura de compuestos orgánicos. Los espectros que se obtienen son
relativamente fáciles de interpretar y dependen de los átomos de algunos elementos (como H y C)
que dan señales diferentes cuyo número depende del tipo de átomos y de los átomos vecinos.
El número de señales presentes en un espectro de RMN se corresponde con el número de tipos de
hidrógeno distintos existentes en la molécula, entendiendo por “tipos de hidrógeno” aquellos en los
que no hay diferencias debido a la naturaleza de este elemento (H) ni tampoco por los alrededores
que puede percibir este hidrógeno por su situación concreta en una molécula.
Por ejemplo, en el propano CH3CH2CH3 existen dos tipos de hidrógenos diferentes que darán lugar
a un espectro con dos señales en posiciones diferentes (los de los grupos CH3 y los del grupo CH2).
Adicionalmente es frecuente encontrar que la señal contenga múltiples picos, con una proporción
definida, que representen a un solo tipo de hidrógeno; este efecto de multiplicidad se debe al efecto
magnético que ejercen los núcleos de hidrógeno contiguos. En los espectros de resonancia de
hidrógeno el número de picos del hidrógeno unido a un carbón es igual al número de hidrógenos
unidos al carbono vecino más uno. Así, en el propano la señal de los hidrógenos del grupo CH2
tendrá una señal con 6+1 picos debido a los 6 hidrógenos de los grupos CH3; en cambio la señal que
corresponde a los protones de los grupos CH3 sólo tendrá tres picos (2+1).
En la siguiente molécula se tienen cuatro tipos de hidrógenos diferentes y, en consecuencia, el
espectro muestra cuatro señales con multiplicidad diferente en el espectro:
(2 picos para los seis protones de los carbonos 1; 7 picos para el protón del carbono 2; cuatro para
los dos protones del carbono 3; y tres picos para el del carbono 4).
La altura total de cada señal (intensidad) corresponde al número de protones.
448
16.1. Marca con un número (como en el ejemplo anterior), los carbonos que contienen protones
equivalentes para que puedas predecir cuántas señales se tendrán en los correspondientes
espectros de RMN y cuántos picos contendrán cada una de ellas.
CH2 CH3
H2C CH
H3C C CH
O N C O
C CH2 HC C
H3C O CH3
449
450
XXIII Olimpiada Nacional de Química
Examen Experimental de Química Orgánica Distrito Federal 2014
ANTECEDENTES
El enlace doble C=O de un aldehído o una cetona se encuentra polarizado debido a la diferencia de
electronegatividad (Pauling) entre los átomos de oxígeno (3.5) y carbono (2.5). Por esta razón una
de las reacciones más comunes de estos compuestos es la adición nucleofílica, la cual implica la
adición de un nucleófilo al carbono electrofílico del grupo carbonilo. Puesto que el nucleófilo utiliza
su par de electrones para formar el nuevo enlace con el carbono, dos electrones del enlace doble
carbono-oxígeno deben desplazarse hacia el átomo de oxígeno electronegativo, donde pueden ser
estabilizados como un anión alcóxido.
O Nu Nu
:O HO
H 2O
+ Nu: + HO:
El borohidruro de sodio (NaBH4) y el hidruro doble de litio y aluminio (LiAlH4) son los reactivos
más comunes para reducir un aldehído o una cetona a los alcoholes correspondientes. Estos
reactivos son llamados hidruros complejos debido a que no tienen una estructura simple como la del
hidruro de sodio (NaH) y la del hidruro de litio (LiH), pero se caracterizan por su capacidad de
donar un ión hidruro (H:−).
H H
Na H B H Li H Al H
H H
En este experimento se va a llevar a cabo una reducción de una cetona con borohidruro de sodio,
siguiendo dos principios de la química verde (química sostenible). Uno de estos es la eficiencia
energética y el otro implica el usar una sustancia auxiliar inocua (agua como disolvente).
451
REACCIÓN A EFECTUAR:
1) NaBH4, H2O
O HO H
CH3OH
o
25 C
2) HCl, H2O
PROCEDIMIENTO
En un vaso de precipitados de 100 mL, disuelve 0.5 g de benzofenona (ya se encuentran pesados
dentro del vaso de precipitados y la cantidad exacta se encuentra en la etiqueta) en 5 mL de metanol
(se encuentra en la piseta etiquetada sobre la mesa de trabajo área común). Coloca una barra de
agitación magnética dentro del vaso, y a su vez pon el vaso sobre la placa del agitador magnético, y
mantén la disolución bajo una agitación vigorosa.
Cuando termines de adicionar toda la disolución del borohidruro de sodio, debes mantener la
agitación magnética vigorosa por 20 minutos más. Debes de observar la formación de cristales en
suspensión (o bien una capa aceitosa). Agrega 5 mL de agua destilada (se encuentra en la piseta
etiquetada sobre la mesa de trabajo área común) a la mezcla de reacción.
Debes de descomponer el exceso del borohidruro de sodio, por la adición lenta de una disolución de
HCl 10% v/v que se encuentra en el frasco gotero. Se necesitan más o menos 48 gotas. Te sugerimos
que adiciones 40 gotas y tomes el pH de la disolución, y en caso de ser necesario adiciona más
disolución de HCl, lentamente, para llegar a un pH = 5.
Purifica el producto por medio de una recristalización con hexano (se encuentra en la piseta
etiquetada sobre la mesa de trabajo área común y se requieren 15 mL), utiliza la cafetera para
452
calentar la disolución a ebullición (PRECAUCIÓN: debes de poner agua de la llave a la cafetera
antes de conectarla a la corriente eléctrica). El producto puro lo debes aislar por medio de una
filtración al vacío. Baja los cristales con un poco más de hexano frío (se encuentra dentro del
recipiente con hielo). Deja evaporar el hexano de los cristales puros, dejando el producto dentro del
embudo Büchner por unos 5 minutos, sin cerrar la llave de vacío.
Determina la masa del producto que obtuviste. Pesa la bolsa de plástico y después coloca el
producto y vuelve a pesar. Uno de los maestros te debe firmar las dos pesadas.
PRUEBAS DE CARACTERIZACIÓN
a) Pruebas a la gota.
Coloca en los dos viales que se te proporcionan, la materia prima (benzofenona) y tu producto
recristalizado. Adiciona unas gotas de disolvente (metanol) y sobre la disolución anterior, agrega en
cada vial, por separado, unas gotas de disolución de 2,4-dinitrofenilhidrazina. Anota tus
observaciones en la siguiente tabla (formación o no de precipitado). La disolución de la 2,4-
dinitrofenilhidrazina se encuentra dentro del frasco gotero etiquetado como Solución de 2,4-DNF.
Benzofenona Difenilcarbinol
Observaciones
453
Escribe la ecuación química de la reacción que efectuaste y da la estructura del (o los) producto (s)
formado (s):
INTRODUCCIÓN TEÓRICA
Esta técnica cromatográfica consiste en la utilización de una fase estacionaria (alúmina o sílica-gel)
y de una fase móvil, que son los disolventes orgánicos de diferente polaridad.
El proceso de separación se basa en que la fase móvil asciende a través de la fase estacionaria, la
elución de la muestra problema está en función de su polaridad, es decir, de la afinidad que presente
con alguna de las dos fases.
La fase estacionaria consiste de una película delgada (100 m) de un material disperso sobre una
superficie plana (de vidrio, aluminio o celulosa).
Las ventajas del método son la rapidez para llevar a cabo el análisis (un análisis normal toma de 2 a
10 minutos) y se pueden detectar cantidades de material de 2 a 20 g.
La secuencia de pasos que se siguen para llevar a cabo el análisis por cromatografía en capa fina
son:
454
funciona muy bien) se aplica una pequeña fracción de la solución sobre la placa. Una vez que hayas
aplicado la disolucipon de una muestra, antes de aplicar la disolución de la siguiente muestra, lava la
aguja con acetato de etilo, eliminando el exceso del disolvente con el pedazo de papel filtro que se te
proporciona.
0.5 cm
parte superior límite de ascensión
del disolvente
Efectuadas estas operaciones, la fase móvil asciende rápidamente por capilaridad sobre el
adsorbente de la fase estacionaria hasta la marca superior (0.5 cm antes de la parte superior).
Inmediatamente se saca la placa de la cámara de elución y se deja evaporar el disolvente. La muestra
se puede encontrar en cualquier punto.
455
linea hasta la que recorrió
el eluyente
b a
Rf =
b
a
x punto de aplicación
de la muestra
Tú vas a efectuar un análisis comparativo entre la materia prima y el producto puro, como se indica
en la siguiente imagen.
Una vez que dejes eluir la mezcla de disolventes, deja evaporar el eluyente. Revela la cromatoplaca
con vapores de yodo, los cuales se encuentran dentro del frasco etiquetado apropiadamente como I2.
Determina el Rf tanto de la materia prima como del producto puro. Debes entregar la cromatoplaca,
colócala dentro la bolsa de plástico y pide al profesor que engrape las dos bolsas, una con la
cromatoplaca y la otra con el producto que obtuviste.
456
CÁLCULO DEL RENDIMIENTO
a) Reactivo limitante.
De acuerdo con los datos que se te proporcionan en la tabla anterior, ¿cuál es el reactivo limitante?
Indica con claridad tus cálculos:
O HO H
Fórmula química: C13H10O Fórmula química: C13H12O
Masa molar: 182.218 g/mol Masa molar: 184.234 g/mol
b) Rendimiento.
De acuerdo con la cantidad de producto que obtuviste, calcula el rendimiento (%) con el que
obtuviste el difenilcarbinol.
457
458
XXIII Olimpiada Nacional de Química
Examen Experimental de Fisicoquímica Distrito Federal 2014
Introducción:
Esto ha permitido determinar la pureza de los disolventes así como la determinación de la masa
molar de solutos. Para determinar la temperatura de fusión de un líquido se recurre al análisis
térmico que consiste en enfriar una muestra introduciéndola en un baño frío y registrar la
temperatura a intervalos regulares de tiempo. Posteriormente se traza la gráfica de “temperatura vs
tiempo” (Figura 1), en la que se aprecia una meseta que indica la temperatura a la cual se está
congelando la solución (tfus).
Figura 1.
459
Figura 2.
Figura 3.
********************************************************************************
460
Puesto que la molalidad de una solución se puede calcular como: m = (w2)/(M2w1), donde: w1 =
masa (en gramos) de disolvente; w2 = masa (en gramos) de soluto; M2 = masa molar del soluto en
kg/mol.
Al sustituir “m” en la ecuación del ΔTfus = Kcm, se tiene que: ΔTfus = Kc(w2/M2w1)
Conocidas las masas de soluto y disolvente así como la constante crioscópica Kc, basta con
determinar experimentalmente el descenso de la temperatura de fusión para calcular la masa molar
del soluto M2. Por ejemplo:
“Se preparó una solución con 30 g de un compuesto en 120 g de agua pura. La temperatura de
fusión de la solución resultó ser de (-2.6 oC). Para el agua Kc = 1.86 K kg mol-1 y su temperatura de
fusión normal es de 0 oC. La masa molar del soluto es:” (marca con una X la respuesta correcta)
Cálculos:
********************************************************************************
1. Prepare un baño de hielo con sal: En el vaso de unicel introduzca un tubo de ensaye vacío y
prepare el baño de sal alternando capas de hielo con capas de sal rodeando al tubo de ensaye (si
no introduce desde el principio un tubo de ensaye, el hielo con sal se tornará muy duro y le
impedirá introducir los tubos con las soluciones). Una vez preparado el baño retire el tubo de
ensaye vacío. Registre la temperatura del baño de hielo con sal.
2. Introduzca e Tubo 3 en el baño de hielo con sal con la solución acuosa 3 molal y con el
termómetro registe la temperatura de la solución cada 60 segundos, durante 10 minutos. Registre
sus datos en la Tabla 1.
461
Tabla 1. Registro de datos experimentales
Agua destilada Tubo 1. Solución 1 m Tubo 2. Solución 2 m Tubo 3. Solución 3 m
Tiempo / Temp. / Tiempo / Temp. / Tiempo / Temp. / Tiempo / Temp. /
o o o o
s C s C s C s C
5. Trace para cada evento la gráfica de la curva de enfriamiento (temperatura vs tiempo). Utilice las
hojas cuadriculadas para trazar las gráficas.
7. Trace la gráfica “ΔTfus versus m (concentración)” y obtenga la constante crioscópica del agua a
partir de la gráfica. (Utilice una hoja cuadriculada para trazar las gráfica).
Kc = __________ kg/mol
462
Determinación de la Constante Crioscópica (Kc) del Agua
Utiliza esta hoja para trazar las gráficas
463
Determinación de la Constante Crioscópica (Kc) del Agua
Utiliza esta hoja para trazar las gráficas
464
XXIII Olimpiada Nacional de Química
Examen Experimental de Química Analítica Nivel A Distrito Federal 2014
El cloruro de potasio es un compuesto inorgánico con aplicación en áreas muy diversas (química,
medicina, procesamientos de alimentos y hasta en la ejecución de la pena capital de un condenado a
muerte por inyección letal).
Una forma de determinar la pureza de la sal en una muestra comercial de cloruro de potasio consiste
en precipitar los cloruros con un exceso de nitrato de plata; el precipitado se separa por filtración y
se lava con agua destilada. Los iones plata sobrantes se titulan por el método de Volhard que
consiste en utilizar tiocianato de sodio o potasio como reactivo titulante; la titulación se efectúa en
medio ácido y el punto final de la valoración se pone en evidencia por la formación del complejo
Fe(SCN)2+ de color rojo.
Tu labor esta mañana consiste en determinar la pureza de una muestra de KCl que se encuentra en el
laboratorio de Química Analítica pero de las cuales se desconoce su pureza.
PROCEDIMIENTO
1. Pesar con exactitud una cantidad de la muestra de cloruro de potasio, disolverla en agua destilada
y añadir una disolución de nitrato de plata de concentración conocida.
2. Filtrar cuantitativamente el precipitado de cloruro de plata obtenido, lavar éste con agua destilada
y recoger el líquido filtrado y las aguas de lavado en un matraz volumétrico. Adicionar ácido
nítrico y completar con agua destilada hasta el aforo del matraz.
“Por el escaso tiempo disponible esta mañana hemos adelantado estos dos primeros pasos del
procedimiento con diversas porciones de la muestra. Para la precipitación del cloruro de plata
utilizamos 25,00 mL de una disolución de nitrato de plata de concentración 0,300mol/L; el líquido
filtrado y las aguas de lavado se recogieron en un matraz volumétrico de 100,0 mL al que se
añadieron 5 mL de ácido nítrico 8 mol/L antes de completar el aforo con agua destilada. De esta
disolución te proporcionamos un volumen aproximado de 40mL. TU TRABAJO SE INICIARÁ
DESDE EL PASO NÚMERO 3. La masa de KCl pesada para cada problema está indicada en la
etiqueta de la disolución problema”.
3. Tomar una alícuota de 10,0mL de esta disolución problema y añadir 1 mL de una disolución de
alumbre férrico. Al titular con una disolución patrón de tiocianato de potasio de concentración
conocida (la concentración exacta estará indicada en la etiqueta que contiene el reactivo) se
observará la formación de un precipitado de color blanco de tiocianato de plata; continuar
añadiendo este reactivo titulante hasta la aparición de una coloración roja que persista. En la
cercanía del punto de equivalencia debe agitarse enérgicamente.
4. Efectuar esta titulación por triplicado.
465
NOTAS
1. Si requieres volumen adicional de cualquier disolución se te podrá proporcionar pero esto implica
una penalización en la calificación final.
2. Deberás verter los desechos de las titulaciones efectuadas en el frasco de residuos proporcionado.
3. Evita que te caiga disolución de nitrato en la piel pues ésta mancha y tarda días en quitarse. Si
esto ocurriera lávate las manos rápidamente.
Código en el laboratorio_______________
HOJA DE RESPUESTAS
II. Registra en la siguiente tabla los datos de los volúmenes utilizados en las tres titulaciones.
III. Escribe todas las ecuaciones químicas de las dos reacciones de precipitación y la de formación
del complejo involucradas en el método de VOLHARD.
IV. En relación con el método de Volhard previa precipitación del cloruro de plata, indica cuál
aseveración es cierta:
A) La constante de formación del complejo FeSCN2+ es menor que la del AgSCN.
B) La constante de formación del complejo FeSCN2+ es mayor que la del AgSCN.
C) Por solubilidad, el FeSCN2+ precipita antes que el AgSCN.
D) El producto de solubilidad del FeSCN2+ es menor que el del AgSCN.
466
V. Indica cuál es la concentración de los iones Ag+ en la disolución filtrada después de la
precipitación.
VII. Se conoce que el complejo de Fe3+ con tiocianato puede ser medido con un fotómetro en una
longitud de onda de 450 nm, que sigue la ley de Lambert y Beer (A=εIC) y que la reacción de
formación del complejo es cuantitativa.
Si se supone que la misma coloración que el ojo puede detectar en el método de Volhard diera
una lectura de A = 0,300 en un equipo con una celda cuya longitud de onda de paso óptico (I)
fuera de 1 cm y que el valor de la constante de absortividad molar (ε) fuera igual a 18000 cm-1
mol-1, indica cuál es la concentración de tiocianato que permite determinar el punto final de iones
Ag+ con este indicador y qué error representaría este valor con respecto a la concentración
detectada.
Concentración de tiocianato:
467
468
XXIII Olimpiada Nacional de Química
Examen Experimental de Química Analítica Nivel B Distrito Federal 2014
El nitrato de plata es un compuesto inorgánico con numerosas aplicaciones en áreas muy diversas
(médicas, biológicas, químicas e industriales). En el laboratorio de Química Analítica hemos
recibido una donación con dos frascos de nitrato de plata comercial cuya pureza no está
especificada. Tu labor esta mañana será ayudarnos a determinar mediante la titulación de una
disolución de esta sal utilizando tiocianato de potasio como reactivo titulante.
PROCEDIMIENTO
1. Pesar con exactitud una cantidad de la muestra de nitrato de plata, disolverla en agua destilada y
añadir 50 mL de una disolución 8 mol/l de ácido nítrico antes de completar con agua destilada
hasta el aforo en un matraz volumétrico de 1,00 litro.
2. Tomar una alícuota de 10,0mL de esta disolución de la muestra y añadir 1 mL de una disolución
de alumbre férrico. Al titular con una disolución patrón de tiocianato de potasio de concentración
conocida se observará la formación de un precipitado de color blanco de tiocianato de plata;
continuar añadiendo este reactivo titulante hasta la aparición de una coloración roja que persista.
En la cercanía del punto de equivalencia debe agitarse enérgicamente.
3. Efectuar esta titulación por triplicado.
NOTAS
1. Para ahorrar tiempo hemos realizado el primer paso del procedimiento y te proporcionamos
aproximadamente 40 mL de una de las disoluciones preparadas.
2. Si requieres volumen adicional de nitrato de plata se te podrá proporcionar pero esto implica una
penalización en la calificación final.
3. Deberás verter los desechos de las titulaciones efectuadas en el frasco de residuos proporcionado.
4. Evita que te caiga disolución de nitrato en la piel pues ésta mancha y tarda días en quitarse. Si
esto ocurriera lávate las manos rápidamente.
469
Código en el laboratorio_______________
HOJA DE RESPUESTAS
II. Registra en la siguiente tabla los datos de los volúmenes utilizados en las tres titulaciones.
No. de Volumen de la alícuota de nitrato de Volumen de la disolución de tiocianato de
titulación plata potasio gastado
1
2
3
IV. Escribe todas las ecuaciones químicas de las reacciones de precipitación y formación del
complejo involucradas en el método de VOLHARD.
470
XXIV Olimpiada Nacional de Química
Anota en el recuadro correspondiente la letra del inciso que contesta correctamente cada pregunta.
No olvides que si consideras que ningún inciso es el correcto deberás anotar una letra X.
El cloruro de cobre(II), CuCl2, en forma anhidra es café pero puede absorber humedad
para formar un dihidrato de color azul verdoso. La densidad del compuesto anhidro es
3.39 g/cm3 y la del compuesto dihidratado es 2.51 g/cm3. La densidad del agua es 1.0
g/cm3.
5) ¿Cuántos gramos de agua absorberán 100 g del compuesto anhidro hasta convertirse
totalmente en el compuesto dihidratado?
A Menos de 14 g B Entre 14 y 24 g
C Entre 24 y 34 g D Más de 34 g
471
El volumen de una esfera se calcula como V = 4/3 r3 donde r es el radio de la esfera.
6) Si los cien gramos de CuCl2 anhidro estuvieran en forma de una canica esférica,
¿Cuál sería el radio de esta canica en cm?
A 0.20 B 2.12
C 1.43 D 1.91
7) Supón que tienes una canica esférica de CuCl2 anhidro con un volumen de 30.0 cm3 y
que al absorber humedad para formar el compuesto dihidratado se mantuviera la
forma esférica. ¿Cuál sería el nuevo volumen de la esfera, en cm3?
A Menos de 45 B Entre 45 y 50
C Entre 50 y 55 D Más de 55
La molécula de clorofila contiene un ion Mg2+. De hecho hay varios tipos de clorofila,
pero las más comunes son: Clorofila a (C55H72O5N4Mg) y Clorofila b (C55H70O6N4Mg).
9) La masa molar de la clorofila a es, aproximadamente en g mol-1:
A 907 B 909
C 891 D 893
10) La clorofila a es muy soluble en etanol, una molécula orgánica que tiene el grupo
funcional típico de los alcoholes que es:
A -O- B -CHO
C -OH D -COOH
A Menor al 3% B Entre 3% y 5%
C Entre 5% y 7% D Mayor al 7%
12) En gramos, una ppm (partes por millón) equivale a un gramo en un millón de
gramos. Al disolver 9.00 mg de clorofila a en medio litro de agua, ¿cuál es la
concentración de clorofila a en ppm?
A Menos de 10 ppm B Entre 10 ppm y 100 ppm
C Entre 100 ppm y 200 ppm D Más de 200 ppm
13) Una aleación de samario y cobalto tiene fuertes propiedades magnéticas. En esta
aleación hay un átomo de samario por cinco de cobalto, por lo que el % en masa de
samario es:
A Menos de 17% B Entre 17% y 24%
C Entre 24% y 31% D Más de 31%
472
14) En el grupo de los lantánidos, además del Samario se encuentra el Cerio. En el
compuesto (NH4)2Ce(NO3)6,el estado de oxidación del cerio es:
A +4 B + 10
C +2 D +6
17) Si se hacen reaccionar 2 moles de N2 con tres moles de H2 para formar amoniaco
(NH3), la máxima cantidad de moles de NH3 que se puede obtener es:
A Dos B Tres
C Cuatro D Seis
20) Si se adicionan dos gramos de agua a una mezcla de ácido y agua, la nueva mezcla
tiene un 20% en masa de ácido. Cuando 6 gramos de ácido son adicionados a la
nueva mezcla, la mezcla ahora contiene 50% en masa de ácido. El % en masa de
ácido en la mezcla original era:
A Menos de 25% B Entre 25% y 30%
C Entre 30% y 35% D Más de 35%
473
21) Para producir ácidos carboxílicos en el laboratorio en ocasiones se utiliza una
disolución acuosa de permanganato de potasio (KMnO4). El estado de oxidación del
manganeso en este compuesto es:
A +6 B +5
C +3 D +1
23) ¿Cuál de estas sustancias tiene una densidad menor en estado sólido que en estado
líquido?
A Agua B Benceno
C Dióxido de carbono D Ácido benzoico
24) Si la reacción de la pregunta 22, se lleva a cabo en disolución acuosa del ácido, la
reacción no balanceada es:
25) Cuando se deposita cobre metálico a partir de una disolución que contiene iones
Cu2+, utilizando una reacción electroquímica, el enunciado correcto es:
A El cobre metálico se deposita en el ánodo por oxidación de los iones Cu2+
B El cobre metálico se deposita en el ánodo por reducción de los iones Cu2+
C El cobre metálico se deposita en el cátodo por reducción de los iones Cu2+
D El cobre metálico se deposita en el cátodo por oxidación de los iones Cu2+
27) Considera que el HCl y el NaOH son electrolitos fuertes. Si preparas una disolución
acuosa al mezclar 80.0 mL de una disolución acuosa de HCl 0.20 mol L-1 con 20 mL
de otra disolución acuosa de NaOH 0.50 mol L-1, ¿cuál será el pH de la nueva
disolución?
A 1.22 B 1.0
C 11.78 D 2.22
474
28) La corriente que circula en una celda electroquímica se puede medir en amperes (A).
Un ampere equivale a una carga de un coulomb (C) que pasa cada segundo por un
punto del circuito. La carga de un electrón es 1.6 x 10-19 C.
Si en una celda electroquímica circula una corriente de 5 mA, significa que el número
de electrones que pasan por un punto del circuito cada segundo son:
A 3.125 x 10-16 B 3.2 x10 7
16
C 3.125 x 10 D 3.2 x 10-17
No olvides que si consideras que ningún inciso es el correcto deberás anotar una letra X.
RECUERDA QUE DEBES ESCRIBIR TODAS TUS RESPUESTAS CON TINTA Y
USANDO LETRAS MAYÚSCULAS.
475
476
XXIV Olimpiada Nacional de Química. 2do Examen Nivel A y B.
Encierra con un círculo la respuesta correcta (con tinta) y anota tus cálculos en los cuadros
correspondientes.
1.1. La masa de aire desplazada por el globo es: (considera la masa molar del aire como 29 g/mol).
Considera comportamiento ideal del gas. R = 0.082 L atm / mol K.
477
1.3. La capacidad de ascensión del globo es:
2. Si el globo se llena con 60% en mol de Helio y 40% en mol de aire a 1.0 atm y 25°C:
2.1. La densidad de la mezcla Helio y aire es:
A) 8.53 g/L B) 1.012 g/L C) 0.971 g/L D) 0.573 g/L E) 0.675 g/L
478
3. Se desea elevar un aparato de monitoreo ambiental que pesa 4.00 kg. ¿Qué volumen mínimo
tendrá un globo con Helio capaz de elevar el aparato a 1 atm y 20 °C?
4. En la reacción entre dos elementos Q y M, cuyos número atómicos son: Q (Z = 16) y M (Z = 19),
el compuesto que se formará con mayor probabilidad será:
6. El cloro tiene dos isótopos naturales cuyas masas son 35 y 37 unidades. ¿Cuál será la contribución
de los isótopos si la masa atómica del cloro es igual a 35,54 unidades?
479
A) Sólo la 1 y 3 son ciertas. B) Sólo la 2 y 3 son ciertas.
C) Sólo la 1 y 4 son ciertas. D) Todas son ciertas.
8. Al ir de izquierda a derecha en el tercer periodo de la tabla periódica, los óxidos y los cloruros
cambian sus propiedades de iónicas a covalentes. Este cambio se debe a que:
12. Si se tiene un litro de disolución de ácido acético, HAc de concentración 0,01 mol/L y otra de
HCl de igual concentración, que se quieren neutralizar con NaOH de igual concentración, es
cierto que:
13. La fenolftaleína es un indicador ácido-base cuya color es rosa por encima de pH=9,2. ¿En cuál
de las siguientes disoluciones, todas en concentración 1 mol/L se observaría este color al añadir
fenolftaleína? -OH indica fenol. Datos: Valores de pKa: CH3COOH/CH3COONa = 4,8;
NH4+/NH3 = 9,2; -OH/-O-= 10,1
480
14. En la siguiente reacción redox balanceada: 3CuS + 8HNO3 3CuSO4 + 8NO + 4H2O
15. ¿Cuál es el pH de una disolución saturada de Ca(OH)2? Valor de Kps = 5,5 x10-6
A) 0 y 6 B) III+ y 6 C) 0 y 7 D) III- y 4
17. Si de una disolución saturada de un sólido prácticamente insoluble en agua se evapora la mitad
del agua manteniendo la temperatura constante, ¿cuál será la molaridad de la disolución?
18. Para obtener 15,54 g de un metal a partir de la reducción de una solución acuosa de sus iones
divalentes se requiere una carga total de electricidad de 45741,6 C. ¿Cuál es el metal?
Datos: 1 Faraday = 96500 C mol-1
A) Cr B) Ni C) Zn D) Co
19. Entre las sustancias R, Q y P se establece el siguiente equilibrio químico: R(g) + Q(g) ⇆ P(g).
Si se mezclan R y Q en un matraz de 10 L de capacidad y se deja que reaccionen hasta que se
alcance el equilibrio a unas determinadas condiciones, la mezcla gaseosa contiene igual número de
moles de R, Q y P. En tales condiciones la constante de equilibrio Kc es 4 mol·dm–3. ¿Cuántos
moles de P se han formado?
20. Un anillo de plata que pesa 7,275 g se disuelve en ácido nítrico y se añade un exceso de cloruro
de sodio para precipitar toda la plata como AgCl. Si el peso de AgCl(s) es 9,000 g, ¿cuál era el
porcentaje de plata en el anillo?
481
22. Los potenciales normales de electrodo para las siguientes reacciones son:
Ag+ (ac) + e– → Ag (s) E° = 0,80 V
Fe3+ (ac) + e– → Fe2+ (ac) E° = 0,77 V
Cu2+ (ac) + 2 e– → Cu (s) E° = 0,34 V
23. ¿Cuántos moles de Cl2 (g) se pueden producir por electrólisis de una disolución acuosa
concentrada de NaCl, si se utiliza una corriente de 2,00 A de intensidad durante 8,0 horas?
24. ¿Cuál de los siguientes iones será reducido por el ion Cr2+ (ac) en condiciones estándar?
Potenciales normales de electrodo:
25. Una disolución acuosa tiene 6,00% en masa de metanol (CH3OH) y su densidad es 0,988 g/mL. La
molaridad del metanol en esta disolución es:
26. Escribe las fórmulas químicas de los compuestos que se indican en cada recuadro (Puedes
escribir la fórmula condensada o la desarrollada). Coloca una X en el compuesto que tenga la menor
masa molar. Coloca dos XX en el compuesto que tenga la mayor masa molar.
Ciclohexano Isopropanol
27. ¿Cuál isómero del dimetilbenceno produce únicamente 2 productos en una reacción de
mononitración (SEAr)?
HNO3 I II
DIMETILBENCENO +
H2SO4 C8H9NO2 C8H9NO2
Indica las estructuras de los compuestos (I) y (II) y la del isómero del dimetilbenceno.
RESPUESTAS
483
28. Indica todos los pasos, condiciones y reactivos, que son necesarios para efectuar cada una de las
siguientes transformaciones:
28.a.
RESPUESTA
484
28.b.
RESPUESTA
485
29. Considera la siguiente secuencia sintética:
CALOR Ag2O
F E D
¿Cuál de las siguientes opciones es la correcta? Marca con una X la respuesta correcta.
A)
B)
C)
D)
486
XXIV Olimpiada Nacional de Química
TERCER EXAMEN
Total: 4 problemas Nivel B; 5 problemas Nivel A Guadalajara 2015
Tiempo asignado: 180 minutos
■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■
La tabla siguiente proporciona las propiedades termodinámicas del (NO2) y del (N2O4).
Gas H°f,25°C/(kJ/mol) S°f,25°C/(J/mol K)
NO2 33.9 240
N2O4 9.7 304.3
487
1.4. A 30 °C el rG° = 4503 J/mol, la constante de equilibrio Kp a esta temperatura es:
■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■
Escribe en el cuadro la letra MAYÚSCULA del inciso correcto:
2. Una forma de categorizar a los combustibles fósiles con relación al calentamiento global es a
través de la energía emitida por gramo de CO2 expelido a la atmósfera. Mientras mayor sea la
energía liberada por gramo de CO2 emitido, mejor será el combustible.
La combustión de C8H18 (gasolina) libera 1309 kcal/mol, en tanto que la combustión del gas
metano CH4 libera 213 kcal/mol y la combustión de carbón libera 94.05 kcal/mol.
2.2. ¿Cuántas kilocalorías se liberan por gramo de CO2 expelido a la atmósfera en el caso de la
gasolina (C8H18)?
Respuesta
A) menos de 2.5 kcal B) entre 2.5 y 3.5 kcal
C) entre 3.6 y 4 kcal D) más de 4 kcal
2.3.- ¿Cuántas kilocalorías se liberan por gramo de CO2 expelido a la atmósfera en el caso del gas
natural (CH4)?
Respuesta
A) menos de 2.5 kcal B) entre 2.5 y 3.5 kcal
C) entre 3.6 y 4 kcal D) más de 4 kcal
488
El calentamiento de aire de una habitación requiere 1000 kcal para elevar su temperatura en 10ºC.
2.4. ¿Qué volumen de metano en condiciones STP (1 atm y 0 ºC) se requiere quemar para
calentar la habitación?
Respuesta
A) menos de 100 L B) entre 100 y 150 L
C) entre 151 y 200 L D) más de 200 L
Suponiendo que la cantidad de energía en forma de calor necesaria para calentar la habitación,
proviene de electricidad con 80% de eficiencia y que la electricidad fue producida a partir de la
combustión de carbón con 30% de eficiencia:
■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■
3. El ácido sulfhídrico (H2S) es un gas incoloro inflamable, de sabor algo dulce y olor a huevos
podridos, que en altas concentraciones puede ser venenoso; ocurre en forma natural y como
producto de actividades humanas. Las fuentes industriales de ácido sulfhídrico incluyen a las
refinerías de petróleo, plantas de gas natural, plantas petroquímicas, plantas de hornos de coque,
plantas que procesan alimentos y curtidurías. El máximo nivel de ácido sulfhídrico permitido en
el aire es 0.01 mg/L.
Para determinar el contenido de ácido sulfhídrico en el aire de una planta química se usó un
método consistente en hacerlo reaccionar con el yodo generado coulombimétricamente por
electrólisis de una disolución acuosa de KI.
El procedimiento seguido se describe a continuación:
La disolución de KI se electrolizó (con electrodos de platino inatacables) durante 2 minutos
con una intensidad de 2 mA.
Se burbujearon 2 litros de aire en la disolución de KI electrolizada y se observó la
decoloración total de la disolución de yodo.
489
Se añadió 1 mL de una disolución de almidón.
Se volvió a electrolizar la disolución durante 35 s con la misma intensidad de corriente de 2
mA hasta observar la aparición de color azul.
RESPUESTAS
Cátodo Ánodo
3.2.¿ Cuál es la reacción que se produce en ese electrodo durante la electrólisis de la disolución de
KI?
3.6. ¿Qué cantidad de electricidad total se consume para la generación del yodo necesario para
llegar al punto de equivalencia?
Cálculos:
490
3.7. ¿Cuál es el contenido total de H2S (en mg/L) en la planta de aire? Considera condiciones
normales de temperatura y presión.
Cálculos:
3.8. En relación con los límites de contaminación permitidos el contenido de H2S en el aire de la
planta es:
■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■
4. Al calentar un metal R con un no metal L se produce un compuesto binario A, que contiene
63.36% del elemento R. Al hacer reaccionar A con HCl, se produce una sal C (de fórmula RCln,
que contiene 74.47% de cloro) y un gas binario B (de fórmula LZ4, que contiene 12.47% del
elemento Z). El compuesto B arde en el aire y como resultado se obtienen agua y un óxido D
(LqOw) que contiene 46.76% del elemento L que es el principal componente de la arena.
Tienes que:
Determinar la identidad de los elementos R y L.
Encontrar las fórmulas de los compuestos A, B, C y D.
Escribir las ecuaciones balanceadas de las reacciones químicas que se mencionan.
*Nota. Todas tus respuestas deben ser escritas en los cuadros correspondientes y, siempre que
proceda, estar justificadas con cálculos.
4.2. ¿Cuál es la relación estequiométrica de los elementos R y Cl en la sal C y, por ende, cuál es
la masa molar del elemento R y cuál es el metal R?
Cálculos:
La relación es ______________________
El metal es ________________________
491
4.3. Con base en los resultados de la pregunta (4.2) escribe la fórmula del compuesto C.
4.4. Calcula la fracción masa de cada uno de los elementos del óxido D (LqOw) que se produce
cuando B se quema en el aire.
Cálculos:
4.5. ¿Cuáles son los valores de los subíndices q y w en el óxido D y, por ende, cuál es el valor de
la masa molar de L, y cuál es la identidad del no metal L?
Cálculos:
El no metal L es ______________________________
4.6. Como consecuencia de los resultados obtenidos en la pregunta 4.5, establece la fórmula del
compuesto D.
La fórmula de D es __________________________________
El elemento Z es _________________________
492
4.8. Conocida la identidad de los componentes del compuesto A, encuentra la relación
estequiométrica que presentan y, como consecuencia, establece la fórmula de A.
Cálculos:
4.9. Escribe las ecuaciones balanceadas de las tres reacciones que se mencionan en el problema:
ECUACIÓN 1:
ECUACIÓN 2:
ECUACIÓN 3:
■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■
493
DE AQUÍ EN ADELANTE SÓLO RESPONDEN LOS DE NIVEL A.
5.1.a. Dibuje la estructura de los intermediarios y la del producto final en la siguiente secuencia
sintética:
O O
C H2 (exceso) 1) KOH, H2O
OCH3 H B
A C
NO2 NaOH / H2O Pd (C) C6H11NO2 2) HCl, H2O (+,-)-Prolina
RESPUESTAS
A B C
RESPUESTA
ESTRUCTURA ENANTIÓMERO R DE LA PROLINA
494
5.2. Complete la siguiente secuencia sintética:
H
CH3 (a) (b) (c)
Br OH O
(d) (f)
OH Cl
(e)
O O
RESPUESTAS
495
5.3. ¿Cómo llevaría a cabo cada una de las siguientes transformaciones?
NO2 OH
RESPUESTA:
496
5.3.b. Conversión de 4-nitrocumeno en 3-nitrocumeno:
NO2
NO2
RESPUESTA:
497
498
XXIV Olimpiada Nacional de Química
Examen Internacional
Total de preguntas: 41 Tiempo asignado: 4 horas Guadalajara 2015
Siempre que se te pidan cálculos, indícalos claramente dentro de los espacios asignados;
respuestas sin cálculos pueden no ser tomadas en cuenta.
I. QUÍMICA ANALÍTICA.
A = εlc
en donde
A = Absorbancia
ε = Absortividad molar
l = longitud de la celda
c = concentración molar
Esta relación suele utilizarse para determinar la concentración de un determinado analito a partir del
registro de la absorbancia de estándares de concentración conocida. Otro procedimiento analítico
que se basa en esta misma relación matemática es la llamada titulación fotométrica.
La valoración fotométrica es un procedimiento analítico que permite detectar el punto final de una
titulación utilizando medidas de absorbancia a una longitud de onda donde uno de los reactivos o de
los productos de una reacción absorba. Experimentalmente, las medidas de absorbancia se realizan
después de cada adición del titulante y la gráfica obtenida consta de dos segmentos de rectas, uno
anterior y otro posterior al punto estequiométrico, las cuales se extrapolan; el punto final se localiza
en la intersección de ambas.
El arsénico y el antimonio son metales que pueden estar presentes en aguas subterráneas que son
utilizadas para consumo y esto significa un grave problema de salud al no cumplir con los límites
máximos permitidos por la Organización Mundial de la Salud (10 µg/L para arsénico y 5 µg/L para
antimonio en agua).
499
En algunos Estados de la República Mexicana este problema es preocupante por lo que algunos
profesores y estudiantes de la Universidad de Guadalajara decidieron estudiar la posibilidad de
determinar su contenido por medio de una valoración fotométrica realizada en medio KBr usando
KBrO3 como reactivo titulante. Con este reactivo se genera Br2 que puede oxidar al As(III+) y al
Sb(III+).
El medio utilizado es HCl de elevada concentración para asegurarse que estos elementos se
encuentren en forma de cloruros de As(III) y Sb(III). La longitud elegida para la titulación es
350 nm, donde únicamente absorben SbOCl y Br2.
Datos:
Eo (V/ENH a pH = 0): BrO3-/Br2 = 1,48; Br2/Br- = 1,06
PROCEDIMIENTO
En el medio de HCl de elevada concentración y con un exceso de KBr se tituló, con una disolución
patrón de KBrO3 1x10-4 mol/L, una alícuota de 100,00 mL de agua procedente de un pozo de agua para
consumo. Las medidas de absorbancia obtenidas (con una celda de 1 cm de longitud de paso óptico)
después de cada adición y en la longitud de onda de 350 nm, se muestran en la gráfica siguiente. En ella
se observan dos puntos de inflexión para los volúmenes de 4,9 y 9,1 mL.
Titulación fotométrica de As(III) y Sb(III)
0.45
A 0.40
B 0.35
S 0.30
O
0.25
R
0.20
B
0.15
A
0.10
N
0.05
C
I 0.00
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
A
V (mL de KBrO3)
500
PREGUNTAS
I.1. Escribe la ecuación balanceada que representa la generación del bromo.
I.2. Completa las ecuaciones balanceadas para las reacciones del bromo con AsO+ y SbO+.
AsO+ + Br2 →
SbO+ + Br2 →
I.4. ¿Cuál es la concentración (en mol/L) de As(V) en la muestra de agua? Indica tus cálculos.
I.5. ¿Cuál es la concentración (en mol/L) de Sb(V) en la muestra de agua? Indica tus cálculos.
I.6. Calcula la absortividad molar de la especie SbO2+ en la longitud de onda de 350 nm.
I.7. ¿Cuál es la concentración de Br2 cuando el volumen total de KBrO3 añadido es igual a 13 mL?
No consideres el efecto de dilución por adición de titulante.
I.8. Indica cuáles son las concentraciones de As(III) y Sb(III) en la muestra de agua (en µg/L) y, en
consecuencia, si esta agua es apta para su consumo.
501
I.9. Uno de los estudiantes que trabaja en este proyecto quiso calcular la absortividad molar del
bromo en la longitud de onda de medida; para ello tomó 5,00 mL de una disolución de KBrO3
0,001 mol/L a la que añadió KBr, HCl y agua hasta completar un volumen de 10,00 mL. Midió
una absorbancia de 0,6 a esta disolución en una celda de longitud de paso óptico igual a 2 cm.
¿Cuál es el valor de la absortividad molar del bromo?
II. FISICOQUÍMICA.
El ciclo de Carnot es un ciclo termodinámico que se puede utilizar para representar una máquina
térmica o un refrigerador dependiendo del sentido en el que se recorra el ciclo.
Como máquina, el ciclo se recorre en la secuencia indicada en el diagrama a través de las siguientes
etapas:
La eficiencia “” de la máquina térmica se puede evaluar a través de las temperaturas de la fuente
caliente y la fuente fría: = (Tc – Tf)/Tc, o bien, a través de la relación del trabajo efectuado durante
el ciclo sobre los alrededores entre el calor absorbido de la fuente caliente, = – Wc/Qabs, donde el
trabajo Wc es la suma del calor absorbido (Qabs) más el calor cedido (Qced) a los alrededores.
En los procesos isotérmicos se cumple que PiVi = PfVf, en tanto que en los adiabáticos reversibles
se cumplen: PiVi = PfVf; TiVi(-1) = TfVf(-1); TiPi(1-) = TfPf(1-).
502
Problema II.1: Un gas diatómico ( = 7/5) realiza el ciclo de Carnot de la figura. Inicialmente se
encuentra a una presión de 8 atm y ocupa un volumen de 10 L a una temperatura de 400 K. En la
primera etapa se expande isotérmicamente hasta un volumen de 20.0 L y a continuación se expande
adiabáticamente hasta que alcanza una temperatura de 300 K.
En la segunda parte del ciclo, se comprime isotérmicamente a 300 K y posteriormente se comprime
adiabáticamente hasta alcanzar el estado inicial.
II.1.2. Una máquina similar a la anterior tiene una eficiencia de 0.45, si el calor absorbido por esta
máquina de Carnot es de 45.78 kJ, la cantidad de calor cedido (Qced) a los alrededores es:
II.1.3. Si una máquina opera con una fuente caliente a 400 K, y tiene una eficiencia de 0.35, ¿cuál
debe ser la temperatura de la fuente fría?
503
II.1.5. El volumen en el punto III es:
504
Problema II.2: La hidrogenación del eteno (C2H4) para formar etano (C2H6) generalmente requiere
un catalizador que reduce la energía necesaria para llegar al estado de transición. En esta gráfica se
muestran los cambios de energía, en kJ/mol, asociados al avance de la reacción, para el proceso sin
catalizador y con catalizador.
↑
E
N
E
R
G 30
Í
A
kJ/mol
20
ETENO
10 ETANO
AVANCE DE LA REACCION
505
II.2.4. Para la hidrogenación de 100 g de eteno, calcula la energía liberada o consumida.
Cálculos:
Para que tu respuesta sea correcta en las preguntas II.2.1, II.2.2 y II.2.4, deberás agregar un signo
positivo o negativo según sea el caso. Recuerda que el uso de estos signos es importante para indicar
si se trata de un proceso en el que se libera energía o en el que se consume energía.
II.2.5. Si en un reactor de hidrogenación, de volumen constante e igual a 20.0 litros, se colocan 100
g de eteno y 100 g de hidrógeno gaseoso a una temperatura inicial de 20 oC. Para un tiempo en
que no se ha iniciado la reacción, calcula la presión, en bar, dentro del reactor considerando
comportamiento ideal. R = 8.314 x 10-2 L bar/K mol.
Cálculos:
II.2.6. Calcula la cantidad de sustancia en moles gaseosas dentro del reactor al completarse la
reacción.
506
III. QUÍMICA INORGÁNICA.
A continuación se enlistan los primeros 4 potenciales de ionización de dos distintos elementos
químicos (en kJ/mol).
III.1. De entre la siguiente lista de elementos químicos propón a cuál corresponde cada uno de éstos.
1er potencial de 2do potencial de 3er potencial de 4to potencial de
kJ/mol
ionización ionización ionización ionización
Elemento 1 737 1450 7732 10540
Elemento 2 717 1509 3284 4940
Na, Al, Mg, Ne, B, Li, Mn.
Considera las siguientes especies todas ellas en estado gaseoso: Cl-, Ca2+, S2-, K+, Ar.
III.2. ¿Cuál de ellas esperarías que tuviese la mayor energía de ionización? R: _______________
III.4. Considerando que entre los halogenuros de los metales alcalinos la constante de Madelung no
varía significativamente, de entre de esas sustancias en cuál se espera observar la mayor energía
de red cristalina. R: _______________
III.6. Cuando el 215At emite un positrón y dos partículas α, ¿cuál núclido genera?
R: ______________
III.7. De entre los siguientes diagramas que representan a la distribución de cierto número de
electrones en los orbitales 4s y 3d, selecciona de entre aquellos:
507
(A) (B) (C) (D)
III.8. Empleando el modelo de repulsión de los pares electrónicos de la capa de valencia selecciona
de entre los siguientes compuestos nitrogenados:
a) NO2- ( ONO) b) NO3- ( ONO) c) H3CNO2- ( ONO)
d) NO2 ( ONO) e) (CH3)2NOH ( CNO) f) C5H5N (piridina) (
CNC)
g) NH4+ ( HNH)
III.9. El decaimiento radioactivo del uranio-238 da origen a una serie de elementos químicos que
terminan en plomo-206 (el cual es estable y ya no decae). Considerando que en esta serie
radioactiva sólo se producen emisiones de partículas α y β-, ¿cuál(es) de los siguientes núclidos
forman parte de esa familia radioactiva?
a) ଶଷସ
ଽଵܺ
ଽଶ
b) ଶଷସܺ c) ଶଶ
଼଼ܺ d) ଼ସܺ
R: _____________
508
III.10. Estados de oxidación:
¿Cuál(es) de los siguientes compuestos no esperarías que fuesen posibles para el antimonio?
a) SbO b) NaSbO4 c) Na2SbO4 d) Sb2O5
R: _____________
III.11. De acuerdo a la serie espectroquímica: CO > CN > SCN> PR3 > OH > H > H2O > X. ¿En
cuál(es) de los siguientes compuestos de coordinación esperarías que tuviesen el mayor momento
magnético?
e) K4[Fe(CN)6] R: _____________
III.12. Considerando que el efecto trans sigue el siguiente orden: CO > CN- > NO2- > Cl- > NH3
Na(g), CH4O-, NO2-, O2-, CH3-, O3, NO2+, Cr2+(g), BH3(g). R: _____________
III.14. La estructura cristalina del LiF es isomorfa a la de NaCl, pero como era de esperarse, la celda
unitaria de LiF es más pequeña con a = 4.03 Å, mientras que en NaCl a = 5.65 Å. Ambos sólidos
presentan una estructura cúbica en la que a=b=c y α=β=90°. Calcula la densidad que se esperaría
observar para el LiF (en g/cm3).
509
IV. QUÍMICA ORGÁNICA.
IV.1. Indica todos los pasos, condiciones y reactivos, que son necesarios para efectuar la siguiente
transformación:
510
IV.2. Escribe los productos e intermediarios de la siguiente secuencia sintética:
511
IV.3. Considera la siguiente secuencia sintética:
Las estructuras de los compuestos que se forman en la ruta sintética anterior son:
¿Cuál de las siguientes opciones muestra en forma correcta las estructuras (1) a (6) en la
secuencia sintética para las estructuras A a la F?
A B C D E F
a) (1) (2) (3) (4) (5) (6)
b) (2) (3) (4) (6) (5) (1)
c) (3) (2) (6) (4) (5) (1)
d) (2) (3) (6) (4) (5) (1)
512
IV.4. El Cembreno, o en algunos casos Neocembreno, es un diterpeno natural que se encuentra en
la resina del pino. El Cembreno, C20H32, presenta una fuerte absorción en el UV a 245 nm.
Cuando el Cembreno se hidrogena parcialmente con el catalizador de Lindlar (Pd/Ba(OAc)2), se
obtiene el Dihidrocembreno, C20H34, el cual ya no presenta absorción en el UV.
Cuando se lleva a cabo la hidrogenación exhaustiva del Cembreno, empleando el catalizador de
Adams (Pt), se obtiene el Octahidrocembreno, C20H40.
Cuando el Cembreno se hizo reaccionar con ozono y posteriormente con sulfuro de dimetilo, se
obtuvieron los siguientes productos:
513
514
XXIV Olimpiada Nacional de Química
Examen Experimental de Química Analítica NIVEL A y B Guadalajara 2015
MATERIALES Y REACTIVOS
Individuales
Colectivos
PROCEDIMIENTO
Reconocimiento del catión de la sal
Como es de tu conocimiento, muchos de los cationes de los metales alcalinos y alcalino térreos
pueden ser identificados por el color que proporcionan a la flama de un mechero, este color se
manifiesta cuando sus electrones de valencia son excitados por el calor de una f1ama y emiten la
515
energía absorbida para regresar a su estado basal; esta radiación corresponde a la región del espectro
electromagnético de la zona del visible. Cabe mencionar que este fenómeno se observa para muchos
cationes pero no siempre puede ser observado pues en algunos casos la emisión no corresponde a la
zona visible o el calor proporcionado no es suficiente para la excitación.
Esta prueba te permitirá decidir cuál es el catión que contiene la sal que deberás identificar pero,
antes de comenzar el procedimiento, deberás recordar cuáles son los resultados que esperarías para
cada una de ellas.
Para identificar el anión de la sal cuentas con las disoluciones de dos reactivos.
Antes de iniciar el procedimiento completa la siguiente información.
1. El permanganato de potasio en medio ácido te podrá indicar si el anión de la sal es: ___________
porque se observará _________________________________ como consecuencia de la siguiente
reacción balanceada: __________________________________________________________
PROCEDIMIENTO
1. Tomar un poco de la sal sólida con la punta de un lápiz humedecida en ácido clorhídrico y
acércala a la flama del mechero de alcohol. Observa y anota tus observaciones.
2. Coloca en el matraz Erlenmeyer una alícuota (5,00 ó 10,0 mL) de disolución saturada de la
muestra, añade unas gotas de fenolftaleína y titula con la disolución valorada de HCl de
concentración conocida.
NOTAS
1. Para ahorrar tiempo hemos realizado el paso del procedimiento de equilibrio heterogéneo y te
proporcionamos aproximadamente 40 mL de una de las disoluciones saturadas.
2. Si requieres un volumen adicional de cualquiera de las dos disoluciones se te podrá proporcionar
pero esto implica una penalización en la calificación final.
3. Deberás verter los desechos de las titulaciones efectuadas en el frasco de residuos proporcionado.
516
XXIV Olimpiada Nacional de Química
Examen Experimental de Química Analítica NIVEL A y B Guadalajara 2015
HOJA DE RESPUESTAS
I. Como resultado del ensayo a la flama el catión de la muestra proporcionada es: ____________
II. Las pruebas efectuadas con las disoluciones de ácido clorhídrico y permanganato en medio ácido
te permiten indicar que el anión en tu muestra es: ____________________________________
IV. Registra en la siguiente tabla los datos de los volúmenes utilizados en las tres titulaciones:
517
518
XXIV Olimpiada Nacional de Química 2015
EXAMEN EXPERIMENTAL DE QUÍMICA ORGÁNICA Guadalajara 2015
OBJETIVO.
Que el alumno:
a) Efectúe la síntesis de un derivado de un ácido carboxílico como lo es un éster.
b) Sintetizar ácido acetilsalicílico a nivel microescala.
c) Sintetizar el ácido acetilsalicílico por un proceso de química verde.
ANTECEDENTES.
El Ácido Acetilsalicílico es la droga maravillosa por excelencia. Se utiliza ampliamente como
analgésico (para disminuir el dolor) y como antipirético (para bajar la fiebre). También reduce la
inflamación y aún es capaz de prevenir ataques cardiacos. Debido a que es fácil de preparar, la
aspirina es uno de los fármacos disponibles menos costosos. Es producida en grandes cantidades, de
hecho cada año la producción a nivel mundial es ≈40 000 toneladas de aspirina, y sólo en los
Estados Unidos más de 50 millones de gentes consumen de 10 a 20 mil millones de tabletas de
aspirina (circ.ahajournals.org/content/123/7/768.full).
El nombre comercial de Aspirina deriva del vocablo Spirea, que en botánica designa una familia de
plantas y de ahí la sílaba "spir". La letra "A" indica el proceso de acetilación al que se somete el
ácido salicílico para convertirse en ácido acetilsalicílico. La sílaba final "in" era una terminación
empleada con frecuencia para los medicamentos, en aquella época.
519
OBJETIVO.
En esta práctica se va a llevar a cabo una reacción en la que se ilustra un proceso de química verde,
a través del cual se lleva a cabo una reacción de acilación de un fenol, utilizando como sustrato el
ácido salicílico para obtener el éster correspondiente, el ácido acetilsalicílico, empleando anhídrido
acético como agente acilante y en presencia de bases de metales alcalinos (e.g. hidróxido de sodio,
hidróxido de potasio o bien carbonato de sodio). La reacción se lleva a cabo a temperatura ambiente.
QUÍMICA VERDE.
El objetivo de la química verde es desarrollar tecnologías químicas benignas al medio ambiente,
utilizando en forma eficiente las materias primas (de preferencia renovables), eliminando la
generación de desechos y evitando el uso de reactivos y disolventes tóxicos y/o peligrosos en la
manufactura y aplicación de productos químicos.
Para determinar qué tan benéfica al medio ambiente es una reacción o proceso, se pueden calcular
varios parámetros, dentro de los cuales está el porcentaje de economía atómica, que se define de la
siguiente manera:1
En este experimento se lleva a cabo un proceso de química verde, en el cual se efectúa la siguiente
reacción:
O
OH O 1) NaOH
O O (o KOH O O
OH + o Na2CO3) O
O 25 C 0
+
OH
OH
Ácido Salicílico 2) HCl
Anhídrido Acético
Ácido Acético
Ácido Acetilsalicílico
PROCEDIMIENTO:2,3
En el frasco etiquetado como Ácido se encuentra ya pesado el ácido salicílico. Es importante que
veas y escribas en este examen la cantidad que se pesó y que se encuentra escrita en donde está la
clave que se te asignó para poder realizar este experimento. Adiciona 1.2 mL de anhídrido acético
(los cuales se encuentran en el frasco etiquetado como anhídrido). Con una espátula mezcla bien los
dos reactivos. Una vez que obtengas una mezcla homogénea, adiciona 0.5 g de NaOH (esta cantidad
ya está pesada y se encuentra dentro del frasco etiquetado NaOH) y agita nuevamente la mezcla con
la espátula por 10 minutos. Al acabar de agitar, ya debe de estar formado el producto (sólido color
blanco). Adiciona lentamente 6 mL de agua destilada y posteriormente una disolución de ácido
clorhídrico al 50% (se encuentra dentro del frasco etiquetado HCl 50 %) hasta que el pH de la
disolución sea ácido (papel tornasol color rojo). La mezcla se deja enfriar en un baño de hielo. El
producto crudo se aísla por medio de una filtración al vacío. Los cristales del ácido acetilsalicílico
impuro se pueden bajar con agua fría (Es importante que el agua esté bien fría y que sea poca la
cantidad que se utilice, ya que el ácido acetilsalicílico es ligeramente soluble en agua).
520
El producto crudo lo debes de aislar por
filtración al vacío, empleando el
embudo Büchner y el matraz Kitasato.
Debes armar el equipo como se muestra
en la figura 1.
Purifica el producto crudo por medio de una recristalización, para lo cual debes disolver el producto
crudo con 5 mL de acetato de etilo caliente (se encuentran ya medidos en el frasco etiquetado
AcOEt). Una vez disuelto, adiciona 5 mL de hexano (se encuentran dentro del frasco etiquetado
hexano) y enfría la mezcla dentro de un baño de hielo. Aísla los cristales por medio de una filtración
al vacío.
Determina la masa del producto que obtuviste. Mide la masa de la bolsa de plástico que se te
proporcionó y después coloca el producto y vuelve a medir la masa del contenido. Uno de los
maestros te debe firmar las dos medidas:
521
La secuencia de pasos que se siguen para llevar a cabo el análisis por cromatografía en capa fina
son:
0.5 cm
parte superior límite de ascensión
del disolvente
Efectuadas estas operaciones, la fase móvil asciende rápidamente por capilaridad sobre el
adsorbente de la fase estacionaria hasta la marca superior (0.5 cm antes de la parte superior).
Inmediatamente se saca la placa de la cámara de elución y se deja evaporar el disolvente. La muestra
se puede encontrar en cualquier punto.
522
3) Una medida física de la polaridad de la muestra es el Factor de Retención (Rf), el cual se
determina dividiendo la distancia que recorrió la muestra entre la distancia que recorrió el
disolvente, el Rf siempre es menor a 1. Bajo las mismas condiciones de análisis cromatográfico, el
Rf es constante y permite identificar cualitativamente un compuesto o bien determinar si se
encuentra presente en una mezcla problema:
b a
Rf =
b
a
x punto de aplicación
de la muestra
Tú vas a efectuar un análisis comparativo entre una pastilla de Aspirina marca BayerMR (se
encuentra dentro del Vial 2) y el producto puro que acabas de obtener en este experimento y el cual
debes poner en el Vial 1. Aplica las dos muestras disueltas cada una en acetato de etilo y aplícalas
en la cromatoplaca como se indica en la siguiente imagen.
Una vez que dejes eluir el eluyente (una mezcla acetona:hexano (50:50) que ya se encuentra dentro
de la cámara de elución), saca la cromatoplaca de la cámara con unas pinzas y deja evaporar el
eluyente. Revela la cromatoplaca con una lámpara de luz Ultravioleta. Un maestro te va a ayudar a
ver las manchas. Con un lápiz marca el contorno en presencia del maestro y el cual debe firmar
dándote el visto bueno.
Determina el Rf tanto de la materia prima como del producto puro. Debes entregar la cromatoplaca,
colócala dentro de la otra bolsa de plástico y pide al profesor que engrape la bolsa, junto con la bolsa
que contiene el producto que obtuviste.
523
Cálculo del Rf de la materia prima y del producto puro:
524
A) REACTIVO LIMITANTE.
De acuerdo con los datos que se te proporcionan en la tabla anterior, ¿cuál es el reactivo limitante?
Indica con claridad tus cálculos:
Reactivo limitante:
B) RENDIMIENTO.
De acuerdo con la cantidad de producto que obtuviste, calcula el rendimiento con el que obtuviste el
ácido acetilsalicílico.
525
ASPECTOS TEÓRICOS DEL EXPERIMENTO
1. Escribe el mecanismo de la reacción que llevaste a cabo, indicando claramente la función del
hidróxido de sodio:
2. a) ¿Se podría haber utilizado ácido sulfúrico en lugar de hidróxido de sodio? R: ______________
b) En el caso de que tu respuesta sea si, escribe el mecanismo de la reacción de esterificación del
ácido salicílico y el anhídrido acético en presencia de ácido sulfúrico.
526
BIBLIOGRAFÍA
1) Curzons, A. D.; Constable, D. J. C.; Mortimer, D. N.; Cunningham, V. L.; Green Chemistry 3, 1-
6, 2001.
2) Handel-Vega, E.; Loupy, A. P. D.; Collazo, J. M.; Pat. WO1998IB02083 19981218.
3) Zhong, G.-Q.; Hecheng Huaxue 11, 160-162, 2003.
527
528
RESPUESTAS
529
530
XV Olimpiada Nacional de Química. 1er Examen Nivel A y B.
RESPUESTAS
m3
1.013x10 5 Pa(20x10 -16 )
PV' s mol
1.1) n' Gas 3
8.1732 x10 4
RT Pa m s
8.314 (298.15 K)
mol K
mol
n Gas n' Gas (t) 8.1732 x10 4 (3600 s) 2.9424 mol
s
nO2 5(2.9424 mol) 14.712 mol
1.5) Al final de la combustión con aire se tiene por cada mol de gas:
n Total n CO 2 n H 2O n N 2 3 mol 4 mol 20 mol 27 mol
3 mol
CO 2 0.1111
27 mol
2. a) 3. e) 4. e) 5. d) 6. c) 7. c) 8. b)
9. a)
531
10. F > O > Br > B > Li > Cs
11. c) 12. e)
13.
5
W
1
P O L O N I O
2
A Z U F R E
3
C A R B O N O
4
S I L I C I O
18.
O O O
C C C
O O O O O O
532
22.
REACCIÓN (a) REACCIÓN (b) REACCIÓN (c) REACCIÓN (d)
S A o S E A
S o A S T
0.812 g Cu X O
c) 78.84 g Cu X O / mol CuSO 4
0.0103 mol CuSO 4
63.55 g Cu 16.00 g O
79.89 % Cu 20.11 % O
79.55 g CuO 79.55 g CuO
533
0.1131 g MSO 4 233.3 g BaSO 4 1 mol BaSO 4
2. x x 120.32 g/mol MSO 4
0.2193 g BaSO4 1 mol BaSO4 1 mol MSO 4
3. 0
E celda
0.0592
n
log Cu 2
log Cu 2 añadido
0.009 x 2
0.0592
0.30 [Cu2+] = 2 M, y el volumen final se considera
que no cambia
2 mol
x 100 mL x 134.5 g/mol 26.90 g de CuCl 2 añadido
1000 mL
Esto da una ecuación de segundo grado, pero un método más sencillo es efectuar la
aproximación de que x es muy pequeña con respecto a 0.1, y por lo tanto (0.55+x) 0.55.
Esta suposición es correcta porque la solubilidad es muy pequeña y será aún más baja en
presencia de un ion común.
1.77 x10 14
Kps = 1.77x10-14 = (x)(0.1) x 1.77x 10 -13 mol / L
0.1
-9.7 10 9.7
Kps = 10 = (x)(0.1) x 10 -8.7 2 x10 9 mol/L
0.1
32.08 36.01
5. Na 1.395 x 2y z O 2.25 4y 3z
23 16
19.51
Cl 0.549 x
35.5
100 mL
x = 5.3x10-3 mol 5x10 -3 mol x 26.7 mL
0.2 mol
7. Compuesto A Compuesto B
Br
HO CH3 HO CH3
Br Br
8. a) Inciso b b) 24 = 16 estereoisómeros
10. a) n
PV
9.5x105 Pa 0.030m3
11.694 mol
RT Pa m 3
8.314 293.15 K
mol K
3
11.694 mol 8.314 Pa m 293.15 K
nRT mol K
b) V 5
0.285 m 3
PV 10 Pa
535
TfVf-1 = TiVi-1 = P/V = 1.4
-1 1.4 1
V 0.285 m 3
Tf Ti i 293.15 K 3
721.4 K
Vf 0.03 m
Pa m 3
11.694 mol 8.314
318.15 K
nRT mol K
d) P 3
1.0311x10 6 Pa 10.311 bar
V 0.030 m
QV = - 6076.5 J
Tf 5 J 293.15 K
g) S n C V ln 11.694 mol x x 8.314 ln 19.89 J K
-1
Ti 2 mol K 318.15 K
11. Inciso e.
12. (a) 0.80 MJ/mol (b) 1.31 MJ/mol (c) 1.40 MJ/mol (d) 1.08 MJ/mol
13.
A = P4 B = PCl3 C = PCl5 X=4 Z=4
( i ) IF5 ( a ) XeF6
536
16.
*
*
2p 2p
*
2s 2s
17. Inciso d.
19. Inciso a.
20. Inciso e.
Trabajo
1. a) Potencia Trabajo = (800 J/s)(1800 s) = 1.44x106 J
Tiempo
537
b) n
PV
9.5x10 5 Pa 0.030 m 3
11.694 mol
RT J
8.314 293.15 K
mol K
3
11.694 mol 8.314 Pa m 318.15 K
nRT mol K
c) P 1.031x10 6 Pa 10.31 bar
V 0.030 m 3
5 J
d) V nC V T 11.694 mol 8.314 45 K 20 K 6076.5 J
2 mol K
P
- R ln 2 8.314 J ln 760
2. a) H Vap P1 mol K 92.51
42226.6
J
1 1 1 1 mol
T2 T1 373.15 K 323.15 K
J
8.314
1 1 R P 1 mol K ln 400 mmHg 2.7951 x 10 -3 K -1
b) - ln 2
T2 T1 H Vap P1 323.15 K J 92.51 mmHg
40656
mol
T2 = 357.76 K = 84.62 0C
B B 1718
c) log P A - t C 273.52 68.06 0 C
tC A - log P 8.321 log 500
538
mol CuSO4 0.0103 mol 1
Relación Fórmula: CuSO4H2O
mol H 2 O 0.0412 mol 4
0.812 g Cu X O
c) 78.84 g Cu X O / mol CuSO 4
0.0103 mol CuSO 4
63.55 g Cu 16.00 g O
79.89 % Cu 20.11 % O
79.55 g CuO 79.55 g CuO
g 37 g 1000 mL
6000 L x 1.19 x x
mL 100 g 1L
b) 7.24x10 4 mol HCl
g
36.5
mol
c) No fueron suficientes las 100 bolsas para neutralizar el HCl por lo que el río quedo
contaminado.
539
32.08 36.01
7. Na 1.395 x 2y z O 2.25 4y 3z
23 16
19.51
Cl 0.549 x
35.5
8.
NH4Cl As NaOH
Hg H2O NaCl
9. Inciso e.
10.
Ru-1 > Ru0 > Ru2+ > Ru3+ > Ru4+ > Ru6+
11. Inciso d.
12. Inciso b.
13. Inciso d.
14.
A= B= C= X= Z=
P4 PCl3 PCl5 4 4
15. Inciso c.
16. Inciso c.
17. Inciso a.
540
XV Olimpiada Nacional de Química. Examen Internacional.
RESPUESTAS
1.
1 2 3
Ar Ir Li
4 5 6
Pt O Mg
7 8 9
I Dy Au
2.
Br
-PINENO COMPUESTO A COMPUESTO B Br
Br OH
C10H16
C10H17BrO
OH
COMPUESTO C COMPUESTO D COMPUESTO E
Br
O
OH
C10H16O C10H18O2
C10H15Br
Br
541
3. a)
O
H H
CH3O:- +Na
H
CH3OH OCH3 + Na+ -:Br
O
CH3O:- +Na
Br
Adición en
el centro
SN2
H O:- +Na
H H
Br OCH3
H
OCH3 H H
O:- +Na
Br
b) Respuesta iii.
4. a)
COMPUESTO A COMPUESTO B
C N C N
HO H H OH
H OH H OH
CH2OH CH2OH
COMPUESTO C COMPUESTO D
CO2H
CO2H
HO H
H OH
H OH H OH
CH2OH CH2OH
542
b)
ÁCIDO (meso)-TARTÁRICO
CO2H
H OH
H OH
CO2H
5. Respuesta d.
6. a)
TC TF 700 K - 500 K
0.2857
TC 700 K
Vf J 55 L
W nRT ln (2.75mol) 8.314 700 K ln 16190 J
Vi mol K 20 L
Q= + 16190 J
c) Del calor absorbido una parte se convierte en trabajo y la otra va a la fuente fría.
1 1
γ 1 γ 1 γ 1 T γ 1 T γ 1 700 K 0.4
d) Tf Vf Ti Vi Vf i Vi Vf i Vi (55 L) 127.55 L
Tf Tf 500 K
543
Vf Q rev J 55 L J
e.1) S I nR ln 2.75 mol 8.314 ln 23.129
Vi T mol K 20 L K
16190 J J
O bien: S I 23.129
700 K K
Vf J 46.38 L J
O bien: S nR ln 2.75 mol 8.314 ln 23.129
Vi mol K 127.55 L K
Pero primero hay que calcular el volumen Vf.
e.4) SIV = 0
e.5) Sciclo = 0
f) S = -23.129 J/K
g) S = +23.129 J/K
7.
0.6
0.5
Absorbancia (u. a.)
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0 1.5 3.0 4.5 6.0 7.5 9.0 10.5 12.0 13.5 15.0
-5
Concentración de R (x 10 mol/L)
a) Sólo el complejo.
544
b) 7.5 / 2.5 = 3, por lo tanto: CoR3
A 0.535
c) 21400 L mol -1cm -1
lC
1 cm 2.5 x 10 -5 mol
L
% de disociación
0.08
100
d)
CoR3 Co + 3R
Co-Co Co 3Co
Kc 8.64 x 10 16
ML 3 Co(1 - ) 1-
8.
2 AgCl 2 Ag + Cl2
2(143.4 g) 71 g
100 g - 98.3 g
% Error x100 % 1.7 % por defecto
100 g
545
9.
B
Br
Cl
y 0.479 0.803
θ tan -1 θ Br tan -1 15 0 38 ' θ Cl tan -1 29 0 36 '
x 1.710 1.413
1.776
a) La distancia de enlace B-Br
1.625
b) La distancia de enlace B-Cl
1.270
c) La distancia de enlace B-I
134046’
d) El ángulo de enlace Br-B-Cl
- 0.104
h) La carga X del átomo de I
546
XVI Olimpiada Nacional de Química. 1er Examen Nivel A y B.
RESPUESTAS
0.6818 mol
nT = 0.6818 mol + 1.2069 mol = 1.8887 mol y prop 0.36099
1.8887 mol
1.2069 mol
y buta 0.63901
1.8887 mol
650 mmHg
760 mmHg
x 1 atm 101325
Pa
atm
30 m
3
P V
nT T T 1048.8 mol
RT Pa m 3
8.314 29.15 K
mol K
0.6818 mol
c) y prop 0.36099
1.8887 mol
g
d) m prop n prop M prop 378.6 mol x 44 16658.4 g 16.6584 kg
mol
g
e) m buta n buta M buta 670.2 mol x 58 38871.6 g 38.8716 kg
mol
f) 90 0C = 363.15 K
547
3
1048.8mol 8.314 Pa m 363.15 K
n T RT mol K
P 105552 Pa
V 30 m 3
j) Si resisten los empaques, la presión en estas condiciones es de P = 105552 Pa = 1.0417 atm y los
empaques resisten hasta 3 atm.
120 g 1500 g
2. n SO 2 1.875 mol C 3 H 8 n CO2 34.091 mol
g g
64 44
mol mol
1.875 mol
nT = 1.875 mol + 34.091 mol = 35.966 mol y SO 2 0.052
35.966 mol
3.
HA ⇄ H+ + A-
Co
Co-Co) Co Co
Ka
H A 10 10 10
- 2.4 2.4
3.78
pKa = 3.78
HA 0.1 10 2.4
548
H 10 OH 10 10 10
-14 -14
-6
-pH
10 -8 mol L-1 mol L-1
5.
H 10
-8
Ks CdSO4 Cd 2 SO 4 2
Cd SO
2
4
2
Ks 10 1..59 0.16 mol L-1
Ks Cd(OH)2 Cd 2 OH 2
2 2
3
Ks 3 10 -13.8
4
4
10 4.8 mol L-1
6. Inciso d.
7. Inciso a.
9. Inciso d.
10. Inciso b.
11.
RESPUESTA a RESPUESTA b
RESPUESTA c RESPUESTA d
1) BH3 (o R2BH) KMnO4, KOH, Frío
(o OsO4, NaOH)
2) NaOH, H2O2
[o 1) Ác. Perbenzoico,
2) NaOH]
549
12.
H RESPUESTA a
Et
H
KOH, EtOH
a) H Me
H Cl
H CALOR
H
H H Me
Et
RESPUESTA b
Br
H CH3
KOH, EtOH
H H
b) CALOR
H 3C
CH 3 H3C Ph
RESPUESTA c
-+
O O O: K
S
c) O
CALOR
CH 3
1 mL 12.06 mol
HCl diluido x 0.024 mol L-1
500 mL 1L
1000 mL
4.82 x 10 -4 mol NaOH x 4.8 mL de NaOH 0.1 M
0.1 mol
550
x = moles que reaccionan de M, y MMMetal = masa molar del metal; por lo que hay un
sistema de 2 ecuaciones con 2 incógnitas, y resolviendo queda que la masa molar es de
118.7, por lo que el metal es Estaño (Sn).
c) El valor del potencial estándar del sistema M2+/M es menor que el del sistema Cu2+/Cu, y que el
del sistema Ag+/Ag es mayor que el del sistema M2+/M.
b) Br
libre
3.3 x 10 -13
1.8 x 10 -7
1.8 x 10 -6
mol
L
(0.001 - 1.8 x 10 -6 )
0.001
x 100 99.82 %
4. a)
S S S
O S O O S O O S O
2
O O O
b) S(IV) y S(0) [o S(VI) y S(II-) también es válido], carga formal es cero para ambos azufres.
5.
Jeringa 1 2 3 4 5
Gas He H2 O2 Cl2 N2
c) La de CO2 y la de HCl.
d) La de NH3.
551
e) N 2 0.018 g x 1 mol 6.43 x 10 -4 M
1L 28 g
10 6 g
Q comb x 393.505 kJ/mol - 32.792 x 10 6 J 3.2792 x 1010 J
12 g/mol
b)
500 g H2O
500 g H2O líquida 500 g H2O líquida
vapor
25 0C Qsensible 100 0C Qlatente 100 0C
J
Q sensible 500 g x 4.184 0
x (100 0 C - 25 0 C) 1569000 J
g C
J
Q latente 500 g x 2260 1.13 x 10 6 J
g
J J
Q sensible 1 g x 4.184 0
x (100 0 C - 25 0 C) 313.8 J Q' 313.8
g C g
552
Q aprovechado 2.8529 x 1010 J
masa vapor 11.084 x 10 6 g 1.1084 x 10 4 kg
Q' total 2573.8 J/g
1000 g Pa m 3
x 8.314 x373.15 K
nRT 18 g/mol mol K
d) V 1.701 m 3
P 101325 Pa
Tf 1.7 K
8. a) Tb K b m m 0.913978 mol/kg
Kf 1.86 K kg/mol
1568 g 258 g
n1 87.11 mol n2 1.43 mol
18 g /mol 180 g /mol
40 g
d) C 3.33 mol
12 g /mol
6.67 g
H 6.67 mol (CH2O)n = (30)n
1 g /mol
53.33 g
O 3.33 mol
16 g /mol
553
180
e) n1 6 La fórmula es (CH2O)6 = C6H12O6
30
15
ΔH comb 6H CO 2 (g) 3H H 2O(l) ΔH C6 H 6 (l) ΔH O 2 (g)
2
m 1g cal cal
e) Q nΔ Comb ΔH Comb - 780980 10012.56
M 78 g/mol mol g
54 g 54g
m H 2O m C6 H 6 1g 0.6923 g
78 g 78g
10. a)
NH2 N N NH2
N2
HSO4-
+ + H2SO4
O2N
NH2 O 2N NH2
554
b)
N N OH
N2 OH
HSO4-
+ + H2SO4
O2N H3C
O 2N H3 C
c)
N2
HSO4-
+ KI O2N I + KHSO4 + N2
O2N
d)
N2
HSO4-
+ HBF4 O2N F + + N2
BF3 + H2SO4
O2N
11.
Compuesto A Compuesto B Compuesto C
NH2
O
N N
HO O
CO2H
Novocaína
NH2
C N
O O
12. Alcohol a:
OH
OH
555
Alcohol b:
OH
OH
Alcohol c:
OH
OH
13. Compuesto A:
Compuesto B:
O
O
O
Compuesto C:
O O
Compuesto D:
O
O
556
Compuesto E:
1 3
1b) ΔS 0250 C [192.67 (191.502) - (130.57)] kJ/mol K -98.936 kJ/mol K
2 2
1c) ΔG 0250 C ΔH 0250 C - TΔΔ0250 C 45940 J/mol 298.15K (-98.936 J/mol K) -16442.23J/mol
ΔG 0 16442.23 J/mol
1d) ln Kp 6.633 Kp = 759.8 a 25 0C.
RT (8.314 J/mol K)(298.15 K)
- H 0 1 1 -(-45940) 1 1
R T2 T1
1e) K 2 K 1e 759.8e 8.314 J/mol 348.15 K 298.15 K
759.8e 2.6616 759.8(0.069833) 53.06
PNH3
1f) Kp 1/2
; n T n N 2 n H 2 n NH 3
P N2 PH3/22
140
n N2 5 mol (inicio)
28
PT VT (13.485 atm)(20 L)
T 323.15 K 50 0 C
nR (10.178 mol)(0.082 L atm/mol K)
557
(9.822 mol)(0.082 L atm/mol K)(323.15 K)
PNH 3 13.0133 atm
20 L
PNH3 13.0133
Kp 180.1
P1/2
N2 P 3/2
H2 0.117920.5 0.353751.5
2a)
Forma oxidada Forma reducida E, V/ENH
X H2O2 (H+) H2O +1.77
nE 0celda 2 (1.77-0.77)
E 0
celda E 0
cátodo E 0
ánodo K 10 0.0592
10 0.0592
10 33.9
[FeOH 2 ][H ]
Ka 3
6.3 x 10 3
[Fe ]
6.3 x 10 3
2
[H ] pH = 1.6
0.1
pH = 14 – 12.07 = 1.93
55.85 g/mol
2e) [Fe 3 ] 0.0001 g x 1.79 x 10 -5 mol/L
0.100 L
pH = 14 – 10.82 = 3.18
2f)
1 mol Fe 2 O 3 2 mol Fe
0.4289 g Fe 2 O 3 x x 5.37 x 10 3 mol Fe(III) en la alícuota de 50 mL
g Fe 2 O 3 1 mol Fe 2 O 3
159.7
1 mol Fe 2 O 3
(5.37 x 10-3 mol Fe(III))(100 mL/50 mL) = 1.07 x 10-2 mol Fe(III) en la muestra inicial.
558
2g) 5 H2C2O4 + 2 MnO4- + 6 H+ 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O
- 2.2 x 10 -2 mol MnO 4 5 mol Fe 2
0.00960 L MnO 4 x
x
0.0010176 mol Fe 2 en los
1 L MnO 4 1 mol MnO 4
10.0 mL de disolución, en los 100 mL de disolución había 0.010176 mol de Fe2+.
2j) 0.010176 Fe(II) / 0.0107 Fetotal = 0.951 Fe(II) y por lo tanto 0.049 Fe(III).
3c) 1.33 mmol I / 1.29 mmol Cu = 1, por lo tanto la fórmula del compuesto formado es CuI.
3d) 2 Cu + I2 2 CuI
Reactivo: Na2S2O3.
Indicador: Almidón.
4a)
A B C D
Compuesto Fe2O3 FeSO4 FeCl3 Fe(OH)3
559
Letra que Proceso
corresponde
g Calentar la sustancia al aire a elevadas temperaturas.
4b) (Nota: Las reacciones son con Fe(III) pero se toman por buenas si se hacen con Fe(II).
a 2 Fe2O3 + 6 H2 4 Fe + 6 H2O
b FeSO4 + Mg MgSO4 + Fe
c Fe + H2SO4 FeSO4 + H2
d 2 Fe + 3 Cl2 2 FeCl3
5) Respuesta b.
560
6a)
CHO CHO
HO OH
H OH H OH H OH
H O
H O Emulsina HO H HO H
H
+
HO O -Glicosidasa
H OH OH HO H H OH
HO
H OH
H H H OH H OH
H H
CH2OH CH2OH
D-Galactosa D-Glucosa
6b)
HO OH
H OH
H O
H H O
HO O
H OH HO OH
H OH
H H
H H
6c)
HO OH
H OH
H O
H H O
HO O
H OH HO OH
H OH
H H
H H
CH3I Ag2O
CHO CHO
MeO OMe
H OMe H OMe H OMe
H O
H H O MeO H MeO H
MeO O
H +
MeO MeO OMe MeO H H OH
H MeO
H H
H OH H OH
H H
CH2OMe CH2OMe
2,3,4,6-tetra-O-metil- 2,3,6-tri-O-metil-
D-galactosa D-glucosa
561
6d)
HO OH
H OH
H O
H H O
HO O
H OH HO OH
H OH
H H
H H
1) Br2 / H2O
HO
2) CH3I / Ag2O CHO C O
MeO OMe
H OMe H OMe H OMe
H O
H O HCl, H2O
H MeO H MeO H
MeO O
H +
MeO MeO Calor MeO H H OH
H MeO
H H O
H OH H OH
H
CH2OMe CH2OMe
2,3,4,6-tetra-O-metil- 2,3,6-tri-O-metil
D-galactosa glucónico
7.
COMPUESTO A COMPUESTO B COMPUESTO C
Br Br Br
Br OH
562
8.
COMPUESTO A COMPUESTO B COMPUESTO C
HO O
COMPUESTO G
Br
Br
563
564
XVII Olimpiada Nacional de Química. 1er Examen Nivel A y B.
RESPUESTAS
Fisicoquímica:
1. Respuesta inciso B.
m1Cp1T1 m 2 Cp 2 T2 n 1 C p1T1 m 2 C p 2 T2
Teq o bien Teq
m1Cp1 m 2 Cp 2 m1 C p1 m 2 C p 2
m1 500 g m2 100 g
n1 7.8678 mol n2 8.3264 mol
M1 63.55 g/mol M 2 12.01 g/mol
2. Respuesta inciso B
3. Respuesta inciso D
P B PC2 (0.75)(1.5) 2
Kp 6.75
PA 0.25
4. Respuesta inciso C
565
K1 = 2.035x10–2; T1 = 420 ºC = 693.15 K
K2 = 1.866x10– 1; T2 = 450 ºC = 723.15 K
J 1.866x10 -1
- 8.314 ln
mol K 2.035x10 -2 307816 J/mol 307.816 kJ/mol
ΔH 0
1 1
723.15 K 693.15 K
5. Respuesta inciso B
J 1.866x10 -1
(1.01325 bar)(100 L) - 8.314 ln
PV mol K 2.035x10 -2 55.49 K
T
nR (22 mol)(0.083 L bar/mol K)
6. Respuesta inciso C
2 mol NH 3
N2(g) + 3 H2(g) ⇄ 2 NH3(g), entonces 1.6 mol H 2 x 1.06 mol NH 3
3 mol H 2
7. Respuesta inciso D
********************************************************************************
Química Analítica:
8. Horizontales
1. __disolvente__
3. __anfolito__
7. __dura__
9. __cloro__
10. __Faraday__
Verticales
2. __electrólisis__
566
4. __neutralizar__
5. __ácido__
6. __oxigenada__
8. __oxidante__
d i s o l v 2e n t e
1
l
e
c
a n f o l i t o
3 4
e r
u 5 á ó
6
t c l o
7
d u r a i i x
a d s i 8
o
9
c l o r o i g x
i s e i
z n d
10
M i c h a e l F a r a d a y
r d n
a t
e
9.
Reacción Tipo de reacción
ánodo
Li Li+ + e- Oxidación
cátodo
I2 + 2e- 2 I- Reducción
********************************************************************************
567
Química Inorgánica:
11.
1 2 3
H He C
4 5 6
N O Na
7 8 9
S Cl Ar
12.
B O M Ba
Y Te E
S Pe Ra
Química Orgánica:
13.
Estructura de A Estructura de B
HO
H
H
O
(E o Z)
14. D
568
15.
Producto A Producto B Producto C
O
HO HO CH3
OH H3N
O NH3 Cl: OH
Cl:
O
********************************************************************************
1.
a) Estructura de la Colina b) Estructura de la Acetilcolina
:OH :OH
H3C OH H 3C O CH3
N N
2.
Condiciones a Compuesto B
O O O
H
H3C CH3 N CH3
ó
Base de
O + fuerza media
H3C Cl
569
Compuesto D Compuesto E
O NH2
H
O2 N NO2
N CH3
O2N NO2
O S O
OH
3.
H H H
H H H
4.
a) Tipo de reacción que se lleva a cabo b) Estructura del segundo reactivo
H
Diels-Alder
Cl
PV (1.0 atm)(10 L)
5. PV = nRT n 0.41 mol
RT (0.082 L atm/mol K)(298.15 K)
570
n 0.41 mol
M 0.54 M pH = -log[H+] = -log 0.54 = 0.26
V 0.750 L
1 mol e _ 15.54 g
14475 C x 0.15 mol e _ 2 mol e _ x 207.7 g Plomo
96485 C 0.15 mol e _
1 mol 1 mL
8. por cada 100 g HCl 37.2 g x 1.03 mol x100g 88.5 mL 0.09 L
36.46 g 1.13 g
1 mol 1 mL
Por cada 100 g NaCl 41.2 g x 0.7 mol x100g 70.4 mL 0.07 L
58.44 g 1.42 g
VHCl + VNaCl = 6 L
1.92 mol 1L
HCl 6 L x x 1L
1L 11.44 mol
8.33 mol 1L
NaCl 6 L x x 5L
1L 10 mol
9.
1 mL sol. CeCl3 0.1 mol CeCl3 3 mol ác. oxál. 126 g ác. oxál.
1 L sol. ác. oxál. x x x x 18.9 g ác. oxálico
1 mL sol. ác. oxál. 1 L sol. CeCl3 2 mol CeCl3 1 mol ác. oxál.
10.
COMPUESTO No. DE COMPUESTO No. DE
REACCIÓN REACCIÓN
DICROMATO DE 8ó6 ÓXIDO DE SILICIO 13
AMONIO (IV)
CARBONATO DE 1 ó 12 CARBONATO DE 2ó7
COBRE (II) SODIO HIDRATADO
BICARBONATO DE 7 ó 12 NITRATO DE SODIO 13
SODIO
571
CLORURO DE 5 ó 13 CARBONATO DE 12 ó 9
HIERRO (III) ZINC
NITRATO DE 11 ÓXIDO DE ZINC 9 ó 13
PLOMO (II)
ÓXIDO DE MAGNESIO 13 ÓXIDO DE 3ó4
MERCURIO (II)
Inciso E.
n1 n1 n
X1 n1 n 2 n 2 1 - n1
n1 n 2 X1 X1
520.8 g
n1 11.305 mol
46.068 g mol -1
11.305 mol
n2 11.305 mol 0.192374 mol
0.983268
572
w2 12.5 g
n2 M2 64.978 g mol -1
M2 0.192374 mol
Respuesta inciso B.
1000 g
n1 7.80214 mol
128.17 g mol -1
n n 1 n 2 8.01643 mol
7.80214 mol
y1 0.97327 97.327 % de pureza Respuesta Inciso C.
8.01643 mol
15.0 g
n2 0.043822 mol
342.296 g mol -1
0.043822 mol
m 0.58429 mol kg -1
0.075 kg
3.2 Basta con un análisis de los datos para contestar que es mayor que la solución de sacarosa.
w2 30 g
180.156 g mol -1
M2
m 1.1101 mol kg -1
w1 150 g
M1 1000 g kg -1
573
1 cm Hg 1 atm
4. 27 cm H 2 O x x 0.0.26 atm
13.59 cm H 2 O 76 cm Hg
0.026 atm
C -1 -1
1.06 x 10 -3 mol L-1
RT 0.082 L atm mol K (298 K)
0.713 g 1L
x -3
6726 g mol -1 Respuesta inciso D.|
0.100 L 1.06 x 10 mol
PV (1.0 atm)(10 L)
5. PV = nRT n 0.41 mol
RT (0.082 L atm/mol K)(298.15 K)
n 0.41 mol
M 0.54 M pH = -log[H+] = -log 0.54 = 0.26
V 0.750 L
1 mol e _ 15.54 g
14475 C x 0.15 mol e _ 2 mol e _ x 207.7 g Plomo
96485 C 0.15 mol e _
1 mol 1 mL
8. por cada 100 g HCl 37.2 g x 1.03 mol x100g 88.5 mL 0.09 L
36.46 g 1.13 g
1 mol 1 mL
Por cada 100 g NaCl 41.2 g x 0.7 mol x100g 70.4 mL 0.07 L
58.44 g 1.42 g
VHCl + VNaCl = 6 L
1.92 mol 1L
HCl 6 L x x 1L
1L 11.44 mol
8.33 mol 1L
NaCl 6 L x x 5L
1L 10 mol
574
9.
1 mL sol. CeCl 3 0.1 mol CeCl 3 3 mol ác. oxál. 126 g ác. oxál.
1 L sol. ác. oxál. x x x x 18.9 g ác. oxálico
1 mL sol. ác. oxál. 1 L sol. CeCl 3 2 mol CeCl 3 1 mol ác. oxál.
10.
COMPUESTO No. DE COMPUESTO No. DE
REACCIÓN REACCIÓN
DICROMATO DE 8ó6 ÓXIDO DE SILICIO 13
AMONIO (IV)
CARBONATO DE 1 ó 12 CARBONATO DE 2ó7
COBRE (II) SODIO HIDRATADO
BICARBONATO DE 7 ó 12 NITRATO DE SODIO 13
SODIO
CLORURO DE 5 ó 13 CARBONATO DE 12 ó 9
HIERRO (III) ZINC
NITRATO DE 11 ÓXIDO DE ZINC 9 ó 13
PLOMO (II)
ÓXIDO DE MAGNESIO 13 ÓXIDO DE 3ó4
MERCURIO (II)
1.
1.1.
575
1.2.
t [S*]
1.3. C.
1.4. S* S 0 e
K E t
2.
A B C
O O OH
H
D E F
OH
O
O
N+ H
–
N+ O O
–
O O
ACETAMINOFENO
OH
NH
576
3.
A B C D
CH3 CH3 OH
E F G H
Cl OCH3 H CH3CH2CH2-C
O
H
I J K
NH2 CH3CH2CH2-CH N
4.
A B C
O O
O O
HO O
HO OH HO
577
D E F
O O
C
HO
HO
O
H
O
O
H
5.
INCISO:
6.
Reacción inciso a:
CHO
OH
HO
MALTASA + DISACÁRIDO A
OLIGOSACÁRIDO
HO
OH
CH2OH
GALACTOSA
578
Reacción inciso b:
CH2OH
HO
EMULSINA + DISACÁRIDO B
OLIGOSACÁRIDO
OH
OH
CH2OH
FRUCTOSA
Reacción inciso c:
N N
H
OH H
HO
N
HO H HO
O OH
OH H
O
HO O O
OH H
OH
HO
579
Reacción inciso d:
OLIGOSACÁRIDO
CHO
CH2OCH3 CHO
OCH3
O OCH3
CH3O +
+ CH3O CH3O
OH
OH CH3O
OH
OH OH
CH2OCH3
CH2OCH3 CH2OCH3
2,3,6-tri-O-metil-D-glucosa 2,3,6-tri-O-metil-D-fructosa 2,3,4,6-tetra-O-metil-D-galactosa
OH
HO H HO
O OH
OH
O
HO O O
OH H
OH
HO
7. Ca5(PO4)3OH (s) ⇄ _5_Ca2+ (ac) + _3_PO43- (ac) + _1_OH- (ac) Kps = 6.8x10-37
7.1.
Cálculos:
Equilibrio 5x 3x x
580
7.2. Ca5(PO4)3OH (s) + H+ (ac) ⇄ _5_Ca2+ (ac) + _3_PO43- (ac) + H2O (l)
Keq
Ca PO x OH K
2 5
4
3 3
ps
6.8x10-37
6.8x10 23
H OH K
w 1x10 -14
Valor de K: 6.8x10-23
7.3. Ca5(PO4)3F (s) ⇄ _5_Ca2+ (ac) + _3_PO43- (ac) + F- (ac) Kps = 2.5x10-60
Cálculos:
Equilibrio 5x 3x x
2.5x10-60
x 9 6.7x108
84375
7.4.
Indica tus cálculos:
Keq
OH
K Ca
ps5 ( PO 4 ) 3 OH
6.8x10-37
2.72x1023
F K Ca
ps
5 ( PO 4 ) 3 F
2.5x10 - 60
Valor de K = 2.72x1023
8.
a)
Cálculos:
0.01 mol 4
1.08x10 mol NaOH 1.08x10 mol HA
-4
10.8 mL
1000 mL
1.08x10-4 mol HA
x100 mL 1.08x10-3 mol HA en la muestra R
10 mL alicuota HA
0.0496 g
45.9 g/mol HA
1.08x10 - 4 mol
581
b)
1.08x10-4 mol HA
1.08x10- 2 HA en R
0.010 mL alicuota HA
c)
A- y H+
d)
(647-10)S cm-1 = 637 S cm-1
e)
κ i Ci λ i0 637 μS cm 1 H (350 S cm 2 eq 1 ) A (54 S cm 2 eq 1 )
H A
637 μS cm 1 10-6 S 1x106 cm3
2
404 S cm eq 1
x
1 μS
x
1m 3
x
1m3
1000 L
1.577x10 3 eq L1
f)
1.577x103 mol L1
x 100 14.6%
1.08x10 2 mol L1
g)
2
x 2C0 x 2C0 (0.146)2 (1.08x102 )
Ka 2.7x10 4
C0 (1 - x) 1 x 1 0.146
9.
H+
E0
582
a) Al elemento M se le añade HCl 1 M.
2 M + 6 HCl ⇄ 2 MCl3 + 3 H2 NO
********************************************************************************
583
584
XVIII Olimpiada Nacional de Química. 1er Examen Nivel A y B.
RESPUESTAS
2. c) C
3. c) 2
4.
REACTIVOS COMPUESTO A RESPUESTA
OBTENER
a) HBr / Peróxidos CH3 ( c )
H3C C CH2CH3
Br
b) H2 / Pd(C) H3 C
C
CH2CH3 ( d )
O
c) HBr Br H ( a )
H2C C CH2CH3
CH3
d) 1) O3, 2) Me2S CH3 ( b )
H3C C CH2CH3
H
e) H2O, HCl Cl Cl ( g )
H2C C CH2CH3
CH3
f) H2CrO4 CH3 ( e )
H3C C CH2CH3
OH
g) Cl2 Br OH ( i )
H2C C CH2CH3
CH3
h) H2N-NH2, KOH
i) Br2 / H2O
585
5. 5 a) D 5 b) C 5 c) D 5 d) D
6. c ó e
7. b
8. e
9. a
10. b
11. d
12. b
13. d
14. b
15. d
16. b
17. a
18. a) Li
19. b) [Xe]4f145d106s26p2
FISICOQUÍMICA
1. B) entre 3 y 4 gramos.
586
2. C) entre 3.6 y 4 kcal.
3. D) más de 4 kcal.
6. D) más de 500 g.
9. C) entre 36 y 45 mol.
OH OH OH OH
HNO3 NO2 O2N NO2
H2SO4
NO2 NO2 NO2
a) 0.010 L x 0.10 mol/L = 0.001 mol KOH = 0.001 mol ácido A, por ser la estequiometría de 1:1.
OH
O2N NO2
0.229 g / 0.001 mol = 229 g/mol
NO2
20,00 pH = 12.7
587
20.0 mL – 10.0 mL = 10.0 mL 0.001 mol KOH
OH 0.001
- mol
0.020 L
5x10 2
M pOH 1.30 pH 14 - 1.30 12.7
13. Reacciones:
Ba(NO3)2 + H2SO4 BaSO4 + 2 HNO3
15.
OH OH OH OH
HNO3 NO2 O2N NO2
H2SO4
a) 0.01105 L x 0.09 mol/L = 9.945x10-4 mol KOH = 9.945x10-4 mol ácido A, por ser la
estequiometría de 1:1.
OH
NO2
-4
0.183 g / 9.945x10 mol = 184 g/mol
NO2
b) 2,4-Dinitrofenol.
588
d) 3.6
e)
Volumen de KOH (mL) Cálculo y valor de pH medido
0 pH = 2.83
11.05 pH = 8.3
12.16 pH = 11.65
K a 10 3.6
H A H
2
x2
x 1.46x10 3 [H ] pH 2.83
HA HA 0.01 x
12.95 3.6
pH NaOH 12.95 pH Disol. 8.3
2
OH 0.01216
-5
9.99x10 mol
-
4.5x10 3
M pOH 2.35 pH 14 - 2.35 11.65
L 0.010 L
16. Reacciones:
Ba(NO3)2 + H2SO4 BaSO4 + 2 HNO3
BaCl2 + H2SO4 BaSO4 + 2 HCl
589
QUÍMICA INORGÁNICA (Sólo Nivel B)
17.
1 2 3
S i B e c q u e r e l
i m
4 5 6
t I b a s e s
7 9
n O i a n e
10 11
e t g l i n e a l
u a l e n
12
t n a c h o
r e t t a d
13
a t o e r l o
14
A(K) r o u
15 16 17
r r l r O j a
18
a l c a l i n o s
19
d t g
20 21
ó i s o t o p í a
n P s
18. c) N d) O
19. c) Si
20. e) Al3+
22. a) 19
23. c) CH2
24. a) 32
25. d) BaF2
26. d) Cl2
28. a) SF3+
30. e) S
590
31. b) NF5 y c) NO3
33.
ESTRUCTURA ESTRUCTURA ESTRUCTURA
COMPUESTO A COMPUESTO B INTERMEDIARIO C
ESTRUCTURA ESTRUCTURA
COMPUESTO D COMPUESTO E
34.
ESTRUCTURA ESTRUCTURA ESTRUCTURA ESTRUCTURA
COMPUESTO A COMPUESTO B COMPUESTO C COMPUESTO D
O NO2
NH2
O
O
591
ESTRUCTURA ESTRUCTURA
COMPUESTO D COMPUESTO E
O
NH2
HN
35.
ESTRUCTURA ESTRUCTURA
COMPUESTO A COMPUESTO B
O
O
NO2
HN
ESTRUCTURA ESTRUCTURA
COMPUESTO C COMPUESTO D
CH3
F OH
Br CH3
36.
RESPUESTA
A, D, F, I, J
592
XVIII Olimpiada Nacional de Química. Examen Internacional.
RESPUESTAS
Química Orgánica
1.
ESTRUCTURA ESTRUCTURA ESTRUCTURA
COMPUESTO A COMPUESTO B COMPUESTO C
CO2H CO2H OH
H OH H OH H OH
H OH H OH H OH
CO2H OH OH
NO SI NO
2.
ESTRUCTURA ESTRUCTURA ESTRUCTURA
COMPUESTO A COMPUESTO C COMPUESTO D
O O O O
H OH OCH3
ESTRUCTURA ESTRUCTURA
COMPUESTO E COMPUESTO F
O O
OCH3
O
OH
593
3.
ESTRUCTURA ESTRUCTURA ESTRUCTURA
COMPUESTO A COMPUESTO B COMPUESTO C
O
O CH3-OH
* OH
* O HO
CH3O
O
O
O
*
O
OH O
O
4.
ESTRUCTURA ESTRUCTURA ESTRUCTURA
COMPUESTO A COMPUESTO B COMPUESTO C
OH Cl
MgBr
ESTRUCTURA ESTRUCTURA
COMPUESTO D COMPUESTO E
H
H
ESTRUCTURA
COMPUESTO F
594
5.
REACTIVO REACTIVO ESTRUCTURA ESTRUCTURA
OXIMERCURACIÓN DESMERCURACIÓN COMPUESTO A COMPUESTO B
Fisicoquímica
6.
6.1. D) más de 1.5 g/L
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
7.
7.1. Adimensional
7.3.
595
Química Analítica
8.
a) H+ + OH- → H2O
HA + OH- → H2O + A-
d)
Volumen de NaOH Electrolito(s)
0 H+ y Cl-
6 Na+ y Cl-
14 Na+, Cl- y A-
28 Na+, Cl-y A- y OH-
e)
Electrolito Valor de o (en S eq-1 cm2)
Química Inorgánica
9. a)
A: _CuSO4•3H2O_____________ B: __ CuSO4•H2O_____________
C: _ CuSO4___________________
E: __CuO______________________ F: _Cu2O___________________
D: ___ Cu2SO5____[Cu2O(SO4)]_____________
596
XIX Olimpiada Nacional de Química. 1er Examen Nivel A y B.
RESPUESTAS
QUÍMICA ANALÍTICA.
1. b) En I, II y V
2. a) acetato de sodio
4. d) Mayor que 7
6. c) 71,40 mL
8. d) Cloruro de amonio
9. b) 7,1x10–7 mol·L–1
10. d) 12,34
FISICOQUÍMICA.
11. 11.1. a) 3.4 g
11.2. d) 14.2
13. c) N2O
15. d) 0.750
597
QUÍMICA INORGÁNICA.
16.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
L At
Ab La P
Er I O Di
C Ae Se Le
Me Nt
Al
¿Cuál es el mensaje oculto enviado por los habitantes del planeta PAJOYKOT?
QUÍMICA ORGÁNICA.
17.
RESPUESTAS
a) J b) F c) D
CH3 CH3 CH3
Cl OH CH3
CH3 CH3 OH
d) P e) B
CH3
CH3
Br
Br
CH3
CH3
598
18.
RESPUESTA
d) D, B
CH3
H
H
D H
H CH3
H CH3 E2
H
CH3 H H
H
Br H
H H
Br
SN2
H
CH3 OH
H
HO CH3
H H
H H
B
QUÍMICA ANALÍTICA
1. Compuesto D: CaC2O4
Compuesto E: CaCO3
Compuesto F: CaO
599
Ecuaciones correspondientes efectuadas durante el calentamiento del oxalato de calcio
hidratado.
2.
a) De su primera observación dedujo que se trataba de
un ácido: ______________diprótico_______
monoprótico, diprótico, triprótico
g)
C C C C
H H H CO2H
_3_ (NH4)2PtCl6 _3_ Pt + _2_ N2 + _2_ NH4Cl + _16_ HCl
600
FISICOQUÍMICA.
1. a) 0.024
2. d) 34.5 %
3. c) 1.33 %
4. d) 10.76 g
5. c) 373.81 K
6. b) 60.0 g/mol
7. d) 3.16 x 106
8. a) A>C>B
b) 0.333
c)
A B C
OH
C8H18 CH3(CH2)4OH
QUÍMICA INORGÁNICA.
1. a) BN
601
d) B) X es un análogo del grafito, formado por láminas infinitas de anillos hexagonales. Los
ángulos de enlace son de 1200 y la hibridación de los átomos es sp2. Y es un análogo del
diamante, con estructura tetraédrica, ángulos de enlace de 1090 e hibridación sp3.
1.
1 2 3
Etano Acetona Metano
CH3CH3 O CH4
H3C CH3
4 5 6
Benceno Metanol Ác. butanoico
CH3OH
CH3CH2CH2COOH
7 8 9
Ác. acético Ác. benzoico Etanol
CH3COOH CH3CH2OH
COOH
1.
a b c d
OH- / calor ⇔ HCl CH3OH ⇔ H+
e f C D
O CO2H CO2CH3
⇔
Base
X
X = Halógeno,
OC(O)R NO2 NO2
2.
A B C D
O ⇔ ⇔
NHNH O CH3MgX
602
E F G H
OH O NH2 O
⇔ ⇔
OH NH2 O
I J
O ⇔
H2N-OH
3.
A B C
HO2C CO2H HO2C CO2H
HO2C CO2H
D E
O
O O
CO2H
ECUACIONES
COMPUESTO B
CO2 +
COMPUESTO C
O
O O
HO2C CO2H
+ H2O
603
4.
a)
b) c)
Química Analítica
PROBLEMA I.
to
1. El elemento X pertenece al 4 grupo.
604
PROBLEMA II.
Titulación de sulfato de sodio
40
G (S)
36.3
35
30.3
30
26.0
25
22.0
20 18.9
16.2
15 13.5 13.3
13.5
13.4 13.2
10
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Volumen agragado de cloruro de bario 0.001 mol/L (mL)
+ -
2. Na y Cl
Ci
3.1x10 S1 cm
6 1
x
1000 cm 3
1.04x10 5 mol
5.
2eq mol -1 83 S eq cm 66 S eq
1 2 1
cm 2 1L L
2+ 2- -5 2 -10
6. Kps = [Ba ][SO4 ] = (1.04x10 mol/L) = 1.08x10
Fisicoquímica.
PROBLEMA III.
5 3 g
PVM (232x10 Pa)(0.012 m )(29 mol )
1. m 3312.6 g
RT m3
(8.314 Pa
mol K
)(293.15 K)
605
2. 1 es para O2; 2 es para N2.
M ap y 1 M 1 y 2 M 2 y X M X 0.20(32 mol
g
) 0.79(28 mol
g
) 0.01M X 29 mol
g
g
0.48 mol
MX 48 mol
g
0.01
g
P X VM X (0.01)(232x10 5 Pa)(0.012 m 3 )(48 mol )
3. m X 54.83 g
RT m3
(8.314 Pa
mol K
)(293.15 K)
y X M X y 3 M3 y 4 M 4 0.48 y 3 y 4 0.01
PCO 2 V M CO 2 g
(0.008)(232x10 5 Pa)(0.012 m 3 )(44 mol )
5. m CO 2 3
40.2 g
RT (8.314 Pa m
mol K
)(293.15 K)
6.
Gas n (mol) M (g/mol) Masa (g) Masa total (g)
O2 0.1 32 3.2 % O2 =(mO2/mTotal)x100
He 0.7 4 2.8 % O2 =(3.2 g/11.6 g)x100
N2 0.2 28 5.6 % O2 = 27.6 %
11.6
De la tabla de límites recomendados para una ppO2 = 1.4, el tiempo recomendado es de 150 min.
PROBLEMA IV.
1. Cátodo.
2+
2. Cu + 2 e- Cu Cu+ + e- Cu
2 H3O+ + 2 e- H2 + 2 H2O 2 H+ + 2 e- H2
606
3. 1 L = 1840 g x 0.96 = 1776.4 g H2SO4 1776.4 g / 98 g mol-1 = 18.1 M
0.001 C
4. -19 -
6.25x1015 e
1.60x10 C / e
- 23
5. (1 mol e )(6.022x10 e- / mol e-)(1.60x10-19C / e-) = 9.64x104 C
Química Orgánica.
PROBLEMA V.
1.
a b c d
O O O
Br2 R-CO3H OH
1 equivalente
2 equivalentes
607
PROBLEMA VI.
1.
a) b) c) d)
K2Cr2O7
O H2N-NH2
KOH H2SO4
Cl AlCl3
e) f) g h)
i) j)
CuCN
MgBr
PROBLEMA VII.
1.
A B C
O OH
O OH CH2OH
H OH H OH
H OH
HO H HO H
HO H
CH2OH
CH2OH HO O
D E
O H O H
H OH HO H
H OH H OH
HO H HO H
CH2OH CH2OH
608
a)
Si es ópticamente
activo
b)
A B C
O OH
O OH CH2OH
S H OH R H OH
R H OH
S HO H R HO H
S HO H
CH2OH
CH2OH HO O
D E
O H O H
R H OH S HO H
R H OH R H OH
S HO H S HO H
CH2OH CH2OH
c)
Epímeros
Diastereoisómeros
609
PROBLEMA VIII.
1.
A B C
CH3 OH CH3 H
CH3
H
CH3 CH3
CH3
D E
H
H
CH3 O
O CH3 O
O
H
CH3 H CH3
Química Inorgánica.
PROBLEMA IX.
- -
1. Ánodo: Ag + Cl AgCl + e
K ps
E0 (Ag∣AgCl(s), Cl-) = 0,799 0.06 log
Cl
0
5. Potencial normal del electrodo de calomel E = 0,0455 V + 0,222 V = 0,2675 V
610
XX Olimpiada Nacional de Química. 1er Examen Nivel A y B.
RESPUESTAS
b) DvGr3, DvGr
2.
238 235
U: A = 238-206 = 32; Z = 92-82 = 10 U: A = 235-207 = 28; Z = 92-82 = 10
4α = 32 4α = 28
2α-β = 10 2α-β = 10
α=8 α=7
2(8)-β = 10 2(7)-β = 10
β = 16-10 = 6 β = 14-10 = 46
β=6 β=4
611
3. B) Ca
4. D) CuSO4·5 H2O
5. D) Provocar una respiración intensa para reducir los niveles de CO2 en la sangre.
6. C) 0.029 g
9.
a)
Qagua = magua Cpagua Tagua = (300 g)(4.184 J/g K)(40 K) = 50208 J
b)
PV = nRT; n = m/M ⇒ m = PVM/RT
c)
mmetano = 90 g(1 mol/16 g) = 5.625 mol metano = 10 g(1 mol/30 g) = 0.333 mol
% mol = 94.41%
d)
maparente = mtotal/ntotal = 100 g /5.958 mol = 16.784 g/mol
612
e)
ntotal = PV/RT = (5.5x105 Pa)(0.05 m3)/[(8.314 Pa m3/mol K)(303.15 K)] = 10.91 mol
10.
NH4Cl As NaOH
Hg H2O NaCl
CH3CO2H NaCN NaHCO3
11.
I II III
OH
H
(E)-2-penteno
cis-3-hexeno
(R)-2-hexanol
IV V
(Z)-2-buteno
H Cl
(S)-3-clorooctano
613
12.
I II III IV V
a) OsO4
Br2 / h M+ -:B 1) O3 Br2 / FeBr3
b) KMnO4, H2O,
(o NBS) 2) Zn / H+ frío
c) 1) RCO3H
2) H2O,ácido
Problema No. 1
La disolución 1: Fe(NO3)2
La disolución 2: Mg(NO3)2
La disolución 3: AgNO3
La disolución 4: Pb(NO3)2
La disolución 5: Cu(NO3)2
M1(NO3)2 + M2 → M2(NO3)2 + M1
Identificación de sales por sus propiedades físicas: La de hierro y cobre por su color característico,
verde y azul respectivamente.
Problema No. 2
Fracción de la concentración inicial de dicho isótopo: El tiempo transcurrido corresponde a 4 vidas
medias (48/12 = 4). Por lo tanto, la fracción de la concentración inicial de 42K que queda es (1/2)4 =
1/16.
Problema No. 3
[H ][A ]
a) HA ⇄ H+ + A- ⇒ Ka
[HA]
b) HA + OH- → H2O + A-
614
Ka
10 2,45 2
y Ka
10 2,65 2
d)
C A 10 2,45 C B 10 2,65
10 2,65 2
10 0,0002mol
3,88
0,013L
e)
C B 10 2,65
0,010 L * C B 0,0002mol
0,013 L 0,013 L
1,83x10-6 CB = 7,266x10-8
CB = 3,97x10-2 mol/L
Ka
10 2,65 2
1,32x10 4
f)
3.9x10 -2
10 2,65
Si se considera CB = 0,042 mol/L, Ka = 1,20x10-4
CA
10 2,45 2
10 2,45
g)
1,32 x10 4
CA = __0,099__mol/L
100 C B
h) VA 40,10 mL
CA
V inicial de A = 40,10 mL
j) 0,060 L x 0,667 mol/L = 4x10-3 mol, 0,784 g / 4x10-3 mol = 196 g/mol
k) C6H12O7
l)
H H OH H OH
HOCH2 C
O
OH OH H OH , Ácido glucónico
615
Problema No. 4
a) P = Phidrostática + Pbárica
(2018898 g/cm s2)(1 dina cm/1 g cm2 s-2)(1bar/106 dina cm-2) = 2.0189 bar
b) gas % masa masa del gas moles del gas fracción mol
d) Vestación = 3x3x6m3 = 54 m3
Problema No. 5
1)
A B C D E
F G H I
CO2 MgO Mg3N2 NH3
0.4862 g/0.020 mol = 24.31 g/mol, por lo tanto se trata del magnesio (Mg).
616
2.2) MgSO4 (ac) + 2 NaOH (ac) → Mg(OH)2 (s) + Na2SO4 (ac)
3) Hidrógeno gaseoso, H2 ↑
Problema No. 6
1)
Compuesto A B C D E F G
2)
CaCO3 → CaO + CO2 (g)
3) a) Ninguna.
b) El CO2 y el NH3 debían de reutilizarse para que el proceso fuera viable desde el punto de
vista económico. El NH4Cl se hacía reaccionar con CaO, obtenido al calentar la caliza
(CaCO3), obteniéndose otra vez amoniaco (NH3) para reciclarlo en el proceso.
Problema No. 7
En A: 400 kg = 200 kg de agua ≈ 11111.11 mol de agua
617
Resolviendo el sistema de 2 ecuaciones con 2 incógnitas:
Problema No. 8
I II III IV
OH
O O O
NO2
NO2 NH2 CN
Problema No. 9
I II III
Br CO2H
Problema No. 10
I II III IV
E o trans R Z o cis S
Problema No. 11
1) P = nRT/V
n = 2000 g/44 g/mol= 45.4545 mol; T = 25 oC+ 273.15 = 298.15 K; R = 8.314 Pa m3/mol K;
V = 4.84x10-3 m3
618
P = nRT/V = 2328 bar
2) m = PVM(RT)
m = PVM(RT) = 583.3 g
3) m = PVM(RT)
Problema No. 12
a 80 oC (353.15 K): 32.93 dinas cm-1 (Haciendo una regresión lineal = 75.23462 – 0.11978T, T
en K)
Resolviendo dos ecuaciones con 2 incógnitas para 45oC (318 K) y 20oC (293.15 K)
Fisicoquímica.
1.
T = 15 ºC + 273.15 = 288.15 K
log10P = 4.018 - [1204/(288.15-53.23)] = - 1.10715
P = 10-1.107 = 0.07816 bar = 7816 Pa
619
2.
T = 110 ºC + 273.15 = 383.15 K
log10P = 4.078 - [1344/(383.15-53.77)] = - 0.002393
P = 10-0.002393 = 0.99450 bar = 99450 Pa
3.1.
PTotal = PBenceno + PTolueno = XBencenoP*Benceno + XToluneoP*Tolueno
PTotal = (5.50 mol/9.00 mol)(36.1 kPa) + (3.50 mol/9.00 mol)(12.24 kPa)
PTotal = 22.06 kPa + 4.76 kPa = 26.82 kPa
3.2.
YTolueno = PTolueno/PTotal = XToluenoP*Tolueno/(XBencenoP*Benceno + XToluenoP*Tolueno)
YTolueno = (3.5 mol/9 mol)(12.24 kPa)/[(5.5 mol/9 mol)(36.1 kPa) + (3.5 mol/9 mol)(12.24 kPa)
YTolueno = 4.76 kPa/26.82 kPa= 0.1775
Química Orgánica.
4.
I II
CO2Me OH
MeO OMe
MeO OMe
OMe
OMe
620
III IV
CN
NH2
OMe OMe
5.
I II III
Br
O CH2
IV V
CN CO2H
6.
I II III
O
O
CH3 H
621
Química Inorgánica.
7a)
XeF2 XeF4
F
F F
Xe Xe
F F
F
Lineal Cuadrada
7d)
XeO3 XeOF2 XeOF4
F O
Xe F F
O O Xe Xe
O F F
O
F
7e) XeO3 (6+ o VI); XeOF2 (4+ o IV); XeOF4 (6+ o VI)
7g) fHoXeF4 = 2disHoF2 – 4 disHoXe-F = 2(158 kj/mol) – 4(132 kJ/mol) = 212 kJ/mol
622
PNO2 = (0.928)(1.4 bar) = 1.2992 bar PN2O4 = (0.072)(1.4 bar) = 0.1008 bar
Kp
NO 1.2825 atm
2
2 2
16.53
N O 0.0995 atm
2 4
9a)
N 7.5
log log
N0 15 5730 años
t t 1/2 5730
log 2 log 2
9b)
N 3
log log
N0 15
t t 1/2 5730 13305 años ; si es más antigua.
log 2 log 2
9c)
ln 2 ln 2
t 2000 años
N N0e t1/2
(15 dpm)e 5730 años
11.77 dpm
9d)
14
7 N 01n 14
6 C 11H
t N
9e) t - 1/2 ln
ln 2 N 0
Química Analítica.
10.a. Fe(II), Ni(II), Co(II)
10.c. Fe3+
10.f. 3.1947
10.g. 2129.92
10.h. 0.13519
10.i. 90.12721
623
10.j. 0.300
10.k. 7.0997
10.l. 85.63
10.m. 94.85
10.n. 4.7
624
XXI Olimpiada Nacional de Química. 1er Examen Nivel A y B.
RESPUESTAS
1. C
2. C
3. D
4. C
5. A
6. C
7. C
8. D
9. C
10. A
11. C
12.1. 0.468
MM (propano, C3H8) = 44 g/mol MM (butano, C4H10) = 58 g/mol
625
V = nRT/P = (1 mol)(8.314 Pa m3/mol K)(293.15 K)/105 Pa = 0.02437 m3
mtotal = 700g; mbutano = (700 g)(0.60) = 420 g; nbutano = (420 g)/(58 g/mol) = 7.241 mol
12.4. 77 g
13. C
14. D
15. A
16. B
17. C
18.1.
O
S S O
18.2.
Estado de oxidación Carga formal
S (central) Cuatro Cero
S Cero Cero
18.3. sp3
626
19.
1 2 3
H He C
4 5 6
N O Na
7 8 9
S Cl Ar
FISICOQUÍMICA
Problema No. 1.
1.1. = (Tc – Tf)/Tc = (873.15 K – 573.15 K)/(873.15 K) = 0.3436
Problema No. 2.
CH4 (g) → 2 H2 (g) + C (grafito)
K = 1.24x10-9
627
Problema No. 3.
3.1. = Tf /(Tc – Tf)
QUÍMICA ANALÍTICA
Problema No. 4.
4.1. A
Problema No. 5.
Respuesta: C
Problema No. 6.
6.1. Masa molar de XSO4 = [(0,2260 g)(233,3 g/mol)] / 0,4382 g = 120,32 g/mol
Problema No. 7.
7.1. 1era. titulación:
2da. titulación:
Na2C2O4 → Na2CO3 + CO
628
7.2. 1era. titulación: se determina la cantidad de X.
Problema No. 8.
AgBr (s) ⇆ Ag+ (ac) + Br- (ac)
Kr
Ag(NH ) Br 5,01x10
3 2
13
1.26x10 5 10 4.9
NH 3 2
10 7.4
629
QUÍMICA INORGÁNICA
Problema No. 9.
1
s u l f a t o
2
u r a n i o
3
p r e c i p i t a c i ó n
4
j o u l e
5
c a l c i o
6
s i l i c i o
7
a l c a n o s
8
i n d i c a d o r
9
g r a f i t o
10
g l u c o s a
11
g a s
630
QUÍMICA ORGÁNICA
Problema No. 11.
1 2 3
Etano Acetona Metano
4 5 6
Benceno Metanol Ácido butanoico
7 8 9
Ácido acético Ácido benzoico Etanol
+ CN
CN
CN
CN
Dieno Dienófilo Biciclo[2.2.1]hept-5-eno-2,3-dicarbonitrilo
I II
2) 2 NaNO2,
4 HCl
NO2
N2Cl I
631
Problema No. 15.
OCH3 OCH3 OCH3
NO2
HNO3
NO2
OCH3
OCH3
CH3
H2, Pd / C
CH3 NH
CH3 N
CH3
CH3
FISICOQUÍMICA
1.1. D) CH4 (g) + 2 H2O (g) CO2 (g) + 4H2 (g).
632
1.5. C) Disminuir la presión y aumentar la temperatura.
Gr0 Hr0 TS r0 = 206150 J/mol –[(298.5 K)(214.8 J/mol K) = 142.1 kJ/mol
1 [A] 1 0.15
t ln 4
ln 1001.62 s 16.69 min
k [A]0 5.1x10 0.25
1 0.38[A]0
[A] = 0.38[A]0 t 4
ln 1897.22 s 31.62 min
5.1x10 [A]0
QUÍMICA ANALÍTICA
3a. 3 Zn2+(ac) + 2 Fe(CN)63-(ac) → Zn3[Fe(CN)6)2↓
3b.
I
633
3d. (0,01 x 0,12 x 2/3 x 96500) = 77.2 C.
QUÍMICA ORGÁNICA
4.
Base
O O O O
+
EtONa / EtOH
O 1) (CH3)2CuLi
O
2) CH3I
NH2NH2
/ HO
A (C8H14)
H2, 1 eq.
Pd-C; 1 atm
(Ph)3P=CH2
H2 / PtO2
O
B (C8H14)
H2 / PtO2
1) MeLi
2) H
+ 3)
C (C8H14)
H2 / PtO2
H 1) O3
2) SMe2
O
634
5.
SOCl2
CO2H
COCl
AlCl3
Zn, H
6.
HC O CO2H
H OH HNO3 H OH
H OH H OH
OH CO2H
7.
HC O CO2H
H OH Br2
H OH
H OH H2O
H OH
OH OH
8.
HC O HC
3 NH NH2 N-NH-Ph
H OH N-NH-Ph
H OH H OH
H
OH OH
QUÍMICA INORGÁNICA
9.1. O2-, CO32-, PO43-
635
9.2b. Fe(OH)3
9.2d. Fe4[Fe(CN)6]3
9.3a. IIA
9.3b. CaCO3
9.4a. 2+
9.5. Mn2+
9.7. MnO41-
636
XXII Olimpiada Nacional de Química. 1er Examen Nivel A y B.
RESPUESTAS
1.4. M Aire YN 2 M N 2 YO 2 M O 2 YX M X
1.5.
(YN PTot VTot M N ) 0.78(74.46x103 Pa)(2.5x103 m3 )(28 g/mol)
mN 2 2
1.558 g
2
RT Pa m3
(8.314 )(293.15 K)
mol K
1.6.
(PTot M Aire ) (74.46x103 Pa)(28.82 g/mol)
Aire 3
880.48 g/m3
RT Pa m
(8.314 )(293.15 K)
mol K
637
PV (0.9869 atm)(7.5 L)
n N nH 0.301 mol
2 2
RT (0.082 L atm )(300.15 K)
mol K
3.3. b) 52
3.4. a) 0 y +2
3.8. a) 1/16
3.10. a) 75 % de Cl2 y 25 % de H2
3.11. d) 0,372
3.12. c) 18
3.13. b) Ca
3.15. b) NH4Cl
3.16. d) 9 L
638
3.20. c)
3.22. c) El momento dipolar del BeF2 es cero por ser una molécula simétrica.
3.23. a) 234Th
4.1.
A B
CH2
CH3
CH3CH2COCl
C D
O CH3
CH3 CH3
HO
4.2.
1) CH3MgBr - K2Cr2O7, 1) PhMgBr HA 1) B2H6
ó H2SO4 ó calor ó
CH3Li PhLi BH3
- CrO3
2) H2O 2) H2O 2) NaOH,
- NaOCl H2O2
639
XXII Olimpiada Nacional de Química. 3er Examen Nivel A y B.
RESPUESTAS
2
MRTfus (5.8x10-3 kg/mol)(8.314 J/mol K)(178.7 K 2 )
Kc 2.6921 K kg/mol
ΔH fus 5719.6J/mol
Tfus Tfus - ΔTfus 178.7 K - 1.643 K 177.957 K
T2 = 324.00 K
1.7. log10 P A - B T
-C-B
; P 13.133 kPa 0.1333 bar
TC log10 P - A
- (-31.445) - 1312.3
T 280.018 K
log10 0.133 - 4.4245
640
1.8. ntot = nacetona + ncompuesto = 2.5 mol + 3.5 mol = 6.0 mol
Xacetona = 2.5 mol/6.0 mol = 0.41666; Xcompuesto = 3.5 mol/6.0 mol = 0.58333
X1 X 2 1
ncompuesto = Wcompuesto/Mcompuesto
Y como la relación es 1 mol Cu por 2 mol Ag; Y = 0,5X; sutituyendo en la ecuación anterior:
641
2.7. (0,840 L)(0,5 mol/L) – 0,0199 mol = 0,4001 mol AgNO3
[A] 1x10 3 M
pKa pH log 8,8 log 7,5
[B] 1,9x10 2 M
4.1.
Frasco Fórmula del
Reacción de identificación
No. compuesto
1 NH4Cl NH4Cl (ac) + NaOH (ac) → NH3 (g) + NaCl (ac) + H2O (l)
2 KCl KCl (ac) + AgNO3 (ac) → AgCl (s) + KNO3 (ac)
3 Ba(OH)2 Ba(OH)2 (ac) + Na2SO4 (ac) → BaSO4 (s) + 2NaOH (ac)
4 AgNO3 AgNO3 (ac) + KI (ac) → AgI (s) + KNO3 (ac)
5 KI KI (ac) + Pb(NO3)2 (ac) → PbI2 (s) + 2KNO3 (ac)
6 NH4I NH4I (ac) + NaOH (ac) → NH3 (g) + NaI (ac) + H2O (l)
7 Na2SO4 Na2SO4 (ac) + Ba(OH)2 (ac) → BaSO4 (s) + 2NaOH (ac)
8 Pb(NO3)2 Pb(NO3)2 (ac) + 2NaOH (ac) → Pb(OH)2 (s) + 2NaNO3 (ac)
9 NaOH 2NaOH (ac) + Pb(NO3)2 (ac) → Pb(OH)2 (s) + 2NaNO3 (ac)
10 Ag2SO4 Ag2SO4 (ac) + 2KI (ac) → 2AgI (s) + K2SO4 (ac)
5.
1 2 3
He Li N
4 5 6
Ne Al Cl
7 8 9
Ti Ni Cu
642
6.1. Kp = (1.7)2 / 0.65 = 4.44
6.2. Las presiones parciales se reducen a la mitad: PA = 0.325 bar; PB = 0.85 bar
PA = 0.325 – x PB = 0.85 + 2x
(0.85 2x) 2
4.4 resolviendo la ecuación x 0.08683
(0.325 - x)
NOTA INTERESANTE: PT = 1.261 bar (esta presión no es la mitad de la presión inicial, 2.35
bar, porque no se mantiene constante las moles del sistema).
7. Una red cúbica centrada en las caras contiene 4 átomos. Relacionando la masa molar con el
número de átomos, la densidad y la constante de Avogadro se obtiene el volumen del cubo.
a 3 4,36x10 23 cm 3 3.52x10 8 cm
8.1.
cis R cis
o R o meso
Z D RyS
8.2.
A B C
Br MgBr OH
CH3 CH3
643
I II III
Mg O HA
1)
CH3 CH3
(u otro
deshidratante)
2) H2O
8.3.
A B C
CH3 O O
N
HO Br
OH
O2N
1.5. Indica sobre la línea correspondiente la especie química identificada para cada letra
644
1.6. Ecuaciones de las reacciones 1 a 14.
3 2VO2+ (ac) + 3Zn (s) + 8H3O+ (ac) → 2V2+ (ac) + 3Zn2+ (ac) + 12H2O (l)
6 2VO3- (ac) + SO2 (g) + 4H3O+ (ac) → 2VO2+ (ac) + SO42- (ac) + 6H2O (l)
7 VO2+ (ac) + V2+ (ac) + 2H3O+ (ac) → 2V3+ (ac) + 3H2O (l)
11 VCl4 (l) + 3H2O (l) → VO2+ (ac) + 4Cl- (ac) + 2H3O+ (ac)
********************************************************************************
2.1. VN YN VTot 0.78(1 m 3 ) 0.78 m3
2 2
3
2.2. m Aire PVAire (105 Pa)(1 m )(28.82 g/mol) 1162.65 g Aire
3
RT (8.314 Pa m /mol K)(298.15 K)
mN
% mN 2
x100 75.78%
2
m Aire
645
B 264.651
T - C (3.7362 - log0.7799) - (-6.788) 75.63 K
(A - logP)
********************************************************************************
3.1.
I) A
1) O3 O
3) LiAlH4 OH
2) CH3SCH3 4) H2O
O OH
646
II) CH3
CH3 CH3
CH3 Br
1) Br2, h
2) EtO Na 3) R-CO3H
4) CH3OH, H
B
OCH3
CH3
OH
Br MgBr
OH
III)
2) Mg
1) HBr
O
3)
4) H2O
OH
O
C
CH3 6) H2N-NH2, KOH
OH 5) PCC
, calor
HO
647
3.2.
O
I)
CH3O OCH3
O O
H , calor,
HO OH - H2 O
O O
CH3O OCH3
O O
1) LiAlH4
2) H2O
O O
OH OH
H , calor
C
OO
+
HO OH
648
II)
A
O
HO
MeO 1) 4 MeMgBr
OMe
2) H2O
OH
O
HCl
C B
Cl
AlCl3 Cl
********************************************************************************
4.
Tabla “B”
Muestra pH Azúcares HMF Vitamina
Reductores ppm C
% µg en ppm
disolución en jugo de
medida naranja
I 4.0 12 20 36.8 353
II 4.0 4.8 < 0.03 33.5 643
III 3.5 4.1 < 0.03 26.3 505
IV 3.6 8.2 37 20.6 49.4
Norma mexicana 3 a 4 3.5 a 12 < 20 >300
Una muestra fue adulterada con un azúcar reductor (glucosa); lo más probable es que se trate de
la muestra: I
1 Vit C + 2 [Fe(CN)6]3- → 1 Vit Cred + 2 [Fe(CN)6]4-
********************************************************************************
5.1.
Ánodo: Cu (s) →Cu2+ (ac) + 2e-
649
Cátodo: 2H+ (ac) + 2e- → H2 (g)
6.74x10 21 e
Átomos Cu 3.37x10 21
2e /Átomos Cu
0.3554 g
Masa de un átomo Cu 21
1.055x10 - 22 g
3.37x10 átomos Cu
5.4.
63.546 g/mol
Constante de Avogadro experimental 6.0233x10 23 mol-1
1.055x10- 22 g
650
XXIII Olimpiada Nacional de Química. 1er Examen Nivel A y B.
RESPUESTAS
3. C) 4,7
********************************************************************************
5.1. Wtotal = Wsacarosa + Wagua = 135 g + 315 g = 450 g
5.5. nsacarosa = 0.39474 mol; nagua = 315 g / 18 g/mol = 17.5 mol; ntotales = 17.89474 mol
651
nsacarosa = 60 g/342 g/mol = 0.17544 mol
5.7. Vsolución = Wsolución /densidadsolución = 100 g / 1.286 g/cm3 = 77.76 cm3 = 0.7776 L
********************************************************************************
6. D) Ninguna es cierta.
7. B) C y E
8. A) 1/16
9. B) Los cloratos son sales del ácido clórico y ejemplos de estas sales son NaClO3, KClO3,
Ca(ClO3)2.
********************************************************************************
652
11. (Sólo nivel A)
A B C D
Br Br
Br
Br
Br OH
Br
E F G+H
OH OH
+
OH O CH2
O O
1.1. 3Pb (s) + 8HNO3 (ac) → 3Pb(NO3)2 (ac) + 2NO (g) + 4H2O (l)
Ag (s) + 4HNO3 (ac) → 3AgNO3 (ac) + NO (g) + 2H2O (l)
2.1. Na2CO3 (s) + 2HCl (ac) → 2NaCl (ac) + CO2 (g) + H2O (l)
NaHCO3 (s) + HCl (ac) → NaCl (ac) + CO2 (g) + H2O (l)
653
2.2. Neutro.
2.3. 0,500 g = (106 g/mol)X + (84 g/mol)Y X = mol Na2CO3; Y = mol NaHCO3
0,450 g = 2X(58,5 g/mol) + (58,5 g/mol)Y
1 mol 1000 mL
2.5. a) (0,045 g)( )( ) 4,25 mL
106 g 0,1 mol
1 mol 1 mol
b) 2(0,045 g)( ) 0,035 g( ) 0,00127 mol HCl
106 g 84 g
(0,00127 mol)(1000 mL/0,1 mol) = 12.7 mL
■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■
3.4. El agua debe de proveer 16736 kJ al enfriarse y congelarse a la temperatura de 0 oC. El calor
cedido por el agua es el sensible y el latente.
654
Para cada cubeta de agua se tiene:
■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■
4.1. N2O (I+); NO (II+); N2O3 (III+); NO2 (IV+); N2O4 (IV+); N2O5 (V+).
Si la excede. Esta cantidad es 37.5 veces mayor a la establecida por la Norma Euro-6.
5.1. CaCO3 (s) + 2HCl (ac) → CaCl2 (ac) + H2O (l) + CO2 (g)
5.3. CaCO3 (s) + 2HCl (ac) → CaCl2 (ac) + H2O (l) + CO2 (g)
La mas inicial de los componentes = masa disol. HCl + masa CaCO3 añadido.
El balance de materia establece que la masa final del sistema debe ser:
655
200 g + (100g/mol)X – (44 g/mol)X
La masa final de HCl es igual a la masa inicial de HCl menos lo que reaccionó:
5.4. Conocido el valor de X = 0.25 mol, la masa del CaCO3 añadido es: 100X = 25 g
Si consideran 212 g, el valor de X necesario para calcular la masa del trozo de CaCO3
añadido es: 200 – 100X - 44X = 212 g; X = 0.21 mol; Masa CaCO3 = 100X = 21 g
(1.5 g/185 mL)(1 mol HCl/36.5 g)(1000 mL/1 L) = 0.22 mol HCl
■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■
4 5 6
Ne Al Cl
Neón Aluminio Cloro
7 8 9
Ti Ni Cu
Titanio Níquel Cobre
■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■
656
6. (Sólo Nivel A).
A B C
O O
OH OH
OH OH
E F G
Cl
Cl
Cl Cl
657
9. (Sólo Nivel A).
a b c d e
CH3I O
NaOH AlCl3 MgCl
(Me2SO4)
Cl
f A B
CH3O
HCl, H2O OCH3
C D E
O
CH3O O Br O
CH3O
Problema 1.
1.1. XA = 3 mol/10 mol = 0.3; XB = 7 mol/10 mol = 0.7
1.3. 1/P = YA/PA* + YB/PB* = (0.3/150 mmHg) + (0.7/350 mmHg) = 4.0 x10-3 mmHg-1
1.5. XB = (P – PA*)/(PB*-PA*) = (270 mmHg – 150 mmHg)/(350 mmHg – 150 mmHg) = 0.6
Problema 2.
2.1. 1 g N2 = 0.0357 mol; R = 62.36 mmHg L/mol K
658
P = (0.0357 mol)(62.36 mmHg L/mol K)(298.15 K)/ 1 L = 663.76 mmHg
********************************************************************************
Problema 3.
A B C D
O O
CN NH2
Cl NH2
Problema 4.
A B C
O
H H
N N N
Problema 5.
B E
HO OH
(CH2)7
O Br
O
(CH2)5 (CH2)7
OH (CH2)5
HO
EtO
C F O
Br Br
(CH2)7
O O
O
(CH2)5 (CH2)7
Br (CH2)5
HO
EtO
D Br G
Br
(CH2)7
O OH
O
(CH2)5 (CH2)7
Br (CH2)5
EtO
EtO
659
Problema 6.
A B C
O O
Br OH OH
O OH
D CAPSAICINA
O
O
O
N
Cl
H
OH
********************************************************************************
Problema 7.
7.1. Mprom. = (431.9798 x 0.75) + (437.9221 x 0.25) = 433.46
E = 56 + 55 + 54 = 165
7.6. El de un metal.
Problema 8.
d) Cl (g) + e- → Cl- (g)
Problema 9.
Moles de C: 4.84 x10-3; %C: 23.25
660
Problema 10.
X
F O O
O N
F
X S
F P Cl O
Cl
F
Cl
Problema 11.
Li2O (B) SO3 (A) MgO (B) P2O5 (A) Al2O3 (AN)
Cl2O (B) CrO3 (A) Mn2O7 (A) Fe2O3 (AN) CO2 (A)
Problema 12.
K4[Co(CN)6] K2[CoCl4]
4-
CN 2-
NC CN Cl
Co
NC CN Co
CN Cl
Cl Cl
Octaédrica Tetraédrica
↿⇂ ↿⇂ ↿⇂ ↿⇂ ↿⇂
1 electrón desapareado 3 electrones desapareados
Problema 13.
1 mol = 12 onzas 12C
Problema 14.
Número de iones sodio: 4
********************************************************************************
661
Problema 15.
15.1. [HOx]org = 1,78[HOx]ac
[HOx]org + [HOx]ac = 10 g
15.2.
15.3. Es mejor varias extracciones con volúmenes pequeños que una sola extracción con el mismo
volumen.
Problema 16.
16.1.
Tipo de hidrógeno Número de picos
CH2 CH3
CH3 3
H2C CH
CH2 5
H3C CH2 CH3
CH 7
662
XXIV Olimpiada Nacional de Química. 1er Examen Nivel A y B.
RESPUESTAS
1) A 13) D 25) C
2) B 14) A 26) B
3) C 15) C 27) A
4) A 16) B 28) C
5) C 17) A 29) C
6) D 18) D 30) A
7) C 19) B
8) A 20) B
9) D 21) X
10) C 22) B
11) A 23) A
12) B 24) A
1.1.
PV 1 x 33.5
n 1.39 mol
RT 0.082 x 293
1.2.
PV 1.5 x 33.5
n 2.091 mol
RT 0.082 x 293
1.3.
40.41 – 8.36 = 32.05 g
2.1.
PV 1 x 33.5
n 1.37 mol
RT 0.082 x 298
60% de 1.37 mol = 0.82 mol 40% de 1.37 mol = 0.55 mol
663
m 19.23 g
0.574 g /L
V 33. 5 L
2.2.
1.37 mol = 19.23 g
1 mol = X = 14.03 g
3.
PV PV
m aire m He 4000 g
RT RT
5. A) 1/16
8. C) Incrementa la electronegatividad.
9. D) Pirámide triangular
10. D) La molécula de agua puede actuar como ácido y como base de Brönsted-Lowry.
13. C) NH3
15. C) 12,35
16. B) III+ y 6
18. C) Zn
19. D) 2,5
664
20. C) 93,08
21. C) III+
22. B) Cu (s)
23. A) 0,298
26.
H2O2 Fe2(SO4)3
X XX
Na2B4O3·10H2O KMnO4
CH3CH2CH3 CH3CH2CH2CH3
Propano Butano
C6H12 (CH3)2CHOH
Isopropanol
Ciclohexano
C6H6 (CH3)2C=O
Acetona o Propanona
Tolueno
665
27.
RESPUESTAS
ISÓMERO DIMETILBENCENO COMPUESTO I COMPUESTO II
NO2 O2N
28.a.
RESPUESTA
O
Cl O
AlCl3
28.b.
RESPUESTA
CH 1) BH3, THF OH K2Cr2O7
CH2 H2SO4 OH
2) NaOH, H2O2 O
PBr3 Br NaCN CN
OH
PBr5
HBr, H2SO4
Br2, PPh3
666
29.
B)
1.4. ΔG = R T ln K
ΔG 4503
ln K 1.786
RT 8.314 x 308.15
2
PNO
1.5. Kp 2
0.11367
PN2O4
PN O PNO 1
2 4 2
Sistema de 2 ecuaciones con 2 incógnitas. Al resolverla:
PN 2O4
0.715 ; PNO 0.285
2
d) 0.715 bar
■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■
2.1. B) entre 3 y 4 gramos
667
■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■
3.1. Ánodo X
3.2. 2 I- - 2e- → I2
3.4. H2S + I2 → S + 2 I- + 2 H+
■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■
n ElementoMM Elemento
4.2. Composición porcentual de un elemento x100
MM Compuesto
n Cl MM Cl n R MM R
Cloro: 74.47 % x100 R: 25.53 % x100
MM RCln MM RCln
n Cl MM Cl n R MM R
MM RCln x100 MM RCln x100
74.47 % 25.53 %
n Cl MM Cl n R MM R n Cl (35.45)(25.53)
MM R
74.47 25.53 (1)(74.47)
668
4.3. La fórmula del compuesto C es: MgCl2.
n O MM O n L MM L
4.5. Oxígeno: 53.24 % x100 L: 46.76 % x100
MM LqOw MM LqOw
n O (16) n L MM L n O (16)(46.76)
MM L
53.24 46.76 n L (53.24)
4MM Z (1)(28.11)
Z: 12.47 % x100 Si: 87.53 % x100
MM SiZ4 MM SiZ4
(4)MM Z (1)(28.11)
MM SiZ4 x100 MM SiZ4 x100
12.47 % 87.53 %
669
4.8. El compuesto A contiene Mg (R) y Silicio (L); y un 63.36% de Mg.
n Mg MM Mg n Si (MMSi )
Mg: 63.36 % x100 Si: 36.64 % x100
MM R x Ly MM R x Ly
n Mg (24.31) n Si (28.11)
MM R x Ly x100 MM R x Ly x100
63.36 % 36.64 %
■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■■
5.1.a.
RESPUESTAS
A B C
O
O H O N O N
NO2
OCH3 H H
OCH3 OH
670
5.1.b.
RESPUESTA
ESTRUCTURA ENANTIÓMERO R DE LA PROLINA
H
O N
H
OH
5.2.
RESPUESTAS
N Br Collins
CrO3, piridina
Swern
Cl-CO-CO-Cl
O DMSO, Et3N
Cl N Cl NaBH(OAc)3
671
5.3.a.
RESPUESTA:
H2 1) NaNO2, HCl
Pd(C) 2) H2SO4, H2O, calor
NO2 NH2 OH
5.3.b.
RESPUESTA:
NO2
I. QUÍMICA ANALÍTICA.
672
I.3. El AsO+.
0,4
I.6. 31746 mol1cm 1L
(1 cm)(1,26x10-5 mol/L)
(13 mL 9,1 mL)(0,0001 mol KBrO3 /L 3 mol Br2
I.7. 1,17x10 5 mol Br2 /L
100 mL 1 mol KBrO 3
(0,6)(10 mL)
I.9. ε 200 mol-1cm-1L
(2 cm)(5 mL)(0,001 mol KBrO3 /L)(3 mol Br2 /1 mol KBrO3 )
II. FISICOQUÍMICA.
673
2
( 1) 2
Ti Vi 5 (400)[(20) ] 5
Vf ( 1) 41.056 c) 41.1 L
Tf 300
7 2
(1 )
Ti Pi
2
[(400) 5 ][(20) 5 ]
Pf (1 )
5
7
1.46 b) 1.46 atm
Tf
300 5
II.2.5. PV = nRT
674
III. QUÍMICA INORGÁNICA.
III.2. Ca2+
III.3. Cl-
III.4. LiF
III.7.
a) C, D, H, L
b) F, I
c) K
d) B
e) H
III.8.
a) R: d) NO2
b) R: g) NH4+ y e) (CH3)2NOH
III.11. c) [Cr(CO)4Cl2]Cl
675
IV. QUÍMICA ORGÁNICA.
IV.1.
RESPUESTA
Br
Br2 Br HNO3 Br Br2 Br
AlCl3 H2SO4 O N AlCl3 O N Br
2 2
Br Br
Br 1) NaNO2, HCl Br
2) H3PO2
H Br H2 N Br
NaBH4
EtOH
IV.2.
RESPUESTAS
A B C
OCH3
O O
O
O OH OH
D E
N O N
CH3 CH3
IV.3.
d) (2) (3) (6) (4) (5) (1)
676
IV.4.
RESPUESTAS
CEMBRENO DIHIDROCEMBRENO
OCTAHIDROCEMBRENO
H
O
O
O H
1) O3 O H O
O H
2) Me2S
H O O
677
678