Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
PROF. W.REATEGUI
2011-II
W.Reátegui 1
VARIABLES ELECTROQUIMICAS Y
VARIABLES RELACIONADAS CON LA COMPOSICION DEL
ELECTROLITO
W.Reátegui 2
VARIABLES RELACIONADAS
CON LOS PROCESOS
ELECTROQUIMICOS
W.Reátegui 3
4.1.1DENSIDAD DE CORRIENTE
W.Reátegui 4
RECTIFICADORES DE CORRIENTE: Voltaje/Amp
W.Reátegui 5
Desde un punto de vista industrial interesa:
• Se mantenga una alta eficacia de la corriente.
• Trabajar a altas densidades de corriente
• Incrementar la productividad
• Minimizar el coste de la inversión
Cada proceso industrial tiene una densidad de corriente máxima que no
se debe sobrepasar porque:
• Aumenta el consumo específico de energía.
• Se produce el calentamiento del electrólito
• Si el proceso utiliza electrodo inerte aumenta la posibilidad de
corrosión.
W.Reátegui 6
BAÑO GALVANICO – DENSIDAD DE CORRIENTE
W.Reátegui 7
INTENSIDAD
WT K eq It
K eq PA / VF
F 96500C
Wexp K eq It.Ec
W.Reátegui 8
Donde:
• W: Peso en gramos de la sustancia oxidada o reducida, o transportada.
• M: Peso molecular g/mol
• I: intensidad de la corriente, A
• F: Faraday = 96500 culombios. equiv -1
• t: tiempo durante el cual se aplica la corriente en segundos.
• Ec: eficacia de la corriente.
Voltio : V
1V 1J / C
C arg a.del .electrón :
19
qe 1.6 x10 C
Corriente : A
1A 1C / s
W.Reátegui 9
VOLTAJE
E [ Ec Ea] [ a c ] IRs
W.Reátegui 10
GALVANIZADO: Proceso de Zn en el medio ácido
NO NECESITA CORRIENTE ELECTRICA
W.Reátegui 11
4.1.2 AGITACION
Permite:
• Incrementar la densidad de corriente.
• Uniformiza la concentración del electrólito.
• Renovar la solución que rodea a los electrodos
en forma permanente.
• Disminuir la polarización.
Formas de agitación:
• Mecánico: rotación del electrodo, movimiento
horizontal
• Con aire.
W.Reátegui 12
COBREADO ACIDO: MOVIMIENTO DEL ELECTROLITO CON AIRE
W.Reátegui 13
COBREADO: Medio Sulfato Cu Acido
W.Reátegui 14
AGITACION CON AIRE: NIQUELADO BRILLANTE
W.Reátegui 15
REACTOR ELECTROQUIMICO: MOVIMIENTO CATODICO
W.Reátegui 16
APLICACIONES
W.Reátegui 17
CROMADO DURO
W.Reátegui 18
PROCESO DE CROMADO DURO
ANODO CATODO (eje)
W.Reátegui 19
PERFIL DE UN RECUBRIMIENTO METALICO
W.Reátegui 20
4.1.3 TEMPERATURA CALENTAMIENTO DE UN ELECTROLITO
W.Reátegui 21
CALOR APLICADO: CALENTADORES ( titanio, cuarzo)
Material Titanio
W.Reátegui 22
VARIABLES RELACIONADAS CON
LA COMPOSICION DE LOS BAÑOS
W.Reátegui 23
4.2.1La naturaleza del catión y anión.
4.2.2 pH :
Soluciones alcalinas :pH >10
Oro, Plata, Cobre, Zinc, Bronce ..
Soluciones ácidas :pH<5
Cobre, Níquel, Cromo, Zinc, Oro, Estaño , Rodio..
W.Reátegui 24
4.2.3 CONCENTRACION IONICA
W.Reátegui 25
4.2.4 PODER DE PENETRACION
4.2.5 AGENTES DE ADICION:
- Abrillantadores.
- Humectante.
- Nivelador.
- Catalizador
W.Reátegui 26
4.2.6 FILTRACION
W.Reátegui 27
PARTES DE UN FILTRO
W.Reátegui 28
PLANTA GALVANICA AUTOMATIZADA
W.Reátegui 29
PLANTA GALVANICA AUTOMATIZADA
W.Reátegui 30
RESULTADO DE LAS VARIABLES DE OPERACIÓN
INDUSTRIA AUTOMOTRIZ
W.Reátegui 31
INDUSTRIA DE LA AVIACION
W.Reátegui 32
Ultrasonido: limpieza
W.Reátegui 33
Pulido de Metales
W.Reátegui 34
Vibradora
W.Reátegui 35
4.3 INTERFASE ELECTRIFICADA DOBLE CAPA ELECTROQUIMICA
W.Reátegui 37
TEORIAS DE LA DCE
- Helmholtz(1879)
- Gouy(1910)
- Chapman(1913)
- Stern(1924)
- Grahame (1947)
W.Reátegui 38
4.3.1 Estructura de la doble capa electroquímica
W.Reátegui 39
D.C.E: MODELO DE HELMHOLTZ
+
E
L +
E
C
T + DISOLUCION
R
O + E
D
O +
x
W.Reátegui 40
En este modelo :
• La capacidad de la D.C.E debe ser constante,
dependiendo sólo de la superficie y de la
separación de las dos capas.
• El potencial debe variar linealmente con la
distancia al electrodo, con un gradiente dado por la
densidad de carga superficial.
• Resultados experimentales demuestran que la
capacidad de la D.C.E depende de la densidad de
carga superficial y de la concentración de la
disolución.
W.Reátegui 41
W.Reátegui 42
Modelo D.C.E de Gouy-Chapman (1910 – 1913)
W.Reátegui 44
W.Reátegui 45
Modelo de la DCE de Grahame
W.Reátegui 46
La “doble capa” eléctrica
METAL SOLUCION
QM = QS
-
- cationes
aniones
-
-
Distancia
-
W.Reátegui 48
Una doble capa típica
-
Capa Compacta: (Electrodo-OHP) 5-10Å
Capa difusa: pocas decenas de Å
Capacidad doble capa 20-50 F/cm2
W.Reátegui 49
IHP = electrodo hasta centro de los aniones
específicamente adsorbidos.
OHP = electrodo hasta centro de los cationes hidratados
más cercanos, pero no específicamente adsorbidos.
La región desde el electrodo hasta el centro de los iones
solvatados más cercanos, pero no específicamente
adsorbidos, de signo contrario a la carga del electrodo es
llamada la capa “compacta” .
Al fin de la capa compacta comienza la llamada capa
“difusa” de decenas de angstrom de espesor en la cual
las concentraciones se van aproximando a las del seno
de la solución.
W.Reátegui 50
Propiedades
-
si E(Me-IHP) 0.1 V
d(Me.-IHP) 5Å
2 x 108 V/m
W.Reátegui 52
Cuando se establece un equilibrio entre la DCE y el
seno de la solución, se cumple que:
s
A A
s
RTLn(c A ) z A F RTLn(c A )
W.Reátegui 53
s
RTLn(c A ) z A F RTLn(c A )
cA
RTLn( s ) zAF
c A
cA zAF
Ln( s )
c A RT
s zAF
c A c A Exp( )
RT
W.Reátegui 54
• zAFΦ : trabajo necesario para mover 1mol.A
desde el seno de la solución hasta la posición x.
• Ecuación de Poisson: Potencial – carga
2
d
2
dx
W.Reátegui 55
• Ecuación de Poisson - Boltzmann
zAF
z A Fc s A Exp( )
d2 RT
dx 2
W.Reátegui 56