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I.

OBJETIVOS:

 En un sistema de un determinado proceso


químico, se debe establecer la ley de la velocidad.

 Estudiar la diferencia de los diferentes es


factores sobre el punto de ebullición de un sistema dado.

II. FUNDAMENTO TEORICO:

1) Velocidad de Reacción Química

La interacción química de las sustancias en medio líquido o


gaseosos, tiene lugar cuando las moléculas de estas sustancias
chocan entre sí.

El número de choques depende de l amas que actúa y es


proporcional a la cantidad total de moléculas por unidad de
volumen o al número de moles de la sustancia por unidad de
volumen (concentración molar). Al cambiar el volumen varía la
concentración. A su vez, el volumen depende de la presión (gases) o
del grado de dilución de la disolución (líquidos). No obstante a una
misma concentración, la velocidad de distintas reacciones puede
ser diferente, porque depende también de la naturaleza química de
las sustancias reaccionantes.
La velocidad de una reacción química depende de la naturaleza de
las sustancias reaccionantes y es proporcional al producto de sus
concentraciones molares.

Cuando reaccionan dos sustancias A y B, la velocidad de reacción v


se calcula por la ecuación siguiente:
v  k  A *  B 

Donde k, es la constante de velocidad de reacción, y depende de la


naturaleza de las sustancias reaccionantes y de la temperatura,  A
y  B  son las concentraciones molares de dichas sustancias. Si  A =
 B  =1, k es numéricamente igual a la velocidad de reacción. La
velocidad de reacción se mide por la variación de la concentración
molar por unidad de tiempo (segundo o minuto).

Ejemplo:

1 litro de disolución 2M de ácido acético se mezcla con 1 litro de


disolución 3M de alcohol etílico. Determinar la velocidad de
reacción de formación del acetato de etilo en el momento inicial.
¿Cómo cambiará la velocidad inicial si antes de mezclar las
disoluciones se diluyen con un volumen igual de agua?

El volumen total de la mezcla de las disoluciones es igual a 2 litros.


Las concentraciones molares son: [CH3COOH]=1 y [C2H5OH]=1.5. la
velocidad de reacción se calcula con la ecuación:

CH 3COOH  C 2 H 5 OH  CH 3COOC2 H 5  H 2 O
v  k  CH 3COOH  *  C 2 H 5OH   1.5k

Después de diluir la disolución con una cantidad igual de agua, el


volumen total será de4 litr0os, las concentraciones molares serán
[CH3COOH]=0.5 y [C2H5OH]=0.75, respectivamente.

Entonces:

v  k * 0.5 * 0.75  0.375k

Por consiguiente, al disminuir la concentración hasta la mitad, la


velocidad de reacción disminuirá 4 veces.

Si la reacción de dos sustancias que interactúan es tal que por m


moléculas de la sustancia A hay n moléculas de la sustancia B (m y n
son números enteros mayores que 1), entonces, para la reacción
mA+nB la velocidad se representa por la siguiente ecuación:
v  k  A *  B 
m n

Por lo tanto, la ecuación de la velocidad de reacción depende del


exponente de la concentración de la sustancia es igual al coeficiente
que tiene esta sustancia en la ecuación estequiometria.

2) Ley de Acción de Masas

Las reacciones químicas se clasifican en dos tipos de reacciones;


reversibles e irreversibles. Se denominan reacciones reversibles a
las reacciones que se desarrollan simultáneamente en dos
direcciones contrarias; y se denominan reacciones irreversibles a las
reacciones que se desarrollan, prácticamente, hasta el final en un
sola dirección. La cantidad de reacciones irreversibles es limitada, la
mayoría de las reacciones es prácticamente reversible.

El aspecto general de una reacción reversible es:


mA  nB  pC  qD

Las velocidades del proceso directo v1 e inverso v2 se expresan por


las siguientes ecuaciones:

v1  k '  A *  B 
m n

v2  k ' '  C  * D q
p
 
Donde [A], [B], [C] y [D] son las concentraciones molares de las
sustancias correspondientes.

En el momento en el que se establece el equilibrio las reacciones


directa e inversa no cesan sino que continúan desarrollándose en
direcciones opuestas con iguales velocidades. Si v1 = v2 los términos
del miembro derecho de las ecuaciones mencionadas son también
iguales, o sea,
k '  A *  B   k ' '  C  *  D 
m n p q

De esta ecuación se deduce que:


k '  C  *  D
p q

k ' '  A m *  B  n
La relación de dos constantes es una magnitud también constante.
Por consiguiente:

Kc 
 C  p *  D q
 A m *  B  n

La constante Kc de equilibrio químico es la relación entre el


producto de las concentraciones molares de las sustancias
obtenidas en la reacción y el producto de las concentraciones
molares de las sustancias iniciales en el momento en que se alcanza
e equilibrio.

En la deducción de la constante de equilibrio se suele poner en el


denominador de la fracción el producto de las co

ncentraciones molares de las sustancias obtenidas en la reacción.


Por ejemplo, para la reacción reversible: 4 HCl  O2  2 H 2O  2Cl 2

Es necesario escribir la ecuación de la constante de equilibrio del


modo siguiente:

Kc 
 H 2 O  *  Cl 2 
2 2

 HCl  4 *  O2 
Cuando se ha establecido el equilibrio en tal sistema, aumentamos
la concentración de cloruro de hidrógeno, entonces, disminuirá el
segundo factor del denominador, es decir la magnitud de [O 2]. Esto
puede suceder como resultado del desplazamiento del equilibrio de
izquierda a derecha, lo cual lleva a la formación de nuevas
cantidades de agua y cloro. En el nuevo estado de equilibrio
alcanzado, las concentraciones de las 4 sustancias resultarán
modificadas con respecto de las iniciales, pero el valor de K c no
cambia.

Por consiguiente, para desplazar el equilibrio de izquierda a derecha


es necesario aumentar la concentración de una de las sustancias
que en el ecuación están a la izquierda de signo de inversión (  ), o
bien reducir la concentración de una de las sustancias que se
encuentran a la derecha.

Por medio de la ecuación de la constante de equilibrio se puede


determinar las concentraciones de las sustancias en equilibrio si se
conoce la magnitud Kc y las concentraciones iniciales o viceversa.

Ejemplo: Para el sistema en equilibrio:


CO  H 2 O  H 2  CO2

Kc=1.0 a 83ºC. Determinar las concentraciones de todas las


sustancias cuando se alcanza el equilibrio, si las concentraciones
iniciales son 2M para CO y 3M para H 2O. La ecuación de equilibrio
es:
 H 2  *  CO2   1.0
 CO  *  H 2 O
Se construye la siguiente tabla
CO H2O CO2 H2
Concentraciones iniciales 2 3 0 0
Cantidad de moles que han x x - -
reaccionado
Número de moles formados - - x x
Concentraciones en el equilibrio 2-x 3-x x x
Entonces:
x2
 1.0
( 2  x)(3  x)

De donde:
5x  6
x  1.2

Y por consiguiente, cuando se alcanza el equilibrio tenemos:


 CO   2  1.2  0.8M
 H 2 O  3  1.2  1.8M
 H 2   1.2M

En el ejemplo examinado, los coeficientes de todas las sustancias


participantes son iguales a 1, y por lo tanto, no ofrece dificultad en
la determinación de las concentraciones en equilibrio.

En el sistema en equilibrio:
4 HCl  O2  2 H 2 O  2Cl 2

Los coeficientes no son iguales a 1 y debe tomarse en consideración


al determinar las concentraciones molares en equilibrio. Si hasta
que se alcance el equilibrio han reaccionado x moles de HCl, el
número de moles de O2 que han reaccionado será de 4 veces
menor, es decir, x/4 y el número de moles de H 2O y Cl2 formados
dos veces menor que el de HCl, es decir, x/2 para cada uno.

3) Velocidad de Reacción en Sistemas Heterogéneos

Las leyes generales examinadas anteriormente, son válidas para los


sistemas homogéneos.

En química, se denomina “sistema” a una parte del espacio


ocupado por una sustancia o mezcla de sustancias, aislada del
medio que la rodea. “Las partes del sistema que tiene las mismas
propiedades físicas, de composición química homogénea y una
superficie de separación”, se denominan fases.

Son ejemplos de sistemas homogéneos la mezcla de gases, el agua


en estado líquido y las soluciones (número de fases = 1).

Los sistemas heterogéneos son los que constan de varias fases. Por
ejemplo, agua-hielo-vapor de agua (número de fases=3); agua-
oxígeno-hidrógeno (número de fases=2), carbonato de magnesio-
óxido de magnesio-dióxido de carbono (número de fases =3).

Las leyes generales que determinan en curso de las reacciones en


los sistemas homogéneos, no son válidas por completo en los
sistemas heterogéneos. Por ejemplo, en el sistema heterogéneo
gas-sólido, el choque entre las moléculas del gas y las de la
sustancia sólida puede verificarse tan sólo en la superficie de
separación de las fases, de este modo, la concentración del sólido
en su totalidad (masa de la fase sólida) no influye en la velocidad de
reacción. En la reducción del óxido ferroso por el hidrógeno:
FeO  H 2  Fe  H 2 O

La velocidad de reacción directa es proporcional a sólo la


concentración del hidrógeno, o sea, v=k’[H2].

Para el sistema en equilibrio:


Fe3O4  4 H 2  3Fe  4 H 2 O

Conviene escribir la ecuación de equilibrio de siguiente modo:

Ki 
 Fe 3 *  H 2O 4
 Fe2O3  *  H 2  4
Pero como las concentraciones de las fases sólidas son magnitudes
constantes, transfiriéndolas éstas en la parte derecha de la igualdad
y combinándolas con la constante K1, obtendremos en definitiva,
una nueva constante K.

K  Ki 
 Fe2 O3   H 2 O 

4

 Fe 3  H 2  4
En los sistemas heterogéneos, la reacción tiene lugar en la
superficie de separación de las fases, por lo tanto, cuanto mayor sea
la superficie de contacto, tanto mayor será la velocidad de reacción.
He aquí, el porqué las sustancias sólidas reaccionan tanto más
rápidamente cuanto más pequeños sea el tamaño de sus partículas.
4) Influencia de la Temperatura sobre la Velocidad de Reacción:
Con el aumento de la temperatura crece la velocidad de reacción,
ya que con la absorción de energía incrementa el número de
moléculas activas y la velocidad de su movimiento; por
consiguiente, aumenta el número de impactos por unidad de
tiempo. Por cada 10ºC del incremento de temperatura, crece
aproximadamente 2 veces la velocidad de reacción. Sin embargo,
para algunas reacciones la velocidad de reacción crece aún más,
llegando a ser 3 o 4 veces mayor.

Si por cada 10ºC, la velocidad aumenta 2 veces (“el número que


indica cuantas veces aumenta la velocidad de reacción por cada
10ºC de aumento de temperatura se denomina Coeficiente térmico
de reacción), y si designamos con vt2 la velocidad de reacción a
temperatura final y con vt1 la velocidad de reacción a temperatura
inicial, las relaciones de las velocidades será:
t 2 t1

vt2  vt1 * 2 10

Ejemplo: ¿cómo crece la velocidad de reacción al aumentar la


temperatura de 10º a 100ºC, si por cada 10ºC de aumento, la
velocidad de reacción aumenta 2 veces?
10010
v100  v10 * 2 10
 512 * v10

La velocidad aumenta 512 veces

5) Influencia de la superficie de contacto y agitación sobre la


velocidad de reacción:

Cuando una o todas las sustancias que se combinan se hallan en


estado sólido la velocidad de reacción depende de la superficie
expuesta en la reacción. Cuando los sólidos están molidos o en
granos, aumenta la superficie de contacto y por consiguiente,
aumenta la posibilidad de choque y la velocidad es más veloz.

Un ejemplo sería de un kilo de viruta de madera, que se quema más


rápido que un tronco de un kilo de masa.

La agitación es una variante de la superficie de contacto, lo que se


logra agitando las sustancias reaccionantes, es mezclar íntimamente
los reactivos aumentando al superficie de contacto entre ellos.

6) Influencia de la Luz Sobre la Velocidad de Reacción:

Hay reaccionen que en la oscuridad son muy lentas, como por


ejemplo, la combinación de hidrógeno con el cloro. La luz solar
acelera la reacción de modo tal, que a la luz solar directa, al
reacción se hace explosiva.
H 2  Cl 2  2 HCl

lo mismo ocurre en la formación de glúcidos por los vegetales


verdes a partir del agua y el dióxido de carbono en la fotosíntesis.
Ocurre lo mismo con la descomposición de sustancias poco
estables, por tal motivo se envasan en recipientes que impidan el
paso de la luz, como por ejemplo, el peróxido de hidrógeno.
2 H 2 O2  luz  2 H 2 O  O2 (Rápida)

7) Desplazamiento del Equilibrio Químico:


La dirección del desplazamiento del equilibrio de un sistema al
variar la concentración, temperatura o presión, se determina por el
principio de Le Chatelier. Si sobre un sistema reversible que se
encuentra en equilibrio dinámico se ejerce alguna influencia
externa, el equilibrio se desplaza de tal manera que contrarreste la
magnitud de la influencia ejercida.

8) Influencia de la Presión:

Si las sustancias que reaccionan son gaseosas, la concentración de


las mismas aumenta disminuyendo el volumen, lo que se logra
aumentando la presión.

En la figura anterior se muestra que aumentando la presión de las


moléculas de las sustancias reaccionantes se aproximan entre sí,
incrementando la posibilidad de choques entre sus moléculas, y por
consiguiente se acelera la reacción.

Consideremos el siguiente sistema en equilibrio:


N 2  3H 2  2 NH 3  2 *11Kcal

¿En qué sentido se desplazará el equilibrio de este sistema al


aumentar la presión y disminuir la temperatura?

El volumen de los gases iniciales, N 2 + 3H2, es 2 veces mayor que el


volumen del producto, 2NH3. Por ello, al aumentar la presión, el
sistema responderá con el desplazamiento del equilibrio en el
sentido de la disminución del volumen de los gases.

La formación de amoníaco va acompañada de desprendimiento de


calor (+2*11Kcal); el proceso inverso, la descomposición del
amoníaco, se desarrolla absorbiendo calor (-2*11Kcal). Por
consiguiente, si disminuye la temperatura, el sistema responde
desplazando el equilibrio de izquierda a derecha, en el sentido del
proceso exotérmico, o sea, del desprendimiento de calor.

Ejemplo: ¿Cómo influye el aumento de temperatura y presión en el


desplazamiento del equilibrio de los siguientes sistemas?
2 N 2  O2  2 N 2 O  2 *11Kcal

H 2  Br2  2 HBr  2 * 8.65Kcal

2C  O2  2CO  2 * 26.42 Kcal

8) Catálisis:

Se denomina catálisis “al cambio de velocidad de un proceso


químico debido a la influencia de una sustancia ajena al sistema”. La
composición o cantidad de las sustancias permanecen constantes al
finalizar la reacción. Los catalizadores, es decir, las sustancias que
cambian la velocidad de reacción en un proceso químico, pueden
ser sustancias sólidas, líquidas o gaseosas.

En la catálisis homogénea, las sustancias reaccionantes y el


catalizador constituyen un sistema en una sola fase. Por ejemplo, la
interacción de los gases amoníaco y cloruro de hidrógeno es
presencia de vapor de agua. En la catálisis heterogénea, las
sustancias reaccionantes y el catalizador constituyen un sistema de
dos fases. Por ejemplo, la inflamación de la mezcla oxígeno e
hidrógeno sobre la superficie de negro de platino, una sustancia
sólida.

Los catalizadores no causan un precoso químico, sino que


cambiando igual la velocidad de los procesos directo e inverso,
contribuyen al establecimiento rápido del equilibrio en el sistema,
sin ejercer ninguna influencia en el estado de equilibrio.

En la catálisis heterogénea pueden reaccionar cantidades


relativamente grandes de sustancias en presencia de grandes
cantidades de catalizador. En la catálisis homogénea, la velocidad de
reacción es prácticamente proporcional a la cantidad de catalizador.

La actividad de los catalizadores y a veces, el carácter específico de


su acción dependen en grado considerable de la temperatura.

III. EXPERIMENTACIÓN:

1. Velocidad de reacción en sistemas homogéneos

Primeramente se lleno tres buretas con agua, solución de tiosulfato


de sodio y solución de acido sulfúrico respectivamente.
Luego en cuatro tubos de
ensayo se coloco la
solución de tiosulfato de
sodio y agua en cantidades
indicadas en la tabla.
Seguidamente en otros
cuatro tubos de ensayo se
echo 6 ml de acido
sulfúrico de la bureta a
cada uno respectivamente.

Posteriormente en el tubo numero 1 (6 ml solución de tiosulfato + 0


ml de agua) se le añadió la cantidad medida de acido sulfúrico.

Para esta parte del experimento lo que se midió fue el tiempo, ya


que se lo tomo como el numero de golpes, sin embargo esto se
midió desde que las soluciones entraron en contacto.

De esta manera se observo que velocidad de la reacción varia a


medida que variamos las cantidades establecidas, se forma un
precipitado blanco como se lo observa:

1.1 CALCULOS:
# del tubo Volumen Volumen Concentración de Tiempo Velocidad de
de ensayo de la de agua la solución de (número de reacción
solución de Na2S2O3 (ml) golpes del
(ml) 1
Na2S2O3 metrónomo) v
(ml)
a 
ab  [s]
a b

1 6 0 1 77 0.0130
2 4 2 2/3 242 0.0041
3 3 3 ½ 262 0.0038
4 2 4 1/3 273 0.00366
Según los cálculos efectuados, los datos de la tabla,
específicamente los de concentración y velocidad de reacción
representan la tendencia de la gráfica,

La reacción que se presenta es la siguiente:

Na 2 S 2 O3  H 2 SO4  H 2 S 2 O3  Na 2 SO4
H 2 S 2 O3  H 2 O  SO2   S 

1.2 GRAFICA:

2. Influencia de la temperatura sobre la velocidad de rección:

Para esta parte se procedió de la siguiente manera:

Primeramente se puso 4 ml de solución de tiosulfato de sodio y en


otros cuatro tubos los cuales estaban numerados para su previo
reconocimiento del mismo se introdujo 4 ml de solución de ácido
sulfúrico.Una vez terminado este procedimiento, todos estos
tubos se los introdujo en un vaso de precipitados, el cual contenía
agua, misma que se llevó a la hornilla eléctrica.

Posteriormente se esperó 5 Minutos y se procedió a medir la


temperatura, luego se mezclo el tubo #1 con el tubo #1A (antes de
realizar esta operación se agito las muestras a mezclar)

Del mismo modo se procedió con los demás tubos de ensayo


siempre con una temperatura de 10 oC mayor que la temperatura
anterior.

Se midió los números de golpes y la velocidad de reacción:

Se observó que la velocidad de reacción fue más rápida esto


debido al aumento de temperatura.

2.1 CALCULOS:
Tiempo
Temperatura (número de Velocidad de
# del tubo de del golpes del reacción
ensayo experimento metrónomo) 1
v
(ºC) 

1 31 0,23 (s) 4,34


2 42 11,29(s) 0,0885
3 52 6(s) 0,166
4 63 3(s) 0,333
De la experimentación observada y el fundamento teórico se tiene
que por cada 10ºC de temperatura que aumenta: la reacción debe
duplicar su velocidad. Los resultados obtenidos para las velocidades
de reacción obedecen relativamente a esta regla, probablemente
debido a que la naturaleza de las sustancias no ofrece este
comportamiento.

La reacción que se presenta es la siguiente:

Na 2 S 2 O3  H 2 SO4  H 2 S 2 O3  Na 2 SO4
H 2 S 2 O3  H 2 O  SO2   S 

2.2 GRAFICA:
3. Cinética de la descomposición del peróxido de hidrógeno:

Primeramente llenamos el
eudiómetro con agua y lo
introdujimos al baño con agua.

Luego se colocaron 3 ml de peróxido


de hidrógeno medicinal en un matraz
erlenmeyer, luego se agregó la mezcla
de óxido de hierro y dióxido de
manganeso.

El oxido de hierro se obtuvo de unos alambres pesamos


aproximadamente 11g del mismo

Al instante se colocó el tubo de desprendimiento de gases


conectado a la probeta, se registró el volumen de oxígeno
desprendido cada minuto por 10 minutos después de la aparición
de la primera burbuja
Finalmente se procedió a llenar la siguiente tabla:

1º 2º 3º 4º 5º 6º 7º 8º 9º 10º
m. m. m. m. m. m. m. m. m. m.
Vtotal O2 Exp.1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
(ml) Exp.2 5 8 10 11 12 13 14 15 16 17
Exp.3 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27
VO2/min Exp.1 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1

(ml) Exp.2 5 3 2 1 1 1 1 1 1 1
Exp.3 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

3.1 CALCULOS:

Tiem (mi 2 31. 33, 33, 34, 34, 37, 38, 38. 39,
po n) 8 61 53 81 44 84 66 41 69 38
Dato (ml 1 12 13 13. 14 14. 15. 17 17. 18.
s ) 0 5 8 5 5 5
medi
os

De los datos recolectados en la experimentación, se tienen valores


medio del volumen desprendido de oxígeno por cada minuto
transcurrido, se tiene que en el primer minuto hay mayor
desprendimiento de oxígeno, luego este disminuye. Los datos a
partir del minuto 3 son obtenidos por el calentamiento de la
mezcla.

La reacción de descomposición es la siguiente:

 1
H 2 O2 
 H 2 O  O2
2
La

descomposición del peróxido de hidrógeno es una reacción muy


lenta, por eso a partir del 3º minutos se ha acelerado la reacción
con la aplicación de calor. Como se observa, en el primer minuto, en
que las concentraciones de los productos son alta, se produce la
mayor cantidad de oxígeno por minuto, luego la reacción se hace
bastante lenta. Cuando se aplica calor, se muestra que la tendencia
de los minutos 4 a 7 es de tendencia potencial, de acuerdo a la
regla de la influencia de la temperatura sobre la reacción. Luego la
reacción decae debido que los reactivos se consumen.

Se muestra entonces que la descomposición del peróxido de


hidrógeno es una reacción relativamente violenta, es decir, gran
parte de la reacción se da en un instante, mientras que la
culminación de ésta toma un tiempo más largo.

IV. CONCLUSIONES:

1. Velocidad de reacción en sistemas homogéneos

ANALISIS DE LA GRAFICA:
2. Influencia de la temperatura sobre la velocidad de reacción:

ANALISIS DE LA GRAFICA:

3. Cinética de la descomposición del peróxido de hidrógeno:

aNALISIS DE LA GRAFICA:

V. BIBLIOGRAFIA:

 Arthur Vogel, QUÍMICA ANALÍTICA CUALITATIVA

 Frederick Longo, QUÍMICA GENERAL

 Roberto Parra – Carolina Garvizu,

MANUAL DE LABORATORIO QUÍMICA INORGÁNIC

 Roberto Cabada, QUÍMIC

 Xorge Domínguez, QUIMICA GENERAL

UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES


FACULTAD DE INGENIERIA

CURSO BASICO

DOCEMTE: ING, ROBERTO PARRA

AUXILIAR DE DOCENCIA: UNIV.DANTE VILLALBA

NOMBRE: UNIV REYNA BASILIA MAMANI VILLCA

NOMBRE DEL EXPERIMENTO: CINETICA DE LA REACCION

NÚMERO DEL EXPERIMENTO: 8

FECHA:.
LABORATORIO DE QMC 104 UMSA

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LABORATORIO DE QMC 104 UMSA

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LABORATORIO DE QMC 104 UMSA

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