Compendio 2015 Verano

FISICOQUÍMICA
CATEDRÁTICO: M.Sc.Ing. Cesar

Limas Amorin
 CRISTOBAL ORE, Patricia
 LAVADO HUARCAYA,Yuli
 HUISA SAMANEZ, Emerson
 MANYARI MALLMA, Kenyu
 TITO HUILLCAMISA, Ludecino
 HINOSTRAZA MENDOZA, Kenyi
SEMESTRE: IV
Ing. M.sc. Cesar Limas Amorin

FISICOQUÍMICA
Este trabajo es dedicado

a nuestros padres, que
nos brida su amor,
apoyo y esfuerzo todos
estos años.
A Dios por darnos el

don de la vida.

FISICOQUÍMICA
ÍNDICE GENERAL
DEDICATORIA
ÍNDICE GENERAL
INTRODUCCIÓN
UNIDAD I: PRINCIPIOS TERMODINÁMICOS DE LA MATERIA
1. 1 TEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES
1.1.1 Sistema de un gas
1.1.2 Teoría cinética de los gases
1.1.3 ecuación de estado de los gases reales
1.1.4 PROBLEMAS PROPUESTOS
1.2 LA TERMODINÁMICA Y LAS LEYES TERMODINÁMICAS
1.2.1 ¿Que estudia la termodinámica?
1.2.2 ¿En que se basa la termodinámica?
a. ¿De qué trata la ley cero?
b. ¿De qué trata el equilibrio termodinámico?
c. ¿Qué es un sistema?
d. ¿Qué es una fase?
e. ¿Qué se entiende por propiedades extensivas e intensivas?
f. ¿Cuáles son los procesos termodinámicos?
1.2.3 ¿Que nos explica la primera ley de la termodinámica?
a. Postulados de la primera ley termodinámica
b. Trabajo
c. Calor
d. Energía interna

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1.2.4 ¿Cómo es la relación de los procesos termodinámicos con
la primera ley de la termodinámica?
a. Proceso isotérmico
b. Proceso isobárico
c. Proceso isométrico
d. Proceso cíclico
e. Proceso reversibles
f. Capacidad calorífica molar de los gases
g. Processo adiabático o aislado termicamente reversible.
PROBLEMAS PROPUESTOS
1.2.5 ¿Qué relación tiene la primera ley de la termodinámica
y la termoquímica?
a. Entalpia estándar o normal de reacción
b. Leyes termoquímicas
c. Entalpia normal de formación o calor de formación
d. Entalpia normal de combustión
SOLUCIONARIO DEL PRIMER EXAMEN PARCIAL
UNIDAD II: SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA Y
APLICACIONES
2.1 ¿Que estudia la segunda ley de la termodinámica?
a. ¿Qué es la entropía?
b. ¿Cómo se determina la entropía?
c. ¿Que explica el ciclo de Carnot?
d. ¿Proceso general de espontaneidad y equilibrio?
e. Funciones de Gibbs – Helmholtz

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f. Relaciones termodinámicas y las funciones de Gibbs –
Helmholtz.
g. Variación de la energía de Gibbs con la presión
2.2 TERCERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
RESOLUCION DE LOS PROBLEMAS PROPUESTOS
UNIDAD III: LÍQUIDOS Y SOLUCIONES
3.1 Características de los líquidos
a. Presión de vapor
b. Tensión superficial
c. Viscosidad
3.2 Soluciones
a. Soluciones no electrolíticas
 Soluciones gas en líquidos
 Soluciones liquido – liquido
b. Soluciones diluidas – propiedades coligativas
 Descenso de la presión
 Elevación o aumento del punto de ebullición
 Evaluación del descenso del punto de congelación
 Presión osmótica
c. Soluciones electrolíticas y las propiedades coligativas
3.3 Soluciones electrolíticas
3.4 Electroquímica
3.5 Ley de Faraday
PROBLEMAS DE APLICACIÓN
RESOLUCION DE LOS PROBLEMAS PROPUESTOS

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UNIDAD IV: EQUILÍBRIO Y CINÉTICO QUÍMICO, EQUILÍBRIO
QUÍMICO
4. 1 EQUILIBRIO QUIMICO
4.2 CARACTERISTICAS DEL EQULIBRIO QUIMICO
4.3 DEFINICION
 Desde el punto de vista cinético
 Desde el punto de vista termodinámico
4.4 FASES:
 Fase condensada
 Fase gaseosa
4.5 FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO QUIMICO
 Cambios en la concentración
 Cambios en el volumen y presión
 Cambios en la temperatura
4.6 LA TERMODINAMICA Y EL EUILIBRIO
 Variación de la constante de equilibrio con la temperatura
 La energía libre y el equilibrio

FISICOQUÍMICA
INTRODUCCIÓN
El siguiente compendio es la recopilación de todo el trabajo programado

según el silabo presentado en el curso de físico química de la facultad de
ingeniería en industrias alimentarias.
El compendio desarrolla el marco teórico de las siguientes unidades: los

principios termodinámicos de la materia: primera ley de la termodinámica y
sus aplicaciones, termoquímica, segunda y tercera ley de la termodinámica,
estado líquido, soluciones no electrolíticas, electrolíticas y propiedades
coligativas, electroquímica, equilibrio químico y cinética química e
introducción a la termodinámica. Esta teoría nos sirve de apoyo para la
resolución de ejercicios, el compendio también contiene seminarios de
ejercicios resueltos realizados por el ingeniero encargado del curso.
El presente trabajo tiene los siguientes objetivos:
OBJETIVO GENERAL:
Relacionar conceptos básicos de la Físico-Química y lograr que

comprendamos, analizar e interprete las propiedades, fenómenos y
leyes básicas de la naturaleza y pueda aplicar tales conceptos en la
industria de la producción.
OBJETIVOS ESPECÍFICOS:
Presentar un trabajo que sirva de ayuda a todos los estudiantes que

tengan interés en el curso de Físico química.
Presentar ejercicios resueltos aplicados a la carrera que sirvan como

base a nuestros colegas de semestres inferiores o superiores.

FISICOQUÍMICA
1.1 TEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES
1.1.1 SISTEMAS DE UN GAS:
Los cuerpos en la Naturaleza se nos presentan en tres estados de
agregación molecular: gaseoso, líquido y sólido. El primer autor que empleó
la palabra “gas”, fue el belga VAN HELMONT (1577-1644), quién la aplicó
a “espíritus desconocidos” producidos al quemar la madera. Un “gas” es la
materia que posee la propiedad de llenar completamente un recipiente a
una densidad uniforme. De aquí, no posee forma ni volumen definido.
Aun cuando nos parezca estar más familiarizado con la materia en estado
sólido, los gases y los líquidos obedecen a leyes mucho más sencillas, lo
cual podría sorprendernos a simple vista, pero es un hecho científico
indudable. De estos dos últimos estados de agregación, los gases y los
líquidos, es el estado gaseoso el que está regido por leyes todavía más
sencillas, si bien ambos estados poseen un gran número de propiedades
comunes, como por ejemplo la gran movilidad de sus partículas, que los
distingue esencialmente del estado sólido.
Así se observa la mezcla completa de gases y también de líquidos
miscibles, debido a la difusión de sus componentes. El fenómeno de la
difusión constituye una importante prueba en apoyo de la fecunda teoría
de que la materia está constituida por partículas pequeñísimas llamadas
moléculas, cuyo movimiento permanente es la causa de la difusión.

FISICOQUÍMICA
1.1.2 TEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES
La Teoría Cinética de los Gases explica el comportamiento de los gases
utilizando un “modelo” teórico. Suministra un modelo mecánico el cual
exhibe propiedades mecánicas promedios, que están identificadas con
propiedades macroscópicas, es decir que impresionan nuestros sentidos,
tales como la presión. En este modelo, una sustancia gaseosa pura consiste
del agregado de un número muy grande de partículas independientes
llamadas moléculas, que son muy pequeñas, perfectamente elásticas y
están moviéndose en todas direcciones. Para este sistema rige
perfectamente la física clásica. Una mayor división de las moléculas no es
posible porque tal división guiaría a una transformación química de la
sustancia gaseosa.
El primer intento para explicar las propiedades de los gases desde un
punto de vista puramente mecánico, se debe a BERNOULLI (1738). Sin
embargo no adquirió mayor importancia hasta la mitad del siglo XIX,
cuando CLAUSIUS utilizó el movimiento de las moléculas para relacionar
la energía mecánica con el calor. Debido a la labor de CLAUSIUS,
MAXWELL, BOLTZMANN, VAN DER WAALS, las ideas primitivas fueron
desarrolladas y se dio forma matemática a la Teoría Cinética de los Gases.
Los postulados de esta teoría son los siguientes:
 Los gases están constituidos de partículas discretas muy pequeñas,
llamadas moléculas. Para un determinado gas, todas sus moléculas son
de la misma masa y tamaño, que difieren según la naturaleza del gas.
Como un ejemplo, en 1 cm3 de aire hay 25 trillones de moléculas.

FISICOQUÍMICA
 Las moléculas de un gas que se encuentren dentro de un recipiente,
están dotadas de un movimiento incesante y caótico, como resultado
del cual chocan frecuentemente entre sí y con las paredes del
recipiente que las contiene.
 La presión de un gas es el resultado de las colisiones de las moléculas
contra las paredes del recipiente es idéntica sobre todas las paredes.
 Si se obliga a las moléculas de un gas a ocupar un recipiente más
pequeño, cada unidad del área del recipiente recibirá un número mayor
de colisiones, es decir que aumentara la presión del gas.
 Cuando se guarda una cantidad de un gas indefinidamente en un
recipiente cerrado, a temperatura constante, la presión no disminuye
con el tiempo, mientras no haya un escape del gas. Al respecto se sabe
que este gas no absorbe calor de continuo del exterior para suministrar
la energía de movimiento de las moléculas. Todo esto es verdad
solamente si las moléculas son perfectamente elásticas en el choque
de unas contra otras. Es de recordar que CLAUSIUS comparo las
moléculas a bolas de billar.
 Bajo las condiciones ordinarias de presión y temperatura, el espacio
ocupado propiamente por las moléculas dentro de un volumen gaseoso,
es una fracción muy pequeña del volumen de todo el gas. Ahora desde
que las moléculas son muy pequeñas en comparación a las distancias
entre ellas, pueden ser consideradas en primera aproximación como
puntos materiales.

FISICOQUÍMICA
 La temperatura absoluta de un gas es una cantidad proporcional a la
energía cinética promedio de todas las moléculas de un sistema
gaseoso. Un aumento en la temperatura del gas originara un movimiento
más poderoso de las moléculas, de tal modo que si mantiene el volumen
constante, aumentara la presión de dicho gas.
1.1.3 ECUACIÓN DE ESTADO DE LOS GASES REALES
La expresión de la energía potencial (Ep), puede ser todo lo complicada
que se quiera, pero cuando la forma del pozo de potencial es sencilla,
pueden obtenerse por métodos estadísticos las ecuaciones de estado de
los gases reales en ciertas condiciones de presión y temperatura. Si
suponemos que el pozo del potencial es cuadrado, siendo d el diámetro
molecular (esferas rígidas impenetrables) y (ad) el alcance de las fuerzas
intermoleculares, podemos tomar como expresión para el pozo de
potencial, que corresponde con un pozo de potencial cuadrado, Figura 1(a).
Este tipo de pozo de potencial (cuya resolución se estudia en Mecánica
Estadística) conduce a la ecuación de Van der Waals, de la forma:
Dónde: a y b son las constantes de Van der Waals. De la ecuación de Van
der Waals, se pueden extraer dos tipos de deducciones.
Figura 01. (a) Comportamiento de un Gas (b) Comportamiento de un Gas

Real Ideal

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a. Todo sucede como si el volumen disponible para el movimiento de las

moléculas fuese (v - b); debido al volumen no despreciable de las
mismas.
b. La presión efectiva “P”se reduce en a/v2 ya que las moléculas próximas

al contenedor experimentan una fuerza hacia el interior del gas,
originada por la atracción intermolecular, que reduce la intensidad del
choque de las moléculas con la pared.
Esta ecuación fue la primera ecuación cúbica de estado práctico que
propuesta por J.D. Van der Waals en 1873:
En esta ecuación, a y b son constantes positivas; cuando son cero, lo
que se obtiene es la ecuación del gas ideal; dados los valores de a y b
para un fluido en particular, puede calcularse P como una función de V
para varios valores de T.
En la figura 02, es un diagrama PV donde se muestran tres de esas
isotermas. La curva sobrepuesta representa los estados de líquido y
vapor saturados. Para la isoterma T1>Tc, la presión es una función
monótonamente decreciente con un volumen molar creciente.
La isoterma crítica (que es la que está indicada con Tc) contiene el
punto de inflexión horizontal en C característico del punto crítico. Para
la isoterma T2<Tc, la presión disminuye con rapidez en la región líquida
con un aumento en V; después de cruzar la línea de líquido saturado, la
curva pasa por un mínimo, aumenta hasta un máximo y luego disminuye,
cruzando la línea de vapor saturado y continuando hacia la región de
vapor.

FISICOQUÍMICA
Figura 2. Isotermas de Van der Waals
Las isotermas experimentales no exhiben esta transición suave de la
región líquida a la de vapor; en su lugar, éstas contienen una línea
horizontal dentro de la región de dos fases donde coexisten el líquido
y el vapor saturados en distintas proporciones a la presión de vapor o
saturación.
La ecuación de Van der Waals permite justificar los cambios de estado,
cuya razón debe buscarse en la tendencia general de la Naturaleza a
las configuraciones de estado de energía mínima.

FISICOQUÍMICA
Las constantes en esta ecuación de estado pueden evaluarse mediante
un ajuste de los datos PVT disponibles. Sin embargo, al tratarse de una
ecuación cúbica sencilla, las estimaciones adecuadas provienen de las
constantes críticas Tc y Pc. Puesto que la isoterma crítica exhibe una
inflexión horizontal en el punto crítico, entonces pueden imponerse las
siguientes condiciones matemáticas:
𝜕𝑃 𝜕2𝑃
( ) = ( 2) = 0
𝜕𝑉 𝑇𝑐 𝜕𝑉 𝑇𝑐
Donde el subíndice c denota el punto crítico.
La diferenciación de estas ecuaciones proporciona expresiones para
ambas derivadas, las cuales pueden igualarse a cero para P=Pc, T=Tc y
V=Vc.
Por otra parte, la ecuación de estado también puede escribirse para
las condiciones críticas, obteniéndose tres ecuaciones de las cinco
constantes Pc, Vc, Tc, a y b. Las expresiones que se obtienen son:
27𝑅2 𝑇𝑐2
𝛼=
64𝑃𝑐
𝑅𝑇𝑐
𝑏=
8𝑃𝑐
Aunque esta ecuación tal vez no proporcione los mejores valores
posibles, ellos son razonables y casi siempre pueden determinarse,
debido a que a menudo se conocen las temperaturas y presiones
críticas (en contraste con los datos PVT extensos) o pueden estimarse
de manera confiable.

FISICOQUÍMICA
Los parámetros a y b de la ecuación de Van der Waals se determinan
por métodos experimentales para cada gas, cuando se aplica la ecuación
de estado a casos concretos, viniendo algunos valores representados
en la Tabla 01.
La ecuación de Van der Waals permite justificar los cambios de estado,
cuya razón debe buscarse en la tendencia general de la Naturaleza a
las configuraciones de estado de energía potencial mínima, compatible
con las condiciones impuestas a los sistemas, puesto que en cualquier
otra ocasión existe un trabajo útil que se puede desarrollar.
Así, en la licuación, un gas tendería a aproximar sus moléculas,
realizando un trabajo positivo, y reduciendo en consecuencia su energía
potencial Ep, por lo que, a medida que se enfría el gas, su energía de
atracción intermolecular llega a ser dominante permitiendo un cambio
de fase, con un brusco salto o discontinuidad en las magnitudes
características de la materia. Según esto, un gas perfecto no puede
licuarse, por cuanto por definición, tiene una energía potencial interna
Ep = 0, no existiendo por lo tanto ninguna tendencia a la licuación, ya
que debería disminuir aún más su energía potencial, y esto ya no es
posible por ser igual a cero.

FISICOQUÍMICA
1) Determina la fracción molar de cada componente, la presión parcial de

cada componente y la presión total para una mezcla de 6 g H2, 34.2 g
N2 y 2,25 g de O2 en un envase de 8 La 90°C.
DATOS:
 𝐻2 = 6𝑔
 𝑁2 = 34,2𝑔
 𝑂2 = 2,25𝑔
 𝑉 = 8𝐿
 𝑇 = 90℃ 90 + 273 = 363 𝐾
a) Hallando la presión total
6𝑔 𝑅𝑇
𝑛𝐻2 = = 3 𝑚𝑜𝑙 𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑛 𝑇𝑂𝑇𝐴𝐿 ×
2 𝑉
34,2𝑔
𝑛𝐻2 = 28 = 1,22𝑚𝑜𝑙 (0,082)(363)
2,26𝑔 𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 4,29 ×
8
𝑛𝐻2 = = 0,07𝑚𝑜𝑙
32 𝑷𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 = 𝟏𝟓, 𝟗𝟔𝟐 𝒂𝒕𝒎
𝒏𝑻𝑶𝑻𝑨𝑳 = 𝟒, 𝟐𝟗𝒎𝒐𝒍
b) Hallando la fracción molar

3
𝑓𝑚 𝐻2 = = 0.699
4,29
1,22
𝑓𝑚 𝑁2 = = 0,284
4,29
0,07
𝑓𝑚 𝑂2 = = 0,016
4,29
∑ 𝑓𝑚 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 1
c) Hallando la presión parcial

𝑃𝐻2 = 0.699 × 15,962 = 11,157
𝑃𝐻2 = 0,284 × 15,962 = 4,533
𝑃𝐻2 = 0,016 × 15,962 = 0,255
101325𝑃𝑎
𝑃𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 = 15.961𝑎𝑡𝑚 ×
1𝑎𝑡𝑚
𝑷𝒑𝒂𝒓𝒄𝒊𝒂𝒍 = 𝟏𝟔𝟏𝟕𝟐𝟓𝟖, 𝟑𝟐𝟓𝑷𝒂

FISICOQUÍMICA
2) Encuentre la velocidad rms de moléculas de cloro gaseoso en

condiciones normales y estándar. Recuerda que un mol de cualquier gas
ocupa un volumen de 22,4 litros en condiciones normales.
DATOS:
𝐶. 𝐸𝑆𝑇𝐴𝑁𝐷𝐴𝑅.:
 −3
𝑛𝐶𝑙2 = 1𝑚𝑜𝑙 − 𝑔 = 10 𝑚𝑜𝑙 − 𝑘𝑔
 𝑃 = 1𝑎𝑡𝑚 = 101325 𝑃𝑎
 𝑉 = 22,4𝐿 = 22,4 × 10−3 𝑚3
 𝑇 = 25℃ = 298𝐾
 𝐶. 𝑁. : 𝑃 = 1𝑎𝑡𝑚 = 101325𝑃𝑎,  𝑉 = 24,4 𝐿
 𝐶. 𝑁. : 𝑇 = 0℃ = 273𝐾
 𝑣𝑟𝑚𝑠 = 𝑥 𝑚/𝑠
SOLUCIÓN:
 Utilizando la siguiente relación, hallamos𝑣̅ 2 a C.N.:

1
𝑃. 𝑉 = 𝑀 ̅ . 𝑣̅ 2
3
𝑚3 1 𝐾𝑔
(101325𝑎𝑡𝑚) ((22,4𝑥10−3 ) ×) = . (71 ) 𝑣̅ 2
𝑚𝑜𝑙 − 𝐾𝑔 3 𝑚𝑜𝑙 − 𝐾𝑔
̅𝟐 = 𝟑𝟎𝟗, 𝟔𝟖 𝒎/𝒔
𝒗
 Utilizando la siguiente relación, hallamos 𝑣̅ 2 a C.E.:
1
̅ . 𝑣̅ 2 = 𝑅. 𝑇
𝑀
3 𝐶𝑙2
𝑚3 1 𝐾𝑔
(101325𝑎𝑡𝑚) ((24,4) ×) = . (71 ) 𝑣̅ 2
𝑚𝑜𝑙 − 𝐾𝑔 3 𝑚𝑜𝑙 − 𝐾𝑔
̅ = 𝟑𝟐𝟑, 𝟓𝟑 𝒎/𝒔
𝒗

FISICOQUÍMICA
3) La velocidad rms de un átomo de helio a temperatura ambiente es 1,35

km/s, ¿Cuál es la velocidad rms de una molécula e oxigeno (𝑂2) a esta
temperatura?
DATOS:
𝑘𝑚
 𝑣𝑟𝑚𝑠 𝐻𝑒2 = 1,35 × 103 𝑚/𝑘𝑚 𝐶. 𝐴𝑀𝐵𝐼𝐸𝑁𝑇𝐸.:
𝑠
 𝑣𝑟𝑚𝑠 𝐻𝑒2 = 1.35 × 103 𝑚/𝑠  𝑃 = 1𝑎𝑡𝑚
 𝑣𝑟𝑚𝑠 𝑂2 = 𝑥 𝑚/𝑠  𝑇 = 25℃ = 298𝐾
 ̅𝑂 = 32 𝑚𝑜𝑙
𝑀 2
 𝑀
̅𝐻𝑒 = 4 𝑚𝑜𝑙
2
Hallamos 𝑣𝑟𝑚𝑠 :
𝑣̅𝐻𝑒2 𝑀̅𝑂
2
=√
𝑣̅𝑂2 ̅
𝑀𝐻𝑒2
1.35 × 103 32
=√
𝑣̅𝑂2 4
1.35×103
𝑣̅𝑂2 =
√8
̅𝑶𝟐 = 𝟒𝟕𝟕, 𝟐𝟗𝟕 𝒎/𝒔

𝒗

FISICOQUÍMICA
4) Se coloca 1 g de helio en el matraz A y 1 g de oxígeno en el matraz B.

Ambos matraces son iguale y se mantienen a 25°C. Responda
justificando en todos los casos su respuesta.
a) En que matraz hay más moléculas, calcule la relación entre ambos
números.
b) ¿Cuál es la relación entre las presiones de ambos matraces?
c) ¿En qué matraz se mueven más rápido las moléculas?
d) ¿En qué frasco hay mayor energía cinética? Realzar cálculo
DATOS:
𝑚𝑎𝑡𝑟𝑎𝑧 𝐴 𝑚𝑎𝑡𝑟𝑎𝑧 𝐵
 1𝑔 𝐻𝑒2  1𝑔 𝑂2
 𝑇° = 25℃ = 298 𝐾  𝑇° = 25℃ = 298 𝐾
̅𝐻𝑒 = 4 𝑔
 𝑀 ̅𝑂 = 32 𝑔
 𝑀
𝑚𝑜𝑙 2 𝑚𝑜𝑙
Solución:
a) Hay más moléculas en 𝑯𝒆 > 𝑶𝟐
1𝑚𝑜𝑙 1𝑚𝑜𝑙
𝑛𝐻𝑒 = . 𝑁𝐴 > 𝑛𝑂2 = . 𝑁𝐴
4 32
1𝑚𝑜𝑙 6.023 ∗ 1023 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐
𝑛𝐻𝑒 = ∗
4 1𝑚𝑜𝑙
𝒏𝑯𝒆 = 𝟏. 𝟓 ∗ 𝟏𝟎𝟐𝟑 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒄
1𝑚𝑜𝑙 6.023 ∗ 1023 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐

𝑛𝑂2 = ∗
32 1𝑚𝑜𝑙
𝒏𝑶𝟐 = 𝟎. 𝟏𝟖𝟕𝟓 ∗ 𝟏𝟎𝟐𝟑 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒄
La relación es:
𝒏𝑯𝒆 𝟑𝟐
= =𝟖
𝒏 𝑶𝟐 𝟒

FISICOQUÍMICA
b) La presión 𝑷𝑯𝒆 > 𝑷𝑶𝟐
𝑅 × 𝑇𝐻𝑒 × 𝑛𝐻𝑒 1 0.082 × 298

𝑃𝐻𝑒 = = .
𝑉 4 𝑉
𝑅 × 𝑇𝑂2 × 𝑛𝑂2 1 0.082 × 298

𝑃𝑂2 = = .
𝑉 4 𝑉
, 𝑽𝑯𝒆 = 𝑽𝑶𝟐
𝑃𝐻𝑒 𝑛𝐻𝑒 1/8

= = =8
𝑃𝑂2 𝑛𝑂2 1/32
𝑷𝑯𝒆
=𝟖
𝑷 𝑶𝟐
c) En el matraz A, debido a que posee menor masa (4g/mol) y que

menor masa posee una mayor velocidad, en cambio comparado con
el O2, este posee mayor masa (32g/mol) y a mayor masa, menor
velocidad.
d) La 𝑬𝒌𝑯𝒆 > 𝑬𝒌𝑶𝟐 además que a mayor ↑ 𝑷𝑽 =↑ 𝑬𝒌
3
𝐸𝑘 = (8,31)298 = 3714,6 𝐽/𝑚𝑜𝑙
2
𝐽 1
𝐸𝑘𝐻𝑒 = 3714,6 × 𝑚𝑜𝑙𝐻𝑒 = 928,64 𝐽
𝑚𝑜𝑙𝐻𝑒 4
𝐽 1
𝐸𝑘𝑂2 = 3714,6 × 𝑚𝑜𝑙𝑂2 = 116,08 𝐽
𝑚𝑜𝑙𝑂2 32

FISICOQUÍMICA
5) El NH3 y el HBr, ambos gaseosos, se difunden en sentido opuesto, a lo

largo de un tubo estrecho de longitud “L”. ¿En qué parte del tubo se
encontraran para formar NH4Br?
DATOS:
𝑁𝐻3 69%𝐿 31%𝐿 𝐻𝐵𝑟
𝑥 𝑦
𝑣̅𝑁𝐻3 𝑀̅𝐻𝐵𝑟
=√
𝑣̅𝐻𝐵𝑟 ̅𝑁𝐻
𝑀 3
𝑣̅𝑁𝐻3 81
=√ = 𝟐, 𝟏𝟖
𝑣̅𝐻𝐵𝑟 17
𝑋
𝑡 = 2,18 𝑋
→ = 2,18
𝑌 𝑌
𝑡
𝐿 =𝑋+𝑌
𝐿 = 2,18𝑌 + 𝑌
𝐿 = 3,18𝑌
1
𝑌= × 100 = 31,45 = 31%𝐿
3,18
𝒀 = 𝟑𝟏, 𝟒𝟓

FISICOQUÍMICA
6) Un litro de oxigeno difunde a través de un agujero del tamaño de una

cabeza de alfiler en 20.0 minutos. El tiempo necesario para que un litro
de etano difunda a la misma temperatura a través del mismo agujero es
19,4 minutos. Calcular la masa molar del etano.
DATOS:
 𝑉𝑂2 = 1𝐿 𝑉𝐶2 𝐻6 = 1𝐿
 𝑡𝑂2 = 20 𝑡𝐶2 𝐻6 = 19,4
 𝑇1 = 𝑇2 𝑀
̅𝐶 𝐻 = ?
2 6
SOLUCIÓN:
𝑣𝑂2 ̅𝐶 𝐻
𝑀 𝑡𝐶 𝐻
= √ 2 6= 2 6
𝑣𝐶2 𝐻6 ̅̅̅̅̅
𝑀 𝑂2 𝑡𝑂2
̅
𝑀 19,4
√ 𝐶2 𝐻6 =
32 20
̅𝐶 𝐻 = 0,97. (32)
𝑀 2 6
̅ 𝑪 𝑯 = 𝟑𝟎, 𝟏𝟏 𝒎𝒐𝒍 − 𝒈
𝑴 𝟐 𝟔

FISICOQUÍMICA
7) Estime(a) la energía cinética total de traslación de una bacteria E. coli,

cuya masa es de 2,0 × 10−5 kg a 37°C y b) su velocidad cuadrática media.
Suponga que la bacteria como una molécula grande en equilibrio térmico
con el agua circundante.
Datos:
 𝑚 = 2,0 × 10−5 𝑘𝑔
 𝑇 = 37℃ = 310,15 𝐾
 𝑅 = 𝐾 = 8,31 𝐽/6 ×
10−23 𝑚𝑜𝑙𝐾 
3
a) 𝐸𝐾 = 2 𝐾𝑇
3 𝐽
𝐸𝐾 = (1,38 × 10−23 × 310,15𝐾)
2 𝑚𝑜𝑙𝐾
𝑬𝑲 = 𝟔, 𝟒𝟐 × 𝟏𝟎−𝟐𝟏 𝑱/𝒎𝒐𝒍
̅ 𝐸. 𝑐𝑜𝑙𝑖 𝑘𝑔
𝑀 6 × 10−23 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠
2,0 × 10−5 𝑘𝑔 1 moleculaa E. coli
̅ 𝑬. 𝒄𝒐𝒍𝒊 𝒌𝒈 = 𝟏𝟐 × 𝟏𝟎𝟏𝟖 𝒌𝒈
𝑴
b)
2
2(6,42 × 10−21 )
𝑣̅ =
12 × 1018 /6 × 10−23
(6,42 × 10−21 )1023

𝑣̅ = √
1018
𝑚2
𝑣̅ = √6,42 × 10−16
𝑠2
̅ = 𝟐, 𝟓𝟑 × 𝟏𝟎−𝟖 𝒎/𝒔
𝒗

FISICOQUÍMICA
8) Para el helio el volumen molar es 0,05780 y PC es 2,2452 atm. Calcular

las constantes a y b de van der Waals y el radio de las moléculas
considerándolas esféricas.
Datos:
𝐿
 𝑣̅𝑐 = 0,05780
𝑚𝑜𝑙−𝑔
 𝑃̅𝑐 = 2,2452 𝑎𝑡𝑚
 𝑎 =? 𝑦 𝑏 =?
 𝑟𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 =?
𝑉̅𝑐 . 𝑃̅𝑐 = 𝑅𝑇
𝐿
(2,2452 𝑎𝑡𝑚 ) (0,0578 )
T𝐶 = 𝑚𝑜𝑙
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
0,082
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝐓𝐂 = 𝟏, 𝟓𝟖 𝐊
Hallando a y b:
𝑎𝑡𝑚. 𝐿 2 2
23 𝑅 2 𝑇𝐶 2 27 (0,082 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ) (1,58 K)
𝑎= =
64𝑃𝑐 64(2,2452 𝑎𝑡𝑚)
𝒂 = 𝟑, 𝟏𝟓 × 𝟏𝟎−𝟑 𝒂𝒕𝒎. 𝑳𝟐 /𝒎𝒐𝒍𝟐
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝑅𝑇𝐶 (0,082 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ) (1,58 K)
𝑏= =
8𝑃𝑐 8(2,2452 𝑎𝑡𝑚 )
𝒃 = 𝟕, 𝟐𝟏 × 𝟏𝟎−𝟑 𝑳/𝒎𝒐𝒍

FISICOQUÍMICA
̅:
Hallando el 𝑽
𝐿 1𝑚𝑜𝑙 − 𝑔
̅ = 0,0578
𝑽 ×
𝑚𝑜𝑙 − 𝑔 6,23 × 1023 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠
̅ = 𝟗, 𝟔 × 𝟏𝟎−𝟐𝟔 𝑳/𝒎𝒐𝒍𝒆𝒄𝒖𝒍𝒂𝒔
𝑽
Hallando el radio:
𝟒 𝟑
𝑽= 𝝅𝒓
𝟑
4
9,6 × 10−26 𝑚3 = 𝜋𝑟 3
3
3
𝑟 3 = 9,6 × 10−26 × 103 ×
4×𝜋
3
√𝑟 3 = 3√2,29 × 10−23
𝑟 = 0,284 × 10−9 𝑚
𝑟 = 0,3 × 10−9 𝑚
𝒓 = 𝟎, 𝟑 𝒏𝒎

FISICOQUÍMICA
9) Calcular la presión ejercida por 100 g de CO2 producida durante la

fermentación de un cultivo bacteriano, contenido en un frasco con un
volumen de 5 L a 40°C.
a) Utiliza la ley del gas ideal
b) Utilizando la ecuación de Van der Waals. Las constantes “a” y “b” para
el CO2 tienen valores de 3,59 atm L2 / mol2 y 0.0427 L / mol,
respectivamente.
DATOS:
 T=40°C= 313 K
 m(CH4)= 100g
 V= 5 L
SOLUCIÓN:
a) 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
100 (0,082 L atm/mol K) 313K

𝑃= .
44 5
𝑷 = 𝟏𝟏, 𝟎𝟓 𝒂𝒕𝒎
𝑎
b) 𝑅𝑇 = (𝑃 + 𝑉̅ 2 ) (𝑉̅ − 𝑏)
𝑉 5 𝐿
𝑉̅ = = = 2,20
𝑛 2,27 𝑚𝑜𝑙
𝐿𝑎𝑡𝑚
(0,082 𝐾) (313𝐾) 3,59
𝑃= 𝑚𝑜𝑙 −
(2,20 − 0,0427) (2,20)2
𝑷 = 𝟏𝟏, 𝟏𝟓 𝒂𝒕𝒎

FISICOQUÍMICA
10. Calcular las presiones que se pueden predecir para 1mol de amoniaco
confinado en un recipiente de 10.0 L a 400 K e los siguientes casos: a)
como gas ideal, b) como gas real y comportamiento de van der Waals.
DATOS:
L2 atm
 aamoiaco = 4,17 mol2
 bamoniaco = 0,032 L/mol
 n = 1mol
 V: 10 L
 T°: 400K
 P =¿ ?
SOLUCIÓN:
a)
𝑛𝑅𝑇
𝑃=
𝑉
L. atm
0.082 x1molx400K
P= mol. K
10L
𝑷 = 𝟑, 𝟐𝟖 𝒂𝒕𝒎
𝑅𝑇 𝑎
b) 𝑃=( ) − ( 2)
𝑉−𝑏 𝑉
0,082X400 4,17
P=( )−( 2)
10 − 0,032 10
𝑷 = 𝟎, 𝟎𝟒𝟏𝟕 𝒂𝒕𝒎
𝑷 = 𝟑, 𝟐𝟖 − 𝟎, 𝟎𝟒𝟏𝟕 = 𝟑, 𝟐𝟒 𝒂𝒕𝒎
Como gas real: 3,24 atm

Como gas ideal: 3,28atm

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11. Calcula el volumen ocupado por 1,00 moles de metano a 250 °C y 1 atm
si dicho gas se comporta de acuerdo a la ecuación de van der Waals.
L2 atm
Datos: ametano = 2,25 𝑦 bmetano = 0,0428 L/mol
mol2
DATOS:
 V: ¿?
 n = 1mol
atm.L
 R = 0,082 mol.K
 P = 1atm
 T = 250℃ = 523K
L2 atm
 ametano = 2,25 𝑌
mol2
 bmetano = 0,0428 L/mol
SOLUCIÓN:
𝑹𝑻 𝒂
𝑃=( ) − ( 𝟐)
𝑽−𝒃 𝑽
LLEVANDO A LA FORMA X 3 + ax 2 + bx − c = 0
V2P + a RT
( ) = ( )
V2 V−b
V 3 P − V 2 Pb + aV − ab = V 2 RT
V 3 𝐏 − V 2 (𝐏𝐛 + 𝐑𝐓) + 𝐚V − 𝐚𝐛
V 3 − V 2 (0,0428 + 42, 8985) + 22,5 V − 0,096 = 0
V 3 − 42,9413V 2 + 22,5V − 0,096 = 0
𝐿 𝐿 𝐿
V1 = 42,86 𝑦 𝑉2 = 0,52 𝑦 𝑉3 = 4,3 × 10−3
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
EL VALOR QUE TOMA EL METANO ES:
𝐋
𝐕 = 𝟒𝟐, 𝟖𝟔
𝐦𝐨𝐥

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12. El formar un compuesto gaseoso de formula Ni (CO) x. ¿Cuál es el

valor de x dado el hecho de que el metano en las mismas condiciones
de P y T afluye 3,3 veces más rápido que este compuesto?
 Ni (CO) x 𝐶𝐻3
 𝑀
̅Ni(CO )x = 59 + 28𝑥 𝑀
̅𝐶𝐻 = 16
3
 𝑉Ni(CO )x = 𝑉 𝑉𝐶𝐻3 = 3,3𝑉
SOLUCIÓN:
𝑣𝐶𝐻3 ̅Ni (CO) x

𝑀
= √
𝑣Ni (CO) x ̅̅̅̅̅̅̅
𝑀 𝐶𝐻3
3,3𝑉 59 + 28𝑥
= √
𝑉 16
59 + 28𝑥
(3,3)2 =
16
10,89 × 16 = 59 + 28𝑥
174,24 − 59 = 28𝑥
28𝑥 = 115,24
𝑥 = 4,11
𝒙=𝟒

FISICOQUÍMICA
1.2 LA TERMODINÁMICA Y LAS LEYES TERMODINÁMICAS
1.2.1 ¿QUÉ ESTUDIA LA TERMODINÁMICA?
Termodinámica, estudia el campo de la física que describe y relaciona
las propiedades físicas de la materia de los sistemas macroscópicos,
así como sus intercambios energéticos. Los principios de la
termodinámica tienen una importancia fundamental para todas las
ramas de la ciencia y la ingeniería
La termodinámica, por definirla de una manera muy simple, fija su
atención en el interior de los sistemas físicos, en los intercambios de
energía en forma de calor que se llevan a cabo entre un sistema y otro.
A las magnitudes macroscópicas que se relacionan con el estado interno
de un sistema se les llama coordenadas termodinámicas; éstas nos van
a ayudar a determinar la energía interna del sistema.
La termo, se desarrolló para estudiar la energía generada; por ejemplo:
de las máquinas a vapor, máquinas de combustión interna, motores
eléctricos, etc (figura 03). El término “energía”, se entiende como la
“habilidad para realizar trabajo”, como también se puede denotar como
potencia, energía cinética, energía química, energía eléctrica, etc.
La termo, se desarrolló entonces para predecir cuánta energía genera
al combustionarse el carbón, la madera, al evaporar el agua, el consumo
de 4g huevos, tocino, 1/2 L de leche y toda sustancia que genere
energía.

FISICOQUÍMICA
En resumen, el fin último de la termodinámica es encontrar entre las
coordenadas termodinámicas relaciones generales coherentes con los
principios básicos de la física (recuérdese el principio de la
conservación de la energía y que la energía se degrada al ser utilizada).
Figura 03. MAQUINAS TÉRMICAS

FISICOQUÍMICA
TURBINAS DE GAS
1.2.2 ¿EN QUE SE BASA LA TERMO?
La termo, basa sus análisis en las siguientes leyes: La Ley “cero”,
referente al concepto de temperatura, la Primera Ley de la
termodinámica, que nos habla del principio de conservación de la
energía, la Segunda Ley de la termodinámica, que nos define a la
entropía. A continuación vamos a hablar de cada una de estas leyes,
haciendo hincapié en la segunda y tercera ley que estudian el concepto
de entropía y la tercera ley. Estas leyes se desarrollarán, en forma
minuciosa y precisa:

FISICOQUÍMICA
a. ¿DE QUÉ TRATA LA LEY CERO?
La Ley cero de la termodinámica trata del equilibrio termodinámico y
de la temperatura. Esta Ley, nos dice que si tenemos dos cuerpos
llamados A y B, con diferente temperatura uno de otro, y los ponemos
en contacto, en un tiempo determinado “t”, estos alcanzarán la misma
temperatura, es decir, tendrán ambos la misma temperatura. Si luego
un tercer cuerpo, que llamaremos C se pone en contacto con A y B,
también alcanzará la misma temperatura y, por lo tanto, A, B y C
tendrán la misma temperatura mientras estén en contacto.
De este principio podemos inducir el de temperatura, la cual es una
condición que cada cuerpo tiene y que el hombre ha aprendido a medir
mediante sistemas arbitrarios y escalas de referencia (escalas
termométricas: ºC, ºF, K y R. E N 1 8 4 8 , El físico y matemático
británico William Thomson, Lord Kelvin, establece la escala absoluta de
temperatura. Esta escala, conocida como escala Kelvin, adopta el cero
absoluto (la menor temperatura teóricamente posible) como punto
cero.
b. ¿DE QUÉ TRATA EL EQUILIBRIO TERMODINÁMICO?
El equilibrio termodinámico trata de la igualdad ó del valor constante
en el sistema, y se tiene tres formas de equilibrios:
 Equilibrio térmico: cuando la temperatura es constante.
 Equilibrio Químico: cuando su composición del sistema no
debe cambiar con el tiempo.

FISICOQUÍMICA
 Equilibrio mecánico: cuando en el sistema no debe existir
movimiento macroscópico con relación al entorno ó
sistemas limitantes.
Denominamos, también, estado de equilibrio de un sistema cuando las
variables macroscópicas presión p, volumen V, y temperatura T, no
cambian. El estado de equilibrio es dinámico en el sentido de que los
constituyentes del sistema se mueven continuamente.
El estado del sistema se representa por un punto en un diagrama P-V.
Podemos llevar al sistema desde un estado inicial a otro final a través
de una sucesión de estados de equilibrio.
c. ¿QUÉ ES UN SISTEMA?
Se entiende por sistema, a una porción limitada del universo para su

estudio termodinámico. Se dividen en sistemas abierto, cerrado y aislado:
 más no de materia (masa). Sistema abierto: cuando es posible la
transferencia de materia y energía con el entorno.
 Sistema cerrado: cuando es posible la transferencia de energía
 Sistema aislado: cuando no es posible el intercambio de energía y
masa con otro sistema limitante.

FISICOQUÍMICA
d. ¿QUE ES UNA FASE?
Se indica fase, a cada parte homogénea de cualquier sistema que es
separada por límites físicos: sólido, líquido y gaseoso.
e. ¿QUE SE ENTIENDE POR PROPIEDAD EXTENSIVA E
INTENSIVA?
Las propiedades extensivas son las que dependen de la cantidad de
sustancia homogénea o uniforme presente y puede sumarse juntas.
Ejemplo: V, U, S, G, etc.
En cambio las propiedades intensivas no dependen de la cantidad de
sustancia homogénea considera. Ejemplo: Vm, P, T. D, h, etc.
f. ¿CUÁLES SON LOS PROCESOS TERMODINÁMICOS?
 Proceso Isotérmico
 Proceso Isobárico
 Proceso Isométrico ( isocórico)
 Proceso Isomásico
 Proceso Reversible
 Proceso Cíclico
 Proceso Adiabático
1.2.3 ¿QUÉ NOS EXPLICA LA PRIMERA LEY DE LA

TERMODINÁMICA?
La Primera ley de la termodinámica se refiere al estudio de la relación
intrínseca entre la energía interna, trabajo y calor. Nos dice que si
sobre un sistema con una determinada energía interna, se realiza un
trabajo mediante un proceso, la energía interna del sistema variará. A
la diferencia de la energía interna del sistema y a la cantidad de
trabajo le denominamos calor.

FISICOQUÍMICA
El calor es la energía transferida al sistema por medios no mecánicos.
Pensemos que nuestro sistema es un recipiente metálico con agua;
podemos elevar la temperatura del agua por fricción con una cuchara o
por calentamiento directo en un mechero; en el primer caso, estamos
haciendo un trabajo sobre el sistema y en el segundo le transmitimos
calor.
Cabe aclarar que la energía interna de un sistema, el TRABAJO y el
CALOR no son más que diferentes manifestaciones de energía. Es por
eso que la energía no se crea ni se destruye, sino que, durante un
proceso solamente se transforma en sus diversas manifestaciones.
El calor y el trabajo son mecanismos por los que los sistemas
intercambian energía entre sí. Por ejemplo: en cualquier máquina, hace
falta cierta cantidad de energía para producir trabajo; es imposible
que una máquina realice trabajo sin necesidad de energía.
Una máquina hipotética de estas características se denomina móvil
perpetuo de primera especie. La ley de conservación de la energía
descarta que se pueda inventar nunca una máquina así. A veces, el
primer principio se enuncia como la imposibilidad de la existencia de un
móvil perpetuo de primera especie.
a. POSTULADOS DE LA PRIMERA LEY TERMODINÁMICA
 Las propiedades de un sistema en equilibrio
termodinámico depende solamente de su estado actual y
no de los antecedentes del sistema.
 El contenido de energía es una función puntual del estado
del sistema.

FISICOQUÍMICA
 La energía resultante que pasa en un sistema de un estado
a otro depende únicamente de las condiciones iniciales y
finales, no importa el camino recorrido.
 En cualquier ciclo de cambios por el cual el sistema es
restaurado a su estado inicial, la suma algebraica de los
intercambios de energía con los sistemas limitantes es
igual a cero.
ΔU = U2 – U1 = 0
Central térmica
Esquema de una central térmica clásica. El carbón, el fuel o el gas son
los combustibles que alimentan este tipo de centrales eléctricas. La
energía eléctrica producida llega a los centros de consumo a través de
las líneas de transporte.

FISICOQUÍMICA
b. TRABAJO:
El trabajo que recibe ó produce un sistema depende del sentido en
que llega de un estado inicial a uno final, no importando el recorrido
que realice; es por ello, que se dice que el trabajo no es una función
del estado.
Figura 05. Diagrama Presión Vs Volumen
c. CALOR:
La Cantidad de calor que absorbe o libera el sistema son
diferentes para diversos procesos; por lo tanto, el calor también
no es una función del estado.

FISICOQUÍMICA
d. ENERGIA INTERNA:
Es la energía de las moléculas realizadas por su movimiento
rotacional, vibratorio y de traslación. La fuerza de atracción que
las hace que las moléculas de los sólidos y líquidos no se separen,
también es una forma de reconocer la energía interna de la
materia. Es muy incómodo decir exactamente qué es la energía
interna; pero, sin embargo medir cambios en la energía interna son
fáciles de calcular.
Se denomina energía interna del sistema a la suma de las energías
de todas sus partículas. En un gas ideal las moléculas solamente
tienen energía cinética, los choques entre las moléculas se suponen
perfectamente elásticos, la energía interna solamente depende de
la temperatura.
ENERGIA INTERNA = CALOR - TRABAJO
∆𝑼 = 𝑸 − 𝑾
(SISTEMAS CERRADOS)

FISICOQUÍMICA
1.2.4 ¿CÓMO ES LA RELACIÓN DE LOS PROCESOS

TERMODINÁMICOS CON LA PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA?
El diferencial exacto en términos de las derivadas parciales da:
𝜕𝑈 𝜕𝑈
𝑑𝑈 = ( ) 𝑑𝑉 + ( ) 𝑑𝑇
𝜕𝑉 𝑇 𝜕𝑇 𝑉
Como el estado de un sistema queda fijado cuando las dos variables
independientes se fijan, es de interés examinar aquellos procesos en los
cuales el valor de una de las variables independientes se mantiene
constante y a la otra se le permite variar. De esta manera examinaremos
procesos en los cuales la temperatura T se mantiene constante (procesos
isotérmicos), o la presión P se mantiene constante (procesos isobáricos),
o el volumen V se mantiene constante (procesos isocóricos). También
examinaremos los procesos adiabáticos en los cuales qP=0.
En todo proceso termodinámico es un cambio del estado, indicando el
estado inicial y final, sin importarle el recorrido o movimientos en su
interior del sistema. Los procesos a examinar son:
a. PROCESO ISOTÉRMICO. Es el cambio de estado que se efectúa
a temperatura constante. T1 = T2 = T
DE:
∆𝑼 = 𝑸 − 𝑾
∆𝑼 = 𝟎
𝑸=𝑾

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b. PROCESO ISOBARICO. El cambio de estado se realiza a presión
constante. P1 = P2 = P
c. PROCESO ISOMÉTRICO. El cambio se realiza a volumen
constante, donde el V1 = V2 = V. También conocido como proceso
isocórico o proceso isométrico.
d. PROCESO CÍCLICO. Este proceso nos indica que el trabajo
realizado por el sistema, viene dado por el gasto de energía en

FISICOQUÍMICA
forma de calor de una fuente de calor. Donde; ∆U = 0 Y
tenemos 𝑄 = 𝑊
e. PROCESO REVERSIBLES. Este tipo de procesos nos indica
que se puede volver de un estado final al estado inicial a las mismas
condiciones de P, V y T. El proceso reversible se considera como
una serie de equilibrios sucesivos.
W = d (PV) = P d V; integrando W = P (V2 - V1) e.1
EXPANSIÓN ISOTÉRMICA REVERSIBLE DE UN GAS.
Si una expansión se efectúa reversiblemente, la P = n RT / V;
remplazando en:
e.2 VAPORIZACION REVERSIBLE DE UN LIQUIDO.

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f. CAPACIDAD CALORÍFICA MOLARES DE LOS GASES
El concepto de capacidad calorífica se usa sólo cuando la adición
o sustracción de calor del sistema produce un cambio de
temperatura, este concepto no se utiliza cuando se producen
cambios de fase. Por ejemplo, si el sistema es una mezcla de hielo
y agua a 1 atm de presión y 0ºC de temperatura, la adición de calor
simplemente funde algo de hielo y no produce cambio en la
temperatura. En este caso la capacidad calorífica, de acuerdo a
su definición, sería infinita.
q
C 
T
Nótese que si el sistema está en un estado 1 y la absorción de
cierta cantidad de calor incrementa su temperatura de T1 a T2,
decir que la temperatura final es T2 es insuficiente para
determinar el estado final del sistema. Esto es porque el sistema
tiene dos variables independientes, y por lo tanto otra variable
además de la temperatura debe especificarse a fin de definir el
estado del sistema. Esta segunda variable independiente puede

FISICOQUÍMICA
variar de una forma determinada o mantenerse constante durante
el cambio.
La última posibilidad es la más práctica y por eso la adición de
calor a un sistema para producir un cambio de temperatura se
considera normalmente a presión o volumen constante. De esta
manera el camino del proceso queda especificado y el estado final
del sistema se conoce.
Así la capacidad calorífica a volumen constante Cv y la capacidad
calorífica a presión constante Cp son definidas como:
𝛿𝑞
𝐶𝑉 = ( ) 𝑐𝑎𝑝𝑎𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖𝑓𝑖𝑐𝑎 𝑎 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
𝑑𝑇 𝑉
𝛿𝑞
𝐶𝑝 = ( ) 𝑐𝑎𝑝𝑎𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖𝑓𝑖𝑐𝑎 𝑎 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
𝑑𝑇 𝑃
Estas capacidades caloríficas se expresan también como:
𝛿𝑞 𝑑𝑈
𝐶𝑉 = ( ) = ( ) 𝑜 𝑑𝑈 = 𝐶𝑉 𝑑𝑇
𝑑𝑇 𝑉 𝑑𝑡 𝑉
𝛿𝑞 𝑑𝐻
𝐶𝑃 = ( ) = ( ) 𝑜 𝑑𝐻 = 𝐶𝑃 𝑑𝑇
𝑑𝑇 𝑃 𝑑𝑇 𝑃

FISICOQUÍMICA
La diferencia de las capacidades caloríficas se da como:
𝝏𝑽
𝑪𝑷 − 𝑪𝑽 = 𝑷 ( )
𝝏𝑻 𝑷
𝑹
𝑪𝑷 − 𝑪 𝑽 = ×𝑷
𝑷
Dónde: C p – Cv = R
Debemos tener presente que para un sistema que contiene n
moles, ncp = Cp y n cv = Cv; C P .....CV son valores molares.
TABLA DE CALORES ESPECÍFICOS MOLARES DE LOS GASES

FISICOQUÍMICA
g. PROCESO ADIABÁTICO O AISLADO TERMICAMENTE

REVERSIBLES
La ecuación de una transformación adiabática la hemos obtenido
a partir de un modelo simple de gas ideal. Ahora vamos a obtenerla
a partir del primer principio de la Termodinámica, donde el calor
es igual a cero (Q = 0).
Esto es:
Un proceso adiabático es aquel que se realiza sin transferencia
de calor entre el sistema y los alrededores.
En la realidad los verdaderos procesos adiabáticos no se
producen, ya que no existe un aislante perfecto entre el sistema
y el ambiente.
Pero existen procesos reales que son casi o cuasi adiabáticos. Por
ejemplo, si se comprime (o expande) un gas rápidamente, fluye
muy poco calor entre el (o hacia fuera del) sistema y el proceso
es cuasi adiabático. Estos procesos son comunes en la atmósfera,
donde una masa de aire cerca del suelo, más cálida y menos densa
que los alrededores, asciende verticalmente, arriba se encuentra
con regiones de menor presión y se expande adiabáticamente (o
cuasi), esa expansión produce enfriamiento, si la masa de aire
tiene suficiente humedad, se produce la condensación, que origina
la formación de nubes y probable precipitación.
Suponga que un gas ideal experimenta una expansión cuasi
adiabática; en cualquier instante durante el proceso, se

FISICOQUÍMICA
supone que el gas está en equilibrio, de tal manera que la ecuación
de estado es válida. La presión y el volumen en cualquier instante
durante el proceso adiabático están relacionados por la ecuación:
Donde 𝛾 = 𝐶𝑃 /𝐶𝑉 se considera constante durante el proceso. Por
lo tanto todas las variables termodinámicas cambian durante un
proceso adiabático.
Figura 06. Diagrama Presión- Volumen donde se muestra la
curva adiabática y la isotérmica.
Ecuación de la transformación adiabática 4
Del primer principio dU = - pdV
Integrando

FISICOQUÍMICA
Donde el exponente de Ύ se denomina índice adiabático del gas
ideal:
Si 1 y 2 son estados del sistema tanto inicial y final de una
transformación adiabática se cumple que:
P1.V1  P2 .V2  K
Para calcular el trabajo es necesario efectuar una integración
similar a la transformación isoterma.
Como podemos comprobar, el trabajo es igual a la variación de
energía interna cambiada de signo
Si QP = 0, entonces W = -ΔU
U  .CV TB  TA 

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g.1EL EFECTO Y COEFICIENTES DE JOULE – THOMSON

PARA LOS GASES REALES (1852 -1862):
Cuando se expande un gas real hay un cambio en su temperatura ,
debido al hecho de que una cierta cantidad de energía se requiere
para vencer la atracción mutua que se ejerce entre las moléculas
que lo componen ,dicho fenómeno se le conoce con el nombre de
Efecto Joule – Thomson.
En el estudio sobre las desviaciones de los gases reales con
respecto al comportamiento ideal, Joule – Thomson hicieron pasar
un chorro continuo de gas real a presión elevada, por un tubo
aislado que tenía en su mitad que tenía un tapón poroso de algodón
o seda. Midieron la temperatura del gas antes y después de su
paso a través del tapón, encontraron así que el aire, oxígeno
nitrógeno y anhídrido carbónico se enfriaban por su expansión
mientras que el hidrógeno producía un ligero aumento en su
temperatura, siendo pues la excepcional el comportamiento del
hidrógeno.

FISICOQUÍMICA
El trabajo efectuado sobre el gas por el pistón de la izquierda
es P1xV1 y el trabajo realizado por el gas sobre el pistón de la
derecha es P2xV2 como se trata de un sistema aislado, el proceso
que se efectúa es adiabático, donde q = 0.
U2 - U1 = - W = - (P2 V2 – P1 V1)
Desde que P, V y U son propiedades del sistema , resulta que su
agrupación U + PV , igual que la energía interna , depende solo del
estado del sistema y no sobre sus antecedentes es una propiedad
extensiva que se llama ENTALPIA y se representa por el símbolo
“H“, a lo que es lo mismo :
H = E + PV

FISICOQUÍMICA
1. Ocho moles de cloro gaseoso se calienta de 17 a 87ºC. determina el

incremento en su energía interna y el trabajo externo realizado cuando
se calienta a volumen constante y a presiones constante.
(Cp=34,71J/mol.K y y=1,35)
DATOS:
 ∆𝑈 = 𝑄𝑣 𝑊=0
 𝑛𝐶𝑙 2 = 8𝑚𝑜𝑙
 𝑇1 = 17℃ = 290 𝐾
 𝑇2 = 87℃ = 360 𝐾
𝐽
 𝐶𝑝 = 34,71 𝑚𝑜𝑙.𝐾
𝐽
 𝐶𝑣 = 25,71 𝑚𝑜𝑙.𝐾
 𝛾 = 1,35 ∆𝑇 = 70 𝐾
a) 𝑉 → 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
∆𝑈 = 𝑄𝑉 = 𝑛𝐶𝑉 𝑑𝑇
𝐽
∆𝑈 = 8𝑚𝑜𝑙 (25,71 ) 70𝐾 = 14397,6 𝐽
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
∆𝑼 = 𝟏𝟒, 𝟑𝟗𝟖𝒌𝑱
b) 𝑃 → 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
𝑛𝑅𝑇(𝑉2 − 𝑉1 )
𝑊=
𝑉1
𝑉2
𝑊 = 8(8,31)(290) ( − 1)
𝑉1
Ley general de los gases:

𝑃1 𝑉1 𝑃2 𝑉2 𝑉2 𝑇2 360
= = = =
𝑇1 𝑇2 𝑉1 𝑇1 290
360
𝑊 = 8(8,31)(290) ( − 1) = 4653,6 𝐽
290
𝑾 = 𝟒, 𝟔𝟓𝟒 𝒌𝑱

FISICOQUÍMICA
𝑄𝑃 = 𝑛𝐶𝑃 ∆T
𝐽
𝑄𝑃 = 8𝑚𝑜𝑙𝑥34,71 𝑥70𝐾 = 19,437,6 𝐽
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑄𝑃 = 19.438𝑘𝐽
𝛥𝑈 = 19,438 − 4.654
𝜟𝑼 = 𝟏𝟒, 𝟕𝟖𝟒 𝒌𝑱
2. 50 mol-kg de un gas triatómico ideal de 37 °C y 3.5 M Pa de presión,

se expande adiabáticamente hasta una presión final de 0.8 MPa.
Determinar la temperatura final, Q, W, ∆𝑈, ∆𝐻.
DATOS:
 𝑛 = 50 𝑚𝑜𝑙 − 𝑘𝑔
 𝑇 = 37 ℃ = 310 𝐾
 𝑃1 = 3.5 𝑀𝑃𝑎
 𝑃2 = 0.8 𝑀𝑃𝑎
 ̅̅̅
𝐶 𝑃 = 9𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙. 𝐾
 ̅̅̅
𝐶𝑉 = 7𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑃𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑎𝑑𝑖𝑎𝑏𝑎𝑡𝑖𝑐𝑜 𝑄 = ∆𝐻 = 0 𝑊𝑎𝑑 = − ∆𝑈
𝒏. 𝑹. 𝑻𝟏
𝑽𝟏 =
𝑷𝟏
8.3134𝐽 103 𝑔
50 𝑚𝑜𝑙 − 𝑘𝑔. ( . )(310𝑘)
𝑚𝑜𝑙𝐾𝑔 𝐾𝑔
𝑉1 =
106 𝑁
3.5 ×
𝑚3
𝑉1 = 36.801 𝑚3
Hallando volumen 𝑽𝟐 :
𝑷 𝟏 . 𝑽𝟏 𝜸 = 𝑷 𝟐 . 𝑽𝟐 𝜸
1 7
𝑃1 𝛾 3.5 9
𝑽𝟐 = ( ) . 𝑉1 = ( ) (36.801) = 𝟏𝟏𝟓, 𝟗 𝒎𝟑
𝑃2 0.8

FISICOQUÍMICA
9
𝑻𝟏 𝑽𝟐 𝜸−𝟏 310 115,9 7−1
=( ) = ( )
𝑻𝟐 𝑽𝟏 𝑇2 36.801
𝑻𝟐 = 𝟐𝟐𝟑. 𝟑𝟔 𝑲
𝑷 𝟏 . 𝑽𝟏 − 𝑷 𝟐 . 𝑽𝟐
𝑾𝒂𝒅 =
𝜸−𝟏
[(3.5)(36.801) − (0.8)(115.9)] × 106 𝐽

𝑊𝑎𝑑 =
9
−1
7
𝑊𝑎𝑑 = −126292,250 𝑘𝐽
𝑾𝒂𝒅 = −𝟏𝟐𝟔, 𝟐𝟗𝟐, 𝑴𝑱
∆𝑼 = −𝟏𝟐𝟔, 𝟐𝟗𝟐, 𝑴𝑱
̅̅̅
𝑄𝑉 = ∆𝑈 = 𝑛𝐶 𝑉 (𝑇2 − 𝑇1 )
𝑄𝑉 = ∆𝑈 = 50 × (7 ××× 4,186 × 103 )(223,36 − 310)
𝑄𝑉 = ∆𝑈 = −126936,26𝑘𝐽
𝑸𝑽 = −𝟏𝟐𝟔, 𝟗𝟑𝟔𝑴𝑱
∆𝑼 = −𝟏𝟐𝟔, 𝟗𝟑𝟔𝑴𝑱

FISICOQUÍMICA
3. Dos cientos cincuenta gramos de tolueno se vaporizan en su punto de

ebullición de 35°C y a 760 mmHg. El calor de vaporización es de 9,08
kcal/mol. Calcular: Wrev, Q, ΔH, ΔU respectivamente en kcal y BTU.
DATOS:
 𝑚 𝑇𝑂𝐿𝑈𝐸𝑁𝑂 = 250𝑔
𝑔
 ̅̅̅̅̅̅̅̅
𝑀𝐶7 𝐻8 = 92 ⁄𝑚𝑜𝑙
 𝑃𝑢𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑏𝑢𝑙𝑙𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑎 𝑇 = 35℃ = 308 𝐾
 𝑃 = 760 𝑚𝑚𝐻𝑔 = 1𝑎𝑡𝑚
 𝑄𝑉 = 9,08 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
 𝑅 = 0,082𝑎𝑡𝑚. 𝐿/𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑚 250
𝑛= = = 2,6087𝑚𝑜𝑙
𝑀̅ 92
𝑛𝑅𝑇 2,6087(0,082)308
𝑉2 = = = 65,885 𝐿
𝑃 1
L V
𝑉2 = 65,885 𝐿
𝑉1 = 0
Hallando W:
𝑊𝑃 = 𝑃(𝑉𝑉 − 𝑉𝐿 ) = 1𝑎𝑡𝑚(65,885𝐿)24,2𝑘𝑐𝑎𝑙 = 1594,4 𝑐𝑎𝑙
1𝐵𝑇𝑈
𝑊𝑃 = 1594,4 𝑐𝑎𝑙 = 6,327 𝐵𝑇𝑈
252𝑐𝑎𝑙
𝑾𝑷 = 𝟏𝟓𝟗𝟒, 𝟒 𝒄𝒂𝒍 𝒚 𝑾𝑷 = 𝟔, 𝟑𝟐𝟕 𝑩𝑻𝑼

Hallando Q:
240
𝑄𝑃 = ∆𝐻 = 𝜆̅𝑉 . 𝑛 = 9,08 × = 23,687𝑘𝑐𝑎𝑙
92
𝑸𝑷 = ∆𝑯 = 𝟐𝟑𝟔𝟖𝟕𝒄𝒂𝒍 𝒚 𝑸𝑷 = ∆𝑯 = 𝟗𝟑, 𝟗𝟗𝟔 𝑩𝑻𝑼
∆𝑈 = 23687 − 1594,4 = 22092,6 𝑐𝑎𝑙

1𝐵𝑇𝑈
∆𝑈 = 22092,6𝑐𝑎𝑙 . = 87,669 𝐵𝑇𝑈
252𝑐𝑎𝑙
∆𝑼 = 𝟐𝟐𝟎𝟗𝟐, 𝟔 𝒄𝒂𝒍 𝒚 ∆𝑼 = 𝟖𝟕, 𝟔𝟔𝟗 𝑩𝑻𝑼

FISICOQUÍMICA
4. Cien litros de éter dimetílico (g) (Cp = 7,99 R) a 0ºC y 1 atmósfera, se

calienta en un vaso cerrado a 327ºC. (a) Calcular el cambio de la energía
interna en Kcal. (b) ¿Qué tanto más calor se requeriría si el gas fuera
calentado a una presión constante de 1 atm.
DATOS:
 𝑉𝐶𝐻 = 100 𝐿
3−𝑂−𝐶𝐻3
 ∆𝑈 =? ?
 𝑇 = 0℃ = 273 𝐾
 𝑇 = 327℃ = 600 𝐾
 𝑃 = 1𝑎𝑡𝑚
 𝐶𝑃̅ = 7,99𝑅 = 7,99 × 1,986 = 15,87𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙. 𝐾
 𝑅 = 𝐶𝑃̅ − 𝐶𝑉̅
 𝐶𝑉̅ = 13,88𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙. 𝐾
Hallamos 𝑛 = 𝑃𝑉/𝑅𝑇
1(100)
𝑛= = 4,467 𝑚𝑜𝑙
0,082 × 273
a)
𝑄𝑉 = ∆𝑈 = 𝑛𝐶𝑉̅ 𝑑𝑇 = 4,467 × 13,88 × (600 − 273)

𝑄𝑉 = ∆𝑈 = 20,275 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑸𝑽 = 𝟐𝟎, 𝟐𝟕𝟓 𝒌𝒄𝒂𝒍
b)
𝑄𝑃 = ∆𝑈 = 𝑛𝐶𝑃̅ 𝑑𝑇 = 4,467 × 15,87 × (600 − 273)
𝑄𝑃 = ∆𝑈 = 23,181 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑸𝑷 = 𝟐𝟑, 𝟏𝟖𝟏 𝒌𝒄𝒂𝒍
𝑄𝑅𝐸𝑄𝑈𝐸𝑅𝐼𝐷𝑂 = 23,181 − 20,275 = 2,906 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑸𝑹𝑬𝑸𝑼𝑬𝑹𝑰𝑫𝑶 = 𝟐, 𝟗𝟎𝟔 𝒌𝒄𝒂𝒍

FISICOQUÍMICA
5. Un cilindro contiene 5moles de helio a temperatura ambiente (suponer

a 27°C) calcular:
a) El calor que se debe transferir al gas para aumentar su temperatura

hasta 500 K si se calienta a volumen constante.
b) El calor q se debe transferir al gas a presión constante para aumentar
su temperatura hasta 500K.
c) El trabajo realizado por el gas.
DATOS:
 𝑛 = 5𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
 𝐻𝑒 = 𝑔𝑎𝑠 𝑚𝑜𝑛𝑜𝑎𝑡𝑜𝑚𝑖𝑐𝑜
 𝑇1 = 27℃ = 300𝐾
a) 𝒑𝒓𝒐𝒄𝒆𝒔𝒐 𝒊𝒔𝒐𝒄𝒐𝒓𝒊𝒄𝒐 𝑽 → 𝒄𝒕𝒆

𝒄𝒂𝒍
𝑸𝑽 =? 𝑻𝟐 = 𝟓𝟎𝟎𝑲, 𝑽 = 𝒄𝒕𝒆, 𝑪𝒗 = 𝟐, 𝟗𝟖 𝑾=𝟎
𝒎𝒐𝒍𝑲
𝑄𝑉 = 𝑛. 𝐶𝑣 . ∆𝑇 = 5(2,98)(500 − 300)
𝑸𝑽 = 𝟐, 𝟗𝟖𝟎 𝒌𝒄𝒂𝒍
b) 𝒑𝒓𝒐𝒄𝒆𝒔𝒐 𝒊𝒔𝒐𝒃𝒂𝒓𝒊𝒄𝒐 𝑷 → 𝒄𝒕𝒆

𝒄𝒂𝒍
𝑸𝑷 =? 𝑷 = 𝒄𝒕𝒆, 𝑻𝟐 = 𝟓𝟎𝟎𝑲 𝑪𝑷 = 𝟒, 𝟗𝟕
𝒎𝒐𝒍𝑲
𝑄𝑃 = 𝑛. 𝐶𝑃 . ∆𝑇 = 5(4,97)(500 − 300)
𝑸 = 𝟒, 𝟗𝟕𝟎 𝒌𝒄𝒂𝒍
c) Hallar el trabajo realizado por el gas: 𝑷𝑽 = 𝑹𝑻𝒏
𝑛𝑥𝑅𝑥𝑇1 500 5𝑥0,082𝑥300 5 24,2𝑐𝑎𝑙

𝑤= ( − 1) = ( − 1) 𝑎𝑡𝑚. 𝐿𝑥
𝑝1 300 1 3 1𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝑾 = 𝟏, 𝟗𝟖𝟒 𝒌𝒄𝒂𝒍

FISICOQUÍMICA
6. Dos litros de un gas ideal originalmente de 1 atmósfera de presión se

expande a temperatura constante hasta que se triplica el volumen.
Luego se comprime el gas a su volumen original a presión constante y
finalmente regresa a su presión original a volumen constante. Graficar
las diversas etapas en un diagrama PV y evaluar el trabajo total sobre
el gas en este proceso.
1 atm
0.33 atm
DATOS:
V = 2L P = 1atm
Hallando 𝑇1 :
1𝑎𝑡𝑚 × 2𝐿
𝑇1 = = 24,39 𝐾 = 𝑇2
1𝑚𝑜𝑙 × 0,082𝑎𝑡𝑚. 𝐿/𝑚𝑜𝑙. 𝐾
Hallando 𝑃2 :
𝑃1 . 𝑉1 = 𝑃2 . 𝑃2
1𝑎𝑡𝑚 × 2𝐿
𝑃2 = = 0,33 𝑎𝑡𝑚
6
Hallando 𝑇2 :
𝑉2 𝑉3 24.39 × 2
= → 𝑉3 = = 8,13 𝐾
𝑇 2 𝑇3 6

FISICOQUÍMICA
PROCESO: 1-2 ISOTÉRMICO
∆𝑈 = 0 𝑦 𝑄=𝑊
𝑉2
𝑊 = 𝑄 = 𝑛𝑅𝑇𝐿𝑛 ( )
𝑉1
1×2 3𝑉
𝑊 = 𝑄 = 1,986 ( ) 𝐿𝑛 ( )
0,082 𝑉
𝑾 = 𝑸 = 𝟓𝟑, 𝟐𝟏𝟔 𝒄𝒂𝒍
PROCESO: 2-3 ISOBARICO
𝑊 = 𝑃(𝑉3 − 𝑉2 ) = 1(2 − 6) × 24,2 𝐿

𝑾 = −𝟗𝟔, 𝟖 𝒄𝒂𝒍
Hallando 𝑻𝟑 :
𝑉2 𝑉3 𝑉3 𝟏
= → 𝑇3 = (𝑇 ) → 𝑻𝟑 = 𝟐𝟒, 𝟑𝟗 = 𝟖, 𝟏𝟑 𝑲
𝑇2 𝑇3 𝑉2 2 𝟑
𝑄 = 𝑛𝐶𝑃̅ ∆𝑇 = 1 × 5 × (𝑇3 − 𝑇2 ) = 1 × 5(8,13 − 24,39)
𝑸 = −𝟖𝟏, 𝟑 𝒄𝒂𝒍
∆𝑈 = −81,3 − (−96,8)
∆𝑼 = 𝟏𝟓, 𝟓 𝒄𝒂𝒍
PROCESO: 3-1 ISOCÓRICO
𝑤=0
∆𝑈 = 𝑄𝑉 = 1 × 3(𝑇1 − 𝑇3 )
𝑄𝑉 = 1 × 3 × (24,39 − 8,13)
𝑸𝑽 = 𝟒𝟖, 𝟕𝟖 𝒄𝒂𝒍
PROCESOS ∆𝑼(𝒄𝒂𝒍) 𝑸(𝒄𝒂𝒍) 𝒘(𝒄𝒂𝒍)

1-2 0,00 53,216 53,216
2-3 15,5 -81,3 -96,8
3-1 48,78 48,78 0,00
Sumatoria 64,28 20,696 -43,584
∆𝑼𝑪𝑰𝑪𝑳𝑶 = 𝟐𝟎, 𝟔𝟗𝟔 − (−𝟒𝟑, 𝟓𝟖𝟒) = 𝟔𝟒, 𝟐𝟖 𝒄𝒂𝒍
𝒘𝑻𝑶𝑻𝑨𝑳 = −𝟒𝟑, 𝟓𝟖𝟒 𝒄𝒂

FISICOQUÍMICA
7. La grafica Pv, se muestra una serie de procesos termodinámicos en el

proceso ab, se agregan 150J de calor al sistema en el proceso bd, se
agrega 600J. calcula:
a) El cambio de energía interna en el proceso ab.
b) El cambio de proceso abd.
c) El calor total agregado en el proceso acd.
DATOS:
𝑄𝑎𝑏 = 150𝐽
𝑄𝑏𝑑 = 600𝐽
a) Proceso bd:
𝑤 = 𝑃𝑏 (𝑉𝑑 −𝑉𝑏 ) = 8 × 104 (5 − 2)10−3
𝑊𝑏𝑑 = 240𝐽
𝑄𝑃 = 𝑄𝑏𝑑 = 600𝐽
∆𝑈 = 𝑄𝑏𝑑 − 𝑊𝑏𝑑
∆𝑼𝒃𝒅 = 𝟔𝟎𝟎 − 𝟐𝟒𝟎 = 𝟑𝟔𝟎𝑱
b) Cambio de energía en abd:

∆𝑼𝒂𝒃𝒅 = 𝟏𝟓𝟎 + 𝟑𝟔𝟎 = 𝟓𝟏𝟎𝑱
c) 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 = 𝑄𝑡 = 𝑄𝑎𝑐 + 𝑄𝑐𝑑 = 𝑄𝑎𝑐𝑑

𝑄𝑎𝑐 = 𝑛𝐶𝑃 (𝑇𝑐 − 𝑇𝑎 )
𝑄𝑐𝑑 = ∆𝑈𝑐𝑑 = 𝑛𝐶𝑉 (𝑇𝑑 − 𝑇𝑐 )

FISICOQUÍMICA
𝑃𝑅𝑂𝐶𝐸𝑆𝑂 𝐼𝑆𝑂𝐵Á𝑅𝐼𝐶𝑂
𝑄𝑎𝑐 = 𝑛𝐶𝑃 (𝑇𝑐 − 𝑇𝑎 ) Pa Va Pc Vc
𝑐𝑎𝑙 =
𝑄𝑎𝑐 = 𝑛 𝑥 5 𝑥 (𝑇𝑐 − 𝑇𝑎 ) Ta Tc
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
2 x 10−3 5 x 10−3
=
Ta Tc
5
TC = Ta
2
𝑐𝑎𝑙 5
𝑄𝑎𝑐 = 𝑛 𝑥 5 𝑥 ( 𝑇𝑎 − 𝑇𝑎 )
𝑚𝑜𝑙. 𝐾 2
𝑐𝑎𝑙 3
𝑄𝑎𝑐 =𝑛𝑥5 𝑥 ( 𝑇𝑎 ) 𝑃𝑥𝑉
𝑚𝑜𝑙. 𝐾 2 𝑇𝑎 =
𝑅𝑥𝑛
𝑐𝑎𝑙 3 3 𝑥 104 𝑥 2 𝑥 10−3

𝑄𝑎𝑐 = 𝑛 𝑥 5 𝑥 ( 𝑥 )
𝑚𝑜𝑙. 𝐾 2 𝑐𝑎𝑙
1,986 𝑥𝑛
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
15 𝑥 3 𝑥 10 𝑐𝑎𝑙 450 𝑐𝑎𝑙 4,18 𝐽
𝑄𝑎𝑐 = = 𝑥 = 947,13𝐽
1,986 1,986 1 𝑐𝑎𝑙
𝑃𝑅𝑂𝐶𝐸𝑆𝑂 𝐼𝑆𝑂𝐶Ó𝑅𝐼𝐶𝑂
Pd Vd Pc Vc
𝑄𝑐𝑑 = 𝑛 𝑥 𝐶𝑣 𝑥 𝑑𝑇 =
Td Tc
𝑄𝑐𝑑 = 𝑛 𝑥 𝐶𝑣 (𝑇𝑑 −𝑇𝑐 )
Pd Pd
=
Pc Tc
𝑐𝑎𝑙 8 𝑃𝑥𝑉
𝑄𝑐𝑑 = 𝑛 𝑥 3 𝑥 ( )
𝑚𝑜𝑙. 𝐾 3 𝑅 𝑥 𝑛
8 𝑥 3 𝑥 104 𝑥 5 𝑥 10−3 1200 𝑥 4,18 8 x 104 Td
𝑄𝑐𝑑 = = =
1,986 1,986 3 x 104 Tc
𝑄𝑐𝑑 = 2525,68𝐽
8
Td = Tc
3
𝑸𝑻 = 𝟗𝟒𝟕, 𝟏𝟑𝑱 + 𝟐𝟓𝟐𝟓, 𝟔𝟖𝑱

FISICOQUÍMICA
8. Dos moles d monóxido de carbono están a una presión de 1,2atm y ocupan un

volumen de 30L. después, el gas se comprime adiabáticamente a 1/3 de ese
volumen. Suponga que el gas tiene comportamiento ideal. ¿Cuánto cambia su
energía interna? ¿la energía interna aumenta o disminuye? ¿la temperatura
del gas aumenta o disminuye durante el proceso? Explique su respuesta.
DATOS:
 𝑛𝐶𝑂 = 2 𝑚𝑜𝑙
 𝑃 = 1,2 𝑎𝑡𝑚
 𝑉1 = 30𝐿
 𝑉2 = 10𝐿
 𝐶𝑉 = 6,15
𝑐𝑎𝑙
 𝐶𝑃 = 8,29 𝑚𝑜𝑙.𝐾
a) ∆𝑈 = 𝑛 𝑥 𝐶𝑉 𝑥 𝑑𝑇
∆𝑈 = 2𝑥 6,15𝑥219,5
∆𝑼 = 𝟐𝟖𝟓𝟑, 𝟓 𝒄𝒂𝒍
b) 𝑃1 𝑥 𝑉1 = 𝑃2 𝑥 𝑉2
𝛾 𝛾
(1,2)301,35 = 𝑃2 𝑥 101,35
(1,2)301,35 = 𝑃2 𝑥 101,35
𝑃2 = 5,3 𝑎𝑡𝑚
𝐶𝑉 𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝑇1 𝑃1 1−𝐶𝑃 𝑃𝑉 = 0,082 𝑋 2∆𝑇
=( ) 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑇2 𝑃2 1,2 𝑥 30 = 0,08𝐿 𝑥 2 𝑥 ∆𝑇
6,15 ∆𝑻 = 𝟐𝟏𝟗, 𝟓𝑲
𝑇1 1,2 1−8,29
=( ) 𝑇2 − 𝑇1 = 219,5𝐾
𝑇2 5,3 𝑇2 − 0,68𝑇2 = 219,5𝐾
𝑇1 = 0,68𝑇2 … … … … … (1) 0,31𝑇2 = 219,5𝐾
𝑇2 = 685,9𝐾
𝑇1 = 466,4𝐾

FISICOQUÍMICA
1.2.5 ¿QUE RELACIÓN TIENE LA PRIMERA LEY DE LA

TERMODINÁMICA Y LA TERMOQUÍMICA?
La termoquímica tiene una relación muy estrecha con la primera ley del
termo, puesto que estudia los cambios de energía interna como las
entalpías de las reacciones químicas. Estas energías son determinadas
por el estado inicial y final que sufre el cambio termoquímico, sin tener
en cuenta el mecanismo del proceso.
El calor asociado con un proceso químico depende no solo del cambio que
pueda ocurrir a presión o volumen constante sino de las cantidades de
sustancias consideradas, del estado físico de dichas sustancias de la
temperatura y de la presión.
Reactantes Productos
PyT
aA(s) + bB (l) cC (l) + dD (g) +/- ΔH ó ΔE
El calor de reacción es el valor de ΔU o ΔH que acompaña la reacción
química isotérmica, cuando se lleva a cabo a volumen constante o a
presión constante respectivamente. Las reacciones con calores
negativos se conocen como exotérmicas y aquellas con calores positivos,
como endotérmicas. Esto podemos indicar así, si la entalpía de los
productos es mayor que la de los reactantes, ΔH>0, el sistema absorbe
calor y la reacción es endotérmica. Por ejemplo:
CO2 (g) + H2O(g) CH4 (g) + 2 O2 (g) ΔHº = 802 kJ/mol
Si la entalpía de los productos es menor que la de los reactantes,
ΔH<0, el sistema libera calor y la reacción es exotérmica. Por ejemplo:
C (graf.) + O2 (g) CO2 (g) ΔHº = -394 kJ/mol

FISICOQUÍMICA
El valor de ΔU o ΔH escritos al lado de una reacción viene a representar
el cambio de energía o de entalpía para dicha reacción y se expresan de
la siguiente manera:
ΔU = ΣU productos - ΣU reactivos
ΔH = ΣH productos - ΣH reactivos
Los cambios de reacción son cíclicos; por lo tanto, se expresan así:
ΔURxdirecta = - ΔURx inversa
o ΔH Rxdirecta = - ΔHRx inversa
El calor de una reacción química a presión constante es
Qp = ΔH
El cambio de entalpía para una reacción se suele denominar calor de
reacción, este proceso es muy importante en termoquímica ya que tanto
químicos como ingenieros de procesos se inclinan en pensar más en
términos de ΔH que de ΔU; aun cuando el volumen cambie de manera
significativa, la diferencia en magnitud entre ΔH y ΔU es pequeña. La
relación que se tiene a partir de la primera ley de la termo es:
ΔH = ΔU + Δn (g) RT
Dónde: Δn (g) = diferencia de los moles de productos y los moles de
reactantes en fase gaseosa.

FISICOQUÍMICA
a. ENTALPIA ESTÁNDAR Ó NORMAL REACCIÓN (ΔHº)
La entalpía de reacción estándar (ΔHº) se dan a condiciones de 1 atm de
presión y 25 ºC de temperatura y estos valores la encontraremos en
tabas para diferentes compuestos. Por ejemplo:
C3H8(g) + 5O2(g) 3 CO2(g) + 4 H2O(l) ΔHº = –2.219,8 Kj
b. LEYES TERMOQUÍMICAS
b.1 LEY DE LAVOISIER-LAPLACE: “El calor de descomposición de
una sustancia química es numéricamente igual a su calor de
formación, pero de signo contrario”. Ejemplo:
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + H2O(g) ΔHº = - 802 kJ/mol.
CO2 (g) + H2O(g) CH4 (g) + 2 O2 (g) ΔHº = + 802 kJ/mol.
b.2 LEY DE HESS (Ley de la suma constante de calor): “El calor
resultante de una reacción química, es siempre la misma, ya sea
que la reacción se efecto en una o varias etapas”. Esta ley cumple
con el enunciado de la primera ley de la termodinámica: “El calor
total de reacción a P y V constante depende solamente de los
estados inicial y final”. Ejemplo:
C(grafito) + O2(g) CO2(g)ΔHº = -393.509 kJ/mol
Otra forma de medir este calor es:

FISICOQUÍMICA
C(grafito)+ ½ O2(gas) CO(gas)ΔHº = -110.525 kJ/mol
CO(gas)+ ½ O2(gas) CO2(gas)ΔHº = - 282.984 kJ/mol
C(grafito)+ O2(gas) CO2(gas)ΔHº = - 393.509 kJ/mol
c. ENTALPÍA NORMAL DE FORMACIÓN O CALOR DE FORMACIÓN

(ΔHfº)
Es el calor de reacción cuando se forma un mol de un determinado
compuesto a partir de los elementos en el estado físico normal (en
condiciones normales de presión y temperatura: P = 1 atm; T = 298K). Se
expresa como ΔHfº. Se trata de un “calor molar”, es decir, el cociente
entre ΔHº y el número de moles formados de producto. Por tanto, se
mide en kJ/mol. Ejemplo:
C(graf.) + O2 (g) CO2 (g) ΔHfº= – 393,13kJ/mol
H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) ΔHf º = – 285,8 kJ/mol
Na(s) + ½ Cl2 (g) NaCl(s) ΔHf º = - 411 kJ/mol
Na(s) + ½ Cl2 (g) NaCl (ac) ΔHf º = - 407 kJ/mol
2 Na(s) + C(graf) + 3/2 O2 (g) Na2CO3 (s) ΔHf º = - 1,131 kJ/mol.
Hay que tener presente, que por convención, el calor de formación de los
elementos en su estado físico natural es idénticamente igual a cero.
d. ENTALPÍA NORMAL DE COMBUSTIÓN (ΔHCº)
Es el calor que se libera en la combustión de un mol de compuesto
orgánico. El calor liberado en la combustión de muchos compuestos

FISICOQUÍMICA
orgánicos puede ser cuidadosamente medido utilizando una bomba
calorimétrica donde el compuesto orgánico a investigar se somete a la
combustión completa en exceso de oxígeno; debido a que este calor es
medido a volumen constante, lo que se mide en realidad, es el ΔUº que
se relaciona con el ΔHº a partir de la ecuación:
ΔHº = ΔUº - ΔnRT
El calor de combustión puede ser empleado directamente para calcular
el calor de formación de los compuestos orgánicos. Ejemplo: El calor de
combustión del monóxido de carbono es -281,65 kJ/mol a volumen
constante. Calcule el calor de combustión a presión constante.
CO (g) + ½ O2 (g) CO2 (g)
ΔHº = ΔUº - ΔnRT = -281,65 - (1- 3/2) x8,3 J.mol-1K-1x298K
ΔHº = -282,90 kJ

FISICOQUÍMICA
1. Calcule la entalpía estándar de formación del ácido láctico a partir de

las siguientes reacciones:
𝑎𝑐. 𝑙á𝑐𝑡𝑖𝑐𝑜(𝑙) + 𝑜𝑥𝑖𝑔𝑒𝑛𝑜 → 𝐶𝑂2(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑔) ∆𝐻 ° = −325,80 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
𝐶(𝑠) + 𝑂2(𝑔) → 𝐶𝑂2(𝑔) ∆𝐻 ° = −94,05 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
2𝐻2(𝑔) + 𝑂2 → 2𝐻2 𝑂(𝑔) ∆𝐻 ° = −136,64 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
Solución:
Aplicamos la Ley de Lavoisier y Ley de Hess:
3𝐶𝑂2(𝑔) + 3𝐻2 𝑂(𝑔) → 𝐶3 𝐻6 𝑂3 + 3𝑂2 ∆𝐻 ° = +325,80 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
3𝐶(𝑔) + 3𝑂2(𝑔) → 3𝐶𝑂2(𝑔) ∆𝐻 ° = −94,05 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
3𝐻2(𝑔) + 3⁄2 𝑂2 → 3𝐻2 𝑂(𝑔) ∆𝐻 ° = −136,64 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
3𝐶(𝑔) + 3𝐻2(𝑔) + 3⁄2 𝑂2 → 𝐶3 𝐻6 𝑂3 ∆𝐻 ° = −161,31 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
Respuesta: ∆𝑯° á𝒄𝒊𝒅𝒐 𝒍á𝒄𝒕𝒊𝒄𝒐 = −𝟏𝟔𝟏, 𝟑𝟏 𝒌𝒄𝒂𝒍/𝒎𝒐𝒍

FISICOQUÍMICA
2. El etanol puede utilizarse como combustible alternativo de la gasolina

en los motores de los automóviles. Suponiendo que la gasolina es octano
puro.
a) Escriba y ajuste las reacciones de combustión de ambas
sustancias.
b) Determine cuál de ellas tiene mayor poder calorífico (calor
producido por cada kilogramo de combustible quemado).
∆𝐻 °𝑓 [𝑔𝑎𝑠𝑜𝑙𝑖𝑛𝑎 (𝑙)] = −270𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 ∆𝐻 °𝑓 [𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 (𝑙)] = −278 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
∆𝐻°𝑓 [𝐻2 𝑂 (𝑙)] = −285,5 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 ∆𝐻 °𝑓 [3𝐶𝑂2(𝑔)] = −393,5 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
Solución:
a)
𝐶8 𝐻8 + 25⁄2 𝑂2 → 8𝐶𝑂2 + 9𝐻2 𝑂
𝐶2 𝐻6 + 3𝑂2 → 2𝐶𝑂2 + 3𝐻2 𝑂
b) ∆𝑯𝑹𝒙 (𝑪𝟖 𝑯𝟖 ) = [8(−343,5) + 9(−285,5)] − [(−270) + 0]
𝑘𝐽 1𝑚𝑜𝑙 1𝑔 𝑘𝐽
∆𝐻𝑅𝑥 (𝐶8 𝐻8 ) = −5447,5 × × −3 = −47785,09
𝑚𝑜𝑙 114𝑔 10 𝑘𝑔 𝑘𝑔
∆𝑯𝑹𝒙 (𝑪𝟐 𝑯𝟔 ) = [2(−343,5) + 3(−285,5)] − [(−278) + 0]
𝑘𝐽 1𝑚𝑜𝑙 1𝑔 𝑘𝐽
∆𝐻𝑅𝑥 (𝐶8 𝐻8 ) = −1365,5 × × −3 = −29673,91
𝑚𝑜𝑙 46𝑔 10 𝑘𝑔 𝑘𝑔
3. La combustión del acetileno 𝐶2 𝐻2 (g)) produce dióxido de carbono y

agua.

FISICOQUÍMICA
a) Escriba la ecuación química correspondiente al proceso.

b) Calcule el calor molar de combustión del acetileno y el calor
producido al quemar 1.00Kg de acetileno
DATOS:
 ∆Hf°𝐶2 𝐻2 (g) = 223,75KJ/mol

 ∆Hf°𝐶𝑂2(g) = -393,5KJ/mol
 ∆Hf°𝐻2 𝑂 (g) = -241,8KJ/mol
SOLUCION:
a) Escriba la ecuación química correspondiente al proceso.
5
𝐶2 𝐻2 (g) + 𝑂2 (g) 2𝐶𝑂2 (g) + 𝐻2 𝑂 (g)
2
b) Calcule el calor molar de combustión del acetileno y el calor producido

al quemar 1.00Kg de acetileno.
Calor molar de combustión del acetileno

∆Hc° = ∑ ∆𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ ∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
∆Hc° = 2 × (−393,5) + 1 × (−241,8) − 223,75 + 0
∆Hc° = −1252,55kJ/mol
∆Hc° = −1252,55kJ/mol
Calor producido al quemar 1.00Kg de acetileno.

𝑚 1000
Masa de: 𝐶2 𝐻2 (𝑔) = 1𝑘𝑔 𝑛 = 𝑀̅ = 𝑚𝑜𝑙
26
kJ 1000
∆Hc° = −1252,55 𝑚𝑜𝑙 × 𝑚𝑜𝑙
26
∆Hc° = − 48175kJ
4. Calcule el calor de formación del etilenglicol 𝐶2 𝐻6 𝑂2(𝑙) a partir de los

calores de formación de 𝐻2 𝑂(𝑙) del 𝐶𝑂2(𝑔) y del calor de combustión del

FISICOQUÍMICA
𝐶2 𝐻6 𝑂2(𝑙) . ¿Qué volumen de dióxido de carbono medido a 30°C y presión

atmosférica (1 atm) se genera en la combustión de 500g de etilenglicol?
DATOS:
 ∆Hf° = 𝐻2 𝑂(𝑙) = -258,8 kcal/mol.

 ∆Hf° = 𝐶𝑂2(𝑔) = -393,5 kcal/mol
 ∆Hc°= 𝐶2 𝐻6 𝑂2(𝑙) = -284,48 kcal/m
SOLUCION:
a) Calcular el calor de formación del etilenglicol
5
𝐶2 𝐻6 𝑂2(𝑙) + 𝑂2(𝑔) 2𝐶𝑂2(𝑔) + 3𝐻2 𝑂(𝑙) Hc°= -284,48 cal/mol
2
5
2𝐶𝑂2(𝑔) + 3𝐻2 𝑂(𝑙) 𝐶2 𝐻6 𝑂2(𝑙) + 𝑂2(𝑔) ∆Hf° =284, 48 cal/mol
2
1
( 𝐻2(𝑔) + 𝑂2 𝐻2 𝑂(𝑙) (−68,275) ) × 3
2
(𝐶(𝑠) + 𝑂2(𝑔) 𝐶𝑂2(𝑔) (−94, ,004)) × 2
5
2𝐶𝑂2(𝑔) + 3𝐻2 𝑂(𝑙) 𝐶2 𝐻6 𝑂2(𝑙) + 𝑂2(𝑔) 284, 48 kcal/mol
2
3
3𝐻2(𝑔) + 𝑂2 3𝐻2 𝑂(𝑙) -204,825 kcal/mol
2
2𝐶(𝑠) + 2𝑂2(𝑔) 2𝐶𝑂2(𝑔) -188,008 kcal/mol
3𝐻2(𝑔) + 2𝐶(𝑠) + 𝑂2(𝑔) 𝐶2 𝐻6 𝑂2(𝑙)
108,353𝑘𝑐𝑎𝑙
∆Hf° 𝐶2 𝐻6 𝑂2(𝑙) = = −453,566𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙
108,353𝑘𝑐𝑎𝑙
∆Hf° 𝐶2 𝐻6 𝑂2(𝑙) = = −453,566𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙
a) Hallar: El volumen de 𝐶𝑂2(𝑔)

FISICOQUÍMICA
𝑉(𝐶𝑂2(𝑔) ) =?
𝑇 = 30℃
𝑃 = 1 𝑎𝑡𝑚
𝑚 = 500𝑔 𝐶2 𝐻6 𝑂2(𝑙)
Hallando los moles:
𝑚 500
𝑛= = 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
̅
𝑀 62
5
En la reacción: 𝐶 2 𝐻6 𝑂2(𝑙) + 2 𝑂2(𝑔) 2𝐶𝑂2(𝑔) + 3𝐻2 𝑂(𝑙)
1mol 2moles 𝐶𝑂2(𝑔)
500/62 mol x moles 𝐶𝑂2(𝑔)
x =16,13moles 𝐶𝑂2(𝑔)
Usando la fórmula:
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
(16,192)×(0,082)×(303)
𝑉𝐶𝑂2(𝑔) =
1
𝑉𝐶𝑂2(𝑔) = 400,742𝐿

FISICOQUÍMICA
5. El ácido acético (líquida) se forma al reaccionar carbono (sólido),

hidrógeno molecular (gas) y oxígeno molecular (gas). Los calores de
combustión del ácido etanoico (l); hidrógeno (g) y carbono(s) son
respectivamente 870,7 ; 268,8 y 393,13 KJ/mol.
DATOS:
 ∆Hc° (𝐶2 𝐻4 𝑂2 ) = −870𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙

268,8𝐾𝐽
 ∆Hc°𝐻2(𝑔) =
𝑚𝑜𝑙
393,13𝐾𝐽
 ∆Hc°𝐶(𝑆) =
𝑚𝑜𝑙
SOLUCION:
a) Escribir adecuadamente las ecuaciones químicas de los distintos procesos

de combustión y la correspondiente a la formación del ácido acético
2𝐶𝑠 + 2𝐻2𝑔 + 1𝑂2𝑔 → 1𝐶𝐻3 − 𝐶𝑂𝑂𝐻𝑙
1𝐶2 𝐻4 𝑂2 + 2𝑂2𝑔 2𝐶𝑂2𝑔 + 2𝐻2 𝑂 ∆Hc°(𝐶2 𝐻2 𝑂4 (𝑙) ) = 870𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
2𝐶𝑂2𝑔 + 2𝐻2 𝑂 1𝐶2 𝐻4 𝑂2 + 2𝑂2𝑔 ∆Hf°(𝐶2 𝐻2 𝑂4 (𝑙) ) = 870𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙

1 𝐾𝐽
( 1𝐻2𝑔 + 𝑂 𝐻2 𝑂 (−285,8 𝑚𝑜𝑙 )) × 2
2 2
KJ
(CS + O2 CO2g ( −393,13 )) × 2
mol
2𝐻2𝑔 + 2𝐶(𝑠) + 𝑂2 𝐶2 𝐻4 𝑂2
∆𝑯𝒇° = −𝟒𝟖𝟕, 𝟏𝟔 𝑲𝑱
/𝒎𝒐𝒍
Calcular el calor de formación, a presión constante, de dicho ácido.
∆𝐻°𝑓𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜𝑎𝑐𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜 = −487,16 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
¿Cuántas kilocalorías se desprenden en la formación de 3 kg de ácido

etanoico?
𝐾𝐽 1 𝑚𝑜𝑙𝐶2 𝐻4 𝑂2 1 𝑘𝑐𝑎𝑙
∆𝐻°𝑓á𝑐𝑖𝑑𝑜𝑎𝑐é𝑡𝑖𝑐𝑜 = − 487,16 ( ) (3𝑥103 𝑔) ( )
𝑚𝑜𝑙 60 𝑔 4,186 𝐾𝐽
∆𝑯°𝒇𝒂𝒄𝒊𝒅𝒐𝒂𝒄𝒆𝒕𝒊𝒄𝒐 = −𝟓𝟖𝟏𝟖, 𝟗𝟐𝑲𝒄𝒂𝒍

FISICOQUÍMICA
6. A 298,2k la entalpía de formación del Mg(NO3 )2 es -188,77 cal/mol y

la entalpía de disolución es -21,530 cal/mol, la entalpía de formación
del ión NO−3 es -49,320 cal/ión.g.
Calcule la entalpía del tipo formación del ión Mg +2 ª a esa temperatura.
DATOS:
𝑐𝑎𝑙
 ∆𝐻°𝑓 𝑀𝑔(𝑁𝑂3 )2 = −188,77 𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙
 ∆𝐻°𝑑 𝑀𝑔(𝑁𝑂3 )2 = −21,530 𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙
 ∆𝐻°𝑓 𝑁𝑂 −3 = −49,320 𝑖ó𝑛 𝑔
SOLUCIÓN:
𝑴𝒈(𝑵𝑶𝟑 )𝟐 → 𝑴𝒈+𝟐 + 𝟐𝑵𝑶𝟑 =
Balanceando:
𝑀𝑔(𝑁𝑂3 )2 → 𝑀𝑔+2 + 2𝑁𝑂3 =
∆𝐻 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = ∆𝐻 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 − ∆𝐻 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠
−21,530 = (−𝑥 − 98,64) − (−188,77)
−21,530 = −𝑥 − 98,64 + 188,77
𝑥 = 90,13 + 21,530
∆𝑯°𝒇 (𝑴𝒈+𝟐 ) = 𝟏𝟏𝟏, 𝟔𝟔𝒄𝒂𝒍/𝒎𝒐𝒍

FISICOQUÍMICA
7. La entalpía de reacción estándar para la combustión del grafito según

la ecuación: C (grafito) + 𝑂2 → 𝐶𝑂2(𝑔) es de -94,05 k cal. Las capacidades
caloríficas molares de los reactivos y de los productos (en cal/mol.K)
son: grafito(s) 2,006; 𝑂2(𝑔) 7,200 y 𝐶𝑂2(𝑔) 10,56 respectivamente.
Calcular la temperatura que alcanzaría un sistema que inicialmente
contuviese 2 moles de grafito y 2 moles de 𝑂2(𝑔) a 25°C y en el que se
produjese la combustión adiabática y completa del C a presión
constante de 1 atm. ¿Cuál sería la temperatura final si en lugar de 2
moles de 𝑂2(𝑔) hubiera inicialmente 3 moles?
DATOS:
𝐶𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜 + 𝑂2(𝑔) → 𝐶𝑂2(𝑔) ∆𝐻 = −94,05 𝑘𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙
̅̅
̅̅̅𝒑 (𝒌𝒄𝒂𝒍⁄
𝑪 ̅̅
̅̅̅𝒑 × 𝟐𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔
𝑪
𝒎𝒐𝒍. 𝑲)
𝑪𝒈𝒓𝒂𝒇𝒊𝒕𝒐 2,066 × 10−3 4,132 × 10−3

𝑶𝟐(𝒈) 7,200 × 10−3 14,4 × 10−3
𝑪𝑶𝟐(𝒈) 10,56 × 10−3 21.12 × 10−3
SOLUCION:
∆𝐶𝑝̅ = ∑ 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
∆𝐶𝑝̅ = 10−3 (21,12 − 4,132 − 14,4)
∆𝐶𝑝̅ = 2,588 × 10−3 𝑘𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙. 𝐾
̅𝒑 − 𝑪
𝑹=𝑪 ̅𝒗
𝐶𝑣̅ = 2.588 × 10−3 − 0.082 = −0.079 𝑘𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙. 𝐾

FISICOQUÍMICA
 Asumiendo n=2 moles

̅ 𝒗 × 𝒅𝒕
𝒅𝒖 = 𝒏 × 𝑪
𝑇
∫ 𝑑𝑢 = ∫ 𝑛 × 𝐶𝑣̅ × 𝑑𝑡
298
∆𝐻 = ∫ 2 × −0.079𝑑𝑡
298
−94,05 = −0.158[𝑇 − 298]
94,05 = 0.158𝑇 − 47.084
141.134 = 0.158𝑇
𝑇 = 893.25 𝐾 ≅ 620.25 °𝐶
 Asumiendo n=3moles
̅ 𝒗 × 𝒅𝒕
𝒅𝒖 = 𝒏 × 𝑪
∫ 𝑑𝑢 = ∫ 𝑛 × 𝐶𝑣̅ × 𝑑𝑡
893,25
∆𝐻 = 893,25
−94,05 = −0.237[𝑇 − 893,25]
94,05 = −0.237𝑇 − 243,86
𝑇 = 632,098 𝐾

FISICOQUÍMICA
8. a) A partir de las reacciones i), ii), y iii) Determinar el cambio de

entalpía de la siguiente reacción:
𝑪𝒍𝟐(𝒈) + 𝑯𝟐(𝒈) → 𝟐𝑯𝑪𝒍(𝒈)
DATOS:
i) 𝑁𝐻3(𝑔) + 𝐻𝐶𝑙(𝑔) → 𝑁𝐻4 𝐶𝑙(𝑠) ∆Hf° 𝑁𝐻4 𝐶𝑙(𝑠) =-176KJ
ii) 𝑁2(𝑔) + 3𝐻2(𝑔) → 2𝑁𝐻3(𝑔) ∆Hf° 𝑁𝐻3(𝑔) =-92KJ
iii) 𝑁2(𝑔) + 4𝐻2(𝑔) + 𝐶𝑙2(𝑔) → 2𝑁𝐻4 ∆Hf°𝑁𝐻4 =-629KJ
SOLUCIÓN:
𝑁𝐻3(𝑔) + 𝐻𝐶𝑙(𝑔) → 𝑁𝐻4 𝐶𝑙(𝑠) ∆Hf° 𝑁𝐻4 𝐶𝑙(𝑠) =-176KJ
𝑁2(𝑔) + 3𝐻2(𝑔) → 2𝑁𝐻3(𝑔) ∆Hf° 𝑁𝐻3(𝑔) =-92KJ
𝑁2(𝑔) + 4𝐻2(𝑔) + 𝐶𝑙2(𝑔) → 2𝑁𝐻4 ∆Hf°𝑁𝐻4 =-629KJ
176𝐾𝐽
(𝑁𝐻4 𝐶𝑙(𝑠) → 𝑁𝐻3(𝑔) + 𝐻𝐶𝑙(𝑔) (− )) × 2
𝑚𝑜𝑙
𝐻2(𝑔) + 𝐶𝑙2(𝑔) → 2𝐻𝐶𝑙 ∆Hf°= -185KJ/mol (para 2 moles)
1/2𝐻2(𝑔) + 1/2𝐶𝑙2(𝑔) → 𝐻𝐶𝑙 ∆Hf°= -92,5KJ/mol (para 1 mol)
9. Determine el calor de formación de la I- fructuosa, según la reacción:

∆𝐻𝑐 = −675 𝐾𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
𝐼 − 𝑓𝑟𝑢𝑐𝑡𝑢𝑜𝑠𝑎(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 𝑎𝑛ℎ𝑖𝑑𝑟𝑖𝑑𝑜 𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑖𝑐𝑜(𝑔) + 𝑎𝑔𝑢𝑎(𝑔)

𝐾𝑐𝑎𝑙 𝐾𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝑓 𝐶𝑂2 = −94,052 ∆𝐻𝑓 𝑎𝑔𝑢𝑎 = −57,798
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
¿Cuántos moles de hidrógeno y carbono son necesarios para formar
450g de 1-fructuosa y la energía requerida para esta masa?
SOLUCIÓN:

FISICOQUÍMICA
𝐶6 𝐻12 𝑂6 + 6𝑂2(𝑔) → 6𝐶𝑂2(𝑔) + 6𝐻2 𝑂(𝑔) ∆Hc°= -675kcal/mol
6𝐶𝑂2 → 6𝐶 + 6𝑂2
6𝐻2 𝑂 → 6𝐻2 + 3𝑂2
𝑿 = ∑ ∆𝑯𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔 − ∑ ∆𝑯𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆𝒔
𝑋 = [6(−94,052) + 6(−57,798)] − [−675]

𝑋 = [−564,312 − 346,788] + [675]
𝑋 = −911,1 + 675
236,1𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑋=−
𝑚𝑜𝑙
𝒎 450
𝒏= →𝑛= = 2,5𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
̅
𝑴 180
675𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑞 = 2,5𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 (− )
𝑚𝑜𝑙
𝑞 = 1687,5𝑘𝑐𝑎𝑙
1𝑚𝑜𝑙 𝐶6 𝐻12 𝑂6 6 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐶
2,5𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑋
𝑋 = 15 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶6 𝐻12 𝑂6 3𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑂2
2,5 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑋
𝑋 = 7,5 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑂2

FISICOQUÍMICA
PRIMER EXAMEN DE PROCESO
1. Una muestra de 65g de metano ocupa 12,6 dm3 a 310 K. (a) Calcule el trabajo
efectuado cuando el gas se expande isotérmicamente contra una presión externa
constante de 200 Torr hasta que su volumen se incrementado en 3,3 dm3. (b) Calcule
el trabajo que se efectuaría si la expansión ocurriría irreversiblemente.
DATOS:
 𝑚𝐶𝐻3 = 65𝑔
 𝑉 = 12,6 𝑑𝑚3 = 12,6 𝐿
 𝑇 = 310 𝐾
 𝑊 =¿ ?
 𝑃 = (𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡). 200 𝑇𝑜𝑟𝑟 = 0,263 𝑎𝑡𝑚
 𝑉 = 3,3 𝑑𝑚3 = 3,3 𝐿
 𝑊 𝑖𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒 = ⋯ ?
a)
200 101325 𝑃𝑎 1𝑚3
𝑄=𝑊= 𝑎𝑡𝑚 × × 3,3𝐿 × 3
760 4 𝑎𝑡𝑚 10 𝐿
𝑸 = 𝑾 = 𝟖𝟕, 𝟗𝟗𝟑 𝑱
b)
𝑉2
𝑄 = 𝑊 𝑖𝑟𝑒𝑣𝑒 = 𝑛𝑅𝑇𝐿𝑛 ( )
𝑉1
65 8,31𝐽 15,9
𝑄 = 𝑊 𝑖𝑟𝑒𝑣𝑒 = 𝑚𝑜𝑙 × × 310𝐾 × 𝐿𝑛 ( )
10 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 12,6
𝑸 = 𝑾 𝒊𝒓𝒆𝒗𝒆 = 𝟐𝟒𝟑, 𝟓𝟓 𝑱

FISICOQUÍMICA
2. Un gas triatómico está encerrado en un cilindro que tiene un embolo móvil en su

parte superior, de masa 26,3 lb y área de 3,87 in2, libre de moverse, manteniendo
la presión del gas constante. Calcular el trabajo, la ∆𝑈 y el calor (en BTU) si la
temperatura de 5 mol-lb del gas aumenta de 72° a 572 °F.
DATOS:
 𝑚𝑒 = 26,3 𝑙𝑏
 𝐴 = 3,87𝑖𝑛2
 𝑛 = 2𝑚𝑜𝑙 − 𝑙𝑏
 𝑇1 = 72 ℉ = 532 𝑅
 𝑇2 = 572℉ = 1032𝑅
PROCESO ISOBARICO – PRESION CONSTANTE

𝑉1 𝑉2
a) 𝑊 = 𝑃∆𝑉 Isobárico : =
𝑇1 𝑇2
𝑉1 𝑇1 532
= = = 0,5155
𝑉2 𝑇2 1032
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝑛𝑅𝑇 1𝑚𝑜𝑙. 0,082. 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 . 310 𝐾
𝑉1 = =
𝑃
∴ 𝑉1 = 2573,546𝐿 ∩ 𝑉2 = 1326,683 𝐿
𝑙𝑏 3
121 𝑚2
𝑊 = (21,522 ) (2573,546 − 1326,683)𝑓𝑡 𝑥
𝑖𝑛2 𝑓𝑡 3
𝑾 = 𝟏𝟏𝟏𝟎𝟔. 𝟐𝟓𝟓 𝑩𝑻𝑼
b) 𝑄 = 𝑛 ̅̅̅̅
𝐶𝑝 ∆𝑇
9𝑐𝑎𝑙 𝐾
𝑄𝑝 = ∆𝐻 = 5 ( ) (1032 − 532)𝑅 × 2,5
𝑚𝑜𝑙. 𝐾 1𝑅
1 𝐵𝑇𝑈
𝑄𝑝 = 22500 𝑐𝑎𝑙 𝑥
252 𝑐𝑎𝑙
𝑸𝒑 = 𝟖𝟗, 𝟐𝟗 𝑩𝑻𝑼
c) ∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊
∆𝑈 = (89,29 − 4.966)103 𝐵𝑇𝑈
∆𝑼 = 𝟖𝟒, 𝟑𝟐𝟒 𝑩𝑻𝑼

FISICOQUÍMICA
3. Un cilindro contiene aire a la presión de 2 atm. El volumen es de 3 L y la

temperatura, 300 K. Se somete el aire a los siguientes procesos.
a) Se caliente a presión constante hasta 500 K.
b) Se enfría a volumen constante hasta 250 K.
c) Se enfría a presión constante hasta 150 K.
d) Se calienta a volumen constante hasta 300 K
Represente estos procesos en un diagrama P-V, dando los valores de P y V al final
de cada una. Calcular el trabajo neto realizado por el gas.
P
(at
m) Isobárico
2 A B 500
300K K
Isocóric
o
150K 250 K
1 D C
3 5 V (L)
DATOS:
 𝑃 = 2 𝑎𝑡𝑚
 𝑉 = 3𝐿
 𝑇 = 300𝐾
 𝑎) 𝑇 = 500𝐾 𝑦 𝑃(𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡. )
 𝑏) 𝑇 = 250𝐾 𝑦 𝑉(𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡. )
 𝑐) 𝑇 = 150𝐾 𝑦 𝑃(𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡. )
 𝑑) 𝑇 = 300𝐾 𝑦 𝑉(𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡. )
PROCESOS ∆𝑈(𝑐𝑎𝑙) 𝑄(𝑐𝑎𝑙) 𝑊(𝑐𝑎𝑙)

𝑎−𝑏 903,2 −1000 96,8
𝑏−𝑐 −1250 −1250 0
𝑐−𝑑 −651,6 700 −48,4
𝑑−𝑎 750 −750 0
∑ −248,4 200 48,4

FISICOQUÍMICA
a) Proceso (a-b)
24.5𝑐𝑎𝑙
𝑊𝑎𝑏 = 𝑃𝑑𝑉 = 𝑃(𝑉2 − 𝑉1 ) = 2𝑎𝑡𝑚. (5 − 3)𝐿.
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝑊𝑎𝑏 = 96,8𝑐𝑎𝑙
𝑐𝑎𝑙
𝑄𝑎𝑏 = 𝑛𝐶𝑝 𝑑𝑇 = 1𝑚𝑜𝑙 × 3 × 200𝐾
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑄𝑎𝑏 = 1000𝑐𝑎𝑙
∆𝑈 = 𝑄𝑎𝑏 − 𝑊𝑎𝑏 = 903,2 𝑐𝑎𝑙
b) Proceso (b-c)
𝑾𝒃𝒄 = 𝟎
𝑐𝑎𝑙
𝑄𝑏𝑐 = 𝑛𝐶𝑣 𝑑𝑇 = 1𝑚𝑜𝑙 × 3 × 250𝐾
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑸𝒂𝒃 = −𝟏𝟐𝟓𝟎𝒄𝒂𝒍
∆𝑈𝑏𝑐 = 𝑄𝑏𝑐 = −𝟏𝟐𝟓𝟎𝒄𝒂𝒍
c) Proceso (c-d)
24.2𝑐𝑎𝑙
𝑊𝑐𝑑 = 𝑃𝑑𝑉 = 𝑃(𝑉𝑑 − 𝑉𝑐 ) = 1𝑎𝑡𝑚. (−2)𝐿.
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝑾𝒄𝒅 = −𝟒𝟖, 𝟒𝒄𝒂𝒍
𝑐𝑎𝑙
𝑄𝑐𝑑 = 𝑛𝐶𝑝 𝑑𝑇 = 1𝑚𝑜𝑙 × 7 × −100𝐾
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑄𝑐𝑑 = −700𝑐𝑎𝑙
∆𝑈 = 𝑄𝑐𝑑 − 𝑊𝑐𝑑 = −𝟔𝟓𝟏, 𝟔 𝒄𝒂𝒍
d) Proceso (d-a)
𝑾𝒃𝒄 = 𝟎
𝑐𝑎𝑙
𝑄𝑏𝑐 = 𝑛𝐶𝑣 𝑑𝑇 = 1𝑚𝑜𝑙 × 5 × 150𝐾
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑸𝒂𝒃 = 𝟕𝟓𝟎𝒄𝒂𝒍
∆𝑼𝒃𝒄 = 𝑸𝒃𝒄 = 𝟕𝟓𝟎𝒄𝒂𝒍

FISICOQUÍMICA
4. La gasolina es una mezcla de hidrocarburos entre C5 y C10. Calcular:

a) Calor desprendido en la combustión de 5 L de una gasolina que contiene
50% de octano, 30% de hexano y 20% de pentano.
b) Las entalpias de formación del pentano y hexano.
c) Volumen de aire, medido en condiciones normales, necesarias para la
combustión de 5 L de gasolina.
(Datos:∆𝐻°𝑓 : 𝐶𝑂2(𝑔) = −393; 𝐻2 𝑂(𝑙) = −286; 𝑜𝑐𝑡𝑎𝑛𝑜 = −250 todos en kJ/mol
:∆𝐻°𝑐 ; 𝑝𝑒𝑛𝑡𝑎𝑛𝑜 = −3537; ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜 = −4163 𝑡𝑜𝑑𝑜𝑠 𝑒𝑛 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
Densidad de la gasolina= 0,83 g/mol; El aire contiene 21 % de C𝑂2 )
a) 𝐶8 𝐻18 + 𝑂2 → 𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂
𝑚
 𝑛𝑔𝑎𝑠 = 𝜌 = 𝑉 = 0,83 × 5
𝑚𝑔𝑎𝑠𝑜𝑙𝑖𝑛𝑎 = 4,15 𝑘𝑔
𝑚𝑜𝑐𝑡𝑎𝑛𝑜 = 4,15 × 0,5 = 2,075 𝑘𝑔

𝑚 ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜 = 4,15 × 0,3 = 1,245 𝑘𝑔
𝑚𝑝𝑒𝑛𝑡𝑎𝑛𝑜 = 4,15 × 0,2 = 0,83 𝑘𝑔
2,075
𝑛𝑜𝑐𝑡𝑎𝑛𝑜 = = 0,0182 𝑚𝑜𝑙 − 𝑘𝑔
114
1,245
𝑛ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜 = = 0,0145 𝑚𝑜𝑙 − 𝑘𝑔
88
0,83
𝑛𝑝𝑒𝑛𝑡𝑎𝑛𝑜 = = 0,045 𝑚𝑜𝑙 − 𝑘𝑔
72
Calor de combustión del octano:
25
1𝐶8 𝐻18 + 𝑂 → 8𝐶𝑂2 + 9𝐻2 𝑂
2 2
1(−250) + 0 → 8(−393) + 9(−286)
b) Hallando las entalpias de formación:
Gasolina:∆𝐻°𝐶 = ∑ ∆𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 − ∑ ∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
𝑘𝐽
∆𝐻𝑜𝑐𝑡𝑎𝑛𝑜 = −5468 = 99,5176 𝑘𝐽
𝑚𝑜𝑙 − 𝑔
𝑘𝐽
∆𝐻ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜 = −4163 = −60,3635 𝑘𝐽
𝑘𝐽
∆𝐻𝑜𝑐𝑡𝑎𝑛𝑜 = −4163 = 40,6755 𝑘

FISICOQUÍMICA
 1𝐶5 𝐻12 + 8𝑂2 → 5𝐶𝑂2 + 6𝐻2 𝑂

5𝐶𝑂2 + 6𝐻2 𝑂 → 𝐶5 𝐻12 + 8𝑂2
𝐶 + 𝑂2 → 5𝐶𝑂2
6𝐻2 + 3𝑂2 → 6𝐻2 𝑂
5𝐶 + 6𝐻2 → 𝐶5 𝐻12
𝑘𝐽
∆𝐻𝑓 = −144
𝑘𝐽
𝐶6 𝐻14 + 7𝐻2 𝑂 → 6𝐶𝑂2 + 7𝐻2 𝑂 ∆𝐻 = −4163
𝑘𝐽
6𝐶𝑂2 + 7𝐻2 𝑂 → 𝐶6 𝐻14 + 𝑂2 ∆𝐻 = 4163
7 𝑘𝐽
7𝐻2 + 𝑂 → 7𝐻2 𝑂 ∆𝐻 = −286
3 2 𝑚𝑜𝑙−𝑔
𝒌𝑱
∆𝑯𝒇 = −𝟏𝟗𝟕
𝒎𝒐𝒍 − 𝒈
c) Hallando el volumen:
25
 𝐶8 𝐻18 + 𝑂 → 8𝐶𝑂2 + 9𝐻2 𝑂
2 2
𝑛𝑐8 1
= → 𝑛𝑜2 = 18,2 × 12,5 = 227,5
𝑛𝑜2 12,5
19
 𝐶5 𝐻14 + 2 2
𝑂 → 6𝐶𝑂2 + 7𝐻2 𝑂
𝑛𝑐8 1
= → 𝑛𝑜2 = 195 × 9,5 = 137,5
𝑛𝑜2 9,5
 𝐶5 𝐻18 + 8𝑂2 → 5𝐶𝑂2 + 6𝐻2 𝑂

𝑛𝑐8 1
= → 𝑛𝑜2 = 11,5 × 8 = 82,00𝑚𝑜𝑙 − 𝑔
𝑛𝑜2 8
𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 457,125𝑚𝑜𝑙 − 𝑔𝑂2
𝑛𝑅𝑇
𝑉𝑂2 = = 457,125(0,082)(298)
𝑃
𝑉𝑂2 = 11170.3065𝐿
𝑽𝑶𝟐 = 𝟏𝟏, 𝟐𝒎𝟑

FISICOQUÍMICA
5. El poder calorífico de los alimentos puede ser determinado mediante el calor

producido al quemarse una cantidad de muestra del alimento en una bomba
calorimétrica a V constante. El calor desprendido en la combustión de 1g
(3.10-3 moles) de una muestra grasa de pollo fue 10000 cal 37 °C. Determina
poder calorífico en cal/g a 37 °C y P constante, sabiendo que la reacción puede
representarse por la ecuación.
𝐶20 𝐻32 𝑂2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) 𝐶𝑂2(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙)
DATOS:
 𝑽 𝒄𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆
 𝒎=𝟏𝒈
 𝜼 = 𝟑 × 𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝒐𝒍
 ∆𝑯 = 𝟏𝟎 𝟎𝟎𝟎𝒄𝒂𝒍 ≅ 𝟏𝟎 𝒌𝒄𝒂𝒍
 𝑻 = 𝟑𝟓 °𝑪
𝟏𝐂𝟐𝟎 𝐇𝟑𝟐 𝐎𝟐 𝐬 + 𝐎𝟐 𝐠 ↔ 𝐂𝐎𝟐 𝐠 + 𝐇𝟐 𝐎l
𝟏 𝐦𝐨𝐥𝐦𝐮𝐞𝐬𝐭𝐫𝐚 … … … … … … 𝐗 𝐤𝐜𝐚𝐥
𝟑 × 𝟏𝟎−𝟑 𝐦𝐨𝐥𝐦𝐮𝐞𝐬𝐭𝐫𝐚 … … … … … … 𝟏𝟎 𝐤𝐜𝐚𝐥
𝐤𝐜𝐚𝐥
𝐗 = 𝟑. 𝟑𝟑 × 𝟏𝟎−𝟑 = ∆𝐔
𝐦𝐨𝐥
kcal 1 mol
Q calorifico = 3.33 × 10−3 × = 10.965kcal/g
mol 304 g
𝐐𝐜𝐚𝐥𝐨𝐫𝐢𝐟𝐢𝐜𝐨 = 𝟏𝟎. 𝟗𝟔𝟓 × 𝟏𝟎𝟑 𝐜𝐚𝐥/𝐠
∆H = ∆U + RT∆𝛈
∆H = 3.33 × 106 + (1.986)(310)(20 − 27)
∆𝐇 = 𝟑. 𝟑𝟐 × 𝟏𝟎𝟔 𝐤𝐜𝐚𝐥/𝐦𝐨𝐥
kcal 1 mol
∆H = 3.32 × 106 ×
mol 304
∆𝑯 = 𝟏𝟎, 𝟗𝟐 × 𝟏𝟎𝟑 𝒄𝒂𝒍/𝒈

FISICOQUÍMICA
PRIMER EXAMEN PARCIAL
1. 30 gr de agua ocupa un volumen de 360 cm3 a la presión atmosférica. Cuando

esta cantidad de agua hierve, ocupa un volumen de 2875 cm3 de vapor.
Calcular:
a) El cambio de energía interna para este proceso.
b) El trabajo realizado y
c) El porcentaje de trabajo realizado por el sistema.
DATOS:
 𝑀𝐻2 𝑂 = 360 𝑔
 𝑉𝐻2 𝑂 = 360 𝑐𝑚3
 𝑃 = 1 𝑎𝑡𝑚
 𝑉𝑓 = 2.875 𝑐𝑚3
 𝜌 = 1 𝑔/𝑐𝑚3
SOLUCION:
a) ∆U
𝑄 = 𝑚. 𝐶𝑒. ∆𝑇 + 𝛾. 𝑚
𝑄 = 36000 𝑐𝑎𝑙 + 194400 𝑐𝑎𝑙
𝑸 = 𝟐𝟑𝟎𝟒𝟎𝟎 𝒄𝒂𝒍
𝑐𝑎𝑙
𝑊 = 1 𝑎𝑡𝑚(2,875 𝐿) (24,2 )
1 𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝑾 = 𝟔𝟗, 𝟓𝟕 𝒄𝒂𝒍
∆𝑈 = 230400 𝑐𝑎𝑙 − 69,57 𝑐𝑎𝑙
∆𝑼 = 𝟐𝟑𝟎 𝟑𝟑𝟎, 𝟒𝟑 𝒄𝒂𝒍
b)
𝑐𝑎𝑙
𝑊 = 1 𝑎𝑡𝑚(2,875 𝐿) (24,2 )
1 𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝑾 = 𝟔𝟗, 𝟓𝟕 𝒄𝒂𝒍
c)
%𝑾 = 𝟎, 𝟎𝟎𝟑%

FISICOQUÍMICA
2. Durante el tiempo de comprensión de un motor de etileno, la presión aumenta

de 1 a 12 atm. Suponiendo que el proceso es adiabático y el gas tiene como
Cp= 1,55 kJ/kg.K y δ=1,24. Calcular el W, ∆U, volumen y la temperatura final
del gas.
DATOS:
 𝑃1 = 1 𝑎𝑡𝑚
 𝑃2 = 12 𝑎𝑡𝑚
𝑘𝐽
 𝐶𝑝 = 1,55 𝑘𝑔.𝐾
 𝑇1 = 273 𝐾
 𝑇2 = 298 𝐾
 𝛿 = 1,24
a) 𝑊𝑎𝑑 = −∆𝑈
𝑃1 𝑉1 + 𝑃2 𝑉2
𝑊𝑎𝑑 =
𝛿−1
𝑅𝑇
𝑉0 = 𝑚
𝑃
0,3𝑘𝐽/𝑘𝑔𝐾𝑥273𝐾
𝑉0 = 1𝑘𝑔
101 325 𝑃𝑎
𝑽𝟎 = 𝟎, 𝟖𝟏 𝒎𝟑
𝑃1 𝑉1 𝛿 = 𝑃2 𝑉2 𝛿
𝑃1 𝑉2
= ( )𝛿
𝑃2 𝑉1
𝑃1 1/𝛿
𝑉2 = ( ) . 𝑉1
𝑃2
1
𝑉2 = ( )1/1,24 . 0,81
12
𝑽𝟐 = 𝟎, 𝟏𝟏 𝒎𝟑
1𝑎𝑡𝑚(0,81𝐿) − 12𝑎𝑡𝑚(0,11𝐿)
𝑊𝑎𝑑 =
0,24
𝑾𝒂𝒅 = 𝟓𝟏, 𝟒𝟑 𝒄𝒂𝒍
b) 𝑉2 = 0,11 𝑚3
𝑇1 𝑉1
= ( )𝛿−1
𝑇2 𝑉2
273𝐾 0,81
𝑇2
= (0,11)0,24
𝑻𝟐 = 𝟏𝟔𝟗, 𝟎𝟕 𝑲

FISICOQUÍMICA
3. La temperatura de 5 Kg de nitrógeno gaseoso se eleva desde 10°C a 130°C a

presión constante 5 kPa, luego por un proceso isométrico se enfría a la
temperatura inicial y retorna a su estado inicial por un proceso isotérmico.
Calcular:
a) A cantidad de calor necesaria para cada proceso, el incremento de energía
interna y el trabajo exterior realizado sobre el gas.
Cp= 0,248 kcal/kg2.K
Cv= 0,177 kcal/kg2.K
DATOS:
 𝑚𝑁2 = 5 𝑘𝑔
 𝑇1 = 10 °𝐶 = 283 𝐾
 𝑇2 = 130 °𝐶 = 403 𝐾
 𝑃 = 5𝑘𝑃𝑎
 𝐶𝑝 = 0,248 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑘𝑔𝐾 = 1,038𝑘𝐽/𝑘𝑔𝐾
 𝐶𝑣 = 0,177 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑘𝑔𝐾 = 0,741𝑘𝐽/𝑘𝑔𝐾
Isobárico:
𝑄 = 𝑚. 𝐶𝑝. 𝑑𝑇
𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑄 = 5𝑘𝑔. 0,248 . 120𝐾. 4,186
𝑘𝑔𝐾
4,186 𝑘𝐽
𝑄 = 148,8 𝐾𝑐𝑎𝑙. 1 𝐾𝑐𝑎𝑙
𝑸 = 𝟔𝟐𝟐, 𝟖𝟖 𝒌𝑱
𝑊 = 5𝑘𝑃𝑎. (35,64 𝑚3 )
𝑾 = 𝟏𝟕𝟖, 𝟐 𝒌𝑱
Isotérmico:
∆𝑼 = 𝟎
𝑉2
𝑄 = 𝑊 = 𝑚𝑅𝑇 ln
𝑉1
0,071𝑘𝑐𝑎𝑙 119,69
𝑄 = 𝑊 = 5𝑘𝑔. . 283𝐾. ln
𝑘𝑔𝐾 84,01
𝑸 = 𝑾 = 𝟏𝟒𝟖, 𝟔𝟔 𝒌𝑱

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Isométrico:
𝑾=𝟎
𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑄 = 5𝑘𝑔. 0,071 𝑘𝑔𝐾 . 4,186𝑥120𝐾
𝑸 = 𝟒𝟒𝟒, 𝟓𝟓 𝒌𝑱
4. Calcula el calor de formación del ácido butírico (ácido graso) a partir de los
siguientes calores de reacción:
DATOS:
 1𝑔 → 9,27 𝑘𝑐𝑎𝑙
 88𝑔 → 𝑋
𝐾𝑐𝑎𝑙
 𝑋 = 815,7 𝑚𝑜𝑙−𝑔
𝑘𝐽
 𝑋 = −3414,77 𝑚𝑜𝑙−𝑔
4𝐶𝑂2 + 4𝐻2 𝑂 → 𝐶4 𝐻8 𝑂2 + 5𝑂2 ∆𝐻0 ∗ = −3414,77

1
4𝐶 + 4( 𝑂2 ) → 4𝐶𝑂 ∆𝐻0 ∗ = 4𝑥(−110,4)
2
1
4𝐻2 + 4( 𝑂2 ) → 4𝐻2 𝑂 ∆𝐻0 ∗ = 4𝑥(−285,5)
2
1
4𝐶𝑂 + 4( 𝑂2 ) → 4𝐶𝑂2 ∆𝐻0 ∗ = 4𝑥(−283)
2
4𝐶 + 4𝐻2 + 4𝑂2 → 𝐶4 𝐻8 𝑂2 ∆𝑯𝟎 ∗ = 𝟔𝟗𝟗, 𝟏𝟕 𝒌𝑱/𝒎𝒐𝒍 −
∆𝑯𝟎 ∗ = 𝟔𝟗𝟗, 𝟏𝟕 𝒌𝑱/𝒎𝒐𝒍 −

FISICOQUÍMICA
2.1 ¿QUE ESTUDIA LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA?
En los tópicos que estudiamos anteriormente vimos en cualquier proceso
la energía del universo se conserva (Primer Principio de la
Termodinámica). Por otra parte, cuando estudiemos por ejemplo; una
transformación macroscópica, sólo puede tener lugar si la entropía del
universo aumenta (análisis que efectúa del Segundo Principio de la
Termodinámica).
Los primeros planteamientos de la SLT surgen de los trabajos de Carnot
[, Clausius, Kelvin y Planck. Los postulados de Kelvin-Planck y de Clausius
son conocidos en la actualidad como los “métodos clásicos” o “métodos
ingenieriles”. Los mismos fueron el resultado de una combinación de
experiencias con máquinas térmicas ( operando en procesos cíclicos),
análisis, empirismo e intuición; sería difícil tratar de establecer qué
porción de estos componentes contribuyó al resultado final obtenido, lo
que uno no puede dejar de hacer es asombrarse ante la generalidad de
los mismos y el hecho de que son verificables experimentalmente.
En términos más o menos sencillos se establecería los siguientes
enunciados
 KELVIN – PLANCK
“No existe un proceso cuyo único resultado sea la absorción de calor de
una fuente y la conversión íntegra de este calor en trabajo”.

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 CLAUSIUS
“Es imposible que un sistema realice un proceso cíclico cuyos únicos
efectos sean el flujo de calor hacia el sistema desde una fuente fría y el
flujo de una cantidad igual de calor desde el sistema hacia una fuente
caliente”.
 CARNOT
“Es imposible construir una máquina que operando cíclicamente no
produzca otro efecto que la absorción de calor de un depósito y su
conversión en una cantidad igual ó equivalente en trabajo”

FISICOQUÍMICA
MÁQUINA POSIBLE
Estos principios (Kelvin-Planck, Clausius y Carnot), nacieron del estudio
del rendimiento de máquinas y mejoramiento tecnológico de las mismas.
Si estos principios no fueran ciertos, se podría hacer funcionar una
central térmica tomando el calor del medio ambiente; aparentemente no
habría ninguna contradicción, pues el medio ambiente contiene una cierta
cantidad de energía interna, pero debemos señalar dos cosas:
1º La segunda ley de la termodinámica no es una consecuencia de la
primera, sino una ley independiente y…
2º La segunda ley nos habla de las restricciones que existen al utilizar
la energía en diferentes procesos, en nuestro caso, en una central
térmica. No existe una máquina que utilice energía interna de una
sola fuente de calor.
En si la ciencia aspira en explicar los fenómenos que suceden en nuestro
entorno y ha dejado a la termo el tratar de desarrollar una declaración
general, una ley, una ley científica que explique de algún modo todos esos
diferentes fenómenos de una forma explícita y lógica, donde la termo ha
incluido esto en lo que se llama SPT.

FISICOQUÍMICA
El SPT nos dice que todos los procesos de la Naturaleza son
irreversibles. Si analizamos someramente los procesos naturales, todos
presentan al menos una de estas dos características:
1º No quedan en absoluto satisfechas las condiciones de equilibrio
mecánico, químico o térmico, es decir, de equilibrio termodinámico, y
2º Se producen siempre efectos de disipación energética, viscosidad,
resistencia eléctrica, etc.
Solamente si un proceso se realiza cuasi-estáticamente pasaría por una
serie de estados de equilibrio termodinámico de modo que el trabajo que
realiza puede recibirlo en el proceso inverso. Para que un proceso pueda,
pues, considerarse reversible ha de cumplir en definitiva: primero, que
sea cuasi-estático, y, segundo, que no se desarrolle en el mismo efecto
de disipación energética.
El SPT aparte de los cambios energéticos que pueden suceder o no,
estudia a la entropía “S” del universo si éste permanece constante, no
hay un cambio macroscópico, el sistema y los alrededores permanecen en
equilibrio o cuasi en equilibrio. Cuando se habla de procesos reversibles
en realidad se está haciendo la aproximación de suponer que todos los
estados intermedios del sistema a lo largo de la trayectoria son estados
de equilibrio o cuasi en equilibrio. Por tanto el análisis de cuál sería la
ΔSuniverso en un hipotético proceso, nos permite conocer a priori si este
va a tener lugar o no.
ΔSUNIVERSO> 0 proceso espontáneo o irreversible
ΔSUNIVERSO = 0 se dice que el sistema está en equilibrio o
proceso reversible

FISICOQUÍMICA
pero este análisis puede resultar complicado porque hace necesario
conocer además de la ΔSSISTEMA también la ΔSALREDEDORES.
ΔSuniverso = ΔSSISTEMA + ΔSALREDEDORES
El interés de realizar esta “predicción” es conocer si el proceso va a
tener L lugar, para en el caso contrario buscar procesos acoplados que
hagan factible la obtención del sistema en el estado final buscado
(ejemplo: el agua no fluye de forma natural de abajo a arriba, pero si
acoplamos un proceso en el que una masa superior baje, será posible que
una determinada masa de agua suba).
a. ¿QUÉ ES LA ENTROPIA?
El concepto de entropía fue introducido por primera vez por R. J.
Clausius a mediados del siglo XIX. Clausius, ingeniero francés,
también formuló un principio para la Segunda ley:
“No es posible proceso alguno cuyo único resultado sea la
transferencia de calor desde un cuerpo frío a otro más caliente”.
En base a este principio, Clausius introdujo el concepto de entropía,
la cual es una medición de la cantidad de restricciones que existen
para que un proceso se lleve a cabo y nos determina también la
dirección de dicho proceso. Vamos ahora a hablar de las tres
acepciones más importantes de la palabra entropía.
PRIMERA: La entropía, indica el desorden y el grado de
organización de un sistema.

FISICOQUÍMICA
Vamos a imaginar que tenemos una caja con tres divisiones; dentro
de la caja y en cada división se encuentran tres tipos diferentes de
canicas: azules, amarillas y rojas, respectivamente. Las divisiones son
movibles así que me decido a quitar la primera de ellas, la que separa
a las canicas azules de las amarillas. Lo que estoy haciendo dentro del
punto de vista de la entropía es quitar un grado o índice de
restricción a mi sistema; antes de que yo quitara la primera división,
las canicas se encontraban separadas y ordenadas en colores: en la
primera división las azules, en la segunda las amarillas y en la tercera
las rojas, estaban restringidas a un cierto orden.
Al quitar la segunda división, estoy quitando también otro grado de
restricción. Las canicas se han mezclados unas con otras de tal
manera que ahora no las puedo tener ordenadas pues las barreras que
les restringían han sido quitadas.
La entropía de este sistema ha aumentado al ir quitando las
restricciones pues inicialmente había un orden establecido y al final
del proceso (el proceso es en este caso el quitar las divisiones de la
caja) no existe orden alguno dentro de la caja.

FISICOQUÍMICA
La entropía es en este caso una medida del orden (o desorden) de un
sistema o de la falta de grados de restricción; la manera de utilizarla
es medirla en nuestro sistema inicial, es decir, antes de remover
alguna restricción, y volverla a medir al final del proceso que sufrió
el sistema.
Es importante señalar que la entropía no está definida como una
cantidad absoluta (S: símbolo de la entropía), sino lo que se puede
medir es la diferencia entre la entropía inicial de un sistema (S1) y la
entropía final del mismo (S2). No tiene sentido hablar de entropía
sino en términos de un cambio en las condiciones de un sistema.

FISICOQUÍMICA
SEGUNDA: Entropía en procesos reversibles y procesos
irreversibles
Volviendo al ejemplo anterior de la caja con separaciones y canicas,
vamos a explicar qué es un proceso reversible y qué un proceso no
reversible.
Llamamos proceso reversible al que se puede invertir y dejar a
nuestro sistema en las mismas condiciones iniciales. Teniendo en
cuenta nuestra caja ya sin las separaciones, tenemos a las canicas
revueltas unas con otras, es decir, sin un orden. Si el proceso que
efectuamos de quitar las divisiones fuera reversible, las canicas
tendrían que ordenarse espontáneamente en azules, amarillas y rojas,
según el orden de las divisiones. Esto no ocurrirá.
El proceso que efectuamos con nuestra caja de canicas fue un
proceso no reversible, en donde una vez terminado, el orden que
había en las condiciones iniciales del sistema ya nunca volverá a
establecerse.
El estudio de este tipo de procesos es importante porque en la
naturaleza todos los procesos son irreversibles.
TERCERA: La entropía y la energía “gastada”.
En el principio enunciado por Clausius que anteriormente citamos,
podemos encontrar la relación con la entropía y la energía liberada en
un proceso. Pensemos en un motor. El motor necesita de una fuente
de energía para poder convertirla en trabajo. Si pensamos en un
coche, la gasolina, junto con el sistema de chispa del motor,

FISICOQUÍMICA
proporciona la energía (química) de combustión, capaz de hacer que
el auto se mueva. ¿qué tiene que ver la entropía aquí?
La energía que el coche “utilizó” para realizar trabajo y moverse,
aumento la energía y por ende la entropía; luego se “gastó”, es decir,
es energía liberada mediante un proceso químico que ya no es
utilizable para que un motor produzca trabajo, por lo tanto la
entropía se encuentra en equilibrio mecánico no hay movimiento.
Este es uno de los conceptos más difíciles de entender de la entropía,
pues requiere un conocimiento un poco menos trivial del
funcionamiento de motores, frigoríficos y el ciclo de Carnot. Pero
para nuestros fines con esta explicación es suficiente.
¿Para qué sirve la entropía entonces?
La entropía, como medida del grado de restricción o como medida
del desorden de un sistema, o bien en ingeniería, como concepto
auxiliar en los problemas del rendimiento energético de las
máquinas, es una de las variables termodinámicas más importantes.
Su relación con la teoría del caos le abre un nuevo campo de estudio
e investigación a este tan “manoseado” concepto de entropía.
b. ¿CÓMO SE DETERMINA LA ENTROPÍA?
La entropía como unidad de energía es una función del estado, por
ello se debe identificar primero los estados iniciales y finales,
idealizar un sistema reversible entre los estados iniciales y finales y
aplicar la expresión matemática:

FISICOQUÍMICA
2 Qrev
S  1 T
La determinación de la entropía en diferentes procesos:
1. Proceso Cíclico : ∆S = 0
2. Proceso Adiabático reversible: ∆S = 0

Qrev
3. Para cambios de fase a Temperatura constante: S 
T
H
4. Para cambios de fase a Presión constante: S  ; puesto que
T
Qp = ∆H
5. Cambios de estado para un Gas perfecto en procesos reversibles:

V2
 Proceso Isotérmico: S  nRTLn
V1
 Procesos cuando existe cambio de Temperatura:

T2
A volumen constante: S  nCvLn
T1
T2
A presión constante: S  nCpLn
T1
 Determinación de la entropía en función a las variables de
estado ( P, V y T)
T2 V
S  CvLn  RLn 2
T1 V1
T2 P
S  CpLn  RLn 2
T1 P1
P2 V
S  CvLn  CpLn 2
P1 V1

FISICOQUÍMICA
c. ¿QUÉ EXPLICA EL CICLO DE CARNOT?
El Ciclo llamado de Carnot es un ciclo reversible que consta de cuatro
tramos: dos a temperatura constante (dos procesos isotérmicos), y
otros dos sin absorción ni emisión de calor (dos procesos
adiabáticos). Es decir, se trata de una transformación bitérmica
(entre dos temperaturas).

FISICOQUÍMICA
Donde:
AB: proceso isotérmico (el sistema absorbe energía)
BC: proceso isoentrópico expansivo
CD: proceso isotérmico
DA: proceso isoentrópico compresivo (el sistema libera energía)
También en los procesos se puede indicar como:
A →B: se transfiere reversiblemente Q2 desde el depósito de alta
temperatura a una sustancia termodinámica, como resultado
de esto la sustancia se expande isotérmica y
reversiblemente de A + B y realiza W1, cuya área es Abba.
B →C: la sustancia termodinámica realiza una expansión adiabática
de B a c, como resultado de esto la temperatura cae a T1, y
realiza W2 cuya área es BCcb.
C→D: se transfiere Q1 isotérmica y reversiblemente desde la
sustancia termodinámica hacia el depósito de baja

FISICOQUÍMICA
temperatura t1. El trabajo W3, cuya área es DCcd es
realizado sobre la sustancia que se mueve de C - D.
D →A: la sustancia se comprime reversible y adiabáticamente desde
D - A, la temperatura sube de T1 a T2 y W4, cuya área es
Adda, este trabajo es realizado sobre la sustancia.
El trabajo realizado en el ciclo será: W = Q2 – Q1, aplicando el PPT,
donde Q = W, puesto que en un ciclo termodinámico ∆U = 0.
El rendimiento teórico del ciclo de Carnot, como en todas las
transformaciones bitérmicas, viene dado por:
W Q  Q1 T  T1
eCC   2 ó eCC  2
Q2 Q2 T2
Donde W representa el trabajo producido durante la
transformación y Q2 el calor que absorbe del foco caliente. Puesto
que no hay variación de energía interna, por tratarse de un proceso
cíclico.
EL CICLO DE CARNOT DE UN GAS PERFECTO:
Cuando el sistema que evoluciona en un Ciclo de Carnot es un gas
ideal, tanto el calor absorbido como el calor cedido se pueden
determinar muy fácilmente, puesto que sabemos que en las
transformaciones isotermas se verifica que el trabajo necesario
para una expansión viene dado por la relación:
V
Q  W  nRTLn 2
V1

FISICOQUÍMICA
Y también sabemos que cuando no hay transvase de calor se
verifica la relación temperatura-volumen dada por: T .V  1  K
Esto quiere decir, analizando los cuatro tramos del Ciclo de Carnot
para este tipo de sistema gaseoso:
Primer proceso: Expansión isotérmica a temperatura T2,
absorbiendo calor Q2, con paso del volumen V1=VA al volumen V2=VB:
V2
Q2  W2  nRT2 Ln
V1
Segundo Proceso: Expansión adiabática pasando de T2 a T1;
pasando del V2=VB al V3=VC; en este proceso se tiene T .V  1  K :
 1
T1 V 
 3
T2 V2 
Tercer Proceso: Compresión isotérmica a T1, cediendo calor Q1,
con paso del volumen T1, pasando del V3=VC al V4=VD:
V4 V
 Q1  W1  nRT1Ln ó  Q1  W1  nRT1Ln 3
V3 V4
Cuarto Proceso: Comprensión adiabática pasando del V4=VD al

 1
V1=VA y se calienta de la T1 a la T2 y cumple T .V  K :
 1
T1 V 
 4
T2  V1 
Esto nos permite deducir:

FISICOQUÍMICA
V3 V4 V2 V3
 
V2 V1 V1 V4
También se deduce entonces que:
nRT2 LnV2
Q2 V1 T
  2
Q1 V T1
nRT1 Ln 3
V4
Por lo tanto la eficiencia de Carnot:
Q1 T
eCC  1   1 1
Q2 T2
Este resultado es fundamental. Nos indica que el rendimiento de un
Ciclo de Carnot depende exclusivamente de las temperaturas de los
focos frío y caliente y no de las cantidades de calor transvasadas ni
del tipo de sustancia con la que funciona el ciclo.
Consideremos una segunda máquina que trabaje con una sustancia
distinta, entre las temperaturas T2 y T1, y que sea más eficiente.
Mayor eficiencia se puede obtener de dos formas:
1ro. Q1 sale del depósito a T1 y se realiza más trabajo w’ (w’ > w),
entonces se libera menos calor Q1′ a depósito de bajo
temperatura T1 ( q1′ < q1).
2do. El mismo w se obtiene absorbiendo menos calor q′2 del depósito
a T2 (Q′2< Q2), entonces menos calor pasa al depósito a T1 por
lo tanto Q′2< Q2

FISICOQUÍMICA
d. PROCESO GENERAL DE ESPONTANEIDAD Y EQUILIBRIO
En sistemas abiertos (por ejemplo: los sistemas biológicos) se
requiere una nueva función de estado que incluya tanto energía como
entropía.
Como sabemos la entropía es una función del estado y la entropía de
un sistema con límites adiabáticos nunca decrece, aumenta en
procesos irreversibles ó espontáneos y permanece constante en
procesos reversibles ó no espontáneos.
Esto es:
dSi  0 Si >0 proceso irreversible
Si = 0 proceso reversible
Si un sistema aislado no se encuentra en equilibrio, evolucionará
espontáneamente aumentando su entropía. Esto es:
proceso espontáneo,
proceso irreversible
sistema aislado
La Salrededores permanece constante porque los alrededores no

intervienen en el proceso termodinámico al estar el sistema aislado
sistema en
equilibrio
proceso reversible

FISICOQUÍMICA
sistema aislado
En un sistema cerrado que no se encuentre en equilibrio, los
procesos espontáneos tienen lugar de forma que:
e. FUNCIONES DE GIBBS – HELMHOLTZ.
Las Funciones de Gibbs y Helmhotlz, se basan también el estudio de
los estados de equilibrio, se conoce más como energías libres de
Gibbs y Helmholtz, que pueden ser analizados en sistemas cerrados
y abiertos. Estas funciones termodinámicas auxiliares son
extremadamente útiles en las aplicaciones de los principios
termodinámicos; puesto que nos permiten determinar la energía como
trabajo a P y T constante (Gibbs) y la función de trabajo a V y T
constante (Helmhotlz). Estas dos funciones de energía son
propiedades extensivas y dependen de las condiciones iniciales y
finales.
 Energía Libre de Gibbs. Se efectúa a presión y temperatura
constante, cuya ecuación es la siguiente:
dG = dH – d (TS); donde d (TS) se conoce como la energía no
utilizable.
Sabemos que: dH = dU+pdV y TdS a temperatura constante
Reemplazando tenemos: dG = dU + PdV –TdS
dU = Qrev- W y TdS = Qrev
Entonces: dG = Qrev – W + PdV – Qrev

FISICOQUÍMICA
dG = - W + PdV
-dG = Wmax – PdV = WNETO O ÚTIL
Además: PdV se le considera como trabajo no realizado por el
sistema ó exceso de trabajo.
Si dG = 0; el proceso es reversible, por lo tanto el estado se
encuentra en equilibrio.
Si dG< 0; el proceso es irreversible o espontáneo
 Energía Libre de Helmholtz. Se efectúa a volumen y temperatura
constante, cuya ecuación es la siguiente:
dA = dU – d (TS); si dU = Qrev - W
Reemplazando tenemos: dA = Qrev - W –TdS
yTdS = Q rev
Entonces: dA = Qrev – W –Qrev
dA = - W
-dA = Wmax
Si dA = 0; el proceso es reversible, por lo tanto el estado se
encuentra en equilibrio.
Si dA< 0; el proceso es irreversible ó espontáneo
f. RELACIONES TERMODINÁMICAS Y DE LAS FUNCIONES DE
GIBBS Y HELMHOLTZ.
dU = TdS – PdVdH = TdS + VdP

FISICOQUÍMICA
dG = VdP – SdTdA = -SdT – PdV
Se tiene:
 U   U 
  T    P
 S V  V  S
 H   H 
  T   V
 S  P  P  S
 G   G 
  V    S
 P T  T  P
 A   A 
   P    S
 V T  T V
g. VARIACIÓN DE LA ENERGÍA DE GIBBS CON LA PRESIÓN (solo
para gases)
De: dG = VdP – SdT y si la temperatura es constante.
dP
Tenemos:  dG   RT  P
P2
G  RTLn
P1
2.2 TERCERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
La tercera ley de la termo, se basa en el SPT, donde la entropía depende
de la temperatura absoluta; es así para los sólidos en su transformación
física, a presión constante desde el cero absoluto hasta una
temperatura menor a la fusión:
SÓLIDO (0 K; P) SÓLIDO ( T K ; P)

FISICOQUÍMICA
 S   S 
Sabemos que: dS    .dT    .dP donde: dP = 0
 T  P  P T
S2 T
cP
 S 
Dónde:    P
c
 T  P T
Entonces:  dS 
So
0 K T dT
La TLT, fue propuesta por T.W. Richard en 1902 y luego propuso W.
Nernst y completamente desarrollada y aplicada a los problemas
químicos por G.N. Lewis, indicaron que para toda sustancia pura
perfectamente cristalina S0=0, esto nos indica el cero absoluto. Por lo

T
tanto: S T  cP

0
T
dT
Aplicando esta ecuación, para el cambio de estado de fusión a
vaporización:
T1
cPS  º T 2 c 
ST º   dT  F1   Pl dT  V2
0
T T T1
T T
ENTROPÍAS DE ALGUNAS SUSTANCIAS
SUSTANCIAS Sº J/k SUSTANCIAS Sº J/K
C(S) 0,286 H2O(L) 8,413
K(S) 7,780 C2H5OH(L) 19,301
NaCl(S) 8,680 H2(G) 15,704
Hg(S) 9,129 HBr(G) 23,884
Br2(L) 18,307 Cl2(G) 26,816
Sº: ENTROPIA ESTÁNDAR (25 ºC)

FISICOQUÍMICA
1. Un bloque de Cu de 500 g de masa inicialmente a 293K, está en

contacto térmico con un calentador eléctrico de 1000Ω de resistencia
y masa despreciable. Se pasa una corriente eléctrica de 1 A durante
15 s. ¿Cuál es el cambio de entropía del cobre? Supóngase que Cpm es
24,4 J/mol-g.K en todo momento.
DATOS:
 𝑚𝑐𝑢 = 500 g
 𝑇0 = 293 K
 𝑅 = 1000 𝛺
 𝐼 =1𝐴
 𝑡 = 15 𝑠
 𝐶𝑝𝑚 = 24,4 𝐽/𝑚𝑜𝑙 − 𝑔. 𝐾
 ∆𝑆 =. . ?
 𝑀
̅𝐶𝑈 = 63,5 𝑚𝑜𝑙
𝑇2
∆𝑆 = 𝑛𝐶𝑃̅ 𝐿𝑛 ( )
𝑇1
500𝑔
𝑛= = 7,81𝑔/𝑚𝑜𝑙
63,5𝑚𝑜𝑙
𝐸𝐸 = 𝑉𝑥𝐼𝑥𝑇 = 𝑅𝑥𝐼 2 𝑥𝑡
𝐸𝐸 = 103 𝑥1𝑥15 = 15𝑘𝐽
Hallamos la temperatura:
500
15𝑥103 = (24.4)(𝑇2 − 293)
63.5
𝑻𝟐 = 𝟑𝟕𝟎, 𝟕 𝑲
Teniendo en cuenta estos datos:
2
𝑑𝑇
𝑑𝑆 = 𝑛𝑥𝐶𝑝 ∫
1 𝑇
500 370,7
∆𝑆 = 𝑥24.4𝑥𝑙𝑛
63.5 293
∆𝑺 = 𝟒𝟓, 𝟑𝟗𝟗

FISICOQUÍMICA
2. La cantidad de calor requerida para vaporizar un mol de 𝐶𝐻 − 𝐶𝑙3(𝑙) a

334,88 K (P. ebullición) es 29,4KJ/mol. Calcular la entropía molar de
vaporización de 334,88K.
DATOS:
 𝑛𝐶𝐻−𝐶𝑙3(𝑙) = 1𝑚𝑜𝑙
 𝑇 = 334,88 𝐾
 𝑄𝑉 = 𝜆̅𝑉 = 29,4𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
 ∆𝑆 =. ? ?
̅𝑣 29,4𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝑄𝑝 ∆𝐻
∆𝑆𝑣 = = =
𝑇 𝑇 334,88𝐾
∆𝑺𝒗 = 𝟖𝟕, 𝟕𝟗𝟐𝟔𝑱/𝒎𝒐𝒍𝑲

3. Calcular el cambio de entropía que acompaña a la expansión del
hidrogeno, desde la presión de 8,75 Kg/𝑐𝑚2 y 60 °C de temperatura
hasta la presión de 760 mmHg, siendo el volumen inicial del gas de
0.272 𝑚3 y el proceso de carácter adiabático con exponente 𝛿 =
𝐾𝑐𝑎𝑙
1,65. (𝐶𝑣 = 2.434 . °𝐶).
𝐾𝑔
DATOS:
𝐾𝑔𝑓 1 𝑎𝑡𝑚
 𝑃1 = 8,75 × 𝐾𝑔𝑓 = 8.4705 𝑎𝑡𝑚
𝑐𝑚2 1,033
𝑐𝑚2
 𝑇1 = 60 + 273 = 333
 𝑉1 = 0.272 𝑚3
 𝑃2 = 760 𝑚𝑚𝐻𝑔 = 1𝑎𝑡𝑚
 𝛾 = 1,65
 𝐶𝑉̅ = 2,434𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑘𝑔. ℃
 𝐶𝑃̅ = 𝛾 × 𝐶𝑉̅ = 4,0161𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑘𝑔. ℃
Hallando 𝑽𝟐
𝑃2 𝑉1 𝛾 1 0.272 1.65
=( ) → =( ) → 𝑉2 = 0.99297 𝑚3
𝑃1 𝑉2 8.4705 𝑉2
Hallando entropía:

FISICOQUÍMICA
𝑉2 𝑃2
∆𝑆 = 𝐶𝑝 ln + 𝐶𝑣 ln
𝑉1 𝑃1
0.99297 1
∆𝑆 = 4.0161 ln + 2.434 ln
0.272 8.4705
∆𝑆 = 5.2004 − 5.2004
∆𝑺 = 𝟎
4. Un motor de Carnot cuyo deposito frio está a la temperatura de 7°C,

tiene un rendimiento del 40 %. Se desea aumentar el rendimiento hasta
el 50 %, ¿en cuántos grados ha de aumentarse la temperatura del foco
caliente?
DATOS:
 𝑇1 = 7°𝐶 = 280𝐾
 %𝑒𝑐 = 40% → %𝑒𝑐 = 50%
𝑻𝟐 =?
𝑇1
𝑒𝑐 = 1 −
𝑇2
0,4 = 1 − 280/𝑇2
𝑇2 = 280/0,6
𝑻𝟐 = 𝟒𝟔𝟔, 𝟔𝟕 𝑲
280
0,5 = 1 −
𝑇2
280
𝑇2 = = 𝟓𝟔𝟎 𝑲
0,5
∆𝑇 = 560 − 466,67
∆𝑻 = 𝟗𝟑, 𝟑𝟑𝑲
5. Una maquina térmica que trabaja entre dos focos térmicos a 100K y
500K, absorbe en cada ciclo 1000 J de calor del foco caliente. Si
su rendimiento es del 20%, responder a las siguientes preguntas:

FISICOQUÍMICA
a. ¿la maquina funciona reversible o irreversiblemente? ¿porque?

b. Determinar la variación de la entropía del fluido de trabajo de la
máquina, de sus alrededores y del universo de cada ciclo.
c. Repetir los cálculos aportados anterior pero para una máquina de
Carnot funcionando entre los mismos focos.
RENDIMIENTO DE LA MAQUINA:
%𝑒𝐶 = 20% = 0,2
RENDIMIENTO DE CARNOT:
100
𝑒𝐶 = 1 − = 0,8
500
a) El rendimiento de la maquina es menor que el rendimiento de Carnot

trabajado entre los mismos focos (0,2 es menor que 0,8) por lo que
la maquina funciona irreversiblemente.
b) La variación de entropía de la máquina en un ciclo es cero:
∆𝑺𝒔𝒊𝒔𝒕 = 𝟎
Los alrededores son los focos:
𝑄1 1000
∆𝑆𝐹𝐶 = − =− = −2𝐽/𝐾
𝑇1 500
𝑄2 800
∆𝑆𝐹𝐹 = − = = 8𝐽/𝐾
𝑇2 100
Para el universo:
𝟔𝑱
∆𝑆𝑈 = ∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 + ∆𝑆𝐹𝐶 + ∆𝑆𝐹𝐹 = 𝑲 > 𝟎 MAQUINA IRREVERSIBLE
c) Repetir los cálculos del apartado anterior pero para una máquina de
Carnot
Funcionando entre los mismos focos.
La variación de entropía de la máquina de Carnot en un ciclo es cero:
∆𝑺𝒔𝒊𝒔𝒕 = 𝟎
Los alrededores son los focos:

FISICOQUÍMICA
𝑄1 1000
∆𝑆𝐹𝐶 = − =− = −2𝐽/𝐾
𝑇1 500
𝑄2 200
∆𝑆𝐹𝐹 = − = = 2𝐽/𝐾
𝑇2 100
Para el universo:
𝟎𝑱
∆𝑆𝑈 = ∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 + ∆𝑆𝐹𝐶 + ∆𝑆𝐹𝐹 = =𝟎 MAQUINA REVERSIBLE
𝑲
6. Un refrigerador de Carnot funciona con 18 moles de un gas ideal

monoatómico, realizando ciclos de dos 2 s. las temperaturas de los
focos son 450K y 150K y consumen un a potencia de 60kW.
a. Dibuja el ciclo en un diagrama P-V especificando las
transformaciones que lo componen. Calcula la eficiencia.
b. calcula el calor intercambiado en cada etapa y la relación entre los
volúmenes en la comprensión isoterma
c. calcula la variación de entropia del gas en cada transformación y en
el ciclo. Calcula la variación de entropia del universo.
d. sabiendo que después de la expansión isoterma el volumen del gas
es 𝑉3 = 0,5𝑚3 ,calcula la presión y el volumen después de comprensión
adiabática.
𝑾 = 𝟔𝟎 𝒌𝑾

FISICOQUÍMICA
𝑊 = 60𝑘𝑊
𝐽
𝑊 = 60 × 103 × 2𝑠
𝑠
𝑊 = 120 × 103 𝐽 = 120𝑘𝐽
𝑇2
𝑒𝐶 = 1 − = 0,667
𝑇1
𝑄2 𝑄2 𝑇2
𝑒𝐶𝐼 = = =
𝑊 𝑄2 − 𝑄1 𝑇2 − 𝑇1
450
𝑒𝐶𝐼 =
450 − 50
𝒆𝑪𝑰 = 𝟏. 𝟓
𝑄2
1.5 =
120
𝑸𝟐 = 𝟏𝟖𝟎𝒌𝑱
𝑊 = 𝑄2 − 𝑄1
120 = 180 − 𝑄1
𝑸𝟏 = 𝟔𝟎𝒌𝑱

FISICOQUÍMICA
PROCESOS ADIABATICO:
𝑄𝐴𝐷 = 0 𝑦 𝑄𝐶𝐵 = 0
HALLANDO LAS ENTROPIAS:

180𝑘𝐽
∆𝑠𝑏−𝑎 = − = −0,4𝑘𝐽/𝐾
450
60𝑘𝐽
∆𝑠𝑏−𝑐 = − = 0,4𝑘𝐽/𝐾
150
∆𝑠𝑐−𝑏 = 0
∆𝑆𝑎 − 𝑑 = 0
PROCESOS ∆𝑼(𝒌𝑱) 𝑸(𝒌𝑱) 𝑾(𝒌𝑱) ∆𝑺(𝒌𝑱)

CB 120 0 -120 0
BA 0 -180 -180 -0,4
AD 47,63 0 +47,63 0
DC 0 60 60 0,4
Sumatoria 72,37 120 -192,37 0
∆𝑼 = 𝑸 − 𝑾 = 𝟕𝟐, 𝟑𝟕𝒌𝑱
7. Una maquina de combustión interna opera con un ciclo de diesel ideal

con aire (𝑅 = 287𝐽/𝑘𝑔. 𝐾),(𝑘 = 1,4). El gas se recibe a 78 kPa y 20 ºC,
la relación d comprensión es 15 la temperatura máxima y la presión
máxima alcanzada por el fluido es 1500 ºC Y 3,456 MPa
respectivamente, determina en el SI.
a. el volumen específico del aire al final de la comprensión
adiabática, es decir su volumen especifico mínimo.
b. el calor, requerido ala unidad de masa que se transite en el
proceso a presión constante.
c. el calor, requerido ala unidad de masa, cedido por el fluido en el
proceso a volumen constante
DATOS:

FISICOQUÍMICA
𝐽
 𝑅 = 287 𝑘 = 1,4
𝑘𝑔.𝐾
 𝑃 = 78𝑘𝑃𝑎
 𝑇 = 20°𝐶 = 293 𝐾
𝑉1
 𝑅𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑟𝑒𝑛𝑠𝑖𝑜𝑛 = 𝑟 = = 15
𝑉2
 𝑇𝑚𝑎𝑥 = 1500℃ = 1773 𝐾
 𝑃𝑚𝑎𝑥 = 3,456 𝑀𝑃𝑎
 𝑛 = 1𝑚𝑜𝑙
SOLUCIÓN:
a) Sistema de aire con gas ideal

𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 𝑦 𝑛 = 1𝑚𝑜𝑙
𝐽
𝑅𝑇1 287 𝑘𝑔, 𝐾 × 293 𝐾
𝑉1 = = = 1,0781 𝑚3 /𝑘𝑔
𝑃1 78000 𝑃𝑎
𝑉1 𝑉1 1,0781
𝑟= → 𝑉2 = → 𝑉2 =
𝑉2 𝑟 15
𝑽𝟐 = 𝟎, 𝟎𝟕𝟏𝟗𝒎𝟑 /𝒌𝒈
b) Proceso de 2-3 a 𝑷 → 𝒄𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆
̅̅̅
𝑄2−3 = 𝑛𝐶 𝑃 (𝑇3 − 𝑇2 )
Hallando 𝑇2 en el proceso adiabático:
𝑉1 𝐾−1 𝑇2
( ) = → 𝑇2 = 𝑇1 × 𝑟 𝑘−1 → 𝑇2 = 293 × 1514−1
𝑉2 𝑇1
𝑻𝟐 = 𝟖𝟔𝟓, 𝟓𝟕 𝑲

FISICOQUÍMICA
𝑘𝑅 1,4 × 287 𝑱
̅̅̅
𝐶𝑃 = = = 𝟏𝟎𝟎𝟒, 𝟓
𝑘−1 1.4 − 1 𝒌𝒈. 𝑲
𝐽
𝑄2−3 = 1 (1004,5 ) (1773 − 865,57)𝐾
𝑘𝑔. 𝐾
𝐽
𝑄2−3 = 911413,435
𝑘𝑔
𝑸𝟐−𝟑 = 𝟗𝟏𝟏, 𝟒𝟏𝟑𝒌𝑱/𝒌𝒈
c) Proceso 1-4 a 𝑽 → 𝒄𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆
̅̅̅
𝐶𝑃
̅̅̅
𝑄2−3 = 𝑛𝐶 𝑉 (𝑇1 − 𝑇4 ) = 𝑛 (𝑇 − 𝑇4 )
𝑟 1
𝑃2 × 𝑉2 𝑃3 × 𝑉3
=
𝑇2 𝑇3
𝑃2 = 𝑃3
𝑉3 × 𝑇3 0,0719𝑚3 /𝑘𝑔(1773 𝐾)
𝑉3 = = = 𝑶, 𝟏𝟒𝟕𝟐𝒎𝟑 /𝒌𝒈
𝑇2 865,57 𝐾
Hallando 𝑇4 en el proceso adiabático:
𝑉3 𝐾−1 𝑇4 𝑉3 𝑘−1
( ) = → 𝑇4 = 𝑇3 × ( ) → 𝑉4 = 𝑉1 = 1,0781𝑚3 /𝑘𝑔
𝑉4 𝑇3 𝑉4
0,1472 1,4−1
𝑇4 = 1773 × ( )
1,0781
𝑻𝟒 = 𝟕𝟗𝟗, 𝟒𝟖 𝑲
𝐽
1 (1004,5 ) (293 − 799,48)𝐾
𝑘𝑔. 𝐾
𝑄1−4 =
1,4
𝐽
𝑄2−3 = −349049,4
𝑘𝑔
𝑸𝟐−𝟑 = −𝟑𝟒𝟗, 𝟎𝟒𝟗 𝒌𝑱/𝒌𝒈

FISICOQUÍMICA
8. El motor de un automóvil, opera con el ciclo mostrado en la figura 01

llamado ciclo de Otto idealizado. En un cilindro del motor, justo
después de la combustión (estado B), el gas está confinado a un volumen
de 50 𝑐𝑚3 y su presión es de 3MPa. En el proceso adiabático BC, el
embolo se mueve hacia afuera a un volumen final de 300 𝑐𝑚3 mientras
el gas se expande sin perder calor. En el proceso CD el volumen
permanece constante y la presión desciende, de modo que en D es la
mitad que en C. El proceso DA también es adiabático. Si la mezcla aire-
gasolina pulverizada se comporta como gas ideal de Cv= 5/2R y 𝛾 = 1,4 ,
calcular:
a. Las siguientes razones de presión: PB/PA, PC/PB, PD/PC y PA/PD
b. Demostrar que la variación de entropía del ciclo es cero.
c. La eficiencia del ciclo.
Solución:
PROCESO B-C
50 1,4
PB VB γ = PC VC γ → PC = 3 (300) = 𝟎, 𝟐𝟒𝐌𝐏𝐚
PC
Dato: PD = → PD = 𝟎, 𝟏𝟐𝐌𝐏𝐚
2
PB = 𝟑𝑴𝑷𝒂
PROCESO D-A
300 1,4
PA VA γ = PD VD γ → PA = 0,122 ( ) = 𝟏, 𝟒𝟕𝐌𝐏𝐚
50

FISICOQUÍMICA
a) HALLANDO LAS RAZONES:

PB 3 PD 0,12
= = 2,04 = = 0,5
PA 1,47 PC 0.24
PC 0,24 PA 1,47
= = 0,8 = = 12,25
PB 3 PD 0.12
b) HALLANDO LAS ENTROPÍAS:
̅̅̅̅𝐵𝐶 = 𝐶𝑉̅ 𝐿𝑛(𝑃𝐶 /𝑃𝐵 ) − 𝐶𝑃̅ 𝐿𝑛(𝑉𝐶 /𝑉𝐵 )

∆𝑆
5 0,24 7 300
̅̅̅̅𝐵𝐶 = (8.31𝐿𝑛 (
∆𝑆 ) − (8,31)𝐿𝑛 ( )
2 3 2 50
̅̅̅̅
∆𝑺𝑩𝑪 = 𝟎
̅∆𝑆
̅̅̅𝐷𝐴 = 𝐶𝑉̅ 𝐿𝑛(𝑃𝐴 /𝑃𝐷 ) − 𝐶𝑃̅ 𝐿𝑛(𝑉𝐴 /𝑉𝐷 )
5 1,47 7 50
̅̅
∆𝑆̅̅𝐵𝐶 = (8.31𝐿𝑛 ( ) − (8,31)𝐿𝑛 ( )
2 0,12 2 300
̅̅̅̅
∆𝑺𝑫𝑨 = 𝟎
Proceso a-b
̅∆𝑆
̅̅̅𝐴𝐵 = 𝐶𝑃̅ 𝐿𝑛(𝑇𝐵 /𝑇𝐴 ) − 𝑅𝐿𝑛(𝑃𝐵 /𝑃𝐴 )
γ−1 1,4−1
TB PB 𝛾 3 1,4
=( ) = ( ) = 1,2261
TA PA 1,47
7 3
̅̅
∆𝑆̅̅𝐴𝐵 = (8.31𝐿𝑛(1,261) − (8,31)𝐿𝑛 ( )
2 1,47
̅̅̅̅
∆𝑺𝑨𝑩 = 𝟎, 𝟎𝟗
Proceso c-d
̅∆𝑆
̅̅̅𝐶𝐷 = 𝐶𝑃̅ 𝐿𝑛(𝑇𝐷 /𝑇𝐶 ) − 𝑅𝐿𝑛(𝑃𝐷 /𝑃𝐶 )
γ−1 1,4−1
TD PD 𝛾 0,12 1,4
=( ) = ( ) = 0,8203
TC PC 0,24
7 0,12
̅̅̅̅𝐶𝐷 = (8.31𝐿𝑛(0,8203) − (8,31)𝐿𝑛 (
∆𝑆 )
2 0,24
̅̅̅̅𝑪𝑫 = 𝟎, 𝟎𝟗
∆𝑺
∆𝐒𝑪𝑰𝑪𝑳𝑶 = 𝐎

FISICOQUÍMICA
III.- LÍQUIDOS Y SOLUCIONES
Los líquidos, como los sólidos, son incompresibles, de forma que su volumen no
cambia. Los sólidos tienen forma y volumen definido, en cambio los líquidos no
tienen una forma fija, sino que se adapta al recipiente que lo contiene,
manteniendo siempre una superficie superior horizontal.
c)
En el líquido, los átomos y moléculas no están unidos tan fuertemente como
en el sólido. Por eso tienen más libertad de movimiento y, en lugar de vibrar
en un sitio fijo, se pueden desplazar y moverse (fluidos), pero siempre se
desplazan y mueven una molécula junto a otra, sin separarse demasiado. Es
como si estuvieran bailando, de forma que se pueden mover, pero siempre
cerca una de otra.
En la superficie del líquido, las moléculas que lo forman se escapan al aire, el
líquido se evapora. Si el recipiente que contiene el líquido está cerrado, las
moléculas que se han evaporado pueden volver al líquido, y se establece así un
equilibrio termodinámico, de forma que el líquido no se pierde.

FISICOQUÍMICA
Si el recipiente está abierto, las moléculas que escapan del líquido al aire son
arrastradas por éste y no retornan al líquido, así que la masa líquida acaba
por desaparecer. Es por esto que las ropas se secan y más rápidamente cuanto
más viento haya, ya que el viento ayuda a arrastrar las moléculas que se han
evaporado.
3.1 CARACTERÍSTICAS DE LOS LÍQUIDOS
 Las moléculas en los líquidos están relativamente cercas una de otras
por fuerzas internas llamadas fuerzas de Van der Waals y/o puentes
de hidrógeno.
 Tienen mas fuerzas de atracción que los gases
 Poseen movimiento de traslación ( propiedad de fluidez)
 Los materiales líquidos no los podemos coger con las manos.
 Los líquidos no tienen forma propia, toman la forma del recipiente que
los contiene.
 La superficie de un líquido en contacto con el aire recibe el nombre de
superficie libre del líquido.

FISICOQUÍMICA
 Los líquidos son que no se pueden comprimir ni se pueden expandir
(estirar).
 Tienen volumen definido, pero no una forma definida.
 Posee una densidad relativamente más grande que los gases y menor
que los sólidos.
 Poseen una fricción interna entre sus moléculas (viscosidad)
 Sus calores específicos son más altos que los sólidos.
 Al aumentar la temperatura, las moléculas de los líquidos tienen mayor
movimientos interno (velocidad), ésta característica nos permite
analizar los fenómenos de vaporización (presión de vapor )
 La entropía de los líquidos es mayor que los gases y menor que los
sólidos.
La vaporización en los líquidos a C.N., se pueden observar procesos
espontáneos ó no espontáneos, esto depende del estudio exclusivamente
de la energía libre de Gibbs (SPT), que permitirá determinar las

FISICOQUÍMICA
propiedades de los líquidos como: Presión de vapor, Tensión Superficial y
Viscosidad.
a. PRESIÓN DE VAPOR
La presión de vapor de los líquidos es una de las propiedades más
adecuadas para el conocimiento de lo que es el estado líquido, esta
propiedad se encuentra defendida como la presión del vapor que
produce el equilibrio entre el vapor y el líquido.
Esto ocurre cuando un líquido se evapora dentro de un espacio de
proporciones limitadas, por que en el momento que se da la
vaporización aumenta el número de moléculas en estado de vapor y
provoca un aumento en la presión ejercida por el vapor. Esta presión
se debe a los choques de las moléculas que la forman contra las
superficies que lo están limitando. Pero cuando estas moléculas
gaseosas chocan contra la superficie del líquido queda influenciada
por las fuerzas atractivas de las moléculas del líquido y quedan
retenidas allí formando otra vez parte del líquido.
La presión de vapor en un sistema cerrado, es en si, el equilibrio
entre el estado líquido y la fase de vapor a una determinada

FISICOQUÍMICA
temperatura, la cual debe ser constante. Este equilibrio nos indica
que la rapidez de vaporización y de condensación en los líquidos son
iguales, por lo tanto se encuentra en un equilibrio dinámico.
Termodinámicamente se indica dG=0 (energía libre de Gibbs); esto
es:
∆G VAPOR – ∆G LÍQUIDO =0;
entonces: ∆G VAPOR = ∆G LÍQUIDO
Aplicando: dG=VdP – SdT
Vv.dP – Sv.dT = VL.dP – SLdT
Se tiene la ecuación Clausius-Clapeyron, donde la presión de vapor
de un líquido aumenta con la temperatura en una forma no lineal. Se
obtiene una relación lineal cuando se grafica en un papel semi
logarítmico cuya modelación es:
dP SV  S L  S H V H V V
     .P
dT VV  VL  VV T .VV T . RT T2
P
dP V dT
Integrando: P  R T2
 1
Tenemos: LnP   V   C ó
 R T

FISICOQUÍMICA
Esta ecuación hace posible calcular el calor de vaporización de un
líquido midiendo su presión de vapor a varias temperaturas y
graficando los resultados para obtener la pendiente de la línea.
b. TENSIÓN SUPERFICIAL
La tensión superficial es la resistencia de un líquido a dispersarse y
aumentar su área de superficie. Es causada por las diferentes
fuerzas intermoleculares experimentadas por las moléculas en el
interior de un líquido y en su superficie.
Las moléculas en el interior del líquido están rodeadas y
experimentan fuerzas intermoleculares máximas, mientras las que se
encuentran en la superficie tienen pocas moléculas vecinas y sienten
fuerzas débiles por lo tanto las moléculas de la superficie son menos
estables y el líquido tiende a minimizar su número maximizando el
área de superficie.
La tensión superficial al igual que la viscosidad es mayor en líquidos
que poseen fuertes fuerzas intermoleculares. Ambas propiedades
son dependientes de la temperatura porque las moléculas a mayor

FISICOQUÍMICA
temperatura tienen mayor energía cinética para contrarrestar las
fuerzas de atracción que las mantiene unidas.
Este fenómeno tiene importantes aplicaciones prácticas, en el
estudio de la química macromolecular, en la concentración de los
metales por flotación, en bacteriología, etc. Existen varios métodos
para medir la tensión superficial entre ellos tenemos: Ascenso
capilar, tamaño de las gotas, presión de burbujas, desprendimiento
del anillo, etc.
La fuerza de interacción, hacen que las moléculas situadas en las
proximidades de la superficie libre de un fluido experimenten una
fuerza dirigida hacia el interior del líquido. Como todo sistema
mecánico tiende a adoptar espontáneamente el estado de más baja
energía potencial, se comprende que los líquidos tengan tendencia a
presentar al exterior la superficie más pequeña posible.
Se puede determinar la tensión superficial ó la energía superficial
debida a la cohesión mediante el dispositivo que se muestra en la
figura, donde una lámina de jabón queda adherida a un alambre
doblada en doble ángulo recto y a un alambre deslizante AB. Para

FISICOQUÍMICA
evitar que la lámina se contraiga por efecto de las fuerzas de
cohesión, es necesario aplicar una fuerza F al alambre deslizante.
La fuerza F es independiente de la longitud x de la lámina. Si
desplazamos el alambre deslizante una longitud ∆x, las fuerzas
exteriores han realizado un trabajo F∆x, que se habrá invertido en
incrementar la energía interna del sistema. Como la superficie de la
lámina cambia en ∆A=2d∆x (el factor 2 se debe a que la lámina tiene
dos caras), lo que supone que parte de las moléculas que se
encontraban en el interior del líquido se han trasladado a la superficie
recién creada, con el consiguiente aumento de energía.
Si llamamos a “  ” la tensión superficial a la fuerza por unidad de

longitud, se verificará la expresión siguiente:
La tensión superficial depende de la naturaleza del líquido, del medio
que le rodea y de la temperatura. En general, la tensión superficial
disminuye con la temperatura, ya que las fuerzas de cohesión
disminuyen al aumentar la agitación térmica. La influencia del

FISICOQUÍMICA
medio exterior se comprende ya que las moléculas del medio ejercen
acciones atractivas sobre las moléculas situadas en la superficie del
líquido, contrarrestando las acciones de las moléculas del líquido.
b.1 Determinación de la tensión superficial: Método del Capilar
La capilaridad, que es el ascenso de los líquidos por tubos muy
estrechos. El líquido asciende por las fuerzas atractivas entre sus
moléculas y la superficie interior del tubo. Estas son fuerzas de
adhesión. Hay que diferenciarlas de las fuerzas de cohesión, que
son las fuerzas que unen las moléculas entre sí, y que son
responsables de su condensación.
El menisco de un líquido es la superficie curvada que forma en un
tubo estrecho. Para el agua tiene la forma ascendente (como una
U) porque las fuerzas que provocan la adhesión de las moléculas
de agua al vidrio son mayores que la fuerzas de cohesión, en
cambio en caso del mercurio, las fuerzas de cohesión son mayores
que las de adhesión y el menisco tiene unos bordes curvados hacia
abajo.

FISICOQUÍMICA
En ambos casos mostrados en la figura se establece una condición
de equilibrio de la fuerza tangencial del líquido y de la fuerza
gravitacional FT=Fg, aplicando ésta igualdad tenemos la siguiente
expresión para determinar la “  ”.
r.h. .g
 LIQUIDO 
2
Donde: r es el radio del capilar
h es la altura que toma el líquido en el capilar
g es la gravedad
ρ es la densidad del líquido
Tensión Superficial de algunos Líquidos
Líquido  (10-3
N/m)
Aceite de oliva 33.06
Agua 72.8
Alcohol etílico 22.8
Benceno 29.0
Glicerina 59.4
Petróleo 26.0
Aceite de oliva 33,0

Leche entera(2 a 4 % de grasa 47,7
Fuente: Manual de Física, Koshkin N. I. , Shirkévich M. G..
Editorial Mir (1975)

FISICOQUÍMICA
b.2 Energía Superficial
La energía superficial es equivalente a la energía libre de Gibbs,
puesto que, el principio, se transforma en trabajo a P y T
 G 
constante. Sabemos que: G  H  (TS ) y    S
 T  P
 G   G 
G  H T  ; Luego tenemos: G  H  T  
 T  P  T  P
 G 
 H  G  T    ; el cual podemos igualar como la entalpía
 T  P
  
superficial: H    T   .
 T  P
c. VISCOSIDAD
Viscosidad, propiedad de un fluido que tiende a oponerse a su flujo
cuando se le aplica una fuerza. Los fluidos de alta viscosidad
presentan una cierta resistencia a fluir; los fluidos de baja viscosidad
fluyen con facilidad. La fuerza con la que una capa de fluido en
movimiento arrastra consigo a las capas adyacentes de fluido
determina su viscosidad.
Para comprender éste fenómeno, consideremos dos placas paralelas de
área A separadas por una distancia D como se indica en la figura. Es
conveniente imaginar que D es pequeña en comparación con cualquier
dimensión de las placas para evitar el efecto de borde. Entre las placas
hay sustancia fluida uniforme. Si una de las placas se deja en reposo
mientras la otra se mueve con velocidad uniforme vo en una dirección
paralela a su propio plano, en condiciones ideales el fluido sufre un
movimiento deslizante puro y se crea un gradiente de velocidad
de flujo de magnitud vo/D en el mismo.

FISICOQUÍMICA
Este es el ejemplo más sencillo de flujo laminar o flujo viscoso puro,
en el que la inercia del fluido no juega un papel significativo en
determinar la naturaleza de su movimiento. Para que se alcance un
flujo laminar, la que puede definirse en el sistema. En el ejemplo
sencillo dado antes, estas superficies laminares son los infinitos
planos paralelos condición más importante que se debe cumplir es que
la velocidad de flujo sea lenta.
En el flujo laminar en un sistema con límites sólidos estacionarios, las
trayectorias de cada elemento del fluido con masa infinitesimal no
atraviesan ninguna de las superficies laminares estacionarias de la
familia infinita de ellas a las placas. Cuando la velocidad del fluido
crece, el flujo se hace turbulento y su momento lo lleva a través de
esas superficies laminares en forma que se producen vórtices o
remolinos.
En el ejemplo anterior, con flujo laminar, la fuerza f que resiste el
movimiento relativo de las placas es proporcional al área A y al
gradiente de velocidad vo/D:

FISICOQUÍMICA
La constante de proporcionalidad “η” se llama coeficiente de
viscosidad del fluido, o sencillamente la viscosidad del mismo. La

g
unidad en c.g.s. de la viscosidad es el poise, equivalente a un ó
cm.s
dina.s
.
cm 2
La viscosidad también se determina por el esfuerzo cortante y por la
tasa de corte de todo líquido, tal como se muestra a continuación.
La medición de la viscosidad de un líquido se determina por diferentes
métodos como el de capilares (método de Ostwald), viscosímetros
rotacionales, ó de flujos turbulentos, etc.
El método más sencillo para medir viscosidades es mediante un
viscosímetro de Ostwald, en este tipo de viscosímetros son tubos
capilares de vidrio, con diámetros muy pequeños que oscilan entre 4
a8 mm, (como se muestra en la figura). Este método consiste en medir
el tiempo que tarda en fluir un volumen de un determinado líquido
entre los puntos A y B del capilar a una temperatura constante.

FISICOQUÍMICA
Viscosímetro de Ostwald
Al medir el tiempo de flujo de un volumen dado V del líquido en un
tubo capilar de Ostwald y bajo la influencia de la gravedad, este flujo
del líquido está gobernado por la ley de Poiseuille cuya ecuación es:
Donde: dV/dtes la velocidad de flujo del líquido a lo largo de un tubo,
de radio r y de longitud L, y (p1− p2) es la diferencia de
presiones entre los dos extremos del tubo. Dado que la
diferencia de presiones (p1− p2) es proporcional a la densidad
del líquido en estudio.
Utilizando la ecuación de Poiseuille y relacionando para dos líquidos
de se demuestra la ecuación de Ostwald:
1 1 .t1

 2  2 .t 2
Para ésta ecuación se toma como líquido de referencia al agua “η1”,
cuya viscosidad por ejemplo a 25 ºC es 0,895 cP.
Los factores que afectan a la viscosidad de un líquido son:
 La η disminuye al aumentar la temperatura.

FISICOQUÍMICA
 Al aumentar el peso molecular de las sustancias la η es mayor.
 La η en los líquidos aumenta al incrementarse la presión.
 La η de los líquidos depende del tamaño, la forma y la naturaleza
química de sus moléculas.
Viscosidad del Agua a diferentes temperaturas
TºC Viscosidad η (cP)

0 1,87
20 1,012
40 0,6530
60 0,4665
80 0,3548
100 0,2821
En el caso de muchos líquidos la viscosidad disminuye con la
temperatura de forma exponencial; esta disminución puede
describirse mediante una función exponencial determinada
empíricamente por Guzmán Carrancio:
Donde: R es la constante universal de los gases (8,31441 J·K·mol-1),
C es una constante que depende del sistema y E es una
expresión de la energía molar que se necesita para superar la
fricción interna; esta energía de activación (por analogía a la
ecuación de Arrhenius) puede determinarse a partir de la
pendiente de la representación gráfica:

FISICOQUÍMICA
A
ln   I
T
E
Dónde: A  y “I” es la constante de integración
R
1. Calcule el cambio de energía de Gibbs de 300 g de metano (densidad
0,791g/𝑐𝑚3 ) cuando la presión aumenta de manera isotérmica desde
100 kPa a 100MPa.
DATOS:
 𝑇 = 120℃
 𝑚 = 300 𝑔
𝑔
 𝜌𝐶𝐻4 = 0,791 𝑐𝑚3
 ∆𝑇 = 0
 𝑃1 = 100𝑘𝑃𝑎
 𝑃2 = 100𝑀𝑃𝑎
SOLUCION:
𝑃2
∆𝐺 = 𝑛𝑅𝑇𝐿𝑛( )
𝑃1
𝑚 300 𝑔 3
1𝑚3
𝑉1 = = = 379,268𝑐𝑚
𝜌 0,791 𝑔 10−6 𝑐𝑚3
𝑐𝑚 3
𝑉1 = 379,268𝑥 10−6 𝑚3
𝑃1 𝑉1
𝑇1 =
𝑛𝑅
𝑃1 𝑉1
∆𝐺 = 𝑛𝑅 ( ) 379,2667 𝑥 10−6 𝑚3 (1000𝑀𝑃𝑎 − 100𝑘𝑃𝑎)
𝑛𝑅
∆𝑮 = 𝟑𝟕, 𝟖𝟖𝒌𝑱

FISICOQUÍMICA
2. Tres moles de un gas triatómico a C.S se hace expandir
isotérmicamente y reversiblemente a un volumen de 15 veces del inicial.
Calcular: W, Q, ΔG, ΔS y ΔU.
DATOS:
 𝑛 = 3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑐𝑎𝑙
 𝐶𝑝 = 9 𝑚𝑜𝑙.𝐾
𝑐𝑎𝑙
 𝐶𝑣 = 7 𝑚𝑜𝑙.𝐾
 𝑇 = 25 º𝐶 = 298𝐾
 𝑉1 = 𝑉
 𝑉2 = 15𝑉
SOLUCIÓN:
𝑉2
𝑊 = 𝑄 = 𝑛𝑅𝑇𝐿𝑛 ( )
𝑉1
15𝑉
𝑊 = 𝑄 = 3(8,31)(298)𝐿𝑛 ( 1𝑉 )
𝑾 = 𝑸 = 𝟐𝟎, 𝟏𝟖𝟖 𝒌𝑱
𝑉1
∆𝐺 = 𝑛𝑅𝑇𝐿𝑛 ( )
𝑉2
1𝑉
∆𝐺 = 3(8,31)(298)𝐿𝑛 ( )
15𝑉
∆𝑮 = −𝟐𝟎, 𝟏𝟏𝟖 𝒌𝑱
∆𝑼 = 𝟎
𝑄𝑟𝑒𝑣 20,188 𝑘𝐽
∆𝑆 = =
𝑇 298 𝐾
𝒌𝑱
∆𝑺 == 𝟎, 𝟎𝟖
𝑲

FISICOQUÍMICA
3. La presión de vapor del etanol es de 135,3 mmHg a 40 ºC y 542,5 mmHg
a 70 ºC. calcular el calor molar de vaporización y la presión le etanol a
50 ºC.
Solución:
 T1 = 40 °C = 313 K
 T2 = 50 °C = 343 K
 P1 = 135, 3 mmHg
 P2 = 542, 5 mmHg
Educación Clausius – Clapeyron

𝐴
ln 𝑃 = − +𝐼
𝑇
𝐴
ln(542, 5) = − +𝐼
343
𝐴
− ln(135, 3 ) = + −𝐼
313
542, 5 343 − 313

ln ( ) = 𝐴( )
135, 3 343 × 313
𝑨 = 𝟒𝟗𝟔𝟒, 𝟑𝟒 𝑲 𝑰 = 𝟐𝟎, 𝟕𝟕
∆𝐻𝑣𝑎𝑝
𝐴= → ∆𝐻𝑣𝑎𝑝 = 𝐴 𝑥 𝑅 = 4964.34 × 8,31
𝑅
∆𝑯𝒗𝒂𝒑 = 𝟒𝟏, 𝟐𝟓𝟑𝒌𝑱/𝒎𝒐
Hallar la presion a 50 °C
𝑇3 = 50℃ = 323 𝐾
4964,4
ln(P) = − + 20,77
323
𝑷 = 𝟐𝟐𝟏, 𝟒 𝝉

FISICOQUÍMICA
4. Un líquido hierve a 120 ºC bajo su presión de 725 mmHg, su calor molar
de vaporización es de 8200 cal/mol. Calcular el punto de ebullición
normal del líquido.
DATOS:
 T1 = 120 °C= 393
 P1 = 750 mmHg
̅ V = 8200 cal
 ∆H mol
 𝑃2 = 760 𝑚𝑚𝐻𝑔
De la ecuación:
−∆𝐻𝑣𝑎𝑝
𝑅
ln 𝑃 = +𝐼
𝑇
8200
1,986
𝐿𝑛(725) = − +𝐼
393
𝑰 = 𝟏𝟕, 𝟎𝟗𝟐
−4128,902
𝐿𝑛(760) = − + 17,092
𝑇
𝑻 = 𝟑𝟗𝟒, 𝟕𝟖𝟐 𝑲 = 𝟏𝟐𝟏, 𝟔𝟑𝟐 ℃

FISICOQUÍMICA
5. La presión de vapor del agua líquida a 25 ºC vale 23,8 torr y su entalpia
molar de vaporización a estas condiciones es 10,5 Kcal/mol.
Suponiendo que el gas se comporta idealmente y despreciando el
efecto de la presión sobre la entalpia y la entropía del líquido. Calcule
a 25 ºC: ΔHº, ΔSº y ΔGº para la vaporización del agua.
DATOS:
̅ 𝑣 = 10,5 𝑘 𝑐𝑎𝑙
 ∆𝐻 𝑚𝑜𝑙
 𝑃 = 23, 8 𝑇𝑜𝑟𝑟
 𝑇 = 25 ℃ = 298 𝐾
Solución:
𝑘𝑐𝑎𝑙 1𝑚𝑜𝑙
̅ 𝑣 = 10,5
∆𝐻 ×
𝑚𝑜𝑙 18 𝑔
∆𝑯° = 𝟎, 𝟓𝟖𝟑 𝒌𝒄𝒂𝒍/𝒎𝒐𝒍
𝑸 = 𝟎, 𝟓𝟖𝟑 𝒌𝒄𝒂𝒍/𝒎𝒐𝒍
0,583 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙

∆ 𝑆° = = 1,957 × 10−3
298 𝐾 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝒌𝒄𝒂𝒍
∆ 𝑺° = 𝟏, 𝟗𝟓𝟕 × 𝟏𝟎−𝟑
𝒎𝒐𝒍. 𝑲
∆ 𝐺° = −𝑆𝑑𝑇 + 𝑉𝑑𝑃
𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
∆ 𝐺° = 0,583 − (298) × 1,957 × 10−3
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
∆ 𝑮° = 𝟎

FISICOQUÍMICA
6. Un líquido presenta las siguientes presiones de vapor en función de la
temperatura.
P(mmHg) 10 40 100 400
T(ºC) 593 673 736 844
Determine el calor de vaporización de ese líquido y su temperatura de
ebullición normal.
T (°C) T (K) P (mmHg) 1 −1

𝐾 (10−3 )
𝑇
593 866 10 1,15
673 946 40 1,06
735 1 009 100 0,99
844 1 117 400 0,90
𝑃
𝐿𝑛 𝑃2 × 𝑇1 𝑇2
1
𝐴=
𝑇2 − 𝑇1
𝐴1 = 14 196,23
𝐴2 = 13 882,73
𝐴3 = 14 466,92
𝑨𝒑𝒓𝒐𝒎 = 𝟏𝟒 𝟏𝟖𝟏, 𝟗𝟖
𝟏𝟒 𝟏𝟖𝟏, 𝟗𝟖
𝑳𝒏 𝑷 = − +𝑰
𝑻
𝐼1 = 18,68
𝐼2 = 18,68
𝐼3 = 18,66
𝐼4 = 18,69
𝑰𝒑𝒓𝒐𝒎 = 𝟏𝟖, 𝟔𝟖

FISICOQUÍMICA
P (mmHg) 𝟏 −𝟏
𝑲 (𝟏𝟎−𝟑 ) P (mmHg)
𝑻 corregido
10 1,15 10,009
40 1,06 39,98
100 0,99 101,95
400 0,90 396,83
400
350
300
250
200
150 y = -1499.2x + 1673.8
R² = 0.8034
100
50
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4
-50
-100
Ecuación corregida:
− 14 181,98
𝐿𝑛𝑃 = + 18,68
𝑇
a) ∆𝐻𝑣 = 𝐴 × 𝑅
𝐽
∆𝐻𝑣 = 14 181, 98 𝐾 × 1,986 = 𝟐𝟖, 𝟏𝟔𝟓 𝒌𝒄𝒂𝒍/𝒎𝒐𝒍
𝑚𝑜𝑙 𝐾
b) T ebullición =? 520 mmHg presión en Hyo.
14 181,98
𝐿𝑛 760 = − + 18,68
𝑇
𝑻 = 𝟏𝟏𝟕𝟕, 𝟐𝟓 𝑲 = 𝟗𝟎𝟒, 𝟐𝟓℃

FISICOQUÍMICA
7. El xilema de una planta tiene un radio de una centésima de milímetro.
Suponiendo un ángulo de contacto de 0º. Calcular a que altura debe
esperarse que la tensión superficial haga ascender una columna de
agua. (el xilema es el conjunto de vasos por los que hacienden los
nutrientes en la planta). Tome δ=0,072N/m.
DATOS:
 h = ¿?
 𝛿 = 0,072 𝑁/𝑚
𝑘𝑔
 𝜌 = 1000 𝑚3
 𝑔 = 9,8 𝑚/𝑠 2
Solución:
2. . 𝑐𝑜𝑠
ℎ=
. 𝑔. 𝑟
𝑁
2 𝑥 0.072× 𝑐𝑜𝑠
ℎ= 𝑚
𝑘𝑔 𝑚
1000 3 𝑥 9.8 2 𝑥 10−2 𝑥 10−3
𝑚 𝑠
𝒉 = 𝟏. 𝟒𝟕 𝒎

FISICOQUÍMICA
8. La tensión superficial del agua a 20 ºC es de 72,75 x 10−3 N/m. A esta
misma temperatura una solución de etanol al 33,24 % en volumen tiene
una tensión superficial ϒ=33,24 x 10−3 N/m. si ρ=0,9614 x 10−3 Kg/𝑚3
para la solución y 0,9982x 10−3Kg/𝑚3 para el agua, ¿Cuánto menos
subirá la solución de alcohol por el mismo tubo capilar?
DATOS:
𝑁
 𝛾𝑎𝑔𝑢𝑎 = 72,75 × 10−3 𝑚
𝑘𝑔
 𝜌𝑎𝑔𝑢𝑎 = 0,9982 × 103
𝑚3
𝑁
 𝛾𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 33,24 × 10−3 𝑚
𝑘𝑔
 𝜌𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 0,9614 × 103 3
𝑚
2 × 𝛾𝑎𝑔𝑢𝑎
ℎ𝑎𝑔𝑢𝑎 =
𝑅×𝜌×𝑔
72,75 × 10−3 0,9982 × 103 9,8 × ℎ𝑎𝑔𝑢𝑎

=
33,24 × 10−3 0,9614 × 103 × 9,8 × ℎ𝑠𝑠
ℎ𝑎𝑔𝑢𝑎 2,11
=
ℎ𝑠𝑠 1
𝒉𝒂𝒈𝒖𝒂 = 𝟐, 𝟏𝟏 𝒎
𝒉𝒔𝒔 = 𝟏 𝒎

FISICOQUÍMICA
9. Determinar l altura a la que el agua subiría en un tubo capilar cuyo radio
es de 5 x 10−5 m. suponga que el ángulo de contacto entre el agua y el
material del tubo es lo bastante pequeño (θ≈0). La tensión superficial
del agua es de 0,073 N/m.
SOLUCIÓN:
𝑅×𝜌×𝑔×ℎ
𝛾𝑙í𝑞 =
2
2𝛾𝑙í𝑞
ℎ=
𝑅×𝜌×𝑔
𝑁
2 × 0,073 𝑚
ℎ=
𝑘𝑔 𝑚
5,0 × 10−5 × 1000 3 × 9,81 2
𝑚 𝑠
𝒉 = 𝟐𝟗, 𝟕𝟕 𝒄𝒎
10. La unidad cgs de viscosidad es el poise (1g 𝑐𝑚−1 𝑠 −1). Demuestre que un
poise =0,1 Ns𝑚−2 .
SOLUCIÓN:
𝑔 𝑁𝑠
= 0,1 2
𝑐𝑚 × 𝑠 𝑚
1 𝑘𝑔 × 𝑚 × 𝑠 1 𝑁𝑠
3
× −2 = 0,1 2
10 × 𝑚 × 𝑠 10 𝑚 𝑠 𝑚
𝑵𝒔 𝑵𝒔
𝟏𝟎−𝟏 𝟐
= 𝟎, 𝟏 𝟐
𝒎 𝒎

FISICOQUÍMICA
11. La glicerina tiene las siguientes viscosidades mostradas en la tabla.
Encuentre ΔH (viscosidad) y calcule n= 25 ºC. graficar los datos
experimentales y corregidos.
T(ºC) -12,0 -25,0 -10,8 0,0 20,0 30,0
nNs𝒎−𝟐 6710 262 35,5 12,11 1,19 0,629
SOLUCION:
T°C T (K) 1/T VISCOSIDAD
-42,0 231 4,33 6710
-25,0 248 4,03 262
-10,8 262.2 3,81 35,5
0,0 273 3,66 12,11
20,0 293 3,41 1,49
30,0 303 3,30 0,629
6710
𝐿𝑛
𝐴1 = 262 𝑥248𝑥231 = 10928,56
248 − 231
262
𝐿𝑛
35,5
𝐴2 = 𝑥248𝑥262,2 = 9153,09
262.2 − 248
35,5
𝐿𝑛 12,11
𝐴3 = 𝑥273𝑥262,2 = 7128,24
273 − 262.2
12,11
𝐿𝑛 1,49
𝐴4 = 𝑥293𝑥273 = 8379,87
293 − 273
1,49
𝐿𝑛 0,629
𝐴5 = 𝑥303𝑥293 = 7656,30
303 − 293
𝑨𝒑𝒓𝒐𝒎𝒆𝒅𝒊𝒐 = 𝟖𝟔𝟒𝟗, 𝟐𝟏

FISICOQUÍMICA
8649,21
𝐿𝑛 6710 = + 𝐼1 = −28,63
231
8649,21
𝐿𝑛262 = + 𝐼1 = −29,31
248
8649,21
𝐿𝑛 35.5 = + 𝐼1 = −29,42
262,2
8649,21
𝐿𝑛 12.11 = + 𝐼1 = −2918
273
8649,21
𝐿𝑛 1.49 = + 𝐼1 = −29,12
293
8649,21
𝐿𝑛 0.629 = + 𝐼1 = −29,01
303
𝑰𝒑𝒓𝒐𝒎𝒆𝒅𝒊𝒐 = −𝟐𝟗, 𝟏𝟏
ECUACIÓN CORREGIDA
𝟖𝟔𝟒𝟗, 𝟐𝟏
𝑳𝒏 𝜼 = − 𝟐𝟗, 𝟏𝟏
𝑻
DATOS CORREGIDOS:
8649,21
ln 𝜂 = − 29,11 = 4156,66
231
8649,21
ln 𝜂 = − 29,11 = 319,19
248
8649,21
ln 𝜂 = − 29,11 = 48,28
262,2
8649,21
ln 𝜂 = − 29,11 = 13,09
273
8649,21
ln 𝜂 = − 29,11 = 1,51
293
8649,21
ln 𝜂 = − 29,11 = 0,568
303
1/T VISCOSIDAD

FISICOQUÍMICA
4,33 4156,66
4,03 319,19
3,81 48,19
3,66 13,090
3,41 1,51
3,30 0,568
CALCULANDO η EN 25 º C
𝟖𝟔𝟒𝟗, 𝟐𝟏
𝐥𝐧 𝐧 = − 𝟐𝟗, 𝟏𝟏 = 𝟎. 𝟖𝟒𝟗
𝟐𝟗𝟖
8000
7000
6000
5000
y = 5.2668x - 18629
4000 R² = 0.5561
3000
2000
1000
0
0 1,000 2,000 3,000 4,000 5,000
-1000
-2000

FISICOQUÍMICA
SEGUNDO EXAMEN PARCIAL
1) Un refrigerador de Carnot funciona con 25 moles de un gas ideal

diatómico (𝐶𝑉 = 5/2𝑅), realizando ciclos de 2 s. Las temperaturas de
los focos son 650 K y 250 K y consume una potencia de 80 kW.
a) Dibuja el ciclo en un diagrama p – V y T-S especificando las
transformaciones que lo componen. Calcula la eficiencia.
b) Calcula el calor intercambiado en cada etapa y la relación entre los
volúmenes en la compresión isoterma.
c) Calcula la variación de entropía del gas en cada transformación y en el
ciclo. Calcula la variación de entropía del Universo.
d) Sabiendo que después de la expansión isoterma el volumen del gas es
𝑉3 = 0,8𝑚3 . Calcula la presión y el volumen después de la comprensión
adiabática.
SOLUCION:
a)

FISICOQUÍMICA
𝑊 = 60𝑘𝑊
𝐽
𝑊 = 80 × 103 × 2𝑠
𝑠
𝑊 = 160 × 103 𝐽 = 𝟏𝟔𝟎𝒌𝑱
250
𝑒𝐶 = 1 − = 0,58
650
𝑄2 𝑄2 𝑇2
𝑒𝐶𝐼 = = =
𝑊 𝑄2 − 𝑄1 𝑇2 − 𝑇1
650
𝑒𝐶𝐼 =
650 − 250
𝒆𝑪𝑰 = 𝟏. 𝟔𝟓𝟎
b)
𝑄2
1.650 =
80
𝑄2 = 130𝑘𝑊 × 2𝑠 = 260𝑘𝐽
𝑸𝟐 = 𝟐𝟔𝟎𝒌𝑱
𝑊 = 𝑄2 − 𝑄1
80 = 130 − 𝑄1
𝑄1 = 50𝑘𝑊 × 2𝑠
𝑸𝟏 = 𝟏𝟎𝟎𝒌𝑱
PROCESOS(BC):
𝑊𝑎𝑑𝑖 = −𝑛. ̅̅̅

𝐶𝑣 . 𝑑𝑇
5
𝑊𝑎𝑑𝑖 = 25 ( (8,31)) (650 − 350)
2
𝑊𝑎𝑑𝑖 = 207,750𝑘𝐽 ∆𝑈 = −207,750𝑘𝐽
𝑾𝒂𝒅𝒊(𝑨−𝑫) = +𝟐𝟎𝟕, 𝟕𝟓𝟎𝒌𝑱 ∆𝑼(𝑨−𝑫) = +𝟐𝟎𝟕, 𝟕𝟓𝟎𝒌𝑱
Relacion de los volumenes:

𝑉𝑏
=?
𝑉𝑎
PROCESO a-d:
7
𝑇1 𝑉𝑎 𝛾−1 250 0,8 5−1
= ( ) → = ( ) → 𝑽𝒅 = 𝟖, 𝟕 𝒎𝟑
𝑇2 𝑉𝑑 650 𝑉𝑑

FISICOQUÍMICA
𝑉 𝑉𝑏
𝑄2 = 𝑛𝑅𝑇2 ln 𝑉𝑎 𝑄2 𝑇2 ln 𝑉𝑎
𝑏
→ =
𝑉 𝑄1 𝑇 ln 𝑉𝑐
𝑄1 = 𝑛𝑅𝑇1 ln 𝑉𝑐 1
𝑑 𝑉 𝑑
𝑉𝑏 𝑉𝑐 𝑉𝑏 𝑉𝑐 𝑉𝑏 𝑉𝑎 0,8
ln = ln → = → = =
𝑉𝑎 𝑉𝑑 𝑉𝑎 𝑉𝑑 𝑉𝑐 𝑉𝑑 8,7
𝑽𝒅
= 𝟎, 𝟎𝟗
𝑽𝒄
𝑉𝑏
260 = 25(8,31)650 ln
𝑉𝑎
𝑽𝒃
= 𝟔, 𝟖𝟔
𝑽𝒂
c)
260𝑘𝐽
∆𝑠𝑏−𝑎 = − = −𝟎, 𝟒𝒌𝑱/𝑲
650
100𝑘𝐽
∆𝑠𝑏−𝑐 = − = 𝟎, 𝟒𝒌𝑱/𝑲
250
∆𝑺𝒄−𝒃 = 𝟎
∆𝑺𝒂 − 𝒅 = 𝟎
d)
𝑉𝑏 = 6,86 × 0,8 = 5,49 𝑚3 ; 𝑉𝑎 = 0,8 𝑚3 ; 𝑉𝑑 = 8,7 𝑚3 ; 𝑉𝑐 =?
𝑇1 𝑉𝐶 𝛾−1 650 𝑉𝑐 0,4 𝑽𝒄 = 𝟓𝟗, 𝟖𝟒 𝒎𝟑

= ( ) → = ( )
𝑇2 𝑉𝐵 250 5,49
𝑷𝒄 = 𝟖𝟔𝟕, 𝟗𝟒 𝑷𝒂
𝑛𝑅𝑇 25(8,31)250
𝑝𝑐 = =
𝑉𝑐 59,84
𝑷𝒃 = 𝟐𝟒, 𝟓𝟗𝟔𝟕 𝒌𝑷𝒂

𝛾 𝛾 59,84 0,4
𝑃𝑐 . 𝑉𝐶 = 𝑃𝑏 . 𝑉𝑏 → 𝑃𝑏 = ( )
5,49

FISICOQUÍMICA
2) Calcula el cambio de entropía si 7 kg de helio a 0 °C se mezcla con 14

kg de agua que esta inicialmente a 22°C. si no hay transferencia de
calor importante desde el recipiente al contorno. Explique su respuesta
adecuadamente.
DATOS:
 𝑚ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 = 7 𝑘𝑔
 𝑇ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 = 0℃ = 273 𝐾
 𝑚𝐻2 𝑂 = 14 𝑘𝑔
 𝑇𝐻2 𝑂 = 22 ℃ = 295 𝐾
HALLANDO LOS CALORES:

−𝑄𝑐 = 𝑄𝑔
−𝑚 × 𝐶𝑒 × (𝑇𝑒 − 𝑇𝑜) = 𝑄ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜

−14 × (1) × (0 − 22) = 𝑄ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜
𝑸𝒉𝒊𝒆𝒍𝒐 = 𝟑𝟎𝟖𝒌𝒄𝒂𝒍
𝑚ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 𝑓𝑢𝑛𝑑𝑖𝑑𝑜 − 𝛿𝐿 = 𝑄ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜
308
𝑚ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 𝑓𝑢𝑛𝑑𝑖𝑑𝑜 = = 3.85𝑘𝑔
80
𝒎𝒉𝒊𝒆𝒍𝒐 = 𝟕 − 𝟑. 𝟖𝟓 = 𝟑. 𝟏𝟓𝒌𝒈
HALLANDO EL CAMBIO DE ENTROPIA:
308
∆𝑆ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 = = 1.23 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝐾
273
𝑇2 273
∆𝑆𝐻2𝑂 = 10 × 1 × 𝐿𝑛 ( ) = 10 × 1 × 𝐿𝑛( )
𝑇1 295
∆𝑆𝐻2𝑂 = −0,775𝑘𝑐𝑎𝑙/𝐾
𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
∆𝑆 = 𝑆ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 − 𝑆𝐻2𝑂 = 1,23 − (−0,775 )
𝐾 𝐾
∆𝑺𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 = 𝟐, 𝟎𝟎𝟓 𝒌𝒄𝒂𝒍/𝑲

FISICOQUÍMICA
3) Una planta generadora de electricidad tiene una potencia de salida de

1500 Mw. La planta usa vapor de 220 °C y agua de salida a 45 °C. Si el
sistema opera con la mitad de la máxima eficiencia de Carnot. ¿A qué
rapidez se libera calor al medio ambiente? Si el calor de desperdiciado
va a un rio con rapidez de flujo de 1,5x 106 kg/s, ¿Cuál es el aumento
en la temperatura del rio?
DATOS:
 𝑊 = 1500 𝑀𝑊
 𝑇2 = 220℃ = 493𝑘
 𝑇1 = 45℃ = 318𝑘
318
 𝑒𝑐 = 1 − = 0,35
493
 𝑟𝑎𝑝𝑖𝑑𝑒𝑧 = 1,5 × 106 𝑘𝑔/𝑠
𝑊
𝑒𝑐 = 0,175 =
𝑄2
1500
𝑄2 = = 𝟖𝟓𝟕𝟏, 𝟒𝟐 𝑴𝒘
0,175
𝑄2 − 𝑄1 = 1500
𝑄1 = 8571,42 − 1500 = 𝟕𝟎𝟕𝟏, 𝟒𝟐 𝑴𝒘
𝑄1 707,42 ∗ 42 ∗ 106 𝐽/𝑠

𝑄̅ = = = 4714,20 𝐽/𝐾𝑔
𝑚 1,5 ∗ 106 𝐾𝑔/𝑠
𝑄 = 𝑚 × 𝐶𝑒 × ∆𝑇
𝑄
𝑄̅ = = 𝐶𝑒 × ∆𝑇
𝑚
4714,28 = 4186 × ∆𝑇
∆𝑻 = 𝟏, 𝟏𝟐𝟔 𝑲

FISICOQUÍMICA
4) A partir de los datos reportados en la siguiente tabla de la presión de

vapor del n-butano liquido como función de la temperatura, determina:
a) El ∆𝐻𝑚, 𝑣𝑎𝑝 de la sustancia.
b) El punto normal de ebullición de esa sustancia.
c) La ∆𝑆𝑚, 𝑣𝑎𝑝 de esta sustancia a la temperatura normal de ebullición
T(°C) T(K) 𝟏/𝑻 × 𝟏𝟎−𝟑 𝑲−𝟏 P(Torr)

-85.7 187.3 5.339 5.00
-77.8 195.2 5.123 10.00
-68.9 204.1 4.900 20.00
-59.1 213.9 4.675 40.00
-52.8 220.2 4.541 60.00
-45.1 227.9 4.388 100.00
-31.2 241.8 4.136 200.00
-16.3 256.7 3.895 400.00
HALLANDO A:
𝐿𝑛(𝑃2 /𝑃1 )𝑇2 . 𝑇1
𝐴=
𝑇2 − 𝑇1
𝐴1 = 3207,86
𝐴2 = 3102,83
𝐴3 = 3087,83
𝐴4 = 3031,38
𝐴5 = 3329,23
𝐴6 = 2747,97
𝐴7 = 2887,50
𝑨𝒑𝒓𝒐𝒎𝒆𝒅𝒊𝒐 = 𝟑𝟎𝟓𝟔, 𝟑𝟕
HALLANDO I:
−3056,37
𝐿𝑛𝑃 = +𝐼
𝑇
𝐼1 = 17,93
𝐼2 = 17,96
𝐼3 = 17,97
𝐼4 = 17,98
𝐼5 = 17,97
𝐼6 = 18,02
𝐼7 = 17,94
𝐼8 = 17,90
𝑰𝒑𝒓𝒐𝒎𝒆𝒅𝒊𝒐 = 𝟏𝟕, 𝟗𝟔
a) Halando entalpia molar de vaporización:

FISICOQUÍMICA
3056,37
𝑙𝑛𝑃 = + 17,96
𝑇
̅̅̅̅𝑉
∆𝐻
𝐴=
𝑅
8,31 𝐽
̅̅̅̅𝑉 = (3056,37𝐾)(
∆𝐻 )
𝑚𝑜𝑙. 𝑔
𝐽 103 𝑔 1𝑚𝑜𝑙 − 𝑔
∆𝐻𝑉 = 25398 × × = 437,897 𝑘𝐽/𝑘𝑔
𝑚𝑜𝑙 − 𝑔 1𝑘𝑔 58 𝑔
∆𝑯𝑽 = 𝟒𝟑𝟕, 𝟖𝟗𝟕 𝒌𝑱

/𝒌𝒈
b) Hallando el punto de ebullición:

3056,37
𝑙𝑛760 = + 17,96
𝑇
𝑻 = 𝟐𝟔𝟗, 𝟖𝟒 𝑲
c) Hallando la entropía molar de vaporización:
∆𝐻𝑉 437,897 𝑘𝐽/𝑘𝑔

∆𝑆𝑉 = =
𝑇 269,84 𝐾
𝒌𝑱
∆𝑺𝑽 = 𝟏𝟔, 𝟒𝟓
𝒌𝒈. 𝑲
5) A 20°C, el ascenso capilar a nivel del mar del metanol en contacto con
el aire es un tubo de diámetro interno de 0,350 mm es de 3,33 cm.
Sabiendo que el ángulo de contacto del metanol con el tubo es cero y
que las densidades del metanol y del aire a 20°C son 0,7914 y 0,0012
g/cm3, calcule tensión superficial para el metanol a 20°C.
DATOS:
1 0,0175(3,33)9,8 × 102
𝛾𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 =
 𝑑 = 0,359 𝑚𝑚 2 𝑐𝑜𝑠𝜃
 𝑟 = 0,175 × 10−1 𝑐𝑚 𝜸𝒎𝒆𝒕𝒂𝒏𝒐𝒍 = 𝟐𝟖, 𝟓𝟓 𝒄𝒎𝟑 /𝒔𝟐
 ℎ = 3,33 𝑐𝑚
 𝜃=0
 𝑔 = 9,8 𝑚/𝑠 2 = 9,8 × 102 𝑐𝑚/𝑠 2
 𝜌𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 0,7914 g/𝑐𝑚3

FISICOQUÍMICA
3.2 SOLUCIONES
Las soluciones o disoluciones es un sistema químico homogéneo, donde cada
volumen de las sustancias posee una composición química y propiedades
termodinámicas idénticas.
Las disoluciones, en química, son mezclas homogéneas de dos o más sustancias.
La sustancia presente en mayor cantidad suele recibir el nombre de
disolvente ó solvente, y a la de menor cantidad se le llama soluto y es la
sustancia disuelta. El soluto puede ser un gas, un líquido o un sólido, y el
disolvente puede ser también un gas, un líquido o un sólido. El agua (l) con
dióxido de carbono (g) es un ejemplo de un gas disuelto en un líquido. Las
mezclas de gases, como ocurre en la atmósfera, son disoluciones.
Debemos diferenciar los tipos de dispersiones entre las disoluciones
verdaderas, disoluciones coloidales y de las suspensiones en que las
partículas del soluto son de tamaño molecular. Es así, que en una disolución el
soluto se encuentra dispersa entre las moléculas del disolvente; que
observadas a través del microscopio, las disoluciones aparecen homogéneas y
el soluto no puede separarse por filtración.
En este capítulo estudiaremos a las disoluciones que dependen de la
naturaleza del soluto, y cuando se disuelve puede formar soluciones no
electrolíticas y soluciones electrolíticas; las primeras no conducen la
corriente eléctrica, en cambio las otras si conducen o son buenos conductores
de la corriente eléctrica.

FISICOQUÍMICA
a. SOLUCIONES NO ELECTROLÍTICAS
Las soluciones no electrolíticas son dispersiones moleculares, que no
conducen el flujo eléctrico, en estas disoluciones las moléculas de las
distintas especies son tan semejantes unas a otras que las moléculas de
uno de los componentes pueden sustituir a las del otro sin que se produzca
una variación de la estructura espacial de la disolución ni de la energía de
las interacciones intermoleculares presentes en la misma.
En sus magnitudes termodinámicas de estas mezclas homogéneas podemos
diferencias sus magnitudes como sustancias puras y como disoluciones. En
el caso de una disolución ideal a T y P constante.
∆VM = 0; no hay cambio de volumen al formarse la disolución, pues no
cambia la estructura espacial.
∆UM = 0 ; pues no cambia la energía de las interacciones al formarse.
∆HM = 0; no hay calor de mezcla a P constante; ni absorbe ni desprende
Q.
∆SM> 0; aumenta el desorden.

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∆GM< 0; formación de la disolución: espontánea.
 Soluciones Gases en Líquidos, en estos casos los gases son los
solutos y agua es el solvente, donde predomina la presión y a
temperatura como variables de la disolución de un gas. Para
determinar la disolución de los gases se basa a la Ley de HENRY,
que indica lo siguiente: “La concentración del gas disuelto en un
disolvente dado es directamente proporcional a la presión
parcial del gas a temperatura constante”.
C = k* p
Por ejemplo, a una presión de 1 atmósfera y una temperatura de 20 °C,

en un litro de agua se disuelven 0,0434 gramos de oxígeno; a una
presión de 10 atmósferas, con la misma temperatura de 20 °C, la
cantidad de oxígeno disuelta en 1 litro de agua es 10 veces mayor, es
decir, 0,434 gramos. La ley de Henry no es válida cuando el gas es
extremadamente soluble en el líquido.
La solubilidad de un gas disminuye notablemente al aumentar la

temperatura, debido al movimiento interno de traslación de la molécula
del soluto en el líquido.

FISICOQUÍMICA
La Ley de Dalton, permite calcular la solubilidad de cada gas el cual

es directamente proporcional a la presión parcial del indicado
componente en la mezcla gaseosa:
PT= p1 + p2 + p3 + ...
Los gases con punto de ebullición muy bajos como el Ne, Ar, He, H2,
N2, etc; tienen atracciones intermoleculares débiles y son por lo
mismo, muy poco solubles en el agua.
 Soluciones Líquido – Líquido
Líquidos completamente inmiscibles, esta solución los componentes son
insolubles entre sí, donde cada componente ejerce sus presiones de
vapor independientemente. Las presiones de vapor dependen de la
temperatura; es por ello, que se aprovecha ésta propiedad física para
los fenómenos de destilación. Por ejemplo: en la obtención de
perfumen, la separación de aceites volátiles, etc. Los cálculos de
concentración se pueden realizar:
f(m) = f (p)
1 p1
   1 p1   1 .PT
 T PT
 2 p2
   2 p 2   2 .PT
 T PT
_  p  w _ 
Relacionando tenemos: M 2   1  2 x M 1 
 p 2  w1 
Donde: M2 peso molecular de la sustancia desconocida.
M1 peso molecular de la sustancia conocida(agua).
p1 y p2 presiones parciales de cada líquido
inmiscible.

FISICOQUÍMICA
w1 y w2 pesos ó masas de cada líquido
Líquidos completamente miscibles, también se les denomina líquidos
ideales, son soluciones binarias, de modo que sus presiones parciales
de cada componente depende de la fracción molar y de la presión
como sustancia pura de cada componente.
En disoluciones ideales de líquidos miscibles se da el equilibrio
termodinámico del líquido y su vapor en cada componente, esto es:
Generalmente en soluciones miscibles se trabajan como
soluciones diluidas, y se basa en la Ley de RAOULT:
p1 = X1 x ºp1
La disminución relativa de la presión de vapor de un líquido volátil, al
disolver en él un soluto no salino es igual a la fracción molar de ese
soluto. Equivale a decir que la presión de vapor parcial de un líquido
volátil (p1) en una solución, es igual a su fracción molar (X1)
multiplicada por la presión de vapor de ese líquido puro ( ºp1 ) .
Para el soluto se puede calcular, por la siguiente razón:
X2 = (ºp1 – p1) / ºp1

FISICOQUÍMICA
Y la presión de vapor de la mezcla líquida binaria ideal, se tiene en
cuenta el equilibrio de la tensión de vapor del líquido y de su estado
de vapor, esto es la presión de cada sustancia líquida. Se basa a la
ley de Dalton:
PT = p1 + p2 ; por lo tanto tenemos :
Y1 = p1 / PT y Y2 = p2 / PT
Donde: Y1 y Y2 son fracciones molares de cada componente en el
estado de vapor.
p1 y p2 son las presiones parciales del solvente y del
soluto respectivamente
El gráfico de Raoult:
DIAGRAMA DE FASES A P Y T CONSTANTE

FISICOQUÍMICA
Disminuimos P a T cte desde A hasta E
A: disolución líquida
B: empieza a producirse vapor
C: líquido + vapor en equilibrio
D: Se evapora la última gota de líquido
E: Todo vapor

FISICOQUÍMICA
b. SOLUCIONES DILUIDAS DE SOLUTOS NO ELECTROLITOS y DE
ELECTROLITOS.
PROPIEDADES COLIGATIVAS: Propiedades de las disoluciones cuyo
valor es independiente de la naturaleza del soluto y sólo depende de su
concentración. Cada una está relacionada con un tipo de equilibrio entre
fases. Tienen una misma causa donde la variación del potencial químico
del disolvente cambia al añadirle soluto.
Las propiedades coligativas de una solución son aquellas que dependen
solamente de:
a. La naturaleza del disolvente.
b. El número de partículas del soluto (pero no de su naturaleza).
GRÁFICO DEL COMPORTAMIENTO DE LAS PROPIEDADES

COLIGATIVAS
Las propiedades coligativas son:

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 Disminución ó descenso de la presión de vapor del disolvente.

 Aumento del punto d ebullición.
 Disminución del punto de congelación.
 Presión osmótica de la solución.
La aplicación de las distintas propiedades coligativas de las
soluciones de solutos no volátiles y no electrolitos, es primordial
en la bioquímica, farmacia, fotoquímica, en medicina y en cualquier
laboratorio de investigación que se requiera de estas propiedades
coligativas.
Estas propiedades generalmente se aplican la determinación de
los pesos moleculares de los diversos compuestos orgánicos
obtenidos de plantas y animales, o en el estudio de las proteínas,
es por ello que el estudio de las propiedades coligativas sea de
carácter obligatorio para cualquiera que pretenda desarrollar
investigación aplicada.
 DESCENSO DE LA PRESIÓN DE VAPOR.
El valor del potencial químico del disolvente indica la tendencia
de pasar moléculas de él de la fase condensada a la fase gas. Si
se agrega un soluto no volátil, la presión de la disolución es menor
que la del disolvente puro. Debemos comprender previamente
tres conceptos:
1. Presión de vapor (Pv): Presión que ejerce el vapor de un
líquido volátil sobre el propio líquido una vez alcanzado el
equilibrio a una temperatura dada.

FISICOQUÍMICA
2. Punto de ebullición: Temperatura a la cual la presión de
vapor de un líquido es igual a la presión exterior (la de la
atmósfera donde se encuentra el líquido).
3. Punto de ebullición normal: Temperatura a la cual la presión
de vapor de un líquido es igual a 1 atmósfera.
Si tenemos una disolución, a todo lo referente al disolvente le
pondremos el subíndice 1; y a todo lo referente al soluto, el
subíndice 2. Por tanto, la presión de vapor que soporta la
disolución (PT) es la suma de las presiones parciales:
PT = p1 + p2
La Ley de Raoult establece cómo calcular estas presiones
parciales:
p1 = ºp1 * X1
Entonces, a lo que se refiere la propiedad coligativa es a la
diferencia entre ºp1 y p1 por efecto de introducir un soluto (¡ojo!
se supone no volátil el soluto):
∆P = ºp1 - p1 = ºp1 - ºp1 * X1 = ºp1(1-X1)
Por lo tanto: ∆P = X2. ºp1
¡Y ya está!, fíjate que esta diferencia de presión es igual a la
presión del disolvente puro (que depende de su naturaleza, de
cuál es el disolvente) y de la fracción molar del soluto, que mide
cuánto soluto hay, pero no depende de su naturaleza.

FISICOQUÍMICA
Fíjate también que la diferencia es siempre positiva (porque lo
son ºp1 y X2), así que el disolvente siempre tiene mayor presión
de vapor puro que en disolución.
La explicación intuitiva es muy sencilla: en un lenguaje coloquial
(y mucho) diríamos que, si el soluto se disuelve es porque
interacciona con el disolvente, y esto es porque el disolvente
está "a gusto" con el soluto; y, por tanto, tiende menos a
"escaparse", a subir como vapor, prefiere quedarse en la
disolución.
 ELEVACION O AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICIÓN.
La adición de un soluto no volátil abate la presión de vapor de la
solución, por lo tanto se requiere una temperatura más alta
para alcanzar una presión de vapor igual a la del disolvente puro,
entonces el punto de ebullición de la solución es más alto que la
del líquido puro, como se muestra a continuación.
CA º p  p º p  X .o p d º P
Aplicando la Ley de Raoult:   
AB Ts  To Ts  To dT
Según la ecuación de Clapeyron y Clausius tenemos:

FISICOQUÍMICA

dP  v.º p
 ;
dT R.To 2
dondeºp y To es la presión y temperatura del solvente puro.
Igualando estas dos ecuaciones tenemos:
_
 vº p º p  X .º p º p(1  X ) º p. X sto
  
R.To
2
Ts  To Ts  To Te
Del cual podemos despejar el incremento de temperatura de la
solución que se le conoce como temperatura de ebulloscopía.
R.To
2
 sto  sto
Te   X sto  y X sto   .M ste
v  ste Wste
R.To   sto 
2 2 2
R.To
Te     m  donde Ke  R.To ; llamada la
1000v  Wste  1000v 1000v
constante de ebulloscopía.
Teniendo el aumento del punto de ebullición de una disolución
(∆Te) , con respecto al punto de ebullición del disolvente puro,
al disolver en él un soluto no volátil, está dado por:
Te  Ts  To  K e .m
Donde:
To Temperatura de ebullición del disolvente puro
TS Temperatura de ebullición de la disolución
m es la molalidad.
Ke es la constante ebulloscópica del disolvente.
 EVALUACIÓN DEL DESCENSO DEL PUNTO DE

CONGELACIÓN

FISICOQUÍMICA
Haremos la hipótesis que cuando la solución se congela, en la fase
sólida hay solo la sustancia pura A y no una mezcla sólida de A y
B. Por lo tanto nuestros resultados no se aplican a sistemas que
forman soluciones sólidas al solidificarse. Así como el punto de
ebullición de un líquido asciende si se le agrega un soluto no
volátil, el punto de fusión desciende. Esto se ve en los siguientes
gráficos, donde representamos la presión de vapor del sólido
puro, el solvente puro y la solución, en función de la inversa de
la temperatura.
Estas curvas son casi rectas de acuerdo con la forma
aproximada de la ecuación de Clausius-Clapeyron. La curva de
presión de vapor del sólido corta la curva de presión de

FISICOQUÍMICA
vapor del solvente puro en el punto T0 correspondiente al punto
de congelación del solvente puro, y también corta la línea de
presión de vapor de la solución en el punto Tsque corresponde al
nuevo punto de congelación en el cual la solución está en
equilibrio con el sólido puro. En consecuencia el punto de
congelación de una solución es la temperatura a la cual se
comienzan a formar los primeros cristales de disolvente puro en
equilibrio con la solución. Dado que la temperatura de punto
triple de la solución es más baja que la del líquido puro, el punto
de congelación de la solución también es más bajo que le del
líquido puro.
El punto de congelación es la temperatura a la cual una sustancia
establece el equilibrio sólido-líquido, y a una determinada
presión (suele ser la presión exterior). La disminución del
punto de congelación de una disolución ( ∆Tc) , con respecto
al punto de congelación del disolvente puro, está dada por:
Tc  To  Ts  K c .m

FISICOQUÍMICA
Donde:
To Temperatura de congelación del disolvente puro
Ts Temperatura de congelación de la disolución
m es la molalidad
Kc es la constante crioscópico del disolvente. También se
le denomina constante molal del punto de congelación.
Tanto en esta propiedad, como en la anterior, vuélvete a fijar en
la ecuación y date cuenta que depende de "algo" del disolvente (la
constante ebulloscópica / crioscópica) y de otro "algo" que mide
concentración del soluto (molalidad).
Ambas ecuaciones (crioscópica y ebulloscópica) no son meramente
empíricas, se determinan termodinámicamente; y las constantes
Kc y Ke son una agrupación de parámetros del disolvente.
 PRESION OSMÓTICA.
La presión osmótica de una disolución diluida a temperatura
constante es directamente proporcional a su concentración y a la
temperatura absoluta. Esta ley es análoga a la de Boyle-Mariotte
y a la de Charles y Gay-Lussac para los gases ideales, por lo que
puede emplearse una ecuación similar.
Si una disolución y su disolvente puro están separados por una
membrana semipermeable que deja pasar solamente a las
moléculas de disolvente, el resultado neto es el paso de disolvente
a la disolución. Este fenómeno se denomina ósmosis.

FISICOQUÍMICA
La presión osmótica, es la presión que se debe aplicar a la
disolución para que no ocurra la ósmosis. Es decir, el resultado
neto no indique paso del disolvente a través de la membrana
semipermeable. Decimos neto porque, como siempre ocurre en
Química, se trata de un equilibrio dinámico; es decir,
constantemente están pasando moléculas del disolvente puro a la
disolución y también, viceversa. Cuando se observa
microscópicamente, que ha pasado disolvente puro a la disolución,
lo que ha ocurrido es que más moléculas han pasado en este
sentido que al revés (de la disolución al disolvente puro).
La presión osmótica, es la presión que se debe aplicar a la
disolución para que no ocurra la ósmosis. Es decir, el resultado
neto no indique paso del disolvente a través de la membrana
semipermeable. Decimos neto porque, como siempre ocurre en
Química, se trata de un equilibrio dinámico; es decir,
constantemente están pasando moléculas del disolvente puro a la
disolución y también, viceversa. Cuando se observa
microscópicamente, que ha pasado disolvente puro a la

FISICOQUÍMICA
disolución, lo que ha ocurrido es que más moléculas han pasado en
este sentido que al revés (de la disolución al disolvente puro).
Van"tHoff determinó que para soluciones diluidas, la presión
osmótica (P, se suele representar por una Pi mayúscula), satisface
la siguiente relación:
π = C*R*T
Donde:
C= es la concentración del soluto.
R= es la constante universal de los gases ideales
T = temperatura absoluta
Según la teoría de Van´tHoff., se puede determinar también la
presión osmótica, teniendo la presión como solvente y la presión
de la disolución (similar a la ecuación de Gibbs :
G  RTLn
P2 )
P1

FISICOQUÍMICA
ºp
  C .R. ln
p
Donde:
ºp = es la presión de vapor del disolvente puro
p = es la presión de vapor de la disolución.
Una vez más, se repite la explicación intuitiva. Siempre es la
misma idea: si ocurre la disolución del soluto en el disolvente es
porque ambos prefieren "estar juntos" (más rigurosamente: su
energía se minimiza al interaccionar); por lo tanto, cualquier
situación en la que el disolvente está solo (porque se evapora, o se
congela, o porque sí) pero puede estar acompañado por el soluto
(disolución), dicho disolvente va a preferir la compañía antes que
la soledad y de ahí que se evaporan menos moléculas (disminución
de la presión de vapor o aumento del punto de ebullición), o que se
congelen menos (disminución del punto de congelación), o que las
moléculas pasen a la disolución a través de una membrana (presión
osmótica).
c. SOLUCIONES ELECTROLITICAS Y LAS PROPIEDADES

COLIGATIVAS
Cuando se disuelven solutos con carácter iónico en agua, se tiene
soluciones electrolíticas, los cuales también tienen variaciones en
las propiedades coligativas, estos cambios son intuitivamente
similares a las anteriores, solo están alterados por un factor

FISICOQUÍMICA
de corrección “i”, llamado factor de Vant¨ Hoff ya que es
importante el número de partículas del soluto disueltos en el
solvente (agua).
Vant¨ Holff, observo una desviación del comportamiento ideal en
soluciones de ácidos y bases fuertes, de sales y en general en
soluciones capaces de conducir la corriente eléctrica (soluciones
electrolíticas). En el caso de estos solutos, especialmente cuando
el solvente es agua, se encuentra para las masas moleculares
relativas; valores considerablemente menores que los esperados;
estos valores disminuyen, aproximadamente a un valor límite, a
medida que decrece la concentración de la solución, es decir con
el aumento de la dilución.
Lo mismo se observa cuando calculamos los valores de descenso
de la presión de vapor o cualquiera de las otras propiedades
coligativas. A fin de conseguir acuerdo entre los valores
calculados y experimentales debemos obtener el factor de
corrección.
Este factor, se define como la relación entre el valor
experimental o real y el teórico o esperado. De este modo, si ∆Pexp
representa el valor experimental y ∆Pteor es el valor esperado o
teórico del descenso de la presión de vapor para una solución de
comportamiento ideal, por definición se tiene el factor “i”:
Pexp
i
Pteor
Las propiedades coligativas alteradas por el factor “i”:

FISICOQUÍMICA
∆P = i. X2 .ºp1
Tc  To  Ts  i.K c .m
Tc  To  Ts  i.K c .m

Π = i.C*R*T
En el caso de sales como NaCI, KNO3, MgSO4, etc. formadas por
dos radicales, el valor “i” de van'tHoff tiende hacia un valor límite
de 2 en soluciones diluidas; para sales constituidas por tres
radicales como K2SO4, CaCl2, Na2SO4, etc. el valor “i” se aproxima
a 3 a medida que la concentración decrece. Estos valores podemos
observarlos en el gráfico 01.
Para estas propiedades, encontramos aplicaciones en la vida
diaria. En la mayoría de las recetas de cocina en las que hay que
hervir agua, hay que añadir sal. Pues bien, si añades la sal desde el
principio, va a tardar más en hervir el agua que si sólo pones agua.
¿Por qué? Porque si has añadido la sal, no estás hirviendo agua sino
una disolución acuosa de un electrolito (otra vez el NaCl), y su
punto de ebullición es mayor; por lo tanto se necesita más energía
(calor), más tiempo, para alcanzar la temperatura de ebullición.

FISICOQUÍMICA
Gráfico 01Valores ideales (Calculados) y reales (Observados)

del factor de van’tHoff
De nuevo, la explicación intuitiva, y en lenguaje coloquial, es
sencilla: cuando un líquido se solidifica (o congela, es lo mismo
siempre que la presión y temperatura normal la sustancia sea
líquida) lo que ocurre es que las moléculas interaccionan más
fuertemente; si añado un soluto y se disuelve, significa que las
moléculas de disolvente y soluto están interaccionando y están
"más a gusto" juntas que separadas. Por tanto, el disolvente
prefiere quedarse "líquido" junto al soluto, que "solidificarse" él
solo. Ya sabes que si estamos hablando de solutos electrolíticos,
la ecuación tienes que multiplicarla por i (Factor de Corrección de
Vant" Hoff, antes explicado) ya que es importante el número de
partículas de soluto.
Esta propiedad coligativa es el fundamento de echar sal al suelo
cuando nieva o hiela. Lo que estamos haciendo es añadir un
electrolito (NaCl) al agua, de forma que la disolución

FISICOQUÍMICA
resultante congela a menor temperatura que el agua (hielo o nieve)
inicial.
Estas propiedades la conocen bien los médicos, tecnólogos y
veterinarios. ¿Cuándo?; por ejemplo: cuando inyectan suero
fisiológico a sus pacientes ya que si no tienen cuidado con la
concentración de este, al introducirse en la sangre puede
provocar que los glóbulos rojos se "hinchen" o "arrugen" ( por
paso de agua de un medio a otro) y este fenómeno no es nada bueno
para el susodicho paciente.
Debido a las concentraciones, se pueden indicar, soluciones
isotónicas son aquellas que tienen igual concentración, y se dice
soluciones hipertónicas cuando está más concentrada y la más
diluida se le denomina una solución hipotónica.
En la conservación de alimentos es un proceso ahorrativo, es por
ello que la concentración por osmosis de la azúcar en diferentes
frutos es importante; puesto que el azúcar es en parte el
responsable de la muerte de las bacterias que pueden ser causa
del botulismo (Clostridiumbotulinum)
La presión osmótica es el principal mecanismo de ascensión del
agua en las plantas, como las hojas de los árboles constantemente
liberan agua al aire, en un proceso denominado transpiración,
aumentan las concentraciones del soluto en los fluidos de las
hojas. El agua es impulsada a través del tronco, las ramas más
altas de las secuoyas de California, que llegan a medir un promedio
de 120 m de altura.

FISICOQUÍMICA
3.3 SOLUCIONES ELECTROLÍTICAS
Siguiendo los trabajos de Humphrey Davy, sobre electrolisis de metales,
en 1834, Michael Faraday, inició el estudio de la conducción eléctrica en
las soluciones acuosas de sales. Faraday llamó aniones, a los iones que se
mueven hacia el ánodo, y cationes a los que se mueven hacia el cátodo, y a
las sustancias que conducen la corriente, electrolitos.
Figura 18. Iones Positivos (cationes) y Negativos (aniones)
Las soluciones de electrolíticas tienen propiedades coligativas con valores
mayores que los correspondientes a su concentración molar. Los
electrolitos son sustancias que en solución acuosa o como sales fundidas
conducen la corriente eléctrica. Pueden ser ácidos, HCl, H2SO4,
CH3COOH, bases NaOH, Ba(OH)2, NH4OH o sales CH3COONa, NaCl (la sal
conduce a 802 °C porque se funde) Además, las reacciones de los
electrolitos son más rápidas que las de otros reactivos.
Las soluciones electrolíticas se basan también en la teoría de Arrhenius:
 1ro: Muestran propiedades coligativas análogas, las soluciones son
altamente iónicos, puesto que generan gran cantidad de cationes y
aniones; esto es, tienen un alto grado de ionización. Forman
electrolitos según su naturaleza:

FISICOQUÍMICA
a) Electrolitos iónicos: los iones ya existen previamente. Ej.: NaCl
(Na+Cl-)
b) Electrolitos moleculares: los iones se generan por reacción con
las moléculas de disolvente. Ej.: HCl + H2O H3O+ + Cl-
Según el comportamiento eléctrico de sus disoluciones se dividen
en:
a) Fuertes: la conductividad eléctrica es elevada
b) Débiles: la conductividad es baja.
No obstante, el carácter fuerte o débil depende de la polaridad del
disolvente, puesto que, por ejemplo, un electrolito puede ser fuerte
en disolución polar y mucho más débil en una apolar.
Un electrolito es fuerte cuando en solución se encuentra
completamente disociado, mientras que un electrolito es débil
cuando sólo está parcialmente disociado. Los electrolitos fuertes
son los ácidos y bases minerales, con excepción de los ácidos
fosfórico y carbónico, y las sales tanto de ácidos minerales como
orgánicos. Son electrolitos débiles los ácidos carboxílicos y las
bases orgánicas, todo enlace covalente y óxidos no son buenos
conductores de la corriente eléctrica.
 2do: Tanto las soluciones acuosas o fundidas conducen la corriente
eléctrica, estos se clasifican en la estructura del electrolito
verdaderos y de electrolitos potenciales.
Los electrolitos verdaderos, están formados por iones en estado
puro, la mayor parte de estos electrolitos son las sales

FISICOQUÍMICA
haloideas y sales oxisaleses. Las cuales al tener contacto con el agua
se solvatan*.
*SOLVATACIÓN: Nos indica que en la disolución cada ión está

rodeadote una en soltura formada por unas pocas moléculas del
disolvente. Cuando el disolvente es agua, la solvatación recibe
el nombre de hidratación.
Los electrolitos Potenciales, están formados por moléculas sin
carga en estado puro, pero cuando se disuelven parte de el
reaccionan químicamente con el disolvente dando iones. Eljemplo:
CH3COOH + H2O H3O+ + CH3COO –
Ac. Acético agua iónhidronioión acetato
Diferenciando en estado líquido puro un electrolito verdadero es un
buen conductor de la electricidad, en cambio un electrolito
potencial es un mal conductor en estado puro; pero si se va
disolviendo estos conducen la corriente eléctrica con una baja
intensidad.
 3ro: Las reacciones químicas entre electrolitos fuertes, tienen
lugar a reaccionar con gran rapidez y forman precipitados. Ejemplo:
AgNO3 +HCl AgCl (pp) + HNO3
3.4 ELECTROQUÍMICA

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En la naturaleza pueden existir lugares en los cuales coexisten cargas
iónicas (aniones y cationes), y están confinadas en espacios específicos
opuestos. Estas zonas polarizadas también pueden ser producidas
experimentalmente al introducir elementos de perturbación. Son posibles
encontrar cuatro formas de estas zonas polarizadas todas ellas separadas
por una frontera óinterfase polarizada:
Al poner en contacto dos fases iónicas pueden formarse, de manera
espontánea ó inducida externamente, la interfase polarizada ó electrodo,
es la operación que constituye la base de la experimentación de la
electroquímica.
Los electrolitos en solución, se dividen en iones de signo contrario, la carga
de cada ión es igual a su valencia y el número total de cargas positivas y
negativas en la solución son iguales. En los compuestos iónicos los iones
existen en todo momento, aún en estado sólido, por eso, cuando se funden
los cristales iónicos, los iones también quedan libres para conducir la
corriente. Al disolverse en agua los iones se separan de la red cristalina y,
se hidratan, son rodeados por moléculas de agua, entonces cada ión queda
como una partícula individual.
Una vez que tenemos localizado l interfase cargada ó electrodo es
posible definir a la reacción electroquímica como la transformación

FISICOQUÍMICA
de la materia por transferencia de carga interfacial. La transformación
puede ser simplemente un cambio del potencial químico y electroquímico,
y por ende en su reactividad, como el caso de las reacciones
electroquímicas que ocurren en la transferencia líquido-líquido, cuando la
especie cambia de estado de solvatación.
En efecto en el caso de los electrodos líquido-líquido los iones cruzan la
interfase y la transferencia de carga se realiza por medio de la migración
iónica. En estos casos las reacciones electroquímicas no involucran cambio
de estado redox.
Cuando la especie química no puede traspasar la interfase entonces la
transferencia de carga se lleva a cabo por transferencia de electrones
provocando un cambio en el estado de oxidación de dicha especie; en estos
casos en el electrodo se lleva a cabo una reacción electroquímica redox.
La transferencia de electrones requiere de dos electrodos toda vez que
en uno de ellos la especie química deposita los electrones al conductor
oxidándose y en el otro electrodo otra especie toma los electrones
reduciéndose. El electrodo donde ocurre la electro-oxidación se conoce
como ánodo y el otro donde ocurre simultáneamente la electro-reducción
se conoce como cátodo.
Las reacciones electroquímicas en micro estructuras son únicas de los
metales y son reacciones de transferencia de electrones por lo que ciertos
puntos localizados del metal se oxidan y en otros puntos localizados ocurre
la reducción de componentes del medio (agua, oxígeno) fenómeno conocido
como corrosión metálica electroquímica.

FISICOQUÍMICA
En la siguiente figura, se muestran dos diferentes reacciones
electroquímicas que ocurren en electrodos conductor – solución y en
electrodos de interfase líquido – líquido.
Celdas electrolíticas
Si las reacciones electroquímicas ocurren espontáneamente son pilas ó
bien conectadas a sistemas que “bombean electrones”, son baterías ó
fuentes de poder, para forzar a que la reacción ocurra. Las celdas en las
cuales las reacciones electroquímicas ocurren de manera espontánea se
conocen como celdas galvánicas y aquellas que no ocurren
espontáneamente y necesitan de energía eléctrica externa para llevar a
cabo, se conoce como celdas electrolíticas.

FISICOQUÍMICA
 En solución acuosa el NaCl se descompone:
3.5 LEY DE FARADAY
Michael Faraday (1834) estudió la relación cuantitativa entre la
cantidad de corriente que se usa en la reacciones electrolíticas
(electrólisis) y el volumen de la reacción que se produce.
1ra. Ley: La masa de un elemento transformada en una electrólisis es
independiente de la composición química del electrolito,
siempre que el estado de oxidación del elemento sea el
mismo. Ejemplo: CuSO4, Cu (NO3)2
Las masas de distintos elementos transformadas en un mismo
circuito electrolítico son directamente proporcionales a sus
pesos equivalentes químicos.
La masa de un elemento depositado o disuelto en un electrodo
es directamente proporcional a la cantidad de electricidad
que circuló en la celda, esto es:
m= k.Q
Donde: k es el equivalente electroquímico

FISICOQUÍMICA
eq  g x
k
96500
Q es la carga eléctrica que circula en la celda. Q  I .t

Aplicando estas definiciones eléctricas y químicas tenemos:
 eq  g x 
mx   .I .t
 96500 
Esta primera ley, permite calcular, la cantidad de
electricidad (en coulombios o faraday) para depositar un
equivalente gramo de una sustancia.
La unidad eléctrica que se emplea en física es el coulomb (C).
Un coulomb se define como la cantidad de carga que
atraviesa un punto determinado cuando se hace pasar un
ampere (A) de corriente durante un segundo.
Intensidad (A) = Coulombios = Amperios x segundos
Ejemplo: Calcular el equivalente electroquímico del ión
férrico (Fe+++)
Ejemplo: Calcular el número de coulombios necesarios para
depositar en el cátodo 30 g de plata, cuando se hace pasar
una corriente de 3 amperios a través de una solución de
AgNO3.

FISICOQUÍMICA
107 ,8
Cálculo del equivalente químico: Plata   107 ,8 g / Eq  g
1
Si 96.500 coulomb depositan 107,8 g/Equi-g, 30 gramos de
plata cuantos coulombios requiere.
Cálculo de la electricidad empleada:
2da Ley: Es una generalización de la 1ra Ley.”Si varias cubas eléctricas,
conectadas en serie, conteniendo sendas soluciones
eléctricas y son atravesadas por la misma cantidad de
electricidad, entonces los pesos ó masas de las sustancias
depositadas ó liberadas en los electrodos, son proporcionales
a los pesos equivalentes de los respectivas sustancias. Esto
es:
Wx Wy W
  z
PEx PE y PEz
Esta ley permite calcular la masa de diferentes sustancias
depositadas por la misma cantidad de electricidad. La
cantidad de elemento depositado por un Faraday (96.500 C)
se conoce como equivalente electroquímico.
Ejemplo: Calcule la cantidad de cobre que se depositará al
hacer pasar una corriente de 100 Amperes durante 20
minutos por una solución de sulfato cúprico (CuSO4). Peso
atómico del Cu = 63,54 g.

FISICOQUÍMICA
Cálculo del Equivalente químico:
Cálculo de la cantidad de electricidad empleada:
Q= Axt
Q = 100 Amperes x 1.200 segundos = 120.000 coulombios.
Cálculo de la cantidad de cobre depositado:
Las dos leyes de Faraday se cumplen para los electrolitos
tanto fundidos como en solución. Su validez no se altera por
variaciones de temperatura, presión, naturaleza del solvente
y del voltaje aplicado.
Aplicaciones tecnológicas de los procesos electroquímicos:
Los procesos electroquímicos se emplean en la producción y
purificación de diversos metales. También se utiliza en la
galvanoplastia que se basa en procesos de electrolisis para
recubrir un metal con otro. La galvanoplastia se aplica en
joyería para recubrir con plata u oro diversas prendas y
joyas; cucharas, tenedores, jarras y otros utensilios que son
moldeados en metales de bajo costo para luego ser cubiertos
por una delgada capa de un metal más atractivo y resistente
a la corrosión, como el oro o la plata.

FISICOQUÍMICA
1. Las presiones de vapor del etanol y del 1-propanol a 35°C son 13,331 y
5,012 kPa respectivamente. suponga un comportamiento ideal: calcule
las presiones parciales del etanol y del 1-propanolm a 35°C, sobre a una
disolución en la que la fracción molar del etanol es 0,5. Grafique e
indique las presiones de la disolución si se mezclan 348 ml y 428 ml
respectivamente de las sustancias indicadas, tanto de vapor y líquido.
(D etanol = 0.789g/𝑐𝑚3 ; 𝐷1 − 𝑝𝑟𝑜𝑝𝑎𝑛𝑜𝑙 = 0.804𝑔/𝑐𝑚3 ).
DATOS:
 𝑀
̅ 𝐶 𝐻 𝑂𝐻 = 46
2 5
̅ 𝐶 𝐻 𝑂𝐻 = 60 𝑚𝑜𝑙
𝑀 3 7
 °𝑃𝐸 = 13,331 𝑘𝑃𝑎 °𝑃𝑃 = 5,012 𝑘𝑃𝑎

 𝑃𝐸 = ⋯ ? ? 𝑃𝑃 = ⋯ ? ?
 𝑋𝐸 = 0,5 𝑋𝑃 = 0,5
SOLUCIÓN:
a) calculando las presiones parciales:
𝑃𝐸 = (0,5)13,331 = 6,6655 𝑘𝑃𝑎

𝑃𝑃 = (0,5)(5,012) = 2,506 𝑘𝑃𝑎
b)
 𝜌𝐸 = 0,789 𝑔/𝑐𝑚3 𝜌𝑝 = 0,804 𝑔/𝑐𝑚3

 𝑉𝐸 = 348 𝑚𝐿 𝑉𝑝 = 428 𝑚𝐿
𝑚𝐸 = 𝜌 × 𝑉𝐸 = 0,789 × 348 = 274,572 𝑔

𝑚𝑃 = 𝜌𝑝 × 𝑉𝑝 = 0,804 × 428 = 344,112 𝑔
𝑚𝐸 274,572
𝑛𝐸 = = = 5,9690 𝑚𝑜𝑙
̅𝐸
𝑀 46
𝑚𝑃 344,112
𝑛𝑃 = = = 5,7352 𝑚𝑜𝑙
̅𝑃
𝑀 60
𝒏𝑻𝑶𝑻𝑨𝑳𝑬𝑺 = 𝟏𝟏, 𝟕𝟎𝟒𝟐 𝒎𝒐𝒍
𝑛𝐸 5,9690
𝑋𝐸 = = = 𝟎, 𝟓𝟏
𝑛𝑇 11,7042

FISICOQUÍMICA
𝑛𝑃 5,7352
𝑋𝑃 = = = 𝟎, 𝟒𝟗
𝑛𝑇 11,7042
HALLANDO LAS PRESIONES PARCIALES:
𝑃𝐸 = 0,51 × 13,331 = 6,7988 𝑘𝑃𝑎

𝑃𝑃 = 0,49 × 5,012 = 2,4559 𝑘𝑃𝑎
𝑷𝑻𝑶𝑻𝑨𝑳 = 𝟗, 𝟐𝟓𝟒𝟕 𝒌𝑷𝒂
𝑃𝐸 6,7988
𝑌𝐸 = = = 𝟎, 𝟕𝟑
𝑃𝑇 9,2547
𝑃𝑃 2,459
𝑌𝑃 = = = 𝟎, 𝟐𝟕
𝑃𝑇 9,2547

FISICOQUÍMICA
2. Calcular la presión osmótica a 25°C de una solución acuosa que contenga

30g de urea 3,01x1022 moléculas sacarosa y 0,01 moles de un soluto no
volátil cuyo peso molecular es grande en 1800 ml de agua. Con las
condiciones de los solutos determine el punto de ebullición de la
solución.
DATOS:
 𝜋 = 𝐶𝑀 𝑅𝑇
 𝑇 = 25°𝐶 = 298𝐾
 𝐍𝐇𝟐 − 𝐂𝐎 − 𝐍𝐇𝟐
 𝑚𝑢𝑟𝑒𝑎 = 30𝑔
30
 𝑛𝑢𝑟𝑒𝑎 = 60 = 0.5𝑚𝑜𝑙
1𝑚𝑜𝑙
 𝑛𝑠𝑎𝑐𝑎𝑟𝑜𝑠𝑎 = 3.01𝑥1022 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝑥 6.023𝑥10−23 𝑚𝑜𝑙 = 0,05 𝑚𝑜𝑙
 𝑛𝑠𝑡𝑜 = 0.01𝑚𝑜𝑙
 𝑉𝑠𝑠 = 1800 𝑚𝐿 = 1,8 𝑘𝑔
𝑛𝑠 = 0.05𝑚𝑜𝑙 +
𝑛𝑢𝑟𝑒𝑎 = 0.5𝑚𝑜𝑙
𝑛𝑠𝑎𝑐𝑎𝑟𝑜𝑠𝑎 = 0,05 𝑚𝑜𝑙
𝑛𝑠𝑡𝑜 = 0.01𝑚𝑜𝑙
𝒏𝑻 = 𝟎. 𝟓𝟔𝒎𝒐𝒍
a)
0.56
𝜋= (0.082)(298)
1.8
𝝅 = 𝟕. 𝟔𝟎𝟐𝒂𝒕𝒎
b)
∆𝑻𝒆 = 𝒌𝒆 𝒎
𝑊𝐻2 𝑂 = 1.8𝐾𝑔
0.56
∆𝑇𝑒 = 0.052( 1.8 )
𝑇𝐶𝑆 − 𝑇𝑒 = 0.162
𝑻𝒔𝒔 = 𝟏𝟎𝟎 + 𝟎. 𝟏𝟔𝟐 = 𝟏𝟎𝟎. 𝟏𝟔𝟐°𝑪

FISICOQUÍMICA
3. Se encontró una disolución acuosa que contiene 0,803g de una proteína

de estructura desconocida y una presión osmótica de 692,65Pa a 25°C.
Determine la masa molar de la proteína. Si se agrega 1,118dg de dicha
proteína, determine el punto de congelación de dicha solución.
DATOS:
 𝑚𝑓 = 0.833𝑔
 𝜋 = 692.65𝑃𝑎
 𝑇 = 25°𝐶
𝑚𝑝
𝑀𝑃
a) 692.65𝑃𝑎 = 𝑥8.31(298𝐾)
𝑉𝑆𝑆
0.833
𝑀𝑃
692.65𝑃𝑎 = 𝑥8.31(298𝐾)𝑥103
1𝐿
̅̅̅̅̅
𝑴𝑷 = 𝟐𝟗𝟕𝟖. 𝟏𝟔 𝒈/𝒎𝒐𝒍
b)
 ̅̅̅̅
𝑀𝑃 = 2978.16 𝑔/𝑚𝑜𝑙
 𝑉𝑆𝑆 = 1𝐿
 𝑊𝐻2 𝑂 = 1𝐾𝑔
 𝑘𝑐 = 1,86
∆𝑇𝑐 = 1.86 × 𝑚
2.021𝑔
∆𝑇𝑐 = 1.86 ×
2978.16𝑚𝑜𝑙
∆𝑻𝒄 = 𝟏𝟐. 𝟔𝟏𝟎𝟖𝒙𝟏𝟎−𝟒 ℃
𝑇𝑆𝑆 − 𝑇𝑆𝑇𝐸 = 12.6108𝑥10−4 ℃

𝑻𝑺𝑺 = 𝟎, 𝟎𝟎𝟏𝟐𝟔 ℃

FISICOQUÍMICA
4. Se prepara una disolución a 30°C mezclado 42,6 𝑐𝑚3 de benceno con

72,3𝑐𝑚3 de tolueno. Calcule las fracciones molares de estos dos
compuestos y determine las presiones parciales de cada compuesto y
la presión de la solución. Grafique las líneas del estado líquido y vapor
del benceno. Si las densidades son 0,879 Kg/L y 0,867Kg/L
respectivamente. (°P benceno=118,2mmHg y °P tolueno=36,7 mmHg).
DATOS:
 𝑀
̅ 𝐶 𝐻 = 78 𝑚𝑜𝑙
6 6
̅ 𝐶 𝐻 = 92 𝑚𝑜𝑙
𝑀 7 8
 °𝑃𝐵 = 118,2 𝑚𝑚𝐻𝑔 °𝑃𝑇 = 36,7 𝑚𝑚𝐻𝑔

 𝑃𝐵 = ⋯ ? ? 𝑃𝑇 = ⋯ ? ?
 𝑋𝐵 = ⋯ ? ? 𝑋𝑇 = ⋯ ? ?
 𝜌𝐵 = 0,879 𝑘𝑔/𝐿 𝜌𝑇 = 0,867𝑘𝑔/𝐿
 𝑉𝐵 = 42,6 𝑐𝑚3 𝑉𝑇 = 72,3 𝑐𝑚3
SOLUCIÓN:
𝑚𝐵 = 𝜌𝐵 × 𝑉𝐵 = 0,879 × 42,6 = 37,45 𝑔

𝑚 𝑇 = 𝜌𝑇 × 𝑉𝑇 = 0,867 × 72,3 = 62,68 𝑔
𝑚𝐵 37,45
𝑛𝐵 = = = 0,48 𝑚𝑜𝑙
̅𝐵
𝑀 78
𝑚 𝑇 62,68
𝑛𝑇 = = = 0,68 𝑚𝑜𝑙
̅𝑇
𝑀 92
𝒏𝑻𝑶𝑻𝑨𝑳𝑬𝑺 = 𝟏, 𝟏𝟔 𝒎𝒐𝒍
HALLANDO FRACCIONES MOLARES:
𝑛𝐵 0,48
𝑋𝐵 = = = 𝟎, 𝟒𝟏
𝑛𝑇 1,16
𝑛𝑇 0,68
𝑋𝑇 = = = 𝟎, 𝟓𝟗
𝑛𝑇 1,16
HALLANDO LAS PRESIONES PARCIALES:
𝑃𝐵 = 0,41 × 118,2 = 48,46 𝜏

𝑃𝑇 = 0,59 × 36,7 = 𝐶 𝜏
𝑷𝑻𝑶𝑻𝑨𝑳 = 𝟕𝟎, 𝟐𝟏 𝝉

FISICOQUÍMICA
𝑃𝐵 48,46
𝑌𝐵 = = = 𝟎, 𝟔𝟗
𝑃𝑇 70,21
𝑃𝑇 36,7
𝑌𝑇 = = = 𝟎, 𝟑𝟏
𝑃𝑇 70,21

FISICOQUÍMICA
5. Se tiene una solución acuosa de cloruro de magnesio, donde se hace

pasar una corriente de 2,2x105 . A través de una celda electrolítica
durante de 18 h. calcule la cantidad de metal producido, en gramos, si
la eficiencia del proceso es de 90 % y ¿Qué volumen de cloro se genera
en el ánodo a las condiciones estándar?
DATOS:
𝐶
 𝐼 = 2.2𝑥105 𝐴 = 2.2𝑥105
𝑠
360𝑠
 𝑡 = 18ℎ𝑥 1ℎ
= 64800𝑠
 𝑒 = 90%
 𝑉𝐶𝑙 = . . ?
a)
𝐾𝑥𝐼𝑥𝑇
𝑚=
96500
24
2 𝑥2.2𝑥105 𝑥64800
𝑚𝑀𝑔 = = 𝟏𝟕𝟗𝟒, 𝟗𝟐𝟔 × 𝟏𝟎𝟑 𝒈
96500
1794,926 × 103 𝑔------90%

X-----------------100%
X = 𝒎𝑴𝒈 = 𝟏𝟗𝟗𝟒, 𝟑𝟔 × 𝟏𝟎𝟑 𝒈
b)
1970𝑥103 𝑔 298.15
𝑉= 𝑥(0.082)𝑥
24 1
1794,926 × 103 𝑔 298

𝑉= × 0,082 ×
24,3 1
1𝑚3
𝑉𝐶𝑙 2 = 18,05 × 105 𝐿 ×
103 𝐿
𝑽𝑪𝒍 𝟐 = 𝟏𝟖𝟎𝟓 𝒎𝟑

FISICOQUÍMICA
6. Se hace pasar una corriente eléctrica de 5 A durante 2,5 horas a

través de una celda electrolítica que contiene una disolución acuosa de
cloruro cúprico. Calcular (a) Realiza la simulación de la ox-red de
electrolisis. (b) la masa de cobre depositado e indique en que electrodo
sucede este proceso y (c) el volumen de gas desprendido a C.S.
DATOS:
 𝐼 = 5𝐴
 𝑡 = 2.5ℎ
𝑸 = 𝑰𝒙 𝒕
a) C.S
𝐶𝑢𝐶𝑙2 + 𝐻2 𝑂 ------------- 𝐶𝑢+2 +2𝐶𝑙 −1+𝐻3 𝑂+ +𝑂𝐻 −
CATODO: Reduce
-2ex1
𝐶𝑢+2---------------𝐶𝑢0
𝐻3 𝑂+---------------𝐻2 𝑂 + 𝐻 +
ANODO: Oxidación
-1ex2
2𝐶𝑙 −1-----------------------------𝐶𝑙2 0
𝑂𝐻 − + 𝐻 +2------------𝐻2 𝑂
𝟏𝑪𝒖𝑪𝒍𝟐 𝒂𝒒----------- 𝟏𝑪𝒖𝑺 + 𝑪𝒍𝟐 𝟎
b)
CuS ----- CATODO
63.5
2
𝑚𝐶𝑢 = 96500
𝑥5𝑥(2.5𝑥3600)
𝒎𝑪𝒖 = 𝟏𝟒. 𝟖𝟏𝒈
c)
𝑅𝑇
VCl 2 = 𝑛𝐶𝑙 2 𝑥
𝑃
14.81(0.082)(298)
VCl 2 = 63.5(1)
𝐕𝐂𝐥 𝟐 = 𝟓. 𝟕𝟐𝑳

FISICOQUÍMICA
7. Al pasar una corriente a través de una solución de sulfato férrico, se

liberan 25ml de 𝑂2 a condiciones estándar en el ánodo. Calcular la
intensidad de corriente eléctrica para un tiempo de 3,5 minutos, si la
eficiencia del proceso electrolítico es de 90%
SOLUCION:
𝑭𝒆𝟐 (𝑺𝑶𝟒 ) + 𝟐𝑯𝟐 𝑶 − − − − − 𝟐𝑭𝒆+𝟑 + 𝟏𝑺𝑶𝟒 −𝟐 + 𝟔𝑯𝟑 𝑶+ + 𝟔𝑶𝑯−

ANODO:
𝐻 + + 𝑆𝑂4 −2 − − − 𝐻2 𝑆𝑂4
(-2e) 1
(𝑂𝐻 − − − − 𝐻2 𝑂 + 2 𝑂2 ) X3
CATODO:
(2𝐹𝑒 +3 − (+3e)2
− − − − 2𝐹𝑒 0 )𝑥1
6𝐻3 𝑂+ − − − − − −6𝐻2 𝑂 + 6𝐻 +
𝟑
𝑭𝒆𝟐 (𝑺𝑶𝟒 ) + 𝟑𝑯𝟐 𝑶 − − − 𝟐𝑭𝒆 + 𝟑𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 + 𝑶𝟐
𝟐
(0,082𝑎𝑡𝑚. 𝐿/𝑚𝑜𝑙. 𝐾) × 298𝐾 × 𝑛𝑂2

0,025 𝐿 =
1𝑎𝑡𝑚
𝒏𝑶𝟐 = 𝟏, 𝟎𝟐𝟑𝟎𝟖 × 𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝒐𝒍
3
2𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 − − − − − 𝑚𝑜𝑙𝑂2
2
𝑋𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 − − − − − 1,02308 × 10−3 𝑚𝑜𝑙𝑂2
𝒎𝑭𝒆 = 𝟏. 𝟑𝟔𝟒𝒙𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝒐𝒍 × 𝟓𝟓, 𝟖
𝒎𝑭𝒆 = 𝟎, 𝟎𝟕𝟔 𝒈 = 𝟕, 𝟔 × 𝟏𝟎−𝟐 𝒈

(𝐸𝑞 − 𝑔)𝑥𝐼𝑥𝑡
𝑚=
96500𝐶
55,8
𝟕, 𝟔 × 𝟏𝟎−𝟐
= 3 × 𝐼 × 3.5 × 60
96500
𝑰 = 𝟏. 𝟖𝟖𝑨
𝑰 = 𝟏. 𝟖𝟖𝑨 − − − − − − − 𝟏𝟎𝟎%
𝑿𝑨 − − − − − − − 𝟗𝟎%
𝑰 = 𝟏. 𝟔𝟗𝟐𝑨

FISICOQUÍMICA
8. ¿Cuántos gramos de cobre II se depositaran en 3 horas al paso de 3

A?
Realizar la simulación de las semi reacciones al reducirse el cobre en
las celdas electrolíticas.
SOLUCION:
𝒎= 𝒌×𝑸
63.5
𝑚𝐶𝑢 = 2 𝑥3𝑥3𝑥3.6𝑥103
96500
CATODO: Reduce
+2e
+2
𝐶𝑢 ---------------𝐶𝑢0 𝑠
𝒎𝑪𝒖 = 𝟏𝟎. 𝟔𝟔𝒈
9. 5g del compuesto no volátil formamida se disolvieron en 100g de 𝐻2 𝑂

a 30°C. Se observó que la presión de vapor de la solución era de 31,2
mmHg. Si la Pv del 𝐻2 𝑂 pura es 31,82mmHg a esta temperatura, ¿Cuál
es el peso molecular de la formamida?
DATOS:
 𝑚𝑓 = 5𝑔
 𝑚𝐻2 𝑂 = 100𝑔
 𝑇 = 30°𝐶303 𝐾
 𝑃𝑆𝑆 = 31.2 𝑚𝑚𝐻𝑔
 °𝑃𝑣 = 31.82𝑇
 𝑀̅𝑆𝑇𝑂 =?
∆𝑃 = 𝑋2 °𝑃 = °𝑃1 − 𝑃𝑆𝑆
(31.82 − 35.2) = 𝑋𝑓 (31.82)
𝑿𝒇 = 𝟎. 𝟎𝟏𝟗𝟓
5𝑔
𝑛𝑓 𝑀𝑓
𝑋𝑓 = = = 0.0195
𝑛𝑠𝑠 100𝑔 5𝑔
+
18𝑔/𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑓
̅ 𝑺𝑻𝑶 = 𝟒𝟓. 𝟐𝟓 𝒈/𝒎𝒐𝒍

𝑴

FISICOQUÍMICA
10. Una muestra de droga de peso molecular 369 g/mol mezclada con
lactosa (peso molecular 342 g/mol) se analizó por presión osmótica
para determinar la cantidad de azúcar presente. Si 100ml de la
disolución que contiene 1.00g de la mezcla droga-azúcar tiene una
presión osmótica de 527 torr a 25°C, Calcular la fracción molar de
azúcar presente.
DATOS:
 ̅̅̅̅
𝑀𝑃 = 369 𝑔/𝑚𝑜𝑙
 ̅̅̅̅𝐿 = 342 𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑀
 𝑉𝑆𝑆 = 100𝑚𝑙
 𝑊𝑀𝐷𝐴 = 10𝑔
 𝜋 = 527𝑇
 𝑇 = 25°𝐶
a) 𝑋𝐿 =?
𝝅 = 𝑪𝒎 𝑹𝑻
527 𝑛𝑡
= (0.082)298
700 0.1
𝒏𝒕 = 𝟐. 𝟖𝟒𝒙𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝒐𝒍
b)
𝑊𝐿
𝑛𝐿 𝑀̅ 𝑊𝐿
𝑋𝐿 = = 𝐿 =
𝑛𝑇 𝑛𝑇 ̅𝐿
𝑛𝑇 . 𝑀
𝑊𝑃
𝑛𝑝 𝑀 ̅ 𝑊𝑝
𝑋𝑃 = = 𝑃 =
𝑛𝑡 𝑛𝑇 ̅𝑃
𝑛𝑇 . 𝑀
𝑿𝑳 + 𝑿𝑷 = 𝟏
𝑊𝐿 𝐶 𝑊𝐿 𝑊𝑝
+ =1 → 1= +
̅ ̅𝑃
𝑛 𝑇 . 𝑀𝐿 𝑛 𝑇 . 𝑀 2,84 × 0,342 2,84 × 0,369
𝑊𝐿 𝑊𝑝
+ =1−−−−−1
0,9713 1,0480
𝑊𝐿 + 𝑊𝑃 = 1 − − − − − − − 2
𝑊𝐿 = 0,6076 𝑌 𝑊𝑝 = 0,3924
0,6076
𝑛𝐿 = = 1,7766 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
342
0,3924
𝑛𝑃 = = 1,0634 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
369
𝑛 𝑇𝑂𝑇𝐴𝐿 = 2,84 × 10−3 𝑚𝑜𝑙

FISICOQUÍMICA
𝟏, 𝟎𝟔𝟑𝟒 × 𝟏𝟎−𝟑
𝑿𝑷= = 𝟎, 𝟑𝟕
𝟐, 𝟖𝟒 × 𝟏𝟎−𝟑
𝟏, 𝟕𝟕𝟔𝟔 × 𝟏𝟎−𝟑
𝑿𝑷= = 𝟎, 𝟔𝟑
𝟐, 𝟖𝟒 × 𝟏𝟎−𝟑
11. Calcular la masa molar aproximada del pineno sabiendo que al disolver
2,8g en alcohol hasta un volumen de 500 ml se midió una presión
osmótica de 1,2 atm a 20°C.
DATOS:
 𝑚𝑃𝐼𝑁𝐸𝑁𝑂 = 22,8 𝑔
 𝑉𝐴𝐿𝐶𝑂𝐻𝑂𝐿 = 500 𝑚𝐿
 𝜋 = 1,2 𝑎𝑡𝑚
 𝑇 = 20 ℃ = 293 𝐾
PRESION OSMOTICA:
𝒏
𝝅= 𝑹𝑻
𝑽
𝑚
𝜋= 𝑅𝑇
̅𝑉
𝑀
2,8𝑔 × 0,082 × 293𝐾
1,2𝑎𝑡𝑚 =
̅ × 0,5𝐿
𝑀
̅ = 𝟏𝟏𝟐, 𝟏𝟐 𝒈/𝒎𝒐𝒍
𝑴
12. Calcular la masa molar aproximada del tiofeno sabiendo que una
solución de 100ml que contiene 0,32 g de ese compuesto en alcohol dio
una presión osmótica de 510mmHg a 20°C.
DATOS:
 𝑀̅ 𝑇𝐼𝑂𝐹𝐸𝑁𝑂 =. . ? ?
 𝑉 = 100𝑚𝐿 = 0,1 𝐿
 𝑚 𝑇−𝐹 = 0.32𝑔
 𝑆𝑠𝑡𝑒 = 𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙
 𝜋 = 510 𝑚𝑚𝐻𝑔
 𝑇 = 20°𝐶 = 293 𝐾
0.32
𝑀̅
510 = 𝑇−𝐹 = 6.24(293)
0.1
̅ 𝑻−𝑭 = 𝟏𝟏𝟒. 𝟕𝟐 = 𝟏𝟏𝟓 𝒈/𝒎𝒐𝒍

𝑴

FISICOQUÍMICA
4.1 EQULIBRIO QUIMICO
El equilibrio es un estado en el que no se observan cambios durante el tiempo
transcurrido. Cuando una reacción química llega al estado de equilibrio, las
concentraciones de reactivos y productos permanecen contantes en el
tiempo, sin que se produzca cambios visibles en el sistema. Sin embargo a
nivel molecular existe una gran actividad debido a que las moléculas de
reactivos siguen formando moléculas de productos y estas a su vez
reaccionan para formar moléculas de reactivos. El objetivo de este capítulo
es el estudio de tales procesos dinámicos.
Equilibrio
Concentraciones
químico [HI]
[I2]
(mol/l)
[H2]
Equilibrio de moléculas (H2 + I2  2 HI) Variación de la concentración con el Tiempo
tiempo (H2 + I2  2 HI) (s)
Significado del valor de Kc
Es una reacción que nunca llega a completarse, pues se produce
simultáneamente en ambos sentidos (los reactivos forman productos, y a su
vez, éstos forman de nuevo reactivos). Es decir, se trata de un equilibrio
dinámico.

FISICOQUÍMICA
4.2 CARACTERISTICAS DEL EQULIBRIO QUIMICO
• Cuando una reacción química alcanza el estado de equilibrio, las
concentraciones de reactivos y productos permanecen constantes en el
tiempo, sin que se produzcan cambios visibles en el sistema.
• En el equilibrio químico participan distintas sustancias como productos y
reactivos.
• El equilibrio entre dos fases de la misma sustancia se denomina equilibrio
físico debido a que los cambios que ocurren son procesos físicos.
H2O(s) H2O(l)
• Equilibrio homogéneo se aplica a las reacciones en que todas las especies
reaccionantes se encuentran en la misma fase.
H2O(g) H2(g) + O2(l)
• Equilibrio heterogéneo se aplica a las reacciones en las que alguna de las
especies reaccionantes se encuentra en una fase diferente.
CaCO3(s) CaO(s) + O2(g)

FISICOQUÍMICA
4.3 DEFINICION
El equilibrio se alcanza cuando las velocidades de las reacciones directa e
inversa se igualan y las concentraciones netas de reactivos y productos
permanecen constantes, la constante de equilibrio (𝑘𝑐 ) es la expresión
matemática de la ley de acción de masas propuesta por los químicos noruegos
Cato Guldberg y Peter Wagge en 1864 esta ley establece que para una
reacción reversible en equilibrio y a una temperatura constante, una relación
determinada de concentraciones de reactivos y productos tiene un valor
constante 𝑘𝑐 que es la constante de equlibrio de concentraciones molares
formulación sencilla matemática es la siguiente:
LEY DE ACCION DE MASAS
 C  D
c d
eq eq
a A+bBcC+dD K =
 A   B
a b
eq eq
DESDE EL PUNTO DE VISTA CINÉTICO:
• El equilibrio químico es un proceso dinámico
• A nivel molecular existe una gran actividad debido a que las moléculas
de reactivos siguen produciendo moléculas de productos, y estas a su
vez siguen formando moléculas de reactivos.
A + 2 B  AB
2
2
v = k [A][B]
d d
v = k [AB ]
r r 2
Kc =
kd
=
 AB2 
 A B
2
V =V
kr
d r
2
k [A][B] = k [AB ]
d r 2

FISICOQUÍMICA
DESDE EL PUNTO DE VISTA TERMODINÁMICO:
Las reacciones espontáneas tienen DG < 0
El DG es una propiedad extensiva y depende de la concentración:
DG = DGo + RTlnQ
Q =
C D Q: cociente de reacción
 A B
• En el equilibrio la reacción se para
Ceq  Deq
DG = 0
DG = DGo + RTlnQ DG = DGo + RTlnK = 0 K =

y DGo = - RTlnK
 Aeq  Beq

FISICOQUÍMICA
Ejemplo ilustrado del equilibrio químico:

FISICOQUÍMICA
4.4 FASES:
FASE CONDENSADA
A + 2 B  AB
2
En fases condensadas
En el estado de equilibrio existe una relación constante como ya vimos entre
el producto de las concentraciones de los cuerpos que resultan de la reacción
y el producto de las concentraciones que en este momento quedan de los
cuerpos reaccionantes elevada cada concentración a una potencia que es el
coeficiente de su fórmula en la ecuación química balanceada.
Kc =
 AB2  xAB2
Kx =
 A B
2
xA xB2
FASE GASEOSA
En el equilibrio, el producto de las presiones parciales de las sustancias
formadas a una reacción elevada cada una a una potencia que es el coeficiente
de su fórmula en la ecuación química balanceada, dividida por el producto de
las presiones parciales de las sustancias reaccionantes, elevada cada una
también a una potencia que es coeficiente delante de su fórmula en la
ecuación química, es una constante para una temperatura dada.

p AB 2
A + 2 B  AB Kp =
2 p A pB2
n AB2 RT
p AB 2 V c AB2 RT
Kp = = =
c A RT *  c B RT 
2 2 2
pA p B n A RT  n B RT 
* 
V  V 

FISICOQUÍMICA
Kp =
cAB2 RT
=
 AB2  RT   AB2 
cA RT *  cB RT   A RT  B  RT  A B  RT 
2 2 2 2 2
 AB2  RT n
2   = K c  RT 
n
Kp = n = n AB2  (n A +n B )
 A B
Relación entre 𝑘𝑝 y 𝑘𝑥 en la fase gaseosa existe una relación entre la
constante de las presiones parciales y las constantes de fracción molar.

 AB2  RT n
2   = K c  RT 
n
Kp =
 A B
pAB 2 x AB2 PT x AB2
Kp = = =
x A PT *  x B PT  x A *  xBPT 
2 2
pA pB2
xAB2
Kx = K p = K x PT2 = K x PTn
xA xB2
4.6 FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO QUIMICO
E l equilibrio químico representa un balance entre las reacciones directas e
inversa. En la mayoría de los casos, este balance es muy delicado. Los cambios
en las condiciones experimentales pueden alterar el balance y desplazar la
posición del equilibrio para que se forme mayor o menor cantidad de producto
deseado. Por ejemplo, cuando se dice que la posición de equilibrio se desplaza
a la derecha, significa que la reacción neta ahora va de izquierda a la derecha.
Las variables que se pueden controlar en forma experimental son
concentración, presión, volumen y temperatura.
Cambios en la concentración: En este caso, la tensión aplicada al sistema en
equilibrio es un aumento en la concentración del sistema, para

FISICOQUÍMICA
contrarrestar esta tensión, algunos iones reaccionan con los iones del sistema
y el equilibrio se desplaza de derecha a izquierda.
Cambios en el volumen y presión: los cambios de presión normalmente no
alteran la concentración de las especies reactivas en fase condensada (por
ejemplo en disolución acuosa) ya que los líquidos y los sólidos son
prácticamente incompresibles. En cambio las concentraciones de los gases
son muy susceptibles a los cambios de presión.
Cambios en la temperatura: los cambios de concentración, presión o volumen
en algunos casos pueden alterar la posición del equilibrio, pero no modificar
el valor de la constante de equilibrio, esto solo se altera con los cambio en la
temperatura.
Ahora un catalizador puede acelerar el proceso, pero no tiene efecto sobre
la constante de equilibrio o sobre las concentraciones en equilibrio de las
especies reactivas.
4.6 LA TERMODINAMICA Y EL EUILIBRIO
Variación de la constante de equilibrio con la temperatura: La ecuación de
Vant Hoff es de la misma forma que la ecuación de Clapeyron – Clausius.
Cuando un líquido o un sólido sean en contacto con su vapor, la presión del
último es equivalente a la constante de equilibrio de los procesos de
vaporización o de sublimación. En cualquiera de estos sistemas, la presión de
vapor es una función única de la temperatura, como la es la constante de
equilibrio, en los equilibrios liquido- vapor y solido – vapor, la ecuación de
Clapeyron describe el cambio de la presión de equilibrio con la temperatura
de tales sistemas. Para reacciones gaseosas y heterogéneas
𝑑(𝑙𝑛𝐾𝑝) ∆𝐻
. =
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2

FISICOQUÍMICA
La energía libre y el equilibrio: con el cambio en la energía libre normal ∆𝐺
se refiere a los reaccionantes y productos en sus estados definidos de
actividad unitaria es claro que ∆𝐺 debe mantenerse constante, por lo cual el
segundo miembro también debe ser constante; y desde que R es constante
general de los gases y a una temperatura constante T el resto debe ser igual
a otra constante que llamaremos 𝐾.
o o o
G = H + T S = - RT lnK
K pT2 H0  1 1
ln =-  - 
K pT1 R  T2 T1 
A volumen constante
K cT2 U0  1 1
ln =-  - 
K cT1 R  T2 T1 

FISICOQUÍMICA
VII SEMINARIO
1. Al comienzo de una reacción en un reactor de3.5 L a una temperatura

de 200ºC existen 0.249 moles de N2, 3.24 x10-2 moles de H2 y 6.42
x 10-4 moles de NH3.Si al valor de la constante de equilibrio para el
proceso de formación del amoniaco vale a esa temperatura Kc = 0.65.
Indica si el sistema se encuentra en equilibrio y, en caso contrario.
¿qué es lo que debería ocurrir para que el sistema alcance el equilibrio?
DATOS:
 V = 3.5L
 T = 200°C
 nN2 = 0.249mol
 nH2 = 3,21x10−2 mol
 nNH3 = 6.42x10−4 mol
 K c = 0.65
SOLUCIÓN:
1N2 + 3H2 ↔ 2NH3(g)

2
0,642x10−3
[ ]
3,5
QD = 3
249 × 10−3 32,1 × 10−3
[ ][ ]
3,5 3,5
QD = 6.13x10−7 x106
𝐐𝐃 = 𝟎. 𝟔𝟏𝟑𝒎𝒐𝒍
/𝑳
K c > QD Se tendrá que adicionar reactivos
2. Se introduce una mezcla de 0.5 moles de H2 y 0.5 moles deI2 en un

recipiente de 1 litro y se calienta a la temperatura de 430ºC. Calcule:

FISICOQUÍMICA
a) Las concentraciones de H2 ,I2 y HI en el equilibrio, sabiendo que, a

esa temperatura, la constante de equilibrio Kc es 54.3 para la
reacción
H2 (g) + I2 (g) 2HI (g)

b) El valor de la constante Kp a la misma temperatura.
SOLUCION:
DATOS:
 V= 1L
 T = 430ºC=703K
 Ni2 = 0.5mol
 nH2 = 0.5mol
 kc=54,3
1H2 (g) +1 I2 (g) 2H I (g)
Mol H2 I2 HI
Iníciales 0.5 0.5 _
Rx X x _
No Rx 0.5-x 0.5 - x _
Se forma _ _ 2x
DONDE:
a)
54.3 
HI 2
H 2 I 2 
2
 2x  Donde :
1 n H 2  0.5  0.393  0.107 mol
54.3    
4x 2
 0.5  x   0.5  x  (5  x) 2 n I 2  0.5  0.393  0.107 mol
 1  1 
   n HI  2(0.393)  0.786 mol
50.3 x  54.3 x  13,575  0
2
 54[H
.32]=0.107  4(50.3)(13,575)
(54.3) 2mol/L
x
[I2]= 0.1072(50mol/L
.3)
x  0.686
[HI]=
mol 0.786 mol/L
x  0,393mol
b)
𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 (𝑅𝑇)∆𝑛 → ∆𝑛 = 2 − 2 = 0

FISICOQUÍMICA
𝑲𝒑 = 𝑲𝒄 = 𝟓𝟒, 𝟑
3. La constante de equilibrio a una temperatura de 800ºC para la

reacción:
CH4 (g) + H2O (g) CO (g) + 3H2 (g)
Vale Kc = 18. Calcula:

a) El valor de Kp para la misma reacción
b) Si las presiones parciales del metano y del vapor de agua valen 15
atm al comienzo del proceso, ¿cuáles serán las presiones parciales
de todas las especies cuando alcance el equilibrio?
a)
𝐾𝑐=18 𝑇 = 800°𝐶
CH4 (g) + H2O (g) CO (g) + 3H2 (g)
𝐾𝑝 = (𝑅𝑇)⍙𝑁 𝐾𝑐
𝐾𝑝 = (0.082𝑥1073)2 𝑥18
𝐾𝑝 = 1,393 × 105
b)
⌊𝑃𝐶𝑂 ⌋⌊𝑃𝐻2 ⌋
𝐾𝑝 = 1,393𝑥105 =
[𝑃𝐶𝐻4 ]⌈𝑃𝐻2 0 ⌉
⌊𝑃𝐶𝑂 ⌋⌈𝑃𝐻2 0 ⌉
1,393𝑥105 =
[15𝑎𝑡𝑚][15𝑎𝑡𝑚]
1,393𝑥105 𝑥152 𝑎𝑡𝑚2 = ⌊𝑃𝐶𝑂 ⌋⌈𝑃𝐻2 0 ⌉
(313,425 × 105 )𝑎𝑡𝑚2 = ⌊𝑃𝐶𝑂 ⌋⌈𝑃𝐻2 0 ⌉
⌊𝑃𝐶𝑂 ⌋ = ⌈𝑃𝐻2 0 ⌉
⌊𝑃𝐶𝑂 ⌋ = 5598,44𝑎𝑡𝑚 = ⌈𝑃𝐻2 0 ⌉

FISICOQUÍMICA
4. En un recipiente vacío se introduce cierta cantidad de NaHCO 3 y a

120ºC se establece el siguiente equilibrio:
2 NaHCO3 (g) Na2CO3 (g) + H2O (g) + CO2 (g)

Si la presión en el equilibrio es 1720 mm de Hg, calcule:
a) Las presiones parciales de CO y H2O en el equilibrio 2.
b) Los valores de las constantes Kc y Kp a esa temperatura.
2 NaHCO3 (g) Na2CO3 (g) + H2O (g) + CO2 (g)
𝑃 = 1720𝑇𝑜𝑟𝑟
𝑎) 𝑃𝐻2 𝑂 𝑌 𝑃𝐶𝑂2
𝑏)𝐾𝑐 Y 𝐾𝑝
[𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ][𝐻2 𝑂][𝐶𝑂2 ]

𝐾𝐶 =
[𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ]
𝐾𝐶 = [𝐻2 𝑂][𝐶𝑂2 ]
𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑃𝐻2 𝑂 + 𝑃𝐶𝑂2
1720 1720
𝑃𝐻2 𝑂 = +
2 2
𝑃𝐻2 𝑂 = 860𝑇𝑜𝑟𝑟 𝑃𝐶𝑂2 = 860𝑇𝑜𝑟𝑟
𝐾𝑝 = [860][860] = 73.96𝑥104 𝑇 2
860 860
𝐾𝑝 = [760] [760]
𝐾𝑝 = 1.28𝑎𝑡𝑚2
1.28 = 𝐾𝑐 [(0.082)(393)]2
𝐾𝑐 = 1.23𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙 2 𝐿−2

FISICOQUÍMICA
5. Cuando se calienta cloruro de amonio solido en un recipiente cerrado a

275 ºC, se descompone según la reacción:
NH4Cl(s) NH3 (g) + HCl (g)
Cuando se alcanza el equilibrio, la presión total en e interior del

recipiente es de 0.18 atm. Calcula las cantidades de NH4Cl, HCl y NH3
cuando se alcanza el equilibrio en los siguientes casos:
a) En un recipiente de 10L se introducen 10g de NH4Cl y se calienta a
275ºC
b) En un recipiente de 10L se introducen 10g de NH4Cl, 10g de + HCl
y 10g de NH3 y se calienta a 275ºC
SOLUCIÓN:
a. NH4Cl(S) NH 3(g) + HClg

𝑃𝑥𝑉 0, 18 𝑎𝑡𝑚 𝑥 10 𝐿
𝑛= = = 0.04 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑁𝐻3
𝑅𝑥𝑇 𝐿. 𝑎𝑡𝑚
0,082 𝑥 548 𝐾
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝐻4 𝐶𝑙 . 53,5 𝑔/𝑚𝑜𝑙 𝑥 𝑔 . 𝑁𝐻4 𝐶𝑙
=
1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝐻3 0.04 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝐻3
𝑥 = 2,14 𝑔
𝑁𝐻4 𝐶𝑙 𝑑𝑒𝑠𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜 = 10𝑔 − 2,14 𝑔 = 7,86 𝑔
b.
𝑃𝑥𝑉 0, 18 𝑎𝑡𝑚 𝑥 10 𝐿
𝑛= = = 0.04 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑁𝐻3
𝑅𝑥𝑇 𝐿. 𝑎𝑡𝑚
0,082 𝑥 548 𝐾
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝐻3 . 17 𝑔/𝑚𝑜𝑙 𝑥 𝑔 . 𝑁𝐻3

=
1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝐻4 𝐶𝑙 0.04 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝐻4 𝐶𝑙
𝑥 = 0,68𝑔
𝑁𝐻3 𝑑𝑒𝑠𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜 = 10𝑔 − 0,68𝑔 = 9,32 𝑔

FISICOQUÍMICA
6. La destrucción de la capa de ozono es debida entre otras a la siguiente

reacción:
NO (g) + O3 (g) NO2 (g) + O2 (g)

La velocidad de reacción que se ha obtenido en tres experimentos en
los que se ha variado las concentraciones iniciales de los reactivos ha
sido la siguiente:
[𝑵𝑶] – (M) [𝑶𝟑 ] –(M) Velocidad inicial

(mol/L-s)
11,0x10-6 3,0x10-6 6,6x10-5
21,0x10-6 9,0x10-6 1,98x10-4
33,0x10-6 9,0x10-6 5,94x10-4
a) Determinar la ecuación de velocidad.

b) Calcular el valor de la constante de velocidad.
NO (g) + O3 (g) NO2 (g) + O2 (g)

[𝑁𝑂](𝑀)𝑂3 (𝑀)𝑉 𝑚𝑜𝑙
𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙( )
𝐿−𝑆
a)
−∆[𝑁0] −∆[03 ]
𝑉𝑅𝑥= =
∆𝑡 ∆𝑡
(−∆[𝑁02 ]) ∆[𝑂2 ]
𝑉𝑝 = =
∆𝑡 ∆𝑡
b)
𝑉 6.6𝑥105
𝐾′ = = = 0.2𝑥107
[𝑅] [11𝑥10−6 ][3𝑥10−6 ]
𝑘 ′′ = 0.1𝑥107
𝑘 ′′′ = 0.2𝑥107 𝑘 = 1.67𝑥106
𝑘 = 1.67𝑥106

FISICOQUÍMICA
7. Escribe las expresiones de la velocidad media para las siguientes

reacciones:
a) 2Fe + 6 HCl  2FeCl3 + 3H2
b) N2O4 2NO2
c) 2NaBr + 4HNO3 Br2 + 2NO2 + 2NaNO3 + 2H2O
SOLUCION:
a) 2𝐹𝑒 + 6 𝐻𝐶𝑙 → 2 𝐹𝑒 𝐶𝑙3 + 3 𝐻2
1 [𝐹𝑒] 1 [𝐻𝐶𝑙]
𝑉𝑅 = − =−
2 ∆𝑡 6 ∆𝑡
1 [𝐹𝑒 𝐶𝑙3 ] 1 [𝐻2 ]
𝑉𝑝 = =
2 ∆𝑡 3 ∆𝑡
b) 𝑁2 𝑂4 → 2𝑁𝑂2
[𝑁2 𝑂4 ]
𝑉𝑅 = −
∆𝑡
[2𝑁𝑂2 ]
𝑉𝑝 =
∆𝑡
c) 2𝑁𝑎 𝐵𝑟 + 4𝐻𝑁𝑂3 → 𝐵𝑟2 + 2𝑁𝑂2 + 2𝑁𝑎𝑁𝑂3 + 2𝐻2 0
1 [𝑁𝑎 𝐵𝑟] 1 [𝐻𝑁𝑂3 ]

𝑉𝑅 = − =−
2 ∆𝑡 4 ∆𝑡
[𝐵𝑟2 ] 1 [𝑁𝑂2 ] 1 [𝑁𝑎𝑁𝑂3 ] 1 [𝐻2 0]
𝑉𝑝 = = = =
∆𝑡 2 ∆𝑡 2 ∆𝑡 2 ∆𝑡

FISICOQUÍMICA
8. La reacción: SO2Cl2 (g) SO2 (g) + Cl2 (g) es de primer orden con
respecto a SO2Cl2. Con los datos cinéticos siguientes, determine la
magnitud de la constante de la velocidad de primer orden:
TIEMPO(s) PRESION SO2Cl2 (atm)

0 1,000
2500 0,947
5000 0,895
7500 0,848
10000 0,803
SOLUCIÓN:
 Hallando K
𝑑[𝐶]
= 𝑘[𝐶]
𝑑𝑡
𝐹𝐼𝑁𝐴𝐿 𝐹𝐼𝑁𝐴𝐿
𝑑[𝐶]
∫ = 𝑘∫ [𝐶]
𝐼𝑁𝐼𝐶𝐼𝑂 𝑑𝑡 𝐼𝑁𝐼𝐶𝐼𝑂
[𝐶]𝐹𝐼𝑁𝐴𝐿
𝑙𝑛 ( ) = 𝐾(𝑡𝐹𝐼𝑁𝐴𝐿 − 𝑡𝐼𝑁𝐶𝐼𝐴𝐿 )
[𝐶]𝐼𝑁𝐼𝐶𝐼𝐴𝐿
𝑙𝑛 ( )
𝐾1 =
(𝑡𝐹𝐼𝑁𝐴𝐿 − 𝑡𝐼𝑁𝐶𝐼𝐴𝐿 )
0,947
𝑙𝑛 ( 1 )
𝐾1 = = −2,18 𝑥10−5
(2500 − 0)
0,895
𝑙𝑛 (0,947)
𝐾2 = = −2,26 𝑥10−5
(5000 − 2500)
0,848
𝑙𝑛 (
)
0,895
𝐾3 = = −2,16 𝑥10−5
(7500 − 5000)
0,803
𝑙𝑛 (0,848)
𝐾4 = = −2,18 𝑥10−5
(10000 − 7500)
𝐾𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 = −2,2 𝑥10−5

FISICOQUÍMICA
9. La variación de la concentración de sustrato [𝑆] (mol/L), con el tiempo

t (min) , para una catálisis enzimática es :
[𝑺] 1.00 0.90 0.70 0.50 0.20

t (min) 0 20 60 100 160
Representa dicha variación en una gráfica de

[𝑆] frente a t y deduce el orden parcial de reacción del sustrato.
1.2
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180
∫ 𝑑[𝑆] = 𝑘 ∫ 𝑑𝑡
[𝑆] = 𝑘𝑡 + 𝐼
𝑌 = 𝑚𝑋 + 𝑏
RPTA: Es una reacción de orden cero

FISICOQUÍMICA
10. La sacarosa reacciona en soluciones acidas diluidas para formar

azúcares más sencillos: glucosa y fructosa. Ambos azúcares tiene
fórmula molecular C6H12O6, aunque difieren en su fórmula estructural.
La reacción es:
C12H22O11 (ac) +H2O (l) 2C6H12O6 (ac)
Se estudió la velocidad de esta reacción a 23 ºC en HCl 0.5 M y se

obtuvieron los datos siguientes:
Tiempo(min) C12H22O11
0 0.316
39 0.274
80 0.238
140 0.190
210 0.146
¿La reacción es de primer orden o segundo orden con respecto a la sacarosa?

Calcule K.
 Para saber si la ecuación es de primer orden

𝑑[𝐶]
− = 𝑘[𝐶]
𝑑𝑡
𝐹𝐼𝑁𝐴𝐿 𝐹𝐼𝑁𝐴𝐿
𝑑[𝐶]
∫ = 𝑘∫ [𝐶]
𝐼𝑁𝐼𝐶𝐼𝑂 𝑑𝑡 𝐼𝑁𝐼𝐶𝐼𝑂
𝑙𝑛 ( ) = 𝐾(𝑡𝐹𝐼𝑁𝐴𝐿 − 𝑡𝐼𝑁𝐶𝐼𝐴𝐿 )
𝑙𝑛 ( )
𝐾1 =
(𝑡𝐹𝐼𝑁𝐴𝐿 − 𝑡𝐼𝑁𝐶𝐼𝐴𝐿 )
0.274
𝑙𝑛 (0.316)
𝐾1 = = −3.66 𝑥10−3
(39 − 0)
0,238
𝑙𝑛 (0.274)
𝐾2 = = −3.44 𝑥10−3
(80 − 39)

FISICOQUÍMICA
0,190
𝑙𝑛 ( )
𝐾3 = 0.238 = −3.75 𝑥10−3
(140 − 80)
0,146
𝑙𝑛 (0.190)
𝐾4 = = −3.76 𝑥10−5
(210 − 140)
𝑲𝒑𝒓𝒐𝒎𝒆𝒅𝒊𝒐 = −𝟑. 𝟔𝟓 𝒙𝟏𝟎−𝟑 /s
 Para saber si la ecuación es de segundo orden

𝑑[𝐶]
− = 𝑘[𝐶]2
𝑑𝑡
1 1
− 𝐶
𝐶𝑓 𝑖
𝑘=
𝑡𝑓 − 𝑡𝑖
1 1
− 0.316
𝐾1 = 0.274 == −1.24 𝑥10−2
39 − 0
1 1
− 0.247
𝐾2 = 0.238 == −1.35 𝑥10−2
80 − 39
1 1
−
𝐾3 = 0.190 0.238 == −1.77 𝑥10−2
140 − 80
1 1
− 0.190
𝐾4 = 0.146 == −1.27 𝑥10−2
210 − 140
𝑲𝒑𝒓𝒐𝒎𝒆𝒅𝒊𝒐 = −𝟏. 𝟔𝟔 𝒙𝟏𝟎−𝟐 /Ms
 SE CONCLUYE QUE LA ECUACION ES DE PRIMER ORDEN

−1.66 𝑥10−2 /Ms

FISICOQUÍMICA
TERCER EXAMEN PARCIAL
1. Se añaden 16 g de soluto a 150 mL de agua a 25°C. La presión de vapor

del agua pura es 23,76mmHg. La presión de vapor de la solución es
23,026 mmHg. (a) Calcúlese la masa molar del soluto y (b) Determine
la formula empírica del compuesto oxigenado.
a)
∆𝑃 = 𝑥𝑠𝑡𝑜 . °𝑃𝑠𝑡𝑒
𝑃𝑠𝑡𝑒 − 𝑃𝑠𝑠 = 𝑥𝑠𝑡𝑜 . °𝑃𝑠𝑡𝑒 ⇒ 23,76 − 23,086 = 𝑥𝑠𝑡𝑜 . (23,76)
18𝑔
̅
𝑥𝑠𝑡𝑜 = 0,0283 = 𝑀𝑠𝑡𝑜
150𝑔
18𝑔
̅ 𝒔𝒕𝒐 = 𝟕𝟔, 𝟑𝟐𝟓 𝒈
𝑴
b)
𝐶𝑥 𝐻𝑦 𝑂𝑧 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜 𝑜𝑥𝑖𝑔𝑒𝑛𝑎𝑑𝑜
𝐶4 𝐻10 𝑂 = 12𝑥4 + 10𝑥1 + 16 = 𝟕𝟒 𝒆𝒍 𝒎𝒂𝒔 𝒄𝒆𝒓𝒄𝒂𝒏𝒐
2. A 95°C la presión de vapor de tolueno es 420 torr y la de orto xileno

es 280 torr ¿Cuál es la composición de una mezcla liquida que ebulla a
95°C cuando la presión es 0,6 atm? ¿Cuál es la composición del vapor
producido a esta condición? Grafique las líneas de vapor y del líquido
del tolueno.
𝑃𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 = 420 𝜏
𝑃𝑜𝑟𝑡𝑜𝑥𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜 = 280𝜏

FISICOQUÍMICA
𝑃𝑇 = (0,3)420 = 𝟏𝟐𝟔𝝉
𝑃𝑂 = (0,7)280 = 196𝜏
⇓
126𝜏 + 196𝜏 = 322𝜏
Fracción molar
126
𝑦𝑇 = = 0,39 = 𝟎, 𝟒
322
196
𝑦𝑂 = = 0,61 = 𝟎, 𝟔
322
3. Se tiene 3 L de una solución de dextrosa en agua. Su presión osmótica

es 1,5 atm a 25°C, ¿Qué cantidad de agua habría que quitar de esta
solución para que la presión osmótica aumente a 2 atm a la misma
temperatura?
Dextrosa: glucosa
 𝑉𝑑𝑒𝑥𝑡𝑟𝑜𝑠𝑎 = 3𝐿
 𝜋1 = 1,5𝑎𝑡𝑚
 𝜋2 = 2𝑎𝑡𝑚
 𝑉𝐻2 𝑂 = ?
𝑛 𝑛𝐷 𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝜋1 = 𝑅𝑇 ⇒ 1,5𝑎𝑡𝑚 = (0,082 ) (300𝐾) ⇒ 𝑛𝐷 = 0,0183𝑚𝑜𝑙
𝑉 3𝐿 𝑚𝑜𝑙. 𝑘
𝑛 0,0183𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝜋2 = 𝑅𝑇 ⇒ 2𝑎𝑡𝑚 = (0,082 ) (300𝐾) ⇒ 𝑉𝑠𝑠 = 2,25𝐿
𝑉 𝑉𝑠𝑠 𝑚𝑜𝑙. 𝑘
𝑽𝑯𝟐 𝑶 = 𝟑𝑳 − 𝟐, 𝟐𝟓𝑳 = 𝟎, 𝟕𝟓𝑳

FISICOQUÍMICA
4. El principal método de obtención del aluminio comercial es la

electrolisis de las sales 𝐴𝑙 +2 fundidas a) ¿Cuántos Columbs deben pasar
a través del fundido para depositar 1 kg de aluminio? b) si una celda
electrolítica industrial de aluminio opera con una intensidad de
corriente de 40 000A. ¿Cuánto tiempo será necesario para producir la
cantidad indicada del metal?
a) Datos :
 𝑚𝐴𝑙 = 1𝑘𝑔
 𝑚 = 𝐾. 𝑄
 𝑄 = 𝐼. 𝑡
𝑃. 𝐴
𝑒𝑞 − 𝑔
𝐾= = 𝜃
96500 96500
27𝑔
3𝑔
1000𝑔 = .𝑄
96500
𝑸 = 𝟏𝟎, 𝟕𝟔𝑴𝑪
b) Datos :
 𝐼 = 40000𝐴
 𝑡 =?
27
1000𝑔 = 3 . 4𝑥104 𝐴. 𝑡
96500
𝒕 = 𝟒, 𝟒𝟕𝒎𝒊𝒏

FISICOQUÍMICA
5. El dióxido de carbono reacciona con el carbón rojo en forma de grafito,

La constante de equilibrio de la reacción “Kc” es de 10,1 a 850°C
𝐶𝑂2(𝑔) + 𝐶(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) ⇌ 2𝐶𝑂(𝑔)
Si se colocan 22,5 g de dióxido de carbono en un recipiente de 23,5 L
en contacto con grafito y se calienta a 850°C, ¿Cuál será la masa de
monóxido de carbono en equilibrio? Y determine el Kp para esta
reacción.
Datos:
 𝑚𝐶𝑂2 = 22,5𝑔
 𝑉 = 2,5𝐿
 𝑚𝐶𝑂 = ?
 𝐾𝑝 = ? 𝐾𝑝 = 𝐾𝑐(𝑅𝑇)∆𝑛
22,5
𝑛= = 0,5114𝑚𝑜𝑙
44
Sustancia/mol 𝐶𝑂2 𝐶𝑂
Inicial 0,5114mol --
Reacciona x --
No Reacciona 0,5114mol-x --
Se forma -- 2x
[𝐶𝑂]2
𝐾𝑐 =
[𝐶𝑂2 ][1]
2𝑥 2
[ ]
2,5
10,1 =
0,5114 − 𝑥
[ ] [1]
2,5
−𝑏 ± √𝑏 2 − 4𝑎𝑐
𝑥=
2𝑎
𝑥1 = 0,4755𝑚𝑜𝑙 (𝑠𝑒 𝑡𝑜𝑚𝑎 𝑒𝑠𝑡𝑒 𝑝𝑜𝑟 𝑠𝑒𝑟 𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑖𝑣𝑜) Λ 𝑥2 = −6,79𝑚𝑜𝑙
𝑚𝐶𝑂 = 2(0,4755𝑚𝑜𝑙)(20𝑔) = 26,628𝑔
1
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝐾𝑝 = 10,1 (0.082 1123𝐾)
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑲𝒑 = 𝟗𝟑𝟎, 𝟎𝟔𝟖𝟔

Compendio 2015 Verano

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FISICOQUÍMICA

CATEDRÁTICO: M.Sc.Ing. Cesar

 HUISA SAMANEZ, Emerson

 MANYARI MALLMA, Kenyu

 TITO HUILLCAMISA, Ludecino

 HINOSTRAZA MENDOZA, Kenyi

Ing. M.sc. Cesar Limas Amorin

Este trabajo es dedicado

A Dios por darnos el

Ing. M.sc. Cesar Limas Amorin

UNIDAD I: PRINCIPIOS TERMODINÁMICOS DE LA MATERIA

1. 1 TEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES

1.1.1 Sistema de un gas

1.1.2 Teoría cinética de los gases

1.1.3 ecuación de estado de los gases reales

1.1.4 PROBLEMAS PROPUESTOS

1.2 LA TERMODINÁMICA Y LAS LEYES TERMODINÁMICAS

1.2.1 ¿Que estudia la termodinámica?

1.2.2 ¿En que se basa la termodinámica?

a. ¿De qué trata la ley cero?

b. ¿De qué trata el equilibrio termodinámico?

d. ¿Qué es una fase?

e. ¿Qué se entiende por propiedades extensivas e intensivas?

f. ¿Cuáles son los procesos termodinámicos?

1.2.3 ¿Que nos explica la primera ley de la termodinámica?

a. Postulados de la primera ley termodinámica

Ing. M.sc. Cesar Limas Amorin

1.2.4 ¿Cómo es la relación de los procesos termodinámicos con

la primera ley de la termodinámica?

f. Capacidad calorífica molar de los gases

g. Processo adiabático o aislado termicamente reversible.

1.2.5 ¿Qué relación tiene la primera ley de la termodinámica

a. Entalpia estándar o normal de reacción

c. Entalpia normal de formación o calor de formación

d. Entalpia normal de combustión

SOLUCIONARIO DEL PRIMER EXAMEN PARCIAL

UNIDAD II: SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA Y

2.1 ¿Que estudia la segunda ley de la termodinámica?

b. ¿Cómo se determina la entropía?

c. ¿Que explica el ciclo de Carnot?

d. ¿Proceso general de espontaneidad y equilibrio?

e. Funciones de Gibbs – Helmholtz

Ing. M.sc. Cesar Limas Amorin

f. Relaciones termodinámicas y las funciones de Gibbs –

g. Variación de la energía de Gibbs con la presión

2.2 TERCERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

RESOLUCION DE LOS PROBLEMAS PROPUESTOS

UNIDAD III: LÍQUIDOS Y SOLUCIONES

3.1 Características de los líquidos

 Soluciones gas en líquidos

 Soluciones liquido – liquido

b. Soluciones diluidas – propiedades coligativas

 Elevación o aumento del punto de ebullición

 Evaluación del descenso del punto de congelación

c. Soluciones electrolíticas y las propiedades coligativas

3.3 Soluciones electrolíticas

3.5 Ley de Faraday

RESOLUCION DE LOS PROBLEMAS PROPUESTOS

Ing. M.sc. Cesar Limas Amorin

UNIDAD IV: EQUILÍBRIO Y CINÉTICO QUÍMICO, EQUILÍBRIO

4.2 CARACTERISTICAS DEL EQULIBRIO QUIMICO

 Desde el punto de vista cinético

 Desde el punto de vista termodinámico

4.5 FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO QUIMICO