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¨ AÑO DE LA DIVERSIFCACION PRODUCTIVA


Y DEL FORTALECIMENTO DE LA EDUCACION¨

UNIVERSIDA NACIONAL
JOSE FAUSTINO SANCHEZ CARRION

FACULTAD: Ing. Química y Metalúrgica

E.A.P.: Ing. Química

CURSO: Química Analítica Cualitativa

TEMA: Reacciones analíticas del tercer


grupo de cationes

DOCENTE: Sánchez Lujan, Guillermo

ALUMNO: Acosta Barrientos, Jorge

HUACHO-PERU
2015
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INTRODUCCION
El Análisis Cualitativo tiene por objeto el reconocimiento o identificación de los
elementos o de los grupos químicos presentes en una muestra. Por tanto, esta parte de
la Química Analítica estudia los medios para poder llevar a cabo las mencionadas
identificaciones.
La base en la que se fundamentan la mayoría de los procesos analíticos cualitativos son
las reacciones químicas, si bien, hay que mencionar que los métodos instrumentales,
basados en principios físicos o físico–químicos, han colaborado, a veces de forma
decisiva, a la resolución de un gran número de problemas de análisis cualitativo.
Una distinción entre la Química Analítica y el análisis químico es que los químicos
analíticos trabajan para mejorar los métodos establecidos.
En resumen, una descripción más adecuada de la Química Analítica sería “la ciencia de
inventar y aplicar los conceptos, principios y estrategias para medir las características de
los sistemas y especies químicas”.
A través de su historia, la Química Analítica ha proporcionado muchas

OBJETIVOS GENERALES

 Aprender a aplicar las diferentes técnicas de identificación cualitativa de cationes


en soluciones.

 Que cada uno de los alumnos puedan realizar la práctica y análisis de la mismas
soluciones, y por supuesto que sepa utilizar cada uno de los materiales de laboratorio

OBJETIVO ESPECIFICOS

 Manejo de materiales de laboratorio (centrifuga, pinzas, mecheros)


 Poder realizar análisis cualitativa, tanto en laboratorio, como en clases
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FUNDAMENTO TEORICO

.
Alcances de la Química Analítica.
La Química Analítica es algo más que una colección de métodos de análisis cuantitativos y
cualitativos; muchos de los problemas sobre los que trabaja el químico analítico implican
mediciones cualitativas o cuantitativas pero también abarca otros aspectos de su labor como
pueden ser los que se enumeran a continuación:

Análisis cualitativo
Es el análisis en el que se determina la identidad de la especie constituyente de una muestra.
Muchos problemas de la Química Analítica comienzan con la necesidad de identificar qué es
lo que existe en una muestra. Por ejemplo: la detección en la orina de un deportista de un
fármaco destinado a mejorar su rendimiento.
Gran parte de los primeros trabajos de la Química Analítica se dedicaron al desarrollo de
pruebas química sencillas para identificar la presencia de iones inorgánicos y de grupos
funcionales orgánicos. En la actualidad, la mayoría de los análisis cualitativos aplican métodos
tales como la espectroscopia infrarroja, la resonancia magnética nuclear y la espectrometría
de masa. Estas aplicaciones cualitativas de la identificación de compuestos orgánicos e
inorgánicos se estudian de manera adecuada en otras asignaturas.
Lo cationes del III grupo se precipitan como hidróxidos y sulfuros insolubles en medio neutro
y alcalino.

Fe3+
Mn2+ Fe(OH) (pp. pardo)
Al3+ Mn(OH) (pp. blanco)
Cr3+ + NH3 Al(OH) (pp. blanco)
Ni2+ NH4Cl Cr(OH) (pp. Gris verdoso)
Co`+2 Negro
Zn+2
Ni[NH3]6+3
NiS
Co[NH3]6 +3 +H2S → CoS
Zn[NH3]6+3 MnS
ZnS
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Análisis cuantitativo
Es el análisis en el que se determina la cantidad de una especie constituyente presente en una
muestra. Este es quizás el tipo de problema que con mayor frecuencia se encuentra en los
laboratorios

Análisis de caracterización
Es el análisis en el que se evalúan las propiedades físicas o químicas de una muestra. Por
ejemplo: determinaciones de estructuras químicas, medidas de constantes de equilibrio.

Análisis fundamental
Es el análisis realizado con el fin de mejorar la capacidad de un método analítico. La
ampliación y mejora de la teoría que constituye la base de un método, el estudio de las
limitaciones de los métodos y el diseño de métodos nuevos o la modificación de los antiguos
son ejemplos de estudios fundamentales en Química Analítica.

ETAPAS DEL ANALISIS




Toma de la muestra
El químico analítico debe poner especial atención al tomar la muestra para realizar el análisis.
La selección de una muestra introduce un error sistemático que no puede corregirse durante
el análisis. Si la muestra no representa con exactitud la población de la que procede, un
análisis que, por lo demás, se efectúa con cuidado, dará resultados inexactos. Para reducir al
mínimo los errores de muestreo debemos obtener una muestra adecuada. Incluso cuando la
muestra obtenida es correcta, los errores aleatorios de muestreo pueden limitar la utilidad de
los resultados obtenidos.
Para que el análisis sea representativo debe realizarse un estudio estadístico de los datos
obtenidos. Esto implica una gran variedad de toma de muestras aplicando distintos criterios
de acuerdo al análisis que se llevará a cabo. Pero este es tema de la Química Analítica que
verán en el segundo cuatrimestre.
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Disolución de la muestra
En los casos en que la sustancia problema no se encuentra en solución, la elección del
disolvente y método de disolución adecuado resulta de fundamental importancia dentro del
proceso analítico. Como disolvente se emplean corrientemente.

SELECTIVIDAD DE UNA REACCIÓN

Durante el análisis químico cualitativo se llevan a cabo diversos pasos que permitirán
identificar la/las especies presentes en la muestra problema, para ello se utilizan distintos tipos
de reactivos, ellos son: generales y selectivos. Dentro de estos últimos se encuentran los
selectivos propiamente dichos y los específicos.

Reactivos generales
Son aquellos que reaccionan de modo similar con un gran número de sustancias, como
pueden ser HCl, NaOH. Ejemplos: El HCl es el reactivo general de precipitación del primer
grupo de cationes, los mismos reaccionan formando cloruros que producen compuestos
insolubles de color blanco

Reactivos selectivos
Reaccionan con un menor número de sustancias formando compuestos del mismo tipo. El pH
puede convertir un reactivo del tipo general en específico. Un ejemplo de este tipo de
reactivos es el H2S que al reaccionar con un gran número de cationes forma sulfuros,
sustancias que son bastante insolubles. Sin embargo, de acuerdo al pH del medio precipitarán
cationes pertenecientes al segundo grupo o al tercero.

SEPARACION E IDENTIFICACION DE CATIONES


El fundamento teórico de esta operación, se basa en la identificación de unas propiedades
comunes características, de las distintas sustancias, como pueden ser un determinado color o
un determinado precipitado frente a cierto reactivo.

La propiedad detectada se denomina específica si la presenta un solo grupo químico, y se


denomina general si la presentan varios grupos químicos, siendo dicha propiedad selectiva si
la presenta grupo más limitado de ellos.
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MATERIALES
 Pinza
 Tubos de precipitado
 Piceta
 Soporte
 Varilla
 Mechero
 Fosforo

REACTIVOS
 Zn (SO4 )
 NiCl2
 CoCl2
 MnCl2
 FeCl3
 AlCl3
 Cr(NO2 )3
 NH4 OH
 NaOH
 KOH
 KCN
 Dimetil glioxina
 KSCN
 K 4 [Fe(CN)6 ]
 HCl
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PROCEDIMIENTO
1. REACCIONES DEL IÓN 𝐙𝐧++

a. Tomar cinco gotas de la muestra problema ( ZnSO4 ) y agregar de 1 a 2 gotas NH4 OH de 3-6M.
¿Qué sucede? Se forma un líquido blanco.

ZnSO4 + 2NH4 OH → Zn(OH)2 + (NH4 )2 SO4 E. M.


Zn++ + SO4 2+ + 2NH4 + + 2OH − → Zn(OH)2 + SO4 2+ + 2NH4 + E. I. T.
Zn++ + 2OH − → Zn(OH)2 E. N.

Luego pruebe su solubilidad con exceso de reactivo NH4 OH ¿Solución soluble o insoluble? La
solución es soluble.

+3
ZnSO4 + 6NH4 OH → Zn[NH3 ]6 + SO4 + 6H2 O

b. Añada 1 a 2 gotas de NaOH 1 M

ZnSO4 + 2NaOH → Zn(OH)2 + Na2 SO4 ↓ E. M.


Zn++ + SO4 2+ + 2Na+ + 2OH − → Zn(OH)2 + SO4 2+ + 2Na+ E. I. T.
Zn++ + 2OH − → Zn(OH)2 E. N.

 ¿Qué se forma? pp.


Una solución blanca viscosa.
Luego pruebe si es soluble o insoluble el precipitado.

Zn(OH)2 + KOH → insoluble

c. Añadir de 1 a 2 gotas de KCN

ZnSO4 + 2KCN → Zn(CN)2 + K 2 SO4 E. M.


Zn + SO4 2+ + 2K + + 2CN− → Zn(CN)2 + 2K + + SO4 2+
++
E. I. T.
Zn++ + 2CN− → Zn(CN)2 E. N.

 ¿Qué precipitado se forma?


Un precipitado blanco viscoso.
Pruebe su solubilidad con exceso de reactivo
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Zn(CN)2 + KCN → la solución en soluble

2. REACCIONES DEL IÓN 𝐍𝐢+𝟐

a. Tomar cinco gotas de la muestra problema (NiCl2 ) y agregar de 1 a 2 gotas de NaOH 1M

NiCl2 + 2NaOH → Ni(OH)2 + 2NaCl ↓ E. M.


Ni+2 + 2Cl− + 2Na+ + 2OH − → Ni(OH)2 + 2Na+ + 2Cl− E. I. T.
Ni+2 + 2OH − → Ni(OH)2 E. N.

 ¿Qué observa?
Se observa un precipitado de color verde.
Ahora probar la solubilidad en acido con HCl concentrado y NH3

Ni(OH)2 + HCl → soluble


Ni(OH)2 + NH3 → insoluble

b. Añadir 2 gotas de NH4 OH 1M

NiCl2 + 2NH4 OH → Ni(OH)2 + 2(NH4 )Cl E. M.


+2 − + − + −
Ni + 2Cl + 2NH4 + 2OH → Ni(OH)2 + 2NH4 + 2Cl E. I. T.
+2 −
Ni + 2OH → Ni(OH)2 E. N.

 ¿Se observa algún precipitado?


No se forma ningún precipitado, se torna un color azul viscoso

Ni(OH)2 + NH4 OH → Ni(OH)2 + 2NH4 Cl


es soluble de color azul

 Luego pruebe la solución en exceso de reactivo.

+3
NiCl2 + 6NH4 OH → Ni[NH3 ]6 + Cl2 + 6H2 O

c. Añadir NH4 OH 3 a 6M hasta alcanzar su alcalinidad, luego añada 2 gotas de


DIMETILGLIOXIMA (CH3C: NOHC: NOHCH3.)
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 ¿Qué sucede?
La solución se torna un color morado

3. REACCIONES QUIMICAS DEL IÓN 𝐂𝐨+𝟐

a. Tomar 5 gotas de la muestra CoCl2 , añadir 2 gotas de NaOH 1M ¿Qué sucede? No se


forma un precipitado y toma un color azul verdoso.

CoCl2 + 2NaOH → Co(OH)2 + 2NaCl ↓ E. M.


Co+2 + 2Cl− + 2Na+ + 2OH − → Co(OH)2 + 2Na+ + 2Cl− E. I. T.
Co+2 + 2OH − → Co(OH)2 E. N.

Observar el precipitado luego llevar al BAÑO MARIA ¿Qué sucede?


Se mantiene el color verdoso y se acumula un precipitado en la base del tubo.

b. Añadir 2 gotas de NH4 OH


¿Qué sucede?
Se forma un precipitado de color pardoso

CoCl2 + 2NH4 OH → Co(OH)2 + 2NH4 Cl E. M.


+ +
Co+2 + 2Cl− + 2NH4 + 2OH − → Co(OH)2 + 2NH4 + 2Cl− E. I. T.
+2 −
Co + 2OH → Co(OH)2 E. N.

Luego probar la solubilidad de la solución con un exceso de reactivo NH4 OH ¿soluble o


insoluble?
Esta respectiva solución es soluble al exceso reactivo y torna un color azul.

+3
CoCl2 + 6NH4 OH → Co[NH3 ]6 + Cl2 + 6H2 O

c. Tomar 5 gotas de la muestra CoCl2, añadir 1 gota de KCN ¿Qué sucede? La solución se
vuelve de color marrón

CoCl2 + 2KCN → Co(CN)2 + 2KCl E. M.


Co + 2Cl− + 2K + + 2CN − → Co(CN)2 + 2K + + 2Cl−
+2
E. I. T.
Co+2 + 2CN − → Co(CN)2 E. N.
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Luego probar la solubilidad en exceso de reactivo ¿soluble o insoluble? Se mantiene su


color inicial y si es soluble.

Co(CN)2 + KCN → es soluble

d. Tomar 5 gotas de la muestra CoCl2, añadir 1 gota de KSCN ¿Qué sucede? Se forma un
precipitado que se torna de color fucsia

CoCl2 + 2KSCN → Co(SCN)2 + 2KCl E. M.


Co + 2Cl− + 2K + + 2SCN − → Co(CN)2 + 2K + + 2Cl−
+2
E. I. T.
Co+2 + 2SCN − → Co(SCN)2 E. N.

4. REACCION DEL IÓN 𝐌𝐧+𝟐

a. Tomar 5 gotas de la muestra MnCl2 , añadir 2 gotas de NaOH 1M ¿Qué sucede?


Se forma un precipitado de color marrón

MnCl2 + 2 NaOH → Mn(OH)2 + 2ClNa E. M.


Mn + 2Cl− + 2Na+ + 2OH− → Mn(OH)2 + 2Cl− 2Na+
+
E. I. T.
Mn+ + 2OH − → Mn(OH)2 E. N.

 Luego probar la solubilidad con un exceso de reactivo ¿Qué sucede? El precipitado si es


soluble.

Mn(OH)2 + HCL → es soluble

NOTA: también podemos probar la solubilidad con HCL concentrado

b. Tomar 5 gotas de la muestra MnCl2 , añadir 2 gotas de NH4 OH ¿Qué sucede? Se forma
un precipitado de color marrón

MnCl2 + 2 NH4 OH → Mn(OH)2 + 2NH4 Cl E. M.


Mn+ + 2Cl− + 2NH4 + + 2OH − → Mn(OH)2 + 2Cl− +2NH4 + E. I. T.
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Mn+ + 2OH − → Mn(OH)2 E. N.

SUB-GRUPO DEL HIERRO IIIA

1. REACCION DEL IÓN 𝐅𝐞+𝟑

a. Tomar 5 gotas de la muestra FeCl3 , ahora añadimos 2 gotas de NaOH ¿Qué se observa?
Se forma un precipitado de color naranja

FeCl3 + 3NaOH → Fe(OH)3 + 3NaCl ↓ E. M.


Fe + 3Cl− + 3Na+ + 3OH − → Fe(OH)3 + 3Na+ + 3Cl−
+3
E. I. T.
Fe+3 + 3OH − → Fe(OH)3 E. N.

Luego agregue exceso de reactivo

Fe(OH)3 + NaOH → es insoluble

b. Tomar 5 gotas de la muestra FeCl3 , ahora añadir 2 gotas de K 4 [Fe(CN)6 ]


¿Qué se observa?
Se forma un precipitado de color azul oscuro

4FeCl3 + 3K 4 [Fe(CN)6 ] → Fe4 [Fe(CN)6 ]3 + 12KCl E. M.


4Fe+3 + 12Cl− + 12K + + 3[Fe(CN)6 ]−4 → Fe4 [Fe(CN)6 ]3 + 12K + + 12Cl− E. I. T.
+3 −4
4Fe + 3[Fe(CN)6] → Fe4 [Fe(CN)6 ]3 E. N.

Probar la solubilidad del precipitado agregando un exceso de reactivo K 4 [Fe(CN)6 ]


¿Qué sucede?
El precipitado es soluble.
También podemos probar la solubilidad del precipitado, agregando NaOH o también HCl
concentrado.

Fe4 [Fe(CN)6 ]3 + K 4 [Fe(CN)6 ] → es soluble


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2. REACCION DEL IÓN 𝐀𝐥+++

a. Tomar 5 gotas de la muestra AlCl3 , ahora añadir 2 gotas de NaOH 1M ¿Qué sucede?
Esta solución no reacciona y no cambia de color.

3AlCl3 + 9 NaOH → 3Al(OH)3 + 9NaCl E. M.


3Al + 9Cl− + 9Na+ + 9OH − → 3AlOH3 + 9Na+ + 9Cl−
+3
E. I. T.
3Al+3 + 9OH − → 3AlOH3 E. N.

Ahora probar la solubilidad con un exceso de reactivo NaOH


¿Es soluble o insoluble?
La solución obtenida es soluble y vuelve a su estado original.

3AlOH3 + NaOH → es soluble

b. Tomar 5 gotas de la muestra AlCl3 , ahora añadir 2 gotas de NH4 OH 1M


¿Qué sucede?
La solución se torna de color blanco lechoso.

AlCl3 + 3NH4 OH → Al(OH)3 + 3ClNH4 E. M.


Al+3 + 3Cl− + 3NH4 + + 3OH− → Al(OH)3 + 3Cl− + 3NH4 + E. I. T.
Al+3 + 3OH − → Al(OH)3 E. N.

Ahora probar la solubilidad echando o aumentando un exceso de reactivo a la solución


NH4 OH ¿es soluble o insoluble?
Dicha solución es insoluble.

Al(OH)3 + NH4 OH → es insoluble

c. Una tercera reacción será la formación de lacas.


 Cuando se forma el Al(OH)3 Recién precipitado este absorbe fuertemente ciertos
colorantes orgánicos produciendo lacas coloradas así:
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ALUMINON → ROSA CLARO


Al(OH)3 QUINALIZARINA → ROJO VIOLETA
ROJO CONGO → ROJO INTENSO

REACCION QUIMICA DEL IÓN 𝐂𝐫 +++

a. Tomar 5 gotas de la muestra Cr(NO2 )3 , añadir 2 gotas de NaOH 1M


¿Qué sucede?
Se forma un precipitado de color gris

Cr(NO2 )3 + 3NaOH → Cr(OH)3 + 3Na(NO2 ) E. M.


Cr +3 + 3NO2 − + 3Na+ + 3OH − → Cr(OH)3 + 3Na+ + 3NO2 − E. I. T.
+3 −
Cr + 3OH → Cr(OH)3 E. N.

Ahora probar la solubilidad con un exceso de reactivo NaOH ¿Qué sucede? La solución
sometida a un exceso es soluble.

Cr(OH)3 + NaOH → es soluble

b. Tomar 5 gotas de la muestra Cr(NO2 )3 , añadir 2 gotas de NH4 OH 1M hasta que la


solución este exactamente alcalina
¿Qué precitado se forma?
En esta solución observamos que se forma un precipitado de color gris verdoso

Cr(NO2 )3 + 3NH4 OH → Cr(OH)3 + 3NH4 (NO2 ) E. M.


+3
Cr + 3(NO2 ) + 3(NH4 ) + 3OH → Cr(OH)3 + 3(NH4 ) + 3(NO2 )− E. I. T.
− + − +

Cr +3 + 3OH − → Cr(OH)3 E. N.

Ahora añadir 5 gotas de NaOH 6M en exceso y agitar fuertemente dicha mezcla ¿el
precipitado se diluye?

Cr(OH)3 + NaOH → se diluye

Luego añadir 3 a 5 gotas de H2 O2 al 3% ahora agite mezcla y calcule el baño maria en


el mechero. ¿Qué sucede?
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El cambio de color ocurre por la oxidación que se produce al agregar el H2O2.

2Cr(OH)3 + 3H2 O2 → Cr2 O3 + H3 O


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