Capítulo 6

Transporte y de sorción

6.1 Cambio de interfase

Aparte de advección, difusión y dispersión, que se puede formular por separado para el
sólido y las fases de fluidos, la interacción entre las fases es otro proceso que es relevante
en muchos sistemas ambientales. Bajo ciertas condiciones, las partículas en el espacio
de los poros son atraídos por la superficie del medio poroso donde algunos procesos
químicos tienden a unirse de diversas formas. Diferentes procesos como la atracción y
la repulsión eléctrica, formación de complejos o reacción química se pueden distinguir
en una mirada detallada, reunidos bajo el término general
sorción.
En entornos de múltiples fases, de sorción indica procesos que afectan a un
intercambio de componentes entre fases. Se puede hablar de intercambio de
interfase. En medios porosos no es el intercambio entre la fase sólida y el líquido,
es decir, entre el agua en el espacio de los poros y la matriz sólida.Adsorción denota
los flujos del fluido a la fase sólida, mientras desorciónes el proceso opuesto, en el
que hay un flujo a partir del sólido a la fase fluida. En el siguiente el
términomovilizaciónse utiliza fre-cuentemente. Una partícula contaminante que ha
sido fijado en la superficie de la matriz sólida en un primer periodo de tiempo, se
puede volver a movilizarse y liberado por procesos de dispersión y de advección en
un segundo período de tiempo.
Una vista esquemática en la adsorción y desorción en el espacio de los poros de
un medio poroso se da en la Fig. 6.1. En el resto de este capítulo, se refieren sobre
todo a que multifase puesta a punto, ya que es el concepto estándar para los modelos
ambientales relativos a las aguas subterráneas, aguas de infiltración y agua
intersticial de los sedimentos acuáticos.
En una primera distinción fundamental, la velocidad de los procesos que rigen el
intercambio entre fases en relación con los procesos de transporte es motivo de
preocupación. Se habla desorción rápida Si sorción es más rápido que los procesos
de transporte; y de sorción lenta Si sorción es más lento que el transporte. Así, la
caracterización de sorción depende de la situación específica.
Dejar do denotar la concentración de la fase de fluido y dosla concentración de la
fase sólida. Normalmentedo y dosno son independientes pero conectados. Las
concentraciones altas o bajas en

E. Holzbecher, Modelización ambiental, 111

DOI 10.1007 / 978-3-642-22042-5_6, # Springer-Verlag Berlin Heidelberg 2012
112 6 Transporte y de sorción

Fig. 6.1 Ilustración esquemática de los procesos de ad- y desorción

una fase están conectados usualmente con altas o bajas concentraciones en la otra
fase. Tal fenómeno puede ser formulado por una relación matemática. En el caso de
sorción rápida, la relación se expresa principalmente en la forma funcional

csðcÞ (6,1)
en el que la concentración de la fase sólida se da en dependencia de la concentración
de fase fluida. Esto se llama un (sorción)isoterma1y puede ser entendido como un
equilibrio, muy parecida a la de equilibrio en las reacciones químicas. Las
concentraciones en una fase se ajustan si, por cualquier razón, la concentración en
la otra fase está cambiando.
El ejemplo más simple es el isoterma lineal

cs ¼ Kd c (6,2)
donde el coeficiente de distribución Kredetermina la relación entre concentraciones de
la fase de fluido en fase sólida y. La unidad física [volumen / masa] se puede atribuir al
hecho de que las concentraciones en la fase fluida y sólida generalmente no se miden en
las mismas unidades físicas. componentes fuertemente sorción tienen un altoKre,
Mientras que es baja para sorber débilmente componentes. Los componentes no sorber
no interactúan

1
La notación 'isoterma' se deriva del hecho de que tales medidas se realizan sobre todo para
temperaturas constantes, es decir, condiciones isotérmicas. En general la isoterma cambia con la
temperatura.
6,1 Interfase de Exchange 113

con la fase sólida y se llaman trazadores. El cloruro es un trazador tales en la

mayoría de entornos.
kdno sólo depende del componente, sino también en el material sólido. en
arcillas sorción se puede esperar a ser alta debido a la alta área de superficie por
volumen y debido al alto potencial eléctrico. Los minerales de arcilla tienen un
exceso de cargas negativas desequilibradas, lo que favorece la adsorción de
cationes. Los cationes divalentes son por lo general más fuertemente adsorbidos que
los iones monovalentes (Fetter1994).
En la literatura, Kre valores se tratan ampliamente para diferentes tipos de especies
químicas, para los componentes inorgánicos y orgánicos, para los productos químicos
de la ENVI-ronment natural y para los contaminantes. Kre valores se extienden sobre
varios órdenes de magnitud, desde valores bajos como 2 10 4 metro3/ Kg para de sodio
(H€oltt€una et al. 1997) Hasta valores altos como 400 m3/ Kg para protactinio (Geibert
2001). Para los componentes trazadores-como incluso los valores más bajos pueden ser
encontrados y para los componentes fuertemente fijos incluso valores más altos.
A menudo ad- y desorción no están teniendo lugar en las superficies de la matriz
porosa directamente, sino en el material orgánico que sí se fija en la matriz sólida.
Especialmente en los sedimentos acuáticos cerca de la superficie del sedimento-agua
este tipo de conexión puede ser dominante. productos químicos orgánicos sintéticos
tienden a adsorber en carbono orgánico. Sidoorg denota la concentración de material
orgánico, Korg denota la distribución coefi-ciente en carbono orgánico, y los coeficientes
de distribución están relacionadas por la fórmula:

K K do
re ¼ org org= rs (6,3)
donde la relación Corg = rs representa la fracción en peso de materia orgánica en
la fase sólida (Karickhoff et al. 1979; Karickhoff1984). Para la arena pura, que no
contiene ningún orgánicos, la adsorción es, por tanto cero. Como alternativa a
laKorg, El coeficiente de octanol-agua-distribución Kowpuede ser tomado. Durante
varios componentes químicos una relación entreKow y Korg se da en la forma

Iniciar sesiónðKorgÞ ¼ un Iniciar

sesiónðKowÞ þ segundo (6,4)
dónde un y segundoson constantes empíricas. Una relación matemáticamente
similares a menudo puede afirmar deKorg y solubilidad S de un componente de:
Iniciar
sesiónðKorgÞ ¼
un ðSÞ þ b

Inici
ar
sesi
ón (6,5)

con constantes empíricas un y segundo (Karickhoff et al. 1979). MientrasKorg y

Kow están correlacionados positivamente, la correlación entre Korg y Ses negativo.
Los productos químicos muy solubles se pueden esperar para interactuar sólo
marginalmente con el material poroso. Vica versa, productos químicos con baja
solubilidad muestran una fuerte tendencia de la interacción con la matriz sólida.
Esto se ilustra en la Tabla6.1 que muestra una clasifi-cación relativa movilidad
utilizando Kow. componentes móviles tienen coeficientes de distribución de baja,
bajaKow, Y una alta solubilidad. Inmóvil, componentes fuertemente sorción tienen
altos coeficientes de distribución y baja solubilidad.
114 6 Transporte y de sorción

Tabla 6.1 clases de clase de movilidad KAy [Ml / g] Solubilidad S [Ppm]

movilidad, coeficientes
octanol-agua-de Muy alto 1-50 4.4 103-1.4 105
distribución KAy de acuerdo Alto 50-150 850-3,570
con Fetter (1994) Y la gama Moderar 150-500 110-1,100
de solubilidad de los Bajo 500-2.000 30-156
contaminantes orgánicos 2,000-2 104
Leve 4 0,275-10
Inmóvil >2 10 <0,252

Una formulación generalizada de sorción rápida es la Freundlich2 isoterma

cs ¼ aF1coste y flete2 (6,6)

con coeficientes aF1 y aF2. el exponenteaF2 por lo general es menor que 1, que
corresponde a la observación de que para concentraciones bajas de doel gradiente
de la isoterma es mayor que para concentraciones más altas. poraF2 ¼1, la isoterma
de Freundlich también describe una relación lineal entre las concentraciones en
ambas fases. La isoterma de Freundlich se ve favorecida sobre todo por los
científicos experimentales, que se ajustan a los datos experimentales utilizando una
relación de ley de potencia.
La tercera formulación importante es la Langmuir3 isoterma que se escribe
como:
Alabama1do
dos
¼ aL2 þ c (6,7)
con coeficientes Alabama1 y Alabama2. La isoterma de Langmuir también tiene
la propiedad de que para concentraciones bajas de la pendiente de la isoterma es
mayor que para altas concentraciones. En contraste con la isoterma de Freundlich,
la isoterma de Langmuir se aproxima a una asíntota finitos parado ! 1, Dado por el
parámetro Alabama1. El argU-ment para la relevancia de la isoterma de Langmuir
es que para altas concentraciones está ocupado el número limitado de sitios de
sorción en la superficie del espacio de los poros, de modo que ningún aumento
adicional decs es posible.
Figura 6.2representa ejemplos de los tres tipos principales de isotermas.
Fórmulas de más isotermas se enumeran en la Tabla6.2.
En el compartimiento del suelo, de sorción y de intercambio catiónico están
estrechamente relacionados; ver
el papel de Johnson et al. (1998), Que se ocupa de los ecosistemas forestales para un
estudio de ejemplo. Los cationes como Ca2+, N / A+, NH4+, Sr2, Al3 lugares de
intercambio de sorción
Si se perturba el equilibrio cuando el agua de diferente composición entra. Esta es
una situación típica de la columna de suelo con agua de precipitación o entrada de
irrigación.
2
Herbert Freundlich (1880-1941), químico alemán.
3
Irving Langmuir (1881-1957), entre Estados Unidos y químico y físico.
6,1 Interfase de Exchange 115

1
concentración de la fase
sólida
0.9

0.8

0.7

0.6

0.5

0.4

lineal
0.3
Freundlich
0.2
Langmuir

0.1 concentración de la fase de

fluido

0 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

Fig. 6.2 Ilustración de isotermas de sorción: lineal, Freundlich y Langmuir 4

Tabla 6.2 Información general sobre otras isotermas
de sorción
isoterma de adsorción Fórmula Número de parámetros
Lineal dos ¼ Kre do 1
dos ¼ de
Freundlich unaF1dounF2 2
unL1 do
dos ¼
Langmuir unL2 þ c 2
dos ¼ de unaT1 þ
unaT2 Iniciar
Tempkin sesiónDCTH 2
Kre exp re 2unF
Frumkin dos THC 2
dos ¼
1 þ Kre exp re 2unF dos THC

Langmuir-Freundlich dos ¼
un1 do 3
un
3
un2 þ cun3
un1 do
dos ¼
Redlich-Petersen un2 þ cun3 3
do un1 do
s¼
1=
þ doun3 Þ
a
Toth ða 2 3 3
2
Dubinin-Raduskevich 3
Iniciar sesiónre dos Þ ¼ un1Iniciar
sesión ða2CTH þ Iniciar sesiónre
un3 Þ

Una descripción muy popular para el equilibrio entre los cationes es la Gapon
isoterma:
 cs1do21=
n2

cs2do11=
n1
¼K (6,8)

4
producido usando MATLAB® por: do ¼ [0: 0,01: 1]; CS1 ¼ do; CS2 ¼ c ^ 0.5.; CS3 ¼ 3 * c. /
(1 + 2 * c); plot (c, CS1, c, CS2, c, CS3);y algunos cambios de diseño adicionales de la figura editor.
116 6 Transporte y de sorción

dónde cs1 y cs2 son las concentraciones de especies sorbidos, y do1 y do2son las
concentraciones de especies disueltas. los exponentesnorte1 y norte2 son los
coeficientes de valencia eléctricos para la especie 1 y 2. Kes la característica
constante de equilibrio para el intercambio entre dos cationes. Para la competición
entre Ca2 + y Na + de la fórmula (6.8) Proporciona:
do do
Ca; s N/A
p ffiffiffiffiffiffiffi ¼ K (6,9)
do do
Na; s California

Varios enfoques de equilibrio de sorción para la competencia de cationes son

discutidos por Vulava et al. (2000). Una alternativa a (6.8) Se puede usar la isoterma
de Gaines-Thomas para fracciones de masa intercambiables en el medio poroso
(Engesgaard y Christensen 1988; Appelo et al.1993):

do d
1=
1 n1 o2 1= n2
s

do
do
1 s2 ¼K (6,10)
En la formulación de análisis matemático, dada en (2.4), de sorción puede ser
incluido por la introducción de los términos de cambio. Teniendo en cuenta los
flujos de advección y difusivos, de descomposición de primer orden o la
degradación, descuidando sumideros y fuentes adicionales, la formulación analítica
de los balances de masa en ambas fases es:

@ D y CTH ¼ r D y J-ésimo
@t ylc EFS
@
(6,11)
@t ð r bcsÞ ¼ r ð r bjsÞ rblscs esf

con concentraciones do y cs, porosidad y y términos de intercambio de sorción efs

y esf. El término intercambio con subíndicefs denota las pérdidas desde el móvil a
la fase inmóvil y sfviceversa. Los términos de intercambio tienen un signo positivo
para las pérdidas en la primera fase y un signo negativo si las primeras ganancias
de fase debido a cambio. En comparación con la formulación, dada en el Cap. 3, la
porosidad aparece como coefi-ciente en el almacenamiento, en el flujo y en los
términos de desintegración. En estos términos el factor adicional es relevante con el
fin de tener en cuenta que el almacenamiento, el flujo y la descomposición se
producen sólo en el espacio de los poros.
El segundo (6.11) Describe el balance de masa para la fase sólida, el medio poroso.
A medida que la concentración de especies en la superficie sólida se da generalmente
como una fracción de masa, el coeficientersegundo tiene que aparecer con el fin de
obtener el balance de masa para la especie. rsegundo [Kg / m3] es el densidad aparente
del medio poroso que se da por.
 RB ð ¼1 yÞrs (6,12)
dónde rses la densidad del material sólido, sin poros. En el lado derecho de la
ecuación, la j flujos aparece con el fin de denotar los flujos en la fase sólida.
6.2 Retraso 117

En los sistemas de agua subterránea o suelo, flujos advectivos o difusivos en la fase

sólida se pueden despreciar. Pero hay excepciones: imaginar, el horizonte superior
del suelo se da la vuelta debido a la práctica agrícola. Eso podría ser descrito por un
término de difusión. En los sedimentos acuáticos incluso más procesos contribuyen
a los procesos de difusión y advección.
Como ambos (6.11) Denotan un equilibrio de masa total, los términos de
intercambio son necesariamente iguales. En un entorno de dos fases los sumideros
de una fase son las fuentes de la otra. Por lo tanto, es suficiente para introducir un
término intercambio solamente y omitir la otra (efs), Es decir efs ¼ esf. Lo que se
gana en una fase del proceso de absorción debe ser perdido en la otra fase. El
conjunto de ecuaciones que describe a continuación, se convierte en:

@ D y CTH ¼ r D y J-ésimo
@t ylc EFS
@
(6,13)
@t ð r bcsÞ ¼ r ð r bjsÞ rblscs þ EFS

6.2 Retraso

En caso de sorción rápida resulta que los términos de intercambio en (6.13) Difícilmente
puede ser cuantificado. Seguramente cambian con el tiempo y el espacio. También el
signo cambia: delante de un frente de concentración avanzar hay una ganancia neta de
la fase sólida y pérdidas de las fases fluidas. La situación es contraria después de un
frente ha pasado: hay ganancias netas de la fase fluida y la fuga de la fase sólida. Para
un análisis cuantitativo de los problemas de transporte por lo que es conveniente para
encontrar una formulación matemática en la que desaparece el término de intercambio.
Esto se logra aquí fácilmente añadiendo ambas ecuaciones de (6.13). Si uno descuida
descomposición o degradación, se obtiene:

@
@t ð yc þ rbcsÞ ¼ r D y J-ésimo r ð r bjsÞ (6,14)

Con el fin de tomar ventaja de la suma de la variable desconocida csestá

eliminado. En el caso de sorción rápido que es posible reducir el sistema mediante
la utilización de la relación isoterma (6.1). Ecuación6.14 puede ser reescrita como:
rb
@ cs
@t DR ycÞ ¼ r ð yjÞ r ð r bjsÞ con R ¼ 1 þ YC (6,15)

dónde R es la llamada factor de retardo. La formulación (6.15) Se utiliza con

frecuencia por geochemists (Postma y Appelo 2000). En estudios de aguas
subterráneas una formulación alter-nativa a menudo se puede encontrar que es
válido para la situación porosidad constante. Usando la regla de la cadena@ Cs =
@ t ¼ D @ cs = @ cÞð @ c = @ Tth en el lado izquierdo, el factor de retardo
aparece fuera de la derivada en el tiempo:
 118 6 Transporte y de sorción

@ @cs rb
@t c ¼ r D y J-ésimo DR
@d
Ry r bjs Þ con R ¼ 1 þ y o (6,16)
(Kinzelbach 1987). Para la formulación (6.16) Se supone que la porosidad y densidad
aparente son constantes en el tiempo. Se puede interpretar el papel del factor de retardo
en el lado izquierdo de la ecuación como cambiar la escala de tiempo (véase más
adelante en este sub-capítulo para una discusión más detallada). Como el factor es
siempre mayor que 1 (todos los términos que aparecen en su ecuación de definición son
positivos),R es responsable de retraso.
En el caso de una isoterma lineal cs / c ¼ kd, No hay ninguna diferencia entre
los factores R en (6.15) Y (6.16):

rb

R ¼ 1 þ y kd (6,17)
para constante y hay un retraso constante, por lo que es frecuente encontrar la
definición (6.17). factores Retraso van desde valores ligeramente por encima de 1
hasta 107, tal como se mide por ejemplo, por Luo et al. (2000) Para torio 232.
En general, Rdepende de las concentraciones y de la porosidad y por lo tanto
puede cambiar con el tiempo y el espacio. Ambas definiciones dadas anteriormente
difieren en la situación general. El lado izquierdo de las ecuaciones diferenciales
(6.14) Y (6.15), Entonces es causa de la no linealidad. Para la isoterma de
Freundlich-sostiene:

R ¼ 1 þ ryb aF1aF2ðcÞaF2 1 (6,18)

y la isoterma de Langmuir:
r un un
R ¼ 1 þ segundo L1 L2

y (6,19)
L ða2 þ CTH2

El mismo procedimiento puede seguirse en el intercambio iónico de modelado.

Esto se ejemplifica para dos especies, para lo cual la CCA capacidad de intercambio
catiónico se puede observar como la suma de las concentraciones en fase sólida de
las dos especies:

CCA ¼ cs1 þ cs2 (6,20)

Uso de la isoterma de Gapon (6.8) Además se obtiene:

do11= do11= 1 do21=

1þK
n
1 cs1 ¼ K CEC n1 y 1þ
n cs ¼
2 2 c CCA21= n2
 = = =
do21 do21 do11
n n n =n
2 2 K 1 Kdo11 1

(6,21)

con el fin de escribir el problema de la configuración en dos ecuaciones

diferenciales:
6.2 Retraso 119

R 1
@ 1
1 @t ¼ X re @X1 v @x
@d @d
o @ @do o
(6,22)
R2

@Conn
@
2
con ecticut2 ¼ X re @X2 v @X
@d
@ @ @do o
R1 ¼ 1 þ
(6,23)
R2 ¼ 1 þ
rb CCA kc
1
1þ1= n1 kc 1= n1
1

n
o
rt d 1=
e o 1= n2 kc 1= n1 1 don2 kc 1= n1
y 1 2 þ 1 2 þ 1
rb CCA do2 1þ1= n2 do2 1= n2
n
o
rt d 1=
e o 1= n2 kc 1= n1 1 don2 kc 1= n1
y 2 2 þ 1 2 þ 1

Uso de post-procesamiento de las concentraciones de la fase de soluto puede

entonces obtenerse a través de
 do
d
s1 ¼ K CECC11= n1 = o2 1= n2 þ kc1 1= n1 y

¼ CECC21=norte 2 þ
do
1=
s2 = do2 n2 kc11=norte
1
(6,24)
En sistemas con una fase estática, ya que es en el agua subterránea,
formulaciones (6.14) Y (6.15) Tener un profundo ventaja en comparación con la
(6.13). Si la fase sólida se fija en el espacio (si es estática), los procesos genuinos
de advección y difusión no están presentes, o en formulación matemática:js ¼ 0.
Entonces (6.16) Es una ecuación diferencial para la variable desconocida do:

@
Ry @t c ¼ r ð yDrcÞvgrc (6.25)

En el lado derecho aparecerá términos de difusión, dispersión y advección en la

fase fluida, pero no hay contribución de la fase sólida. Cuando se resuelve la
ecuación diferencial, la otra variable desconocidacsy su cambio en el espacio y el
tiempo se puede calcular fácilmente con la ayuda de la isoterma. La división pory
se obtiene:

R @t c ¼ r ð DrcÞ v rc (6,26)
Para una interpretación complementaria, (6.25) Se compara con (6.26) (Este
último sin fuentes, sumideros y de cambio, ya que es válido para trazadores). en
(6.25) El retraso no es más que la validez de una escala de tiempo prolongado en
comparación con el trazador. En el análisis matemático se podría expresar
formalmente que por la notaciónR @ = @ t ¼ @ = @ dt = Rth. El uso de la nueva
escala de tiempo t ¼ t R se puede decir que lo espacial distribución de la
concentración del componente retardado en el tiempo de t es igual a la distribución
del trazador en el momento t.
Siguiendo el concepto de absorción de retraso puro tiene ningún efecto sobre la
distribución de las concentraciones estacionarias. Esto puede ser visto fácilmente en
(6.26) Y (6.25): el lado izquierdo
120 6 Transporte y de sorción

desaparece, y la concentración do se determina como solución de los términos restantes en

el lado derecho de la ecuación diferencial, en la que no aparece el factor de retardo.
El concepto de retraso también se puede mantener si la degradación o
desintegración tienen que ser tomada en cuenta. Las ecuaciones anteriores tienen
que ser extendido por términos de desintegración. En lugar de (6.14) Se obtiene:

@ ð YC þ rbcsÞ ¼ r D y J-ésimo r ylc rbjs

@t ð rblscs Þ (6,27)

y en lugar de (6.15):

@ ~ ~ ls rb cs
@t ð R ycÞ ¼ r D y J-ésimo r ðrbjsÞ Rylccon (6,28) R ¼ 1 þ ylc
Si no es la misma constante de desintegración en ambas fases (que es, sin duda
válida para ~¼

la desintegración radiactiva de los radionucleidos), ambos Rfactores g son

idénticos: R R. por una matriz porosa fijo, en lugar de (6.26) los siguientes
resultados de la ecuación diferencial:

R @t c ¼ r ð DrcÞ v rc Rylc (6,29)

6.3 Solucion analitica

Para un campo homogéneo 1D constante de flujo y parámetros constantes, la ecuación

diferencial para una especie retrasados (6.29) Tiene una solución analítica. Para el flujo
de entrada de un frente con la concentracióndoen en una región con concentración do0
se tiene:
CDX; Tth ¼ c0 exp eRF pa re
lt 1 2 C g 2 exp eRFC pagþ :::
V
er
m
on Verm
1 Rx t 1 VX Rx ont
ðÞ 2 DRT 2 DRT

ffiffiffiffiffiffiffiffi ffiffiffiffiffiffiffiffi
do
2 2re pag 2re pag þ

eRF
þ en exp vu XeRFC ut Rx
2 DRT
þ exp v jue X C Rx
2 DRT
Utah

ffiffiffiffiffiffiffiff
i ffiffiffiffiffiffiffiffi(6,30)
p ffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffi
con u ¼ v2 þ 4LRD (Kinzelbach 1987). Esta es una extensión de la fórmula de
Ogata y Bancos (1961), Que fue presentado en Chaps. 4 y 5. En contraste con la
fórmula original hay dos términos, uno que describen la disminución de la
concentración originaldo0 y el segundo relativo al cambio de la concentración de
flujo de entrada cin. Si una de estas dos concentraciones es cero, la fórmula se
vuelve menos largo como uno de los dos términos pueden ser omitidos.
En primer lugar el MATLAB ya introducida® M-archivo 'Analtrans.m'se
amplía para dar cuenta de sorción rápida. El factor de retardoR es un nuevo
parámetro de entrada:
6.3 Solución Analítica 121

Los cálculos de las variables h y u que extenderse:

Entonces la fórmula explícita se escribe como sigue:

Eso es todo. Vamos a examinar algunas de las soluciones calculadas con el

código extendido.

El código completo está incluido en el software que se suministra con el

nombre 'Analtrans.m'.

Ejercicio 6.1: Comparar los resultados con R ¼ 1 y R ¼ 3, con parámetros: T ¼

1, v ¼ 1, D ¼ 0,1, L ¼ 1, l ¼ 0!
Figura 6.3representa los resultados para el ejercicio 6.1. El efecto de retraso no es
más que un factor en la escala de tiempo. La distribución de la concentración en el
momentot R para la especie retrasados es idéntica a la curva en el momento t para el
trazador - al menos esa es la

0.9

0.8

0.7

0.6
concentración

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
espacio

Fig. 6.3 Resultado del ejercicio 6.1; ambas situaciones están representadas por tres
concentraciones distribuciones. cuadrados marcant ¼ 1/3, diamantes t ¼ 2/3 y círculos t ¼ 1. El
gráfico de R ¼ 1 y t ¼ 1/3 cae junto con el gráfico para R ¼ 3 y t ¼ 1
122 6 Transporte y de sorción

expectativa debido a la descripción matemática. Las incertidumbres en la medición,

por supuesto, proporcionar diferencias en los datos de laboratorio o en el campo
observadas.

6.4 Soluciones numéricas

sorción rápida también se puede introducir en el 'Simpletrans.m'código. Después

de la definición de R en la parte de entrada del código, sólo internamente timesteps
tienen que ser ajustados. El paso de tiempo advección se reduce por el factorR:

También el número de Neumann-:

El criterio de fin de tiempo para el bucle también depende del retraso:

El código completo está incluido en el software que se suministra con el

nombre 'Simpletrans.m'

Ejercicio 6.2: Utilizar 'Simpletrans.m' comparar los resultados con R ¼ 1 y R ¼ 2,

con
parámetros: T ¼ 1, v ¼ 1, re ¼ 0,1, L ¼ 1, l ¼ 1.2!
Figura 6.4 ilustra el efecto de aumentar Rpara una especie que también está
sujeto a la degradación. En comparación son las soluciones para no retraso, con
parámetros como en el ejemplo anterior y conR ¼2. Los dos frentes de avance se
representan en 10 instantes de tiempo, que representan la décima parte del tiempo
medio para un trazador pase a través de todo el sistema. La diferencia entre ambas
soluciones no sólo es debido al retraso, sino también debido a una mayor
degradación. Esto se deriva del hecho de que el factor de retardoR aparece dos veces
en las ecuaciones diferenciales: como coeficiente en el plazo de almacenamiento en
el lado izquierdo y en el término descomposición / degradación.
El retraso también se puede considerar en el 'Pdepetrans.m' código.

La lista de parámetros completa debe aparecer en todas las llamadas a funciones.

Sin embargo, la variableR contribuye a los cálculos sólo en el principal sub-rutina,
que dice:
 6.4 Soluciones numéricas 123

1
concentración
blanco roto: trazador
0.9 Color: Retraso 2

0.8

0.7

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
espacio

Fig. 6.4 Resultado del ejercicio 6.2; tanto situaciones están representados por diez curvas de
concentración, que representar la parte delantera de proceder. Las líneas de puntos sin marcadores
representan el caso sin retarda-ción; líneas con marcadores representan la parte delantera para una
especie de sorción con la misma velocidad de degradación

R aparece como el coeficiente do de la derivada en el tiempo y en la asignación de s. Con

esta versión de 'Pdepetrans.m' todas las aplicaciones, que fueron presentadas
anteriormente usando el 'Analtrans.m' o 'Simpletrans.m'archivos, se pueden ejecutar.
Recordemos que el ADVAN-taje de'Analtrans.m'es que no hay errores numéricos
como una solución analítica se evalúa de forma explícita. La ventaja de
la'Simpletrans.m' algoritmo es que puede llevar a cabo fuera de MATLAB®o cualquier
otro software matemático paquete de edad. La ventaja de'Pdepetrans.m'es que puede
ser fácilmente extendido para incluir otros procesos que no pueden ser tomados en
cuenta por los otros métodos. Esto se demuestra en el siguiente para los problemas de
complejidad extendida de sorción rápida y lenta.
En primer lugar se muestra cómo el código puede ampliarse para incluir todos
los tipos de sorción rápido, es decir, la sorción lineal usando la fórmula (6.2),
Freundlich sorción usando la fórmula (6.18) O Langmuir sorción usando la fórmula
(6.19). En la versión extendida de la archivo-M, el factor de retardo se calcula a
partir de dos parámetros de sorción, dependiendo de lasorciónopción elegida en la
parte de inicialización del archivo-M. Las nuevas líneas en la parte de entrada son
los siguientes:
124 6 Transporte y de sorción

los sorción-switch tiene que ser fijado a un número entero entre 0 y 3. Para
trazadores que se debe establecer en 0, por sorción lineal a 1, por Freundlich sorción
a 2 y para Langmuir sorción a 3. Dependiendo de la sorción-switch, las variables k1
y K2contener diferentes variables. En caso de Freundlich y Langmuir isotermas estas
dos variables contienen los dos parámetros de sorción. En caso de sorción lineal k1se
debe establecer en el factor de retardo si se utiliza directamente. Para el usuario la
alternativa es para dar elkd-valor en la variable K2. En esta última situación,k1se
debe establecer a 0 (no es un valor válido para el retraso) con el fin de indicar cuál
es la opción que se quiere. Las dos variables no se utilizan para trazadores, es decir,
cuandosorción ¼ 0.
Las dos variables rhob y thetacontener la densidad aparente y la porosidad. Estos
se utilizan sólo si se calculan los factores de retardo de Freundlich o Langmuir o
siR es ser calculada a partir de la kd-VALOR para la isoterma lineal. Algunos re-
cálculos tienen que ser realizadas antes de lapdepe-función se llama5:

Para la isoterma lineal el factor de retardo se calcula en la segunda línea de estos

comandos. En la cuarta línea, la densidad aparente y la porosidad se multiplican con
el primer factor de los parámetros Freundlich- o Langmuir-sorción. Esto se hace con
el fin de reducir el número de variables a ser transferidos a la función sub-rutinas.
La llamada es largo aún con esa estética:

La lista de parámetros en la segunda línea debe aparecer en todas las funciones

del archivo-M. El único lugar donde se necesitan las nuevas variables introducidas
es latransfun-función. Las siguientes declaraciones tienen que ser incluidos en la función
antes de la asignación de las otras variables:

5
y es la 'y' operador lógico; para otros operadores lógicos ver MATLAB® ayudar a bajo 'lógico
funciones de matriz; la 'o' operador lógico es:|.
6.4 Soluciones numéricas 125

Con estos comandos el factor de retardo se calcula para las diferentes alternativas
de sorción como se describió anteriormente.

El código completo está incluido en el software que se suministra con el

nombre 'Pdepetrans.m'

Ejercicio 6.3: Comparación de los perfiles de concentración de la isoterma lineal con

R ¼ 2.3
y la isoterma de Freundlich con y ¼ 0:2; rsegundo ¼ 1200 kg / m3; kd ¼ 4 10 4m3
/ kg;
utilizar las siguientes asignaciones de parámetros para otros parámetros: inicial
concen-tración do0 ¼ 0,1 mg / l, cin ¼ 1 mg / l, v ¼ 1 m / s, re ¼ 1 m2 / s y no la
degradación.

1
marrón: Freundlich
color quebrado:
0.9 lineal

0.8

0.7

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2
concentración
0.1
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
espacio

Fig. 6.5 Resultado del ejercicio 6.3; ambas situaciones son representados por diez curvas de
concentración, la visualización de la parte delantera de proceder. Las líneas de puntos sin
marcadores representan el caso de la isoterma de Freundlich; líneas con marcadores representan el
caso de sorción lineal con el mismo factor de retardo marginal
126 6 Transporte y de sorción

En la Fig. 6.5se comparan los perfiles de concentración para isotermas lineales y

Freundlich. No es el mismo factor de retardo marginal para ambos casos, es decir,
para la concentracióndo ¼ 1 el retraso de la isoterma de Freundlich es idéntica a R
¼ 2.3 de la isoterma lineal. La figura ilustra el mayor retraso de la isoterma de
Freundlich para concentraciones bajas, con el efecto de que para el mismo instante
de tiempo los valores de concentración para el caso Freundlich son siempre
inferiores a los del caso de sorción lineal.

6.5 La sorción lenta

En la derivación de las ecuaciones diferenciales, tal como se presenta anteriormente,

se asumió que los procesos de intercambio de interfase están rápido en comparación
con los otros procesos pertinentes. El equilibrio entre concentraciones de la fase de
fluido en fase sólida y se alcanza en todo momento. Tal suposición es válida en
muchas situaciones de campo en escalas de tiempo de transporte son largos, por
ejemplo, en los acuíferos o sedimentos acuáticos Seguramente no es válida en otros
casos.
Con respecto a una lenta sorción puede mantener el conjunto original de dos
ecuaciones diferenciales (6.13). En lo que sigue vamos a mostrar cómo tratar a un
sistema de este tipo en caso de no hay procesos de transporte para la fase sólida (js
¼ 0):
@ D y CTH ¼ r D y J-ésimo
@t ylc EFS
@
(6,31)
@t ð r bcsÞ ¼ rblscs þ EFS

Los (6.31) Describen el transporte, la sorción y la degradación. Este último se le

permite ser diferente en la disuelto y en las fases sólidas. Sustitución de la
formulación detallada de los flujos de transporte, y el uso de la asunción de la
constantey y rb,
se obtiene la
formulación:

@
@t c ¼ r ð DrcÞ v rc lc EFS = y
@
@t LSCs cs ¼ þ EFS = rb (6,32)

El término cambio se supone que tiene la siguiente forma:

EFS ¼ kf c KSCS (6,33)

 A continuación se describe una extensión de la M-archivo ya desarrollado para
dar cuenta de sorción lenta:
6,5 sorción lenta 127

Los parámetros de salida se pueden adoptar a uno de los otros archivos M de

transporte, 'Simpletrans.m', 'analtrans.m' o 'Pdepetrans.m'. Los parámetros de
discretización son también tomado análoga a como se ha demostrado anteriormente.
La parte de ejecución consiste principalmente en la llamada de lapdepe-módulo. Los
nombres de las funciones y parámetros son, por supuesto nueva para la aplicación
de absorción lenta:

La solución se escribe de nuevo en forma de matriz. Como hay dos concentraciones

desconocidas en cada posición y para cada nivel de tiempo de salida, hay tres índices:
se habla de un tensor de rango 3. Tres índices son necesarios para marcar un único
elemento dedo. El tercer índice debe ser 1 o 2, dependiendo de si para denotar la
concentración de la o de las especies adsorbidas disueltos. En todos los comandos de
salida, el tercer índice necesita ser especificada con el fin de determinar qué
concentración tiene que ser trazado. Donde en los códigos anteriores la c (:,:, 1)
variable c era suficiente, ahora

tiene que ser insertado. Con este comando se representa sólo la concentración de fase
fluida.
Con el fin de obtener el uso concentración en fase sólida c (:,:, 2).
128 6 Transporte y de sorción

La idea de dos variables de la función en un vector debe ser adoptado para

comprender las funciones del archivo-M. Cuando un único valor era suficiente en los
programas anteriores, ahora dos valores necesitan ser dada; la primera para la ecuación
diferencial de fase única, el segundo para la ecuación diferencial de fase sólida. Las
funciones de lectura de la siguiente manera:

El coeficiente para el término derivado tiempo es 1 en ambas ecuaciones

diferenciales. Así, ambos componentes en la columna-vectordo son iguales a 1. El
término fundente Fcontiene el negativo de difusión de Fick en el primer componente
y cero en el segundo (ya que no hay difusión en la fase sólida). Tenga en cuenta que
la variableDuDx contiene las derivadas espaciales de las concentraciones y es un
vector columna de dos componentes dentro de la función.
De una manera similar la variable scontiene las contribuciones de advección,
decaimiento y de sorción. El primer componente del primer término -v * DuDx
(1)contiene el término de advección ya conocido de los otros archivos M. El segundo
componente en el primer término es cero, ya que no hay advección en la fase sólida. 6
El segundo término de la s ¼ . . .asignación incluye términos decaimiento, que están
autorizados para ser fase-Depen-abolladura. Si son de fase dependientes, las
variableslambdaf y lambdastendrá que ser elegido de manera diferente. El último
término denota el intercambio de interfase. En el término coeficiente (entre
paréntesis) se calcula la cantidad de cambio. El intercambio debe ser incluido con
un signo positivo en la primera ecuación diferencial y con una negativa en la
segunda ecuación diferencial. A fin de lograr que, uno tiene que multiplicar con el[1
/ theta; -1 / rhob] vector.
Para ambas fases condiciones iniciales se especifican en el slowsorpicfunción.
Tenga en cuenta quec0es un vector de dos componentes, que contiene las
concentraciones iniciales especificados para ambas fases. Para las condiciones de
contorno de la concentración de

6
En la mayoría de las aplicaciones en medios porosos, se supone que la fase sólida o matriz porosa
para ser fijado en el elegido espacial sistema de coordenadas. Sin embargo, en algunos casos esto
puede no ser cierto. En los sedimentos los sólidos se mueven con respecto a un nivel fijo en el
espacio. Si la interfaz entre los sedimentos y la región superpuesta de flujo libre se toma como
referencia, se puede obtener una situación sin flujo de sólidos. Sin embargo, este truco funciona
no funciona si hay cambios temporales en la sedimentación, o incluso en estado estable, cuando la
compactación tiene que ser tomado en cuenta.
6,5 sorción lenta 129

entrante de fluido es el único parámetro requerido. Todas las demás condiciones de

contorno, para fases sólidas y de fluidos, son todas de no-de flujo de tipo Neumann.

El código completo está incluido en el software que se suministra con el

nombre 'Slowsorp.m'

Ejercicio 6.4: Comparación de los perfiles de concentración de un sólido variable para

transferencia de fluido factor kF. ¿Qué situación conocida es descrita porks ¼0? El
fluido a factor de transferencia sólido está dado porkF ¼ 0:02 1 / d. Utilice los siguientes
valores para los otros parámetros:

T ¼ 16 d, L = 8 m, D ¼ 0:1m2 / d, v ¼ 0,5 m / d, l ¼ ls ¼ 0
y ¼ 0:2; rb ¼1200 kg / m3; cin ¼1 mg / l, do0 ¼ taza0s ¼ 0

Figura 6.6muestra que para una tasa de transferencia de la variación de las

soluciones se encuentran entre dos estados marginales. Éste es dada, si el factor de
transferenciaKFEs muy bajo. porKansas ¼0 la solución es idéntica a la situación
con decaimiento lineal, como todos los medios de que desaparece en las superficies
sólidas no tiene manera de nuevo en el fluido. Como muestra la figura, esta situación
marginal ya se acercaba a los valoresKSB1. El otro estado marginal se caracteriza
por una reacción de vuelta inmediata. La transferencia de sólido a líquido no es un
factor limitante más. Para los valores de los parámetros dados esto es obviamente
cierto paraKS>105 1 / d.
concentración cF
1
T=
0
T=
κs = 1000 8
T=
0.8 16
κs = 105

κs = 10 κs = 104
0.6
κs = 100

0.4 κs = 0

0.2

0
0 2 4 6 8
espacio

Fig. 6.6 Los resultados del ejercicio 6.4; en los gráficos de T ¼ 16 D, el valor correspondiente
de la factor de transferencia kF está representado
130 6 Transporte y de sorción

6.6 MATLAB Animaciones

Se puede utilizar MATLAB®para producir animaciones. Utilizando elGetFrame mando,

solos tiros de un MATLAB®ventana cifra puede ser recogida como una animación.
Después de terminar la producción, hay comandos para almacenar y reproducir las
animaciones.
Demostramos el procedimiento, cómo se produce una animación, para los
modelos de transporte que se describieron en Chaps. 4-6. El cambio del perfil de
concentración con el tiempo es que se ilustra por una secuencia de perfiles. Se
supone que los resultados de la simulación se almacenan en la matriz do, Que
contiene los perfiles de concentración en las filas; las diferentes filas representan
diferentes instantes de tiempo. La secuencia completa se muestra a continuación y
se incluye en los M-archivos'Simpletrans.m', 'Analtrans.m' y 'Pdepetrans.m'
(Con pequeñas diferencias en relación con dtout). La variable conmutador Ganim en la
especificación de entrada se introduce para iniciar o no iniciar la animación producción.

El primer comando en el Si-bloque refiere al nombre de archivo bajo el cual la

animación se va a almacenar. Siguiendo eluiputfiLe mando,7al usuario se le pide que
introduzca el nombre de un 'mpg'-archivo. A partir de entonces se abre el editor
figura. Dentro depara-loop dos perfiles de concentración se trazan en la ventana de la
figura. Los ejes son ajustado a manualescalamiento, porque de lo contrario el intervalo de
concentración, que se muestra en el eje vertical, puede cambiar de una trama a la otra.
Para una animación tal cambio no es deseado. Dentro de cada carrera a través del bucle,
el perfil actual se representa en color rojo por primera vez por la primeratramamando.
losYlimcomando asegura que el eje de concentración permanece fija entre la
concentración inicial y la concentración de flujo de entrada. Con elleyenda declaración de
la hora actual se hace visible en la figura.

los GetFrame almacena la cifra actual en una estructura de animación, que en la

muestra M-archivo de esta aplicación tiene el nombre anim. El índicejdenota el índice
de la trama. Después de que la asignación de la misma parcela se realiza en color
azul,
7
Con el uiputfiLe manda un nombre de archivo se especifica mediante una caja de archivo de
selección.
6.6 MATLAB® animaciones 131

sobrescribiendo la curva roja, antes de proceder de la misma manera con el siguiente

perfil de concentración.
Tenga en cuenta que no hay otra opción relacionada con el Ganimparámetro. Si el
usuario eligeGanim >1, los perfiles de color azul final no se eliminan. Así, la historia
del desarrollo del perfil sigue siendo visible en las siguientes parcelas individuales
de la animación.
Después del final del bucle, toda la animación se almacena bajo el nombre de
archivo dado. Aquí se demuestra lampgwrite comando, que no pertenece al núcleo de
MATLAB®. Sin embargo, cada uno es libre de utilizar el comando; el archivo-M
correspondiente se puede descargar desde el sitio web de Mathworks; ver:http:
//www.mathworks. com / matlabcentral / fileexchange. No se olvide de especificar
la ruta del directorio donde los archivos correspondientes tienen que ser salvados
(utilizando el addpath comando o el 'establecimiento de caminos. . .'Sub-entrada de
la 'menú Archivo').
los películacomando inicia la película. El segundo parámetro formal en esa llamada
se corresponde con el tiempo de repetición. Si en ese lugar se especifica un valor
negativo, cada animación se muestra hacia adelante y luego hacia atrás. Es posible
influir en la velocidad de la animación por la especificación de un tercer parámetro
formal, lo que representa el número de fotogramas por segundo.

Una animación ejemplo con Ganim ¼ 2 está incluido en el software que se

suministra con el nombre 'Animation.mpg'.
El marco final se muestra en la Fig. 6.7. A modo de ejercicio, el usuario puede
extender la animación dejar que los perfiles de carrera a través de un ciclo de
colores.

1
t=1
0.9

0.8

0.7

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

Fig. 6.7 fotograma final de ejemplo animación

132 6 Transporte y de sorción

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