Bioquímica I

Aula 11

Carboidratos-1
Estrutura e Propriedades dos
MONOSSACARÍDEOS

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 Carboidratos

Carboidratos: biomoléculas mais abundantes na Terra.

(glicídeos, sacarídeos ou hidratos de carbono)

~260 bilhões de toneladas

(2.6 x 1014 kg) de CO2 e H2O
fixadas pelas plantas e algas
por ano

Síntese de polissacarídeos
Celulose e amido

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 Carboidratos
FUNÇÕES DE CARBOIDRATOS
✓ Elementos Estruturais
• DNA e RNA Vegetal (celulose) e bactérias
• Parede celular
• Exoesqueleto Quitina (insetos)
• Matriz
extracelular
✓ Fonte de Energia (oxidação) Glicose e sacarose

✓ Reserva de Energia Amido (vegetal) e Glicogênio (animal)

✓ Reconhecimento e adesão celular

✓ Sinalização e Localização Glicoconjugados

(+ proteínas ou lipídeos) 3
 Carboidratos
CLASSIFICAÇÃO

Monossacarídeos (açúcar simples): D-glicose, D-frutose

Oligossacarídeos: (cadeias curtas de monossacarídeos)

Ligações Glicosídicas
- dissacarídeos: sacarose (glicose+frutose)
- glicoconjugados: açúcar + (proteína ou lipídeo)

Polissacarídeos (+20 unidades, centenas ou milhares):

- cadeia simples: celulose
- cadeia ramificada: glicogênio
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 Monossacarídeos

MONOSSACARÍDEOS

- Aldeídos ou cetonas com um ou mais hidroxilas na cadeia

- Contém H, C e O, mas também pode incorporar P, N e S.

- Átomos de carbono (com hidroxilas) são centros quirais (estereoisômeros)

- Incolores, sólidos cristalinos, solúveis em água, insolúveis em solventes

organicos

- Frequentemente com sabor doce

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 Monossacarídeos

ALDOSES E CETOSES

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 Monossacarídeos

ALDOSES E CETOSES

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 Monossacarídeos
Nomenclatura

Cetoses (cetona) Triose

Aldoses (aldeído) Tetrose Aldopentose
Pentose
Hexose Cetopentose
Heptose

Forma cetose recebe um

“ul” no nome da aldose

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 Monossacarídeos

Estereoquímica dos monossacarídeos

Monossacarídeos - centros quirais - isômeros opticamente ativas

exceto

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 Monossacarídeos
Sistema D, L - Fischer, 1891

gliceraldeído

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 Monossacarídeos

Estereoisômeros D- e L- dos
monossacarídeos

Compara centro quiral mais

distante do C do grupo carboníl

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 Monossacarídeos

Nº estereoisômeros

2n
n= centros quirais

23 22

24 = 16 estereoisômeros

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 Monossacarídeos

Estereoisômeros D das Aldohexoses

Epímeros: D-glicose – D-manose (C2)

diferem na
configuração D-glicose – D-galactose (C4)
de um carbono 13
 Monossacarídeos

Estereoisômeros D das Cetohexoses

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 Monossacarídeos

Interconversão aldose/cetose
A reação catalizada por Xylose isomerase (E.C. 5.3.1.5)

D-xilose D-xilulose

A mesma enzima também pode usar D-glicose como substrato, sendo

usada na fabricação de xarope de fructose, portanto as vezes e chamada
glicose isomerase

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 Monossacarídeos

Monossacarídeos comuns podem adotar estruturas

cíclicas

Em solução aquosa formam-se estruturas cílicas (anel) em

que o grupo carbonila forma uma ligação covalente com
uma hidroxila da cadeia

Aldotetroses
Monossacarídeos com 5C ou +

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 Monossacarídeos

Ciclização
gera o carbono
anomérica
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 Monossacarídeos

Formação das
estruturas cíclicas da
D-Glicose

Hemiacetal
intramolecular

Anéis de 6 átomos  PIRANOSES

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Monossacarídeos

Centro quiral em C1

Estereoisômeros  e 

ANÔMEROS

Carbono
Anomérico

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 Monossacarídeos

Estruturas cíclicas
das aldohexoses

20
 Monossacarídeos

Estrutura Cíclica das Cetohexoses

5 2

FURANOSES
Anéis de 5
átomos
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 Monossacarídeos

MUTARROTAÇÃO
-D-glicose  D20 = 112,2°
-D-glicose  D20 = 18,7 °

Equilíbrio  1/3 de -D-glicose  D20 = 52,7°

2/3 de -D-glicose
quantidades mínimas da forma linear

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 Monossacarídeos
Representação Cíclica dos Monossacarídeos
Fórmulas em perspectiva de Haworth
Anéis Planares

-D-glicose -D-glicose

-D-frutose 23
 Monossacarídeos
Conformação de monossacarídeoes - Anel piranosídico não é plano!

Impedimento
estérico
 Monossacarídeos

Conformação de monossacarídeoes - Anel piranosídico não é plano!

Conformação mais favorecida:

- H em posições axiais
- OH em posições equatoriais
- Átomos de C perto da
geometria tetrrahedral.
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 Organismos vivos possuem derivados das hexoses

Parede celular Bacteriana

Impede saída
da célula Glicoproteínas de plantas

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Glicoproteínas de animais
Monossacarídeos são Agentes Redutores

Reação de Fehling
pH alto: óxido cuproso (vermelho)

Reação de Benedict
Reação de Tollens
Detecção de açúcar
redutor

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 Monossacarídeos

Concentração da glicose sanguínea

Glicose
oxidase + H2 O2
+ O2

Mudança de cor composto + peroxidase28