Análisis de carbonatos y fosfatos

Miguel Angel Mejia Sandoval

miguel.sandoval@correounivalle.edu.co
Luisa Perez
Anyi Montaño

Departamento de Química, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Universidad del Valle

sede Yumbo, Colombia.

Tabla 1. Datos de la estandarización del

Resumen: HCl.
Na2CO3 (g) ±0.1mg 0.102
Se realizó un análisis en un mismo
Volumen gastado 4.7
recipiente para las mezclas de HCl (mL) ±0.1mL
carbonatos y fosfatos. Los indicadores
que se emplearon para los análisis de La relación estequiométrica que existe
carbonatos fueron la Fenolftaleína entre ambos es:
naranja de metilo y verde de
𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 + 𝐻𝐶𝑙 → 𝐻𝑁𝑎𝐶𝑂3 + 𝑁𝑎𝐶𝑙
bromocresol.
Luego se utiliza naranja de metilo
Las determinaciones en un mismo
recipiente conllevan más errores que en 𝐻𝑁𝑎𝐶𝑂3 + 𝐻𝐶𝑙 → 𝐻2 𝐶𝑂3 + 𝑁𝑎𝐶𝑙
recipientes separados, puesto que las → 𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂
especies que quedan en solución se
1𝑚𝑜𝑙 1𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
recombinan para dar lugar a otras, por 0.102𝑔 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ∗ ∗ ∗
106𝑔 1𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3
1 1𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙
esta razón en el análisis en recipientes ∗ = 0.2𝑀 𝐻𝐶𝑙
4.7𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙 1𝑥10−3 𝐿 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛
separados produce mejores resultados.
Para el análisis de fosfatos, carbonatos Luego se estandarizó el NaOH con el
en el mismo vaso y en vasos separados HCl previamente estandarizado.
que la fcal < fcrit, no difiere 0.2𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 1𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻
significativamente, e igualmente ocurre 0.012𝐿 𝑠𝑙𝑛 𝐻𝐶𝑙 1𝐿 𝑠𝑙𝑛
∗ 1𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 ∗
1 1𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻
con la prueba t student tcal < tcrit. 10𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻
∗ 1𝑥10−3 𝐿 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛
= 0.2𝑀

Datos, cálculos y resultados

Tabla 2. Datos de la estandarización del
Antes de realizar el análisis de las NaOH.
muestras primero se estandarizó el HCl Volumen NaOH 10.0
usando como patrón primario el (mL) ±0.1mL
Na2CO3. Volumen gastado 12.0
HCl (mL) ±0.1mL

Para las mezclas de carbonatos se

realizaron dos análisis, uno en un

1
mismo recipiente y otro en recipientes Tabla 4. Resultados de los componente
separados. de análisis de carbonatos en un mismo
Para el análisis en un mismo recipiente vaso.
se tomaron 5.00mL de una solución
problema de posible mezcla de Solucion A Na2CO3 NaHCO3
(mg/mL) (mg/mL)
carbonatos, a las cuales se les
Muestra 1 43.80 35.95
adicionaron 30mL de agua destilada y 2
gotas de fenolftaleína para luego ser Muestra 2 60.21 47.71
valoradas con HCl 0.1M hasta el viraje
del indicador. Media 52.005 41.83
Después se agregaron 3 gotas de Desviación 11.60 8.32
naranja de metilo a cada muestra, se
valoraron con HCl 0.1M, se hirvieron y
se titularon de nuevo. Los datos Para el análisis en recipientes
obtenidos para este análisis se separados se tomaron 5.00mL de la
encuentran en la tabla 3. solución problema, se les adicionaron
30mL de agua destilada y 2 gotas de
fenolftaleína. Se valoraron con HCl
Tabla 3. Datos del análisis de carbonatos 0.1M hasta el viraje del indicador. Se
en un mismo vaso. hirvieron y se titularon otra vez.
Solucion A Fenolftaleín Naranja de En otro Erlenmeyer, se tomaron los
a metilo
mismos volúmenes, pero se adicionaron
1 HCl 10.3 10.7
gastado
3 gotas de naranja de metilo. Se
(mL) ±0.1mL valoraron las soluciones con HCl 0.1M,
2 HCl 14.2 14.4 se hirvieron y se valoraron otra vez
gastado hasta el viraje del indicador.
(mL) ±0.1mL Los datos obtenidos para este análisis
se encuentran en la tabla 5.

𝑉𝐹 ∗𝑀𝐻𝐶𝑙 ∗𝑃𝑀𝑁𝑎2 𝐶𝑂3

𝑚𝑔⁄𝑚𝐿 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 = [1] Tabla 5. Datos del análisis de carbonatos
𝑉𝑝𝑟𝑜𝑏𝑙𝑒𝑚𝑎
en vasos separados.
10.3𝑚𝐿∗0.2𝑀∗106𝑚𝑔/𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑔⁄𝑚𝐿 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 = 5.0𝑚𝐿
Solucion B Fenolftaleín Naranja de
𝑚𝑔⁄𝑚𝐿 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 = 43,80𝑚𝑔/𝑚𝐿 a metilo
1 HCl 5.00 11.0
𝑉𝑁𝑀 ∗𝑀𝐻𝐶𝑙 ∗𝑃𝑀𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 gastado
𝑚𝑔⁄𝑚𝐿 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 = [2] (mL) ±0.1mL
𝑉𝑝𝑟𝑜𝑏𝑙𝑒𝑚𝑎
2 HCl 6.20 14.5
10.7𝑚𝐿∗0.2𝑀∗84𝑚𝑔/𝑚𝑚𝑜𝑙 gastado
𝑚𝑔⁄𝑚𝐿 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 = 5.0𝑚𝐿 (mL) ±0.1mL
𝑚𝑔⁄𝑚𝐿 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 = 35.95 𝑚𝑔/𝑚𝐿
Para esta solución problema se
emplean las mismas ecuaciones [1] y
[2]:

2
Tabla 6. Resultados de los componentes 3)
del análisis de carbonatos en vasos |𝑋1 − 𝑋2 |
separados. 𝑡𝑐𝑎𝑙 =
𝑆12 𝑆22
𝑆√
Solucion B Na2CO3 NaHCO3 𝑛1 + 𝑛2
(mg/mL) (mg/mL)
Muestra 1 21.2 36.9 𝑡𝑐𝑎𝑙 = 0.71
Muestra 2 26.8 48.7 4) 𝑡𝑐𝑟𝑖𝑡 = 12.71(1,0.05)
Media 32.74 42.8 El número de grados de libertad en n-1.
5) 𝑇𝑐𝑎𝑙 < 𝑇𝑐𝑟𝑖𝑡
Desviación 3.52 8.3
6) No se rechaza la hipótesis nula. Los
métodos NO proporcionan resultados
Para el análisis de las mezclas de significativamente diferentes para la
fosfatos en recipientes separados se obtención de Carbonatos en un mismo
tomaron 5.00mL de las tres soluciones vaso.
problemas, se les adicionaron 30mL de
agua destilada y 3 gotas de Se calcula el de %RSD para los
fenolftaleína. Cada una se valoró con su análisis de carbonatos en un mismo
agente valorante correspondiente hasta vaso con los diferentes
el viraje del indicador. indicadores:

Fenolftaleína
Prueba F: en un mismo vaso.

𝑠12 (11.60)2 11.60

𝐹= 2= = 1.94 %𝑅𝑆𝐷 = ∗ 100 = 22.3
(8.32)2 52,005
𝑠2
Naranja de metilo
𝐹𝑐𝑎𝑙(0.01, 1.1) = 647.8
8.32
%𝑅𝑆𝐷 = ∗ 100 = 20.08
41.43
𝑇𝑐𝑎𝑙 < 𝑇𝑐𝑟𝑖𝑡 Se retiene la hipótesis nula,
los métodos no difieren Se calcula el de %RSD para el
significativamente. análisis de carbonatos en vasos
separados

Fenolftaleína
Prueba t caso 2:
1) 𝐻𝑖𝑝ó𝑡𝑒𝑠𝑖𝑠 𝑛𝑢𝑙𝑎 µ𝑑 ≈ 0
3.52
%𝑅𝑆𝐷 = ∗ 100 = 10.7
2) 𝐻𝑖𝑝ó𝑡𝑒𝑠𝑖𝑠 𝑎𝑙𝑡𝑒𝑟𝑛𝑎 µ𝑑 ≠ 0 32.74

Naranja de metilo

3
 8.3
%𝑅𝑆𝐷 = 42,8 ∗ 100 =19.4 (mL) ±0.1mL

2 HCL 3.5 2.1

Prueba F: en vasos separados. gastado
(mL) ±0.1mL
𝑠12 (8.31)2
𝐹= = = 5.57
𝑠22 (3.52)2 𝑉𝐹 ∗𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 ∗𝑃𝑀𝑁𝑎3 𝑃𝑂4
𝑚𝑔⁄𝑚𝐿 𝑁𝑎3 𝑃𝑂4 = 𝑉𝑝𝑟𝑜𝑏𝑙𝑒𝑚𝑎

𝐹𝑐𝑟𝑖𝑡(0.01, 1.1) = 647.8 𝑚𝑔⁄𝑚𝐿 𝑁𝑎3 𝑃𝑂4 =

3.5𝑚𝐿∗0.2𝑀∗164𝑚𝑔/𝑚𝑚𝑜𝑙
5.0𝑚𝐿

𝑚𝑔⁄𝑚𝐿 𝑁𝑎3 𝑃𝑂4 = 23.0 𝑚𝑔/𝑚𝐿

𝐹𝑐𝑎𝑙 < 𝐹𝑐𝑟𝑖𝑡 Se retiene la hipótesis nula,
los métodos no difieren 𝑉𝑉𝐵 ∗𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 ∗𝑃𝑀𝑁𝑎2 𝐻𝑃𝑂4
𝑚𝑔/𝑚𝐿 𝑁𝑎2 𝐻𝑃𝑂4 = 𝑉𝑝𝑟𝑜𝑏𝑙𝑒𝑚𝑎
significativamente.
2.0𝑚𝐿∗0.2𝑀∗142𝑚𝑔/𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑔⁄𝑚𝐿 𝑁𝑎2 𝐻𝑃𝑂4 = 5.0𝑚𝐿

Prueba t caso 2:
𝑚𝑔⁄𝑚𝐿 𝑁𝑎2 𝐻𝑃𝑂4 = 13.11 𝑚𝑔/𝑚𝐿
1) 1) 𝐻𝑖𝑝ó𝑡𝑒𝑠𝑖𝑠 𝑛𝑢𝑙𝑎 µ𝑑 ≈ 0
Las anteriores ecuaciones se
2) 𝐻𝑖𝑝ó𝑡𝑒𝑠𝑖𝑠 𝑎𝑙𝑡𝑒𝑟𝑛𝑎 µ𝑑 ≠ 0 emplearon de la misma forma para la
muestra 2:
|𝑋1 − 𝑋2 |
𝑡𝑐𝑎𝑙 = Tabla 8. Resultados de los componentes
𝑆2 𝑆22 del análisis de fosfatos en vasos
√ 1
𝑛1 + 𝑛2
𝑆 separados.

Solución C Na3PO4 Na2HPO4

(mg/mL) (mg/mL)
𝑡𝑐𝑎𝑙 =0.24 Muestra 1 23.0 13.1

Muestra 2 16.4 13.7

4) 𝑡𝑐𝑟𝑖𝑡 = 12.71(1,0.05)
El número de grados de libertad en n-1. Media 19.7 13.40
5) 𝑇𝑐𝑎𝑙 < 𝑇𝑐𝑟𝑖𝑡
Desviación 4.66 0.446
6) ( No se rechaza la hipótesis nula. Los
métodos NO proporcionan resultados
significativamente diferentes para la Prueba F: en vasos separados
obtención de Carbonatos en vasos 𝑠12 (4.66)2
𝐹= 2= = 109.1
separados.) 𝑠2 (0.466)2

Tabla 7. Datos del análisis de fosfatos en

vasos separados. 𝐹𝑐𝑟𝑖𝑡(0.01, 1.1) = 647.8

Solución C Fenolftaleína Verde

Bromocresol
1 HCL 2.5 2.0
gastado

4
𝐹𝑐𝑎𝑙 < 𝐹𝑐𝑟𝑖𝑡 Se retiene la hipótesis nula,
los métodos no difieren
significativamente.
Prueba t caso 2
|𝑋1 − 𝑋2 |
𝑡𝑐𝑎𝑙 =
𝑆2 𝑆2
𝑆√ 1 + 2
𝑛1 𝑛2
𝑡𝑐𝑎𝑙 =0.57
𝑡𝑐𝑟𝑖𝑡 = 12.71(1,0.05)
No se rechaza la hipótesis nula. Los
métodos NO proporcionan resultados
significativamente diferentes para la
obtención de fosfatos en vasos separados.
%RDS de fosfato con los diferentes
indicadores
Fenolftaleína %RDS=23.6
Verde bromocresol %RDS=3.32
Análisis de resultados
La determinación cualitativa y
cuantitativa de los componentes de una
solución que tenga Na2CO3, NaHCO3 y
NaOH, cada uno solo o mezclados,
constituyen ejemplos de aplicaciones de
titulaciones de neutralización en el
análisis de mezclas.
En una solución sólo pueden existir dos
de los tres componentes, ya que la
reacción entre ellos elimina al tercer
componente. Como por ejemplo al
mezclar NaOH con NaHCO3 se forma
el soluto principal que sería Na2CO3
hasta que se agote uno u otro (o
ambos) de los reactivos iniciales.
El análisis de estas mezclas requiere de
dos titulaciones, una con un indicador
de viraje alcalino, como la fenolftaleína
(intervalo de pH de 8.0 - 9.8, viraje de
incoloro a rosa), y la otra con un
indicador de viraje ácido, como el
naranja de metilo (intervalo de pH de
3.1 - 4.4, viraje de rojo a anaranjado-
amarillo). {1}
Para finalizar se obtiene la composición
de la solución a partir de los volúmenes
relativos de ácido requeridos para titular
volúmenes iguales de muestra (A, y B).
Una vez establecida la composición de
la solución, se pueden utilizar los datos
de volumen para determinar la
concentración de cada componente en
la muestra (A y B).
Durante la determinación
cualitativa de la mezcla de
carbonatos Na2CO3/NaHCO3 en
un mismo recipiente, se pudo
observar que el volumen de ácido
(HCl 0.1M) utilizado para el viraje
del naranja de metilo fue mucho
mayor que el utilizado para el
viraje de la fenolftaleína (VMN>VF),
debido a que en el viraje de la
fenolftaleína se neutralizaron los
hidróxidos de la hidrólisis del
carbonato como se muestra en la
reacción (9).
Posteriormente quedó una alta
concentración de NaHCO3, ya
que en la neutralización con
naranja de metilo, se neutralizaron
todos los hidróxidos de la
hidrólisis del NaHCO3, tanto el
adicionado inicialmente, como el
producido en la neutralización del
carbonato, tal como se ve en la
reacción (10).
Na2CO3+HCL → NaHCO3+NaCL (9)
5
 NaHCO3+HCL →H2CO3 +NaCL (10) volumen gastado para la neutralización
de la reacción (10) será una parte
utilizado por el NaHCO3 propio de la
Además de los errores propios de todo
mezcla y otra por el producido de la
proceso volumétrico, la principal fuente
semi-reacción del carbonato mostrada
de error en esta determinación se halla
en la reacción (9), por este motivo al
en la dificultad de percepción del punto
realizar el análisis en recipientes
de viraje del naranja de metilo. La
separados, se podrá obtener el volumen
adición de un exceso de indicador hace
más cercano a la neutralización de cada
todavía más difícil la apreciación del
uno de los componentes.
viraje. {2}
El NaOH comercial contiene siempre
Si se trabaja con una solución 0.1 ó 0.2
cantidades variables de Na2CO3 y de
N es muy recomendable el uso de una
humedad, debido a la absorción de CO2
solución de referencia conteniendo la
y vapor de agua de la atmósfera;
misma cantidad del indicador.
también puede contener materia inerte.
Este error se reduce considerablemente
El Na2CO3 se prepara comercialmente
utilizando rojo de metilo en vez de
por descomposición térmica del
naranja de metilo. Por otra parte, en
NaHCO3. Como el Na2CO3 y el NaHCO3
este método se precisan 4 lecturas de
tienen equivalencias diferentes en su
bureta, lo que puede introducir errores
neutralización completa, la composición
adicionales al medir el volumen de
del carbonato es de una gran
ácido utilizado (HCl 0.1M). Si la solución
importancia. La dureza del agua por su
se hierve demasiado tiempo se puede
contenido en Na2CO3 y el NaHCO3 es
volatilizar algo de HCl, y si no se
de interés en muchas aplicaciones
desprende el anhídrido carbónico los
industriales, por lo que es importante la
resultados son bajos.
determinación de estos componentes
De la misma forma que ocurrieron las
en el agua.{3}
reacciones de las mezclas de
Al realizar las pruebas estadísticas
carbonatos en un mismo recipiente,
necesarias para determinar si los
sucedieron las reacciones en
indicadores difieren significativamente,
recipientes separados. En el recipiente
se obtiene que tanto para fosfatos,
donde se adiciono fenolftaleína se dió la
carbonatos en el mismo vaso y en
reacción (9) y en el otro recipiente
vasos separados que la fcal < fcrit, no
donde se agregó naranja de metilo se
difiere significativamente, e igualmente
produjo la reacción (10). Además de los
ocurre con la prueba t student tcal <
errores mencionados anteriormente
tcrit.
para el análisis de carbonatos en un
En el análisis de fosfatos se puede
mismo recipiente, se puede presentar
evidenciar que el indicador verde
otro debido a que las especies que
bromocresol se obtiene un %RSD más
quedan en solución se recombinan.
pequeño que el de la fenolftaleína.
Comparando los dos métodos utilizados
en las soluciones A, y B de mezclas de
carbonatos desde el punto de vista Conclusiones
cuantitativo se tiene que al realizar el ● El análisis de carbonatos en un
análisis en un mismo recipiente no se mismo recipiente conlleva más
obtendrá la concentración exacta del errores que el mismo análisis en
NaHCO3, ya que como se dijo antes el recipientes separados. Estos

6
 errores pueden ser la difícil
percepción del punto final con el
naranja de metilo, las múltiples
lecturas de bureta para obtener
el volumen de HCl utilizado con
la fenolftaleína y el naranja de
metilo, el calentamiento de la
solución para desprender el
anhídrido carbónico y la
recombinación de las especies
que quedan en solución.
● El análisis en recipientes
separados proporciona
resultados más exactos, puesto
que en un mismo recipiente los
componentes se recombinan y
no permiten un cálculo acertado
de la concentración de estos en
la mezcla
BIBLIOGRAFÍA
[1] SKOOG D. A., WEST D. M.,
HOLLER F. J., CROUCH S. R.
Fundamentos de Química Analítica. 7
ed. México: McGraw-Hill; 2003. 262-
263pp, 354- 355pp.
[2]http://www.doschivos.com/trabajos/qu
imica/ 535.htm [Consulta: Octubre 22 de
2008]
[3]WILLARD H. H., FURMAN N.H.,
BRICKER C.E. Análisis Químico
Cuantitativo: Teoría y práctica. 3 ed.
Barcelona: Marín S.A.; 1956. 156p.
[4]www.doschivos.com/trabajos/quimica
/562.htm [Consulta: abril 8 de 2018]
[5]AYRES G. H. Análisis Químico
Cuantitativo. México: Harla; 2003. 336-
337pp.
ANEXOS
1. Explicar la razón o las razones por
las cuales se deben hervir las
soluciones de carbonatos mientras se
hace su valoración.
Es necesario hervir las soluciones de
carbonatos mientras se realiza su
valoración para que se desprenda el
anhídrido carbónico, de lo contrario este
interfiere con los resultados, arrojando
valores bajos.
2. Indicar en qué consiste el proceso de
estandarización y por qué se aplica a
valoraciones volumétricas.
Las disoluciones patrón desempeñan
una función principal en todos los
métodos de análisis por valoración.
La disolución patrón ideal para una
valoración:
- Será suficientemente estable de modo
que sea necesario determinar su
concentración sólo una vez.
-Reaccionará rápidamente con el analito
para que se minimice el tiempo
requerido entre adiciones del reactivo.
- Reaccionará de manera más o menos
completa con el analito de modo que se
obtengan puntos finales satisfactorios.
4. Experimentará una reacción selectiva
con el analito que se puede describir
mediante una ecuación ajustada.
7
La exactitud de una valoración no es
mayor que la de la concentración de la
disolución patrón empleada en la
valoración. Para establecer la
concentración estas disoluciones se
usan dos métodos básicos. El primero
es el método directo, en el que una
cantidad de un patrón primario pesada
cuidadosamente se disuelve en un
disolvente apropiado y se diluye hasta
un volumen conocido con exactitud en
un matraz volumétrico. El segundo es la
estandarización, en la que el valorante a
estandarizar se utiliza para valorar: (1)
una cantidad pesada de un patrón
primario; (2) una cantidad pesada de un
patrón secundario, o (3) un volumen
medido de otra disolución estándar. En
una estandarización, se determina la
concentración de una disolución
volumétrica al valorarla frente una
cantidad medida cuidadosamente de un
patrón primario o secundario o frente a
un volumen conocido con exactitud de
otra disolución patrón. Muchos reactivos
carecen de las propiedades requeridas
para ser un patrón o estándar primario
y, por consiguiente, deben ser
estandarizados.