EJERCICIOS DE COMPUESTOS FENOLICOS

1. De una planta de la familia Pinaceae se aisló un compuesto fenólico en forma de glucósido. Al realizar
la hidrólisis en medio ácido con posterior separación de la aglicona, se obtuvieron los siguientes datos:
(Con base en estos datos, proponga y discuta una estructura para el compuesto).

Peso Mol. 154 δ ppm

Datos de RMN-1H 3.74 s 3H
3.78 s 3H
6.30 d, J=8.5 1H
6.45 d, J=2.0 1H
6.77 dd, J=8.5, 2.0 1H

2. De una Acanthaceae se aisló un compuesto C6C3 en forma de cristales, con una FM: C11H14O5 para una
masa de 226 umas. Con los siguientes datos espectrales proponga una estructura:

IR: 3350, 1710, 1660, 1610, 1595 cm -1.

MS: M+. 226, m/z 169(100), 154, 137, 109, 69.
RMN-1H (δ ppm)
2.19 s 3H
3.01 s 2H
3.76 s 6H
4.60 s ancho 1H (desaparece con D2O)
5.43 s 2H

EJERCICIOS DE COUMARINAS: Proponga una estructura para cada ejercicio.

1. Se aisló una coumarina de FM: C11H8O5, fluorescente en el UV, con las siguientes señales en RMN.

RMN-1H (δ ppm) RMN-13C (δ ppm) algunos datos

4.12 s 3H 161.2 s
6.06 s 2H 114.8 d
6.29 d, J=9.5 1H 144.2 d
6.58 s 1H 100.1 t
7.56 d, J=9.5 1H 56.4 q
El espectro de masas presentó fragmentos importantes a m/z 192 y 164.

2. Una coumarina de fórmula C11H6O3 presentó los siguientes datos espectrales:

MS: M+. 186, m/z 158, 130.

UV (MeOH): 210, 245, 269, 310 nm
RMN-1H (δ ppm)
6.33 d, J=9.0 1H
6.80 d, J=2.5 1H
7.29 s 1H
7.46 s 1H
7.76 d, J=9.0 1H
7.60 d, J=2.5 1H

3. Una coumarina de pf:195oC, presentó los siguientes datos espectrales:

MS: M+. 262, m/z 244, 178(100) C14H14O5

IR: 3480, 1690, 1635, 958 cm -1.
RMN-1H (δ ppm) 1.78 s 3H Por tratamiento con AC2O/Pyr
4.04 s 2H se obtuvo un derivado cuyo
4.67 d, J=7.5 2H RMN-1H presentó dos señales
5.80 t, J=7.5 1H suplementarias a δ2.1(s) y
6.18 d, J=9.5 1H δ2.3(s).
6.90 s 1H
 7.10 s 1H
7.70 d, J=9.5 1H

EJERCICIOS. Discuta y proponga una estructura.

1. Se aisló un flavonoide con los siguientes datos espectrales:

RMN-1H (δ ppm) Masas: M+. 344, m/z 166, 167

3.87 s 3H
3.88 s 3H
3.99 s 3H
5.73 s (ancho) 1H La irradiación de la señal a δ3.88
6.36 d, J=2.2 1H produce un efecto NOE sobre la señal a
6.45 d, J=2.2 1H δ6.97
6.97 d, J=8.5 1H
7.70 d, J=2.1 1H
7.73 dd, J=8.5, 2.1 1H

2. Un lignano de FM: C18H22O3 aislado de una Zygophyllaceae, presentó los siguientes datos espectrales:

Masas: M+. 286, m/z 123, 107

RMN-1H (δ ppm)
1.72 m 2H 6.77 d, J=8.0 1H
2.23 dd J=13.3, 10.0 1H 6.59 dd, J=8.0, 1.9 1H
2.69 dd J=13.3, 5.1 1H 7.01 d, J=8.4 2H
2.28 dd J=13.3, 9.1 1H 6.75 d, J=8.4 2H
2.71 dd J=13.3, 5.2 1H
0.81 d, J=6.6 6H 4.59 s, 4.93 s, 5.07 s, desaparecen
6.66 d, J=1.9 1H con D2O.

3. Se aisló un flavonoide de FM: C16H12O8 con los siguientes datos espectrales:

UV(MeOH): 257, 267, 358 nm

UV(MeOH + NaOMe): 269, 290, 321, 383 nm
Masas; m/z 169, 151, 148
RMN-1H (δ ppm) (MeOD)
4.01 s 3H
6.72 s 1H Cuando se irradia la señal a δ4.01
6.90 d J=9.0 1H produce un efecto NOE sobre la
7.65 dd J=2.0, 9.1 1H señal a δ6.90.
7.80 d J=2.0 1H
Phytochemistry 1995, 38, 255

4. Un flavonoide de PM: 332 y fragmentos importantes a m/z 180, 137, 134; presentó los siguientes datos
espectrales:

UV(MeOH): 289, 345 nm

RMN-1H (δ ppm) (acetona-d)
3.70 s 3H 7.01 d, J=2.9 1H
3.90 s 3H 7.34 s 1H
2.94 m 2H 8.01 s 1H
5.73 dd J=12.9, 3.1 1H 8.36 s 1H
6.23 s 1H
6.68 dd, J=8.6; 2.9 1H Las señales a δ8.01 y δ8.36
6.77 d, J=8.6 1H desaparecen con D2O y al irradiar la
señal a δ2.94, se observa un efecto
NOE con la señal a δ7.01.