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ESPECTROSCOPÍA

MSc. Gabriela Barraza J.


INTRODUCCIÓN
 La espectroscopia se ocupa de la producción,
registro y la interpretación de los espectros que
derivan de la interacción de la radiación
electromagnética con la materia.
 Usados en análisis cualitativo y cuantitativo.

 Métodos difieren dependiendo de la naturaleza de


las especies a ser analizadas.
LA LUZ: TEORÍAS
 Teoría corpuscular:
 Isaac Newton (1666)

 La luz está compuesta por una lluvia de


corpúsculos o partículas luminosas, los cuales se
propagan en línea recta, pueden atravesar medios
transparentes y ser reflejados por materias opacas.
LA LUZ: TEORÍAS
 Teoría ondulatoria:
 Christian Huygens (1678):

 La luz presenta un movimiento ondulatorio.


LA LUZ: TEORÍAS
 Teoría Electromagnética:
 James Clerk Maxwell (1865)
 Cada cambio del campo eléctrico engendra en su
proximidad un campo magnético y viceversa.
 Las ondas de la luz son semejantes a las ondas eléctricas
o electromagnéticas.
 Las ondas electromagnéticas se transmiten con la misma
velocidad que la luz
 La luz consiste en una perturbación electromagnética.
Ondas eléctricas y ondas luminosas son fenómenos
idénticos.
LA LUZ: TEORÍAS
 Teoría actual
 La luz es una oscilación electromagnética que se
propaga en el vacío o en un medio transparente y que
es capaz de ser percibida por nuestro sentido de la
vista.
 Es una parte insignificante del espectro
electromagnético
 Se considera como una forma de energía que viaja a
una alta velocidad, alrededor de 300.000 km/s (por
definición es una constante universal de valor
299.792.458 m/s en el vacío).
RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA
 Ondas producidas por la oscilación o la
aceleración de una carga eléctrica.
 Tienen componentes eléctricos y magnéticos
perpendiculares entre si.
CARACTERÍSTICAS
 No necesita un medio de apoyo para transmitirse, por lo
tanto se propaga fácilmente a través del vacío.
 En cualquier medio material la propagación de la radiación
disminuye a causa de la interacción entre el campo
electromagnético de la radiación y los electrones enlazantes
de la materia.
 La longitud de onda disminuye cuando la radiación pasa
del vacío a algún otro medio.
PARÁMETROS
 Amplitud (A): Desplazamiento máximo de un
punto respecto de la posición de equilibrio (punto
en el que la onda pasa de positiva a negativa y
viceversa)
PARÁMETROS
 Longitud de onda (λ): Distancia entre dos puntos
análogos consecutivos. Se mide en metros (m). | λ
= c / f |f = c / λ
PARÁMETROS
 Frecuencia (f): Número de ciclos o vibraciones por unidad
de tiempo. Se mide en hercios (Hz).
 Período (T): Tiempo invertido en efectuar un ciclo o
vibración completa. | T = 1 / f | f = 1 / T
 Velocidad (v): Velocidad con que se propaga la onda. | c =
3 x108ms. | v = λ x f
ESPECTRO ELECTROMAGNÉTICO
 Distribución energética del conjunto de ondas
electromagnéticas
EL ESPECTRO ELECTROMAGNÉTICO
PROPAGACIÓN DE LAS ONDAS
ELECTROMAGNÉTICAS

 Difracción
 Proceso por el que un
haz paralelo de
radiación se desvía
ligeramente de su
trayectoria al pasar
por un obstáculo
puntiagudo o a través
de una abertura
estrecha
DIFRACCIÓN
REFLEXIÓN
 De la misma forma que las ondas de luz se
reflejan en un espejo, las ondas
electromagnéticas son reflejadas por cualquier
medio conductivo como el metal o la superficie de
la tierra
REFRACCIÓN
 Cambio brusco de dirección de la radiación
cuando incide con un ángulo en la interfase entre
dos medios que tienen densidades diferentes .

 Hay variación de la velocidad de propagación de


la onda
REFRACCIÓN
POLARIZACIÓN
 Se produce por el paso de radiación a través de
medios que absorben, refleja o refractan de forma
selectiva la radiación que vibra en un solo plano-
TRASMISIÓN
 Velocidad a la que se
propaga la radiación
 Es menor cuando se
propaga a través de
unas sustancia que en
el vacío por causa del
tiempo necesario para
que se produzca la
retención o emisión
MÉTODOS ÓPTICOS DE ANÁLISIS
 Miden la radiación electromagnética que emana o
interactúa con la materia.
 Los métodos ópticos de análisis cubren un amplio
campo de aplicaciones debido a su rapidez, a la
gran gama de instrumentación disponible y sus
grandes posibilidades de automatización.
OBJETIVO
 Medir la radiación que es emitida, absorbida, o
transmitida al interactuar el campo eléctrico o
magnético de la radiación con los campos
eléctricos o magnéticos de la materia;
INTERACCIÓN MATERIA-RADIACIÓN
ELECTROMAGNÉTICA

 Cuando incide la RE en la materia puede ser


absorbida por ella transformándose en energía
térmica.
 Parte de la radiación puede ser dispersada o re-
emitida con o sin cambio de longitud de onda.
 También la muestra puede emitir radiación
electromagnética.
CLASES DE MÉTODOS DE ANÁLISIS
MÉTODOS ESPECTROSCÓPICOS
 Aquellos en los que existe intercambio de energía
entre la radiación electromagnética y la materia.

 Se miden espectros, siendo éstos debido a


transiciones entre distintos niveles energéticos.
MÉTODOS NO ESPECTROSCÓPICOS
 Aquellos en los que no hay intercambio de
energía, sino cambios en la dirección o en las
propiedades físicas de la radiación
electromagnética.
MÉTODOS NO
ESPECTROSCCOPICOS
POLARIMETRÍA

 Técnica instrumental que consiste en la


determinación del poder rotatorio especifico
de las sustancias opticamente activas.

 Estas sustancias tienen la propiedad de girar


el plano de la luz polarizada.
LUZ POLARIZADA

La luz es una radiación electromagnética que posee campos vectoriales


oscilantes en planos perpendiculares. Normalmente se representa la
onda luminosa en uno de sus componentes (onda eléctrica).
LUZ POLARIZADA

Un haz luminoso se propaga en diferentes angulos o planos con


respecto a la dirección de propagación, y si se observará en forma
frontal en el sentido de la propagación,se vería como la figura A .
Cuando se eliminan todos los planos excepto uno de ellos , entonces
se obtiene una luz polarizada (Fig. B) .
Luz natural

Luz polarizada
LUZ POLARIZADA

Luz natural

Luz Polarizada
Luz polarizada
POLARIZACIÓN DE LA LUZ
LUZ POLARIZADA
Hay determinados cristales que tienen la propiedad de la doble refracción,
es decir, el rayo incidente se desdobla en dos en el interior del cristal
(espato de islandia, turmalina), uno de ellos llamado ordinario y que sigue
las leyes de la refracción y otro llamado extraordinario que no las sigue.

Prisma de Nicol

Rayo extraordinario

LUZ
POLARIZADA

Rayo ordinario
SUSTANCIAS OPTICAMENTE
ACTIVAS
 Isómeros: compuestos diferentes que tienen la
misma fórmula molecular. Poseen la misma
proporción de átomos que los conforman, pero
presentan estructuras moleculares diferentes.

H H

H3 C C CH 2 Br H3 C C CH 3

H Br
1-Bromo 2-Bromo
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02780
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SUSTANCIAS OPTICAMENTE
ACTIVAS
 Estereoisómeros: clase particular de isómeros que
sólo se diferencian por la orientación espacial de sus
átomos (pero que son iguales entre sí en cuanto a qué
átomos están unidos a cuáles otros)

Cl NH 3 Cl NH 3
Pt Pt
NH 3 Cl Cl
currentpoint NH 3 curren
192837465
SUSTANCIAS ÓPTICAMENTE ACTIVAS

Enantiómeros: isómeros que son


imágenes especulares (una es la
imagen en el espejo de la otra)

Carbono asimétrico

Espejo
Molécula Dextrógira Molécula levógira
SUSTANCIAS OPTICAMENTE ACTIVAS

 Mezcla racémica

Es la mezcla de isomeros opticos, con 50% de levógiro y 50% de


dextrógiro. (opticamente inactiva)

+ = Mezcla
Racemica
ACTIVIDAD ÓPTICA

 Capacidad de hacer girar el plano de la luz polarizada.


 La presentan los enantiómeros puros o mezclas no
equimolares.
 Los compuestos enantioméricos presentan la actividad
óptica en la misma proporción pero en direcciones opuestas.
 Rotación dextrorrotatoria (+): en sentido de las manecillas
del reloj.
 Rotación levorrotatoria (-): en sentido contrario).

 La rotación específica () es la única propiedad física que


diferencia a una par de enantiómeros
ROTACIÓN ESPECÍFICA

Rotación específica
l = longitud de la celda en dm ,
c = concentración en g/ml
D= longitud de onda (nm) igual a 589 nm (línea D
del Na)

Ejemplo Isómero
Acido Láctico de tejido muscular: []D= +2.5° (+)-Acido Láctico o d-Acido Láctico

Acido Láctico de Leche: []D = -2.5° (-)-Acido Láctico o l-Acido Láctico


ESQUEMA DE UN POLARÍMETRO

Muestra

Prisma de Nicol

Fuente de luz normal


FUNCIONAMIENTO DE UN POLARÍMETRO

Polarizador
Fuente
luminosa

Rotación
Observada

Tubo de la muestra

Analizador
APLICACIÓN DE LA POLARIMETRÍA

 Identificar sustancias cualitativamente


 Caracterizar y distinguir enantiómeros
 Un enantiomero es tóxico (Talidomida)
 Un enantiomero es inactivo o menos activo (Epinefrina)
 Cada enantiomero tiene una actividad biológica distinta
(Propoxifeno: D analgésico, L antitusivo)
 Combinación beneficiosa por complementación o inhibición de
efectos adversos de uno (indacrinona)
 Medir la pureza (industria del azúcar: la sacrosa es
ópticamente mucho más activa que muchas impurezas
comunes)
REFRACTOMETRÍA
 Método instrumental basado en la medida del índice
de refracción.

 El fenómeno de la refracción se define como el


cambio de velocidad que experimenta la radiación
electromagnética al pasar de un medio a otro de
diferente densidad.
REFRACTOMETRÍA
REFRACTOMETRÍA

 Cuando un haz de luz que se propaga por un medio


ingresa a otro distinto, una parte del haz se refleja
mientras que la otra sufre una refracción, que consiste
en el cambio de dirección del haz.

Rayo
incidente
ÍNDICE DE REFRACCIÓN

 Se determina son la
relación:
c
n
v
 Es el cociente entre la
velocidad de la luz en
el vacío y su velocidad
en ese medio.
ÍNDICE DE REFRACCIÓN
 La velocidad a la que se propaga una onda
electromagnética es inversamente proporcional a
la densidad del medio en el que los hace.

seno angulo incidente


 IR 
seno ángulo refractado
REFRACTOMETRÍA

 Dado que la velocidad de la luz en cualquier medio es siempre


menor que en el vacío, el índice de refracción será un número
siempre mayor que 1. En el vacío: n=1 , en otro medio: n>1

Temperatura
Presión
 Este índice de refracción Longitud de onda (l) (DISPERSIÓN)
Concentración especies ( si se trata de
depende de una mezcla)
REFRACTÓMETROS
 Aplicaciones industriales
 Fabricación del caucho: pureza butadieno (n=1.5434)y estireno
(n=1.4120). Un cambio de 0.1% es detectable por refractometría.

 Industria alimentaria: aceite de semilla de soja o del aceite de semilla


de algodón con índices de 1,47. El producto final para producir
margarina tiene 1,43.

 Variación de la concentración de disoluciones.


 Índice de refracción muy sensible a estos cambios.

 Ejemplos:

 n de una disolución de sacarosa aumenta 0,0002 unidades por


un incremento de la concentración de 0,1%.
 Se detectan cambios de 0,02% en la concentración de ácido
nítrico por el mismo procedimiento, e incluso más sensibilidad se
puede conseguir en las medidas de las concentraciones de ácido
sulfúrico.
REFRACTÓMETROS
 Refractómetro de Abbe

Si conseguimos esto, ángulo rayo


incidente=90º.
REFRACTÓMETROS
 Refractómetro de inmersión

Es el más simple de todos. Requiere sólo


10-15 ml de muestra. En prisma simple
va montado en un telescopio que
contiene el compensador y el ocular. La
escala se sitúa debajo del ocular dentro
del tubo. La superficie inferior del prisma
se sumerge en un pequeño vaso que
contiene a la muestra, con un espejo
debajo para reflejar la luz hacia arriba a
través del líquido.
TRABAJO PRÁCTICO
 Mencione un ejemplo de aplicación de cada uno
de los métodos no espectroscópicos de análisis.
 Diferencie el funcionamiento de los diferentes
tipos de refractómetros comerciales.