Proyecto final: Ingeniería de las reacciones químicas

La oxidación parcial del etileno (C2H4) hacia óxido de etileno (C2H4O) se efectúa industrialmente en reactores
catalíticos empacados de lecho fluidizado y multitubulares de lecho fijo. Las mezclas etileno y óxido de etileno
con aire presentan límites explosivos y usualmente los reactores industriales trabajan por encima del límite
definido por un exceso de etileno (el otro límite está definido por un exceso de oxígeno). Un gas inerte, tal
como el metano, se emplea para el balance. Para este trabajo el interés se enfocará en el reactor multitubular
empacado de lecho fijo trabajando con exceso de etileno y metano como gas inerte. El catalizador empleado
para esta reacción es plata soportado en α-alúmina; la porosidad abierta y el tamaño de poro de este
catalizador, caracterizado por una distribución macroporosa, minimizan la presencia de efectos de transporte
en el comportamiento de la partícula catalítica. En paralelo con la oxidación parcial se presentan las reacciones
de oxidación total tanto del etileno como del óxido de etileno. Las tres reacciones son altamente exotérmicas,
lo que puede llevar a la formación de puntos calientes (temperaturas muy altas en alguna posición axial del
reactor empacado) y al desboque térmico (runaway). Con el objetivo de efectuar un manejo adecuado de estos
fenómenos térmicos en el comportamiento del reactor (los puntos calientes son indeseables cuando
sobrepasan límites permisibles) el diseño del reactor empacado requiere la evaluación detallada de las
condiciones de operación: i) densidad de flujo másico superficial del fluido de reacción, ii) temperaturas de
entrada de los flujos de reacción y de control, iii) concentración del flujo de alimentación, iv) flujo másico del
fluido de control, v) tipo de fluido de control, vi) diámetro del tubo, vii) geometría y diámetro característico de
las partículas de catalizador y viii) Presión del flujo de alimentación. La selectividad también debe considerarse
en el diseño del reactor.

Las reacciones químicas de las oxidaciones son (no se considera la oxidación total del óxido de etileno):

1) 2 C2H4 + O2 → 2 C2H4O 2) C2H4 + 3 O2 → 2 CO2 + 2 H2O

Las cinéticas de las velocidades de producción de óxido (i=1) y de dióxido de carbono (i=2) se presentan abajo:

𝒌𝒓𝒊 𝑲𝑬 𝒊 𝑷𝑬 𝑷𝑶 𝒏𝒊
(𝒓𝒊 ) =
(𝟏 + 𝑲𝑬 𝒊 𝑷𝑬 + 𝑲𝑪 𝒊 𝑷𝑪 + 𝑲𝑾 𝒊 𝑷𝑾 + 𝑲𝑬𝑶 𝒊 𝑷𝑬𝑶 )

i (ri) 𝒌𝒓 𝒊 𝑲𝑬 𝒊 𝑲𝑪 𝒊 𝑲𝑯 𝒊 𝑲𝑬𝑶 𝒊 𝒏𝒊
ni -1 -1 -1
gmol/(kg*s) gmol /(kg*s*bar ), T(K) bar bar bar , T(K) bar-1
1 (C2H4O) 2.9*103 exp(-8070/T) 30 87 0.368 exp(2370/T) 90 0.13
2 (CO2) 1.42*106 exp(-11380/T) 49 114 4*10-2 exp(3430/T) 49 0.14
E: etileno, O: oxígeno, C: dióxido de carbono, W: agua, EO: óxido de etileno y N: inerte.

El modelo empleado para el reactor será uno unidimensional heterogéneo basado en las siguientes
suposiciones:

1. Comportamiento de flujo pistón (no hay dispersión axial de masa y de energía).

2. No hay gradientes de concentración entre la superficie de la partícula y el seno de la fase fluido (gas)

EL coeficiente de transferencia de calor del lado interno del tubo hi :

ℎ𝑖 𝐷 6𝐷𝑝
= 2.26 𝑅𝑒 0.8 𝑃𝑟 0.33 𝑒 − 𝐷
λ𝑓

λf: conductividad térmica del fluido de reacción, D: diámetro interno del tubo.
Re = Dp*G/μ (μ: viscosidad del fluido de reacción, Dp: diámetro de partícula, G: densidad de flujo másico
superficial)
El coeficiente global de transferencia de calor U puede calcularse con la siguiente relación de resistencias a la
transferencia de calor
1 1 𝑑 𝐷 1 𝐷
= + +
𝑈 ℎ𝑖 λ 𝐷𝑚 ℎ𝑜 𝐷𝑜

Dm: diámetro promedio

ho: coeficiente de transferencia de calor del lado externo del tubo
λ: conductividad térmica del material del tubo
Do: diámetro externo del tubo

La caída de presión en el lecho empacado puede estimarse mediante la ecuación:

𝑑𝑝𝑡 1− 𝜖 150(1 − 𝜖) 𝜌𝑔 𝑢𝑠2

− = ( 3 ) [1.75 + ]
𝑑𝑧 𝜖 𝑅𝑒 𝐷𝑝

La fracción vacía del lecho en función de los diámetros de la partícula esférica y del interno del tubo:

1.740 𝐷
𝜀 = 0.390 + 2 1.5 ≤ ≤ 50
𝐷 𝐷𝑝
( + 1.140)
𝐷𝑝

El catalizador es una partícula esférica con densidad (ρp ) 1180 kg/m3. Dos tamaños de partícula están
disponibles: 8 y 6 mm.

Los tubos propuestos para el reactor son ( EP: espesor de pared):

Tubo A Tubo B
D (pulg) EP (pulg) D (pulg) EP (pulg)
0.810 0.095 1.06 0.095

La composición del flujo de alimentación es (fracción molar):

Etileno: 0.28
Oxígeno: 0.075
Dióxido de carbono: 0.05
Metano: gas de balance

Condiciones del flujo de alimentación:

Temperatura (K): 450
Presión (bar): 20
Temperatura de entrada del fluido de control (K): 483
Flujo molar (gmol/s): 0.70

Efectué para el reactor un análisis de sensibilidad paramétrica modificando los parámetros, comentados arriba,
i, ii, iv, vi, vii y viii. En el análisis de sensibilidad considera la conversión, la selectividad hacia óxido de etileno,
las temperaturas y la presión en el reactor en función de la posición axial. El análisis de sensibilidad consiste en
la evaluación del reactor variando las variables descritas alrededor de las condiciones presentadas para el flujo
de alimentación; para algunas de estas variables (i y iv) no hay condición especificada, por lo que el análisis
deberá de establecer los valores convenientes a partir de la solución de los balances del reactor. Para el análisis
de sensibilidad reporte los perfiles de conversión, selectividad, temperaturas y presión. Con base en el análisis
de sensibilidad elija las mejores condiciones para el diseño del reactor. Reporte para este punto:
- Los perfiles de conversión, temperatura, presión y concentraciones
- Número de tubos
- Diámetro de la coraza y arreglo
- Flujo másico del fluido de control

Contenido del informe

El informe del trabajo debe contener los siguientes componentes:
- Todas las suposiciones realizadas.
- Balances de materia y de energía consistentes.
- Tabulación de todas las propiedades involucradas en los balances de materia y de energía.
- Arreglo final de los balances que se llevarán al esquema de solución numérica (balances en función de
conversión, temperatura, presión, etc.).
- Solución numérica empleando Runge-Kuta de cuarto orden para ecuaciones simultáneas
- Arreglo de las ecuaciones en el esquema de solución planteado (empleando excell o matlab). El arreglo debe
admitir pruebas hechas durante la sustentación.
- Perfiles de conversión, selectividad, temperaturas y de presión para el análisis de sensibilidad paramétrica
- Selección final de las condiciones de diseño, perfiles obtenidos para las condiciones de diseño y las
dimensiones solicitadas del reactor.
- Además de los balances y todos los elementos que los constituyen, deben incluirse las ecuaciones necesarias
para calcular otros factores tales como el diámetro de la coraza, etc.