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Physique-Chimie

Terminale S

Rdaction :
Jean Bousquet
Philippe Briand
Xavier Defrance
Guy Le Parc
Delphine Gaillard

Coordination :
Pierre Rageul

Ce cours est la proprit du Cned. Les images et textes intgrs ce cours sont la proprit de leurs auteurs et/ou ayants droit
respectifs. Tous ces lments font lobjet dune protection par les dispositions du code franais de la proprit intellectuelle ainsi que
par les conventions internationales en vigueur. Ces contenus ne peuvent tre utiliss qu des fins strictement personnelles. Toute
reproduction, utilisation collective quelque titre que ce soit, tout usage commercial, ou toute mise disposition de tiers dun cours
ou dune uvre intgre ceux-ci sont strictement interdits.
Cned-2012

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Squence 1 Ondes et matire

Sommaire 1. Prrequis
2. Ondes et particules
3. Caractristiques des ondes
4. La diffraction
5. Les interfrences
6. Leffet Doppler
7. Pour clore la squence

Squence 2 Spectroscopies

1. Prrequis
2. Spectroscopies
3. Spectre UV-visible
4. Spectre infrarouge
5. Spectre RMN du proton
6. Dtermination de structures
7. De nouvelles familles de composs organiques
8. Pour clore la squence

Squence 3 Cintique
et strochimie

1. Prrequis
2. Cintique chimique
3. Strochimie
4. Pour clore la squence

2 Sommaire gnral SP02

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Squence 4 Temps, cinmatique
Sommaire et dynamique newtoniennes

1. Prrequis
2. Temps et cinmatique
3. Les lois de Newton
4. C
 onservation de la quantit de mouvement
dun systme isol
5. Mouvement des satellites et des plantes
6. Pour clore la squence

Squence 5
Raction chimique par change de protons
et contrle de la qualit par dosage

1. Prrequis
2. La nature acide, basique ou neutre d'une solution
3. Les couples acido-basiques
4. Les ractions acido-basiques
5. Dosages par talonnage
6. Dosages par titrage direct
7. Pour clore la squence

Squence 6
Amortissement et temps
1. Prrequis
2. Transferts nergtiques
au cours d'un mouvement
3. Dissipation d'nergie pour un oscillateur
4. Temps et relativit restreinte
5. Pour clore la squence

Sommaire gnral SP02 3

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Squence 7

Sommaire
Transformation en chimie organique
1. Prrequis
2. Modification de chane, modification de groupe
caractristique
3. Grandes catgories de ractions en chimie orga-
nique
4. La liaison chimique polarise, sites donneurs
et sites accepteurs de doublet dlectrons
5. Interaction entre sites donneurs
et sites accepteurs
6. Pour clore la squence

Squence 8
nergie, matire et rayonnement
1. Prrequis
2. Du macroscopique au microscopique
3. Transferts quantiques d'nerge
4. A
 spect ondulatoire de la lumire
5. Pour clore la squence

Squence 9
Synthse organique
1. Prrequis
2. Stratgie de la synthse organique
3. Slectivit en chimie organique
4. La chimie organique et le monde moderne
5. Pour clore la squence

Squence 10
Transmettre et stocker de linformation
1. Prrequis
2. Transmission d'informations
3. Procds physiques de transmission
4. S
 tockage optique
5. Pour clore la squence

4 Sommaire gnral SP02

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Squence 1
Ondes et matire
Problmatique

Des sources froides (rayonnement cosmologique, nuages interstellaires, corps


solides, etc.) aux plus chaudes (toiles et sources associes), en passant par les
sources composites comme les galaxies, lUnivers est empli dmetteurs lectromagn-
tiques sur tout le spectre, qui interagissent avec latmosphre terrestre. Cette interac-
tion, qui dpend du domaine spectral considr, conditionne la nature de linstrument
dobservation, son support technologique et son altitude (du sol lextrieur de lat-
mosphre).
LHomme sait galement fabriquer des sources de rayonnement sur lensemble du
spectre, dans le visible, mais aussi dans les domaines radio, infrarouge et ultraviolet
notamment.
Les photons associs aux ondes lectromagntiques, les particules lmentaires (lec-
trons, protons, neutrinos, etc.), ou composites (noyaux, atomes, molcules) sont, ct
des ondes lectromagntiques et mcaniques, des supports prcieux dinformation.

Sommaire

1. Prrequis
2. Ondes et particules
3. Caractristiques des ondes
4. La diffraction
5. Les interfrences
6. Leffet Doppler
7. Pour clore la squence

Squence 1 SP02 1

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1 Prrequis
A Signaux priodiques et ondes
1. Signaux priodiques (niveau 2de)
Un signal est dit priodique lorsquune partie de celui-ci, le motif, se rpte iden-
tique lui-mme au cours du temps.
Exemple dune tension lectrique priodique :

u(V)
Priode T

Umax

1
t (s)

0,25 1
Umin
MOTIF

Grandeurs physiques caractrisant un signal priodique :


 La priode T en secondes (s) : cest la dure du motif.

 La frquence en hertz (Hz) : elle est gale au nombre de motifs par seconde.

Priode et frquence dun signal priodique sont relies par la formule :


1 T : priode en secondes (s)
T=
: frquence en Hertz (Hz)

2. Ondes sonores et ondes lectromagntiques


(niveau 2de et 1re S)
Dans notre environnement, nous mettons et recevons des ondes qui apportent
avec elles de lnergie et des informations.
Les ondes sonores sont des ondes qui ont besoin dun milieu matriel pour se
propager (lair par exemple). Les ondes lectromagntiques comme la lumire vi-
sible nont pas besoin dun milieu matriel pour se propager : elles se propagent
aisment dans lespace (le vide). Tandis que les ondes sonores se dplacent la
vitesse de 340 m.s1 dans lair, les ondes lectromagntiques se propagent la
vitesse de la lumire (c = 3.108 m.s1) dans le vide et dans lair et une vitesse
plus faible dans les autres milieux.

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Les radiations lumineuses sont des ondes priodiques que lon peut caractriser
par leurs frquences mais aussi par leurs longueurs donde relies par la relation
suivante :
c
=cT =

avec en m, T en s, en Hz; c est la clrit de la lumire : c = 3,00.108 m.s1.
Une radiation lectromagntique est dite monochromatique lorsquelle est com-
pose dune seule radiation de longueur donde dtermine (donc dune seule
couleur). Cest une onde lectromagntique progressive sinusodale de frquence
donne. La couleur est lie la valeur de sa frquence.
Exemple Le laser.
Une radiation lectromagntique est dite polychromatique si elle est compose de
plusieurs radiations de longueurs donde diffrentes (donc de plusieurs couleurs).
Elle est donc compose de plusieurs ondes monochromatiques de frquences
diffrentes.
Exemple La lumire mise par le Soleil.

B Domaine des ondes lectro-


magntiques en longueurs donde
Les ondes hertziennes, les micro-ondes, les radiations infrarouges, la lumire, les
rayons ultraviolets, les rayons X, les rayons sont toutes des ondes lectroma-
gntiques.
chelle des longueurs donde pour les diffrents domaines

X UV Visible IR Micro-ondes Ondes


hertziennes

0,001 nm 10 nm 400 nm 800 nm 1 mm 1m 10 km

1. Domaine visible
Pour le domaine des ondes visibles, lintervalle de longueurs donde est souvent
donn avec des valeurs arrondies [400 nm ; 800 nm] plus faciles retenir.

4 Squence 1 SP02

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2. Rayonnement infrarouge
Dune faon gnrale, tous les corps chauffs mettent de lnergie sous forme
dinfrarouge, mme sils ne sont pas lumineux.

UV : ultraviolet Visible IR : infrarouge


(m)
10 nm 400 nm 800 nm 1 mm

3. Rayonnement ultraviolet
Les sources dultraviolets, sont, avant tout, naturelles : le Soleil et les toiles pro-
duisent des ultraviolets.
Les ultraviolets (UV) sont des ondes lectromagntiques dont les longueurs
donde sont comprises entre 10 et environ 400 nm.

UV : ultraviolet Visible IR : infrarouge


(m)
10 nm 400 nm 800 nm 1 mm

C Couleur des corps chauffs


En 2nde, nous avons vu que tout corps solide port haute temprature met un
spectre continu.
Le rayonnement thermique mis par un corps chauff correspond lmission
dondes lectromagntiques.

1. Rayonnement du corps noir (1re S)


Lorsquun corps reoit un rayonnement, il en absorbe une partie et diffuse le
reste.
Le cas idal dun corps qui absorbe tous les rayonnements (quelle que soit la
longueur donde) et qui ne diffuse rien est appel corps noir .
Remarque

Un corps noir peut tre trs lumineux (cas du Soleil) car il absorbe les rayonnements
quil reoit de lextrieur mais il met des radiations du fait de son activit propre.

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2. Loi de Wien (1re S)
En 1893, le physicien Wilhelm Wien (1864-1928) a nonc la loi reliant la valeur
de max et la temprature du corps noir :
maxT = 2, 9.103 K.m
La longueur donde max, correspondant au maximum dmission lumineuse, est
inversement proportionnelle la temprature du corps chauff.
La couleur de la lumire mise par une source lumineuse dpend de sa tem-
prature. Plus la temprature est leve, plus le spectre de la lumire mise va
senrichir en radiation de longueur donde de plus en plus courte.

D Interaction lumire-matire
(1re S)
1. nergie du photon
toute onde lectromagntique on peut donc associer un corpuscule nerg-
tique se propageant la vitesse de la lumire, le photon. On admettra quune
onde lectromagntique peut sinterprter comme un flux de photons.

Lnergie E dun photon (en J) est lie la frquence du rayonnement par la


hc
relation : E = h = .

h est la constante de Planck : h = 6,63.10-34 J.s.

2. Quantification des niveaux dnergie


de la matire
Latome ne peut exister que dans certains tats dnergie bien dfinis caractris-
tiques de llment ; chaque tat est caractris par un niveau dnergie.
La perte dnergie dun atome excit passant du niveau dnergie Ep vers un
niveau infrieur En saccompagne de lmission dun photon dnergie tel que :
E = E p En =h .
Labsorption dnergie lumineuse par un atome ne peut se faire que si lnergie
du photon permet une transition dun niveau En un niveau suprieur Ep tel que :
E = E p En =h .

6 Squence 1 SP02

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3. Spectre solaire
La surface chaude des toiles met une lumire dont le spectre est continu. Cer-
taines radiations de cette lumire blanche traversant latmosphre de ltoile
sont absorbes par des atomes qui y sont prsents.

Les raies dabsorption sont caractristiques des lments qui constituent latmos-
phre de ltoile et renseignent donc sur les entits chimiques prsentes dans
latmosphre de ltoile.

E Tests

Test 1
Sur ces oscillogrammes, une division correspond 0,5 ms.

0,5 ms

0,5 ms

 Lequel de ces deux signaux a la priode la plus longue ? Calculer la valeur de


cette priode.
 Lequel de ces deux signaux a la frquence la plus grande ? Calculer la valeur
de cette frquence.

Test 2
laide du paragraphe B (Domaine des ondes lectromagntiques en longueurs
donde), ajouter dans la colonne de gauche du tableau la grandeur utile pour
rechercher quels domaines les ondes lectromagntiques (A, B, C et D) appar-
tiennent (on compltera le tableau suivant).

Squence 1 SP02 7

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Ondes A B C D

Frquence 105,5 MHz 0,0852.1015 Hz 50 GHz 6.1015 Hz

Longueur donde

Domaine

Test 3
Calculer la longueur donde correspondant au maximum de rayonnement so-
laire ; la temprature externe du Soleil est de 6000 K.

Test 4
Une lampe vapeur de sodium utilise en TP met une lumire jaune-orang. Le
diagramme nergtique simplifi de latome de sodium est reproduit ci-dessous.

nergie (eV)

E =0 niveau n

8
8

E5 = 1,38 niveau n = 5
E4 = 1,51 niveau n = 4

E3 = 1,93 niveau n = 3

E2 = 3,03 niveau n = 2

E1 = 5,14 niveau n = 1

Donne 1ev = 1,6.10-19 J.


La couleur jaune-orang correspond une transition concernant les deux pre-
miers niveaux (n = 1 et n = 2).
Reprsenter cette transition par une flche sur le diagramme nergtique dans
le cas dune mission.
Calculer la longueur donde de la radiation mise par la lampe.

8 Squence 1 SP02

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2 Ondes et particules
A Objectifs
Connatre les rayonnements mis dans lUnivers.
 Savoir que certains rayonnements sont absorbs par latmosphre.

 Connatre des ondes de matire.

 Connatre lintensit dun son.

 Connatre et savoir exploiter la relation reliant le niveau dintensit sonore


lintensit sonore.
 Connatre des moyens de dtecter les rayonnements et les ondes de matire.

B Pour dbuter
Les rayonnements dans lUnivers
Le rayonnement lectromagntique est notre principale source dinformation sur
lunivers. La lumire, constituant la frange du spectre visible pour lil, ne repr-
sente quune partie de ce rayonnement. Le spectre lectromagntique est len-
semble de tous les rayonnements que lUnivers met, allant des rayons gamma
aux ondes radio.
Activit 1 Le texte ci-dessous est compos dextraits dun article introductif lastronomie
que lon peut dcouvrir sur le site web du CNES http://smsc.cnes.fr/Fr/astronomie.
htm#top.
Lire cet article puis rpondre aux questions ; vous complterez ensuite le tableau
situ la fin de lactivit.

Lastronomie est une science en perptuelle volution. Elle se place la pointe de la recherche la fois
observationnelle et thorique. Alors que depuis lAntiquit et jusquau XIXe sicle, les observations taient
faites dans le domaine visible, on tudie maintenant la vote cleste dans un nombre toujours plus grand
de longueurs dondes du spectre lectromagntique : rayons Gamma, les rayons X, Ultraviolet (UV), Visible,
Infrarouge (IR), domaine millimtrique et submillimtrique, ondes radio... La multiplication de ces observa-
tions permet dtudier des phnomnes de plus en plus varis ce qui, au final, amliore notre comprhension
globale de lUnivers.
Divers phnomnes restreignent les possibilits dobservation depuis le sol, entre autres, la turbulence natu-
relle de lair qui cre des variations de densit donc des instabilits dimage et limite la rsolution aux environs


Squence 1 SP02 9

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dune seconde darc. En outre, certains rayonnements (Gamma, X...) sont purement et simplement absorbs
par latmosphre et donc inobservables depuis le sol. Le spatial joue alors un rle fondamental dans lastro-
physique moderne en autorisant des mesures irralisables par le pass.
Les observations dans le domaine visible et ultra-violet
Les tlescopes spatiaux fonctionnant dans le domaine du visible permettent dtudier des objets clestes
cent fois moins lumineux que ceux observs du sol. Lmission astronomique dans lultraviolet est pratique-
ment inobservable au sol en raison de lopacit des divers constituants atmosphriques (ozone, oxygne,
vapeur deau...).
Cest dans lUV que les toiles chaudes mettent lessentiel de leur nergie (cest souvent le rayonnement
UV qui ionise les nuages interstellaires, lesquels rmettent des radiations IR ou visibles).
Cest aussi dans ce domaine quon peut raliser ltude du milieu interstellaire partir duquel les toiles
se forment et dans lequel les explosions stellaires (supernovae) et les jections de matire (novae, toiles
ruptives) transfrent une partie des lments forms dans les toiles. Ce domaine de longueurs dondes
est donc essentiel pour tudier lvolution des toiles.
Le domaine visible reste celui o il est possible datteindre les meilleures performances instrumentales que
ce soit au niveau de la rsolution angulaire ou de la photomtrie. Ce domaine dinvestigation reste donc
trs utilis par les scientifiques.
Lastronomie infrarouge et submillimtrique
Cest dans ce domaine que les objets froids de lUnivers mettent le plus dnergie et donc sont le plus
facilement observables. Lappellation objets froids recouvre lensemble des objets clestes dont la tem-
prature est infrieure quelques centaines de degrs Kelvin. Ils sont nombreux et se rencontrent toutes
les chelles de lUnivers, des plantes trs proches de nous, jusquau rayonnement fossile de lUnivers.
Ce domaine est donc favorable lobservation des toiles en cours de formation ou en fin de vie. Dans les
deux cas, ce sont les nuages de poussires qui les entourent qui mettent des radiations IR consquences
du chauffage quils subissent par les toiles voisines.
Par ailleurs, lobservation du ciel dans ce domaine est particulirement utilise pour ltude de notre propre
galaxie (sa partie centrale, inobservable dans le visible en raison de lcran de matire interstellaire, libre
une forte nergie IR), pour celle des autres galaxies (celles petit noyau trs lumineux mettent un gigan-
tesque rayonnement IR) ainsi que pour celle de latmosphre des plantes du systme solaire.
Lastronomie X
Les rayons X peuvent tre mis par les atomes chauffs hautes tempratures ou lors dinteractions entre
des lectrons de grande nergie et dautres particules ou champs magntiques. Les sources X peuvent tre
priodiques (pulsars, binaires clipse dont une composante est une source X) ou non priodiques : des
radiogalaxies, des pulsars, des toiles, des novae, des quasars mettent des radiations X.
Lastronomie des hautes nergies (gamma)
Le dveloppement de dtecteurs capables de mesurer le rayonnement de trs haute nergie (typiquement
entre quelques centaines de keV et quelques dizaines de MeV) a permis lobservation dtaille des pro-
cessus violents de lUnivers (novae, supernovae, galaxies actives, etc.), que lon observait jusqu prsent
essentiellement dans le visible.
Ces phnomnes violents produisent des particules de trs hautes nergies : les rayons cosmiques (m-
lange de protons et de noyaux auxquels sajoutent une faible proportion dlectrons). De linteraction de
ces rayons cosmiques avec la matire, les champs magntiques et la lumire, naissent des photons Gamma.
Ceux-ci se propagent en ligne droite et apportent des informations sur leur lieu dorigine.
Lobservation Gamma est alors un outil unique pour localiser et tudier les sites o se produisent les
grands transferts dnergie associs aux interactions de particules ou aux processus nuclaires. Lastro-
nomie gamma, par ltude des processus violents, permet dtudier les phases ultimes de lvolution des
toiles : pulsars, toiles neutrons, trous noirs.
CNES, 2006.
http://missions-scientifiques.cnes.fr

10 Squence 1 SP02

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 quel domaine appartiennent les ondes submillimtriques ?
 Comment dfinir un rayon cosmique ?
 Pourquoi est-on oblig, pour dtecter certaines ondes, de se placer dans les-
pace ?
 Quest-ce quun pulsar ?
 Complter le tableau suivant.

Donnes h est la constantze de Planck : h = 6,63.1034 J.s ; une nergie de 1eV correspond
1,6.1019 J.

Nom du
Gamma X UV Visible IR Radio
rayonnement
Intervalle de
<0,001 nm [0,001;10] (nm) [10;400] (nm) [400;800] (nm) [800 nm;1 mm] > 1mm
longueur donde
Frquence (Hz)
nergie des
photons
(en J)
nergie des
photons
(en eV)
Origines dans
lUnivers

C Pour apprendre

a) Absorption du rayonnement par les molcules


atmosphriques
Des sources froides (rayonnement cosmologique, nuages interstellaires, corps
solides, etc.) aux plus chaudes (toiles et sources associes), en passant par
les sources composites comme les galaxies, lUnivers est rempli dmetteurs lec-
tromagntiques sur tout le spectre, qui interagissent avec latmosphre terrestre.
Cette interaction, qui dpend du domaine spectral considr, conditionne la na-
ture de linstrument dobservation, son support technologique et son altitude (du
sol lextrieur de latmosphre).
Dans le texte de lactivit 1, nous avons vu que certains rayonnements taient
absorbs par latmosphre. La figure de lactivit 2 va vous permettre de savoir
quels sont les rayonnements absorbs.

Squence 1 SP02 11

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Activit 2 La figure suivante donne le taux dabsorption des rayonnements par latmos-
phre en fonction de la longueur donde .

Lumire visible
100%

50%

0%
0,1 nm 1 nm 10 nm 100 nm 1 m 10 m 100 m 1 mm 1 cm 10 cm 1m 10 m 100 m 1 km

 Replacer sur le schma les domaines dondes correspondant aux rayonne-


ments gamma, X, UV et radio ?
 Latmosphre est-elle opaque aux rayonnements gamma et X ?
 Quels sont les rayonnements les moins absorbs ?
 Pourquoi les radiotlescopes sont-ils construits dans les dserts ?

Exemple Absorption du rayonnement UV mis par le Soleil.


Au cours de leur pntration dans latmosphre, les photons solaires sont pro-
gressivement absorbs.
Par exemple, le rayonnement UV est absorb dans la msosphre pour les radia-
tions les plus nergtiques et dans la stratosphre pour les radiations les moins
nergtiques (par lozone).
La destruction de lozone diminue labsorption des photons de longueur donde
comprise entre 200 et 300 nm qui sont dangereux pour notre sant.

Activit 3 Le site Internet http://planet-terre.ens-lyon.fr/ contient des informations suppl-


mentaires sur ltude du rayonnement de lUnivers et son absorption par latmos-
phre terrestre. En voici un extrait :

Absorption du rayonnement par les molcules atmosphriques


Au cours de leur pntration dans latmosphre, les photons solaires entrent en collision avec les mol-
cules atmosphriques et sont progressivement absorbs. Labsorption du rayonnement par les molcules
atmosphriques est intimement lie leurs caractristiques nergtiques. Une molcule possde des ni-
veaux nergtiques discrets ou quantifis associs des tats de rotation, de vibration ou de configuration
lectronique. Un photon peut tre absorb lorsque son nergie correspond une transition entre le niveau
fondamental et un de ces tats excits. Dautre part, une molcule peut tre dissocie par des photons
dpassant lnergie dionisation de la molcule. Il y a alors un continuum nergtique dabsorption au-del
de lnergie dionisation.

Ainsi, on peut distinguer quatre types dabsorption suivant lnergie du photon


incident : plus lnergie du photon augmente, plus leffet du rayonnement sur
la molcule est important. Pour des nergies faibles, la molcule rceptrice va

12 Squence 1 SP02

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tourner autour delle-mme. Cet effet se rencontre souvent mais peut tre am-
plifi artificiellement pour augmenter la temprature dun corps. Au-del dune
certaine valeur de lnergie du photon, les molcules vont se mettre vibrer de
diffrentes manires, entranant galement une augmentation de la tempra-
ture du corps. Cet effet se rencontre pour de nombreuses molcules et a pour
consquence leffet de serre de latmosphre car les radiations ayant ces nergies
peuvent aussi bien tre mises par le Soleil que par la Terre. Si on a des nergies
du photon encore plus leves, il peut y avoir dissociation de la molcule rcep-
trice. De telles radiations sont en grande partie absorbes par la couche dozone
haute altitude mais pas totalement
Les molcules situes dans latmosphre peuvent absorber des rayonnements.
Une molcule possde des niveaux nergtiques discrets ou quantifis associs
des tats de rotation, de vibration ou de configuration lectronique.
Un photon peut tre absorb lorsque son nergie correspond une transition
entre le niveau fondamental et un de ces tats excits.
partir des documents prcdents, complter le tableau suivant traduisant leffet
du rayonnement lectromagntique sur les molcules en utilisant les expressions
donnes : les molcules changent de configuration lectronique , les mo-
lcules sont dissocies , les molcules vibrent , les molcules tournent .

Rayonnement Ultraviolet Visible Infrarouge Micro-ondes

Effet sur
les molcules

b) Sources de rayonnement fabriques par lHomme

LHomme sait galement fabriquer des sources de rayonnement sur lensemble


du spectre lectromagntique.

Les rayonnements gamma et X


LHomme sait fabriquer des rayons gamma et X partir dlments radioactifs. Ils
sont utiliss en mdecine et dans lindustrie.

Activit 4 Rechercher quels sont les deux premiers scientifiques qui ont permis la fabrica-
tion dune source de rayons X.
Expliquer rapidement le principe du premier tube rayons X.

Le rayonnement UV
On utilise des lampes vapeur (gaz) ; une dcharge lectrique dans les gaz
basse pression excite les lectrons qui, en se rorganisant, produisent des UV.
Exemple La lampe vapeur de mercure (rayonnement UV de 0,2 0,4 m).

Squence 1 SP02 13

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Le rayonnement visible
Tout corps solide port haute temprature met un spectre continu de radia-
tions. Plus la temprature est leve et plus le spectre senrichit en radiations de
courtes longueurs donde (vers le violet).
faible pression, de nombreux gaz, subissant par exemple une dcharge lec-
trique, mettent des radiations distinctes ; on obtient un spectre de raies.
Les filaments chauffs haute temprature, les tubes gaz sous faible pression,
les lasers sont des sources de lumire.

Le rayonnement IR
En 1800, W. Herschel observe que, suivant la couleur du filtre optique quil utilise
dans ses tlescopes, sa sensation de chaleur lil varie avec la sensation de
lumire. En dcomposant la lumire laide dun prisme, il sest aperu quun
thermomtre plac au-del du rouge mesurait une temprature plus grande que
celle de lair ambiant.
Une ampoule met de la lumire parce que le filament est chauff par le passage
du courant ; le filament chauff rayonne de la lumire visible et des IR. Dune
faon gnrale, tous les corps chauffs mettent de lnergie sous forme dinfra-
rouges mme sils ne sont pas lumineux.

Les ondes radio


Une onde radio peut tre produite par les vibrations des lectrons libres prsents
dans un circuit lectrique sous linfluence dune tension lectrique variable (oscil-
lations lectriques). Les oscillations lectriques sont transfres une antenne
radiolectrique qui permet dmettre londe radio lectromagntique.
Exemples metteur radio FM, tlphone portable

2. Les ondes dans la matire


Contrairement la lumire, qui est capable de se propager dans le vide et dans
la matire, certaines ondes comme la houle, les sons, les ondes sismiques ne se
propagent que dans la matire.
La propagation des ondes de matire dpend des proprits mcaniques de cette
dernire. La matire perturbe par une vibration tend retrouver son tat initial.

a) La houle

Activit 5 Le texte ci-aprs est compos dextraits dun cours docanographie, Les ondes
dans locan, que lon peut dcouvrir sur le site web de lIFREMER (et dit
par son laboratoire de physique des ocans) : http://www.ifremer.fr/lpo/cours/
vagues_ondes/index.html.

14 Squence 1 SP02

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En ocanographie, les ondes de surface se matrialisent par une dformation de
linterface entre locan et latmosphre. Les particules deau mises en mouvement
au passage dune onde se dplacent avec un petit mouvement qui leur est propre,
mais restent en moyenne la mme position.
La houle est forme par le vent : cest un phnomne priodique, se prsentant sous
laspect de vagues parallles avec une longueur donde de lordre de 100 m au
large, o la profondeur moyenne de locan est denviron 4000 m.
On peut classer les ondes de surface, en fonction de leurs caractristiques et de
celles du milieu de propagation, en ondes courtes et en ondes longues.
Ondes courtes : lorsque la longueur donde est faible par rapport la profondeur
locale h de locan (au moins < 0,5 h).
g
Leur clrit v est dfinie par : v = .
2
Ondes longues : lorsque la longueur donde est trs grande par rapport la pro-
fondeur h de locan ( >10h), les ondes sont appeles ondes longues.
Leur clrit v est dfinie par : v = gh .

 Au large (avec h1 = 4000 m), la houle est-elle classe en ondes courtes ou


longues ?
valuer la clrit v1 dune houle de longueur donde 1 = 80 m, ainsi que la
priode T de ses vagues.
 En arrivant prs dune cte sablonneuse (profondeur deau h2 = 3,0 m), la lon-
gueur donde de la houle devient grande par rapport la profondeur, elle rentre
donc dans la catgorie des ondes longues. Sachant que sa priode T ne varie pas,
valuer alors sa nouvelle clrit v2, ainsi que sa nouvelle longueur donde 2.

b) Les ondes sismiques

Lors dun sisme, la Terre est mise en mouvement par des ondes de diffrentes
natures, qui occasionnent des secousses plus ou moins violentes et destructrices
en surface.

Squence 1 SP02 15

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Ondes P et S (connaissances spcifiques de SVT)
On distingue :
 les ondes P, les plus rapides, se propageant dans les solides et les liquides,

 les ondes S, moins rapides, ne se propageant que dans les solides.

Lenregistrement de ces ondes par des sismographes la surface de la Terre


permet de dterminer lpicentre du sisme (lieu de naissance de la pertur-
bation).
Les schmas suivants modlisent la progression des ondes sismiques dans une
couche terrestre lorsque le sens de propagation de londe se fait vers la droite.

La magnitude dun tremblement de terre


La magnitude dun tremblement de terre mesure lnergie libre au foyer dun
sisme.
Plus le sisme libre de lnergie et plus la magnitude est leve.
Lchelle de Richter, prsente dans les mdias, est une chelle uniquement adap-
te aux tremblements de terre californiens.

Activit 6 Quelle tait la magnitude du tremblement de terre du 11 mars 2011 au Japon ?


Rechercher les effets des tremblements de terre suivant leur magnitude.
Magnitude Effets
2,0 2,9
3,0 3,9
4,0 4,9
5,0 5,9
6,0 6,9
7,0 7,9
8,0 8,9

16 Squence 1 SP02

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c) Les ondes sonores

Ondes de compression-dilatation
Le son se propage dun metteur un rcepteur.

mission du son Propagation du son Rception du son

Exemples dmetteurs sonores : cordes vocales, membrane dun haut-parleur,


instrument de musique, diapason...
Une vibration est un mouvement de va-et-vient, priodique, cest--dire qui se
reproduit identique lui-mme intervalles de temps gaux. La priode et la
frquence sont caractristiques de la vibration.
Nous entendons le son produit par un metteur une certaine distance : le son se
propage depuis lmetteur jusquau rcepteur. La vibration de lmetteur modifie
le milieu de propagation.
Dans lair, par exemple, la vibration se propage de la membrane du haut-parleur
vers les couches dair qui se trouvent devant elle ; la propagation du son se tra-
duit par la mise en mouvement, de proche en proche, des molcules de part et
dautre de leur position moyenne, comme les spires dun ressort. Il en rsulte des
variations de pression dans lespace de propagation.
Les rcepteurs tels que loreille ou le microphone sont sensibles la variation de
pression.
Un ensemble de molcules qui vibrent reste globalement au mme endroit : il ny
a pas de dplacement de matire de lmetteur au rcepteur.

Modlisation de lair lorsquun haut-parleur fonctionne

Rcepteur
microphone,
ou oreille
metteur
haut-parleur Pression Pression
plus moins
importante importante

Les ondes Londe sonore ncessite la prsence dun milieu matriel pour se propager. Cette
sonores sont onde cre de proche en proche des zones de compression et de dilatation du
des ondes de milieu.
compression-
dilatation. La vitesse du son dpend du milieu de propagation. La vitesse du son dans lair
est de lordre de 340 m.s1 temprature et pression ordinaires.

Squence 1 SP02 17

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Cette modification se produit donc
dans le milieu partir de lmetteur, Le dplacement du son correspond
puis de plus en plus loin de lmet- la propagation de londe sonore.
teur : cest ce quon appelle une onde.

Intensit dun son


Lamplitude des variations de pression qui accompagne la propagation dun son
cre des effets mcaniques au niveau du rcepteur (oreille, microphone). Pour
valuer ces effets, on mesure la puissance sonore P dun metteur exprime en
watt (W) ; la puissance sonore crot avec lamplitude de la vibration. Elle est
caractristique de lmetteur.
Lintensit sonore I en watt par mtre carr est une grandeur plus significative de
ce que reoit un rcepteur (tympan) de surface S :
P
I= .
S
Quelques valeurs de lintensit sonore : intensit sonore au seuil daudibilit
I0 = 1012 W.m 2 ; intensit sonore au seuil de douleur : Imaxx = 1 W.m 2.

Correspondance entre lchelle des niveaux sonores


et l'chelle des intensits
chelle chelle
des intensits sonores des niveaux sonores
(en W/m2) (en dB)

1 120
101 110

102 marteau piqueur 100


103 walkman plein volume 90

104 80
105 tlvision trs forte 70
106 60

107 50
conversation normale
108 40
tic-tac d'un rveil
109 30

1010 chuchotement 20
1011 10

1012 seuil d'audibilit 0

Lintensit sonore perue varie avec lamplitude de la source sonore (puissance),


avec les proprits absorbantes du milieu et diminue avec le carr de la distance
la source.

18 Squence 1 SP02

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Lintensit sonore a pour rfrence le seuil daudibilit : I0 = 1.1012 W.m-2.
Elle permet de dfinir le niveau sonore de symbole L (comme Level) par :
I
L = 10 log
I0
Il sexprime en dcibel acoustique dBA.
Ainsi, le seuil daudibilit correspond un niveau sonore gal 0.
On obtient donc une chelle absolue de niveau sonore pour laquelle on fixe arbi-
trairement le point de rfrence de niveau sonore L0 = 0, correspondant au seuil
minimal dun son audible 1000 Hz, dintensit : I 0 = 10 12 W.m 2 .
Pour obtenir la valeur de lintensit sonore partir du niveau sonore, il faudra
utiliser la fonction 10x qui est la fonction inverse de la fonction log :
L
I = I0 10 10

Remarque

La fonction logarithme sera vue en cours danne dans le cours de mathmatiques.


Pour rsoudre les exercices, vous navez besoin que des relations prcdentes et
dun bon usage de votre calculatrice.

Activit 7 quelle augmentation dintensit sonore correspond une augmentation de 3 d-


cibels (pour un lave-vaisselle dintensit 50 dBA au lieu de 47 dBA par exemple) ?

3. Dtecteurs dondes et de particules


Pour dcouvrir lUnivers et comprendre son volution, celui-ci est observ depuis
le sol et depuis lespace.

a) Dtecteurs dondes

Dtection des ultrasons


La dtection dultrasons est base sur les proprits pizolectriques des cra-
miques : lorsque les ultrasons font vibrer la cramique, une tension lectrique
apparat aux bornes de celle-ci.

Dtection des ondes sismiques


La dtection des ondes sismiques se fait avec un sismographe qui mesure les
mouvements du sol. Nous avons vu dans le paragraphe prcdent un sismo-
gramme, qui est lenregistrement de ces mouvements du sol.

Squence 1 SP02 19

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Activit 8 Un sisme sest produit San Francisco (Californie) en 1989.
Le document ci-dessous prsente le sismogramme obtenu, lors de ce
sisme la station Eureka.

Train
d'ondes
B
Train
d'ondes
amplitude A

BRUIT BRUIT BRUIT


t (s)

0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120

Le sismogramme a t enregistr Eureka, station sismique situe au nord de la


Californie. Lorigine du repre (t = 0 s) a t choisie la date du dbut du sisme
San Francisco.

Le sismogramme prsente deux trains dondes reprs par A et B.


 quel type donde (S ou P) correspond chaque train ? Justifier votre rponse
laide du texte dintroduction du paragraphe 2b (onde sismique).
 Sachant que le dbut du sisme a t dtect Eureka 8 h 15 min 20 s TU
(Temps Universel), dterminer lheure TU (h ; min ; s) laquelle le sisme sest
dclench lpicentre.
 Sachant que les ondes P se propagent une clrit moyenne de 10 km.s1,
calculer la distance sparant lpicentre du sisme de la station Eureka.
 Calculer la clrit moyenne des ondes S.

Dtection des ondes lectromagntiques


La dtection des ondes lectromagntiques se fait au sol ou dans les astres.
Au sol, les observations sont ralises dans les domaines de la lumire visible,
des ondes radio avec des tlescopes et des radiotlescopes. Ces radiotlescopes
sont implants au sommet de hautes montagnes afin de bnficier des meilleures
conditions dobservation.

Activit 9 Rechercher quels sont les objectifs des missions spatiales Corot et Planck (quelles
sont les tudes effectues) et quels sont les dtecteurs utiliss (tlescopes).

On pourra utiliser le site web du CNES http://smsc.cnes.fr/Fr/astronomie.htm#top.

20 Squence 1 SP02

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b) Dtecteurs de particules

Les collisions entre les particules trs nergtiques qui composent les rayons
cosmiques et les noyaux des molcules composant latmosphre engendrent des
particules qui, aprs de nouvelles collisions avec de nouveaux noyaux, vont crer
dautres particules...
Les trajectoires de ces particules peuvent tre matrialises grce un dispo-
sitif appel chambre brouillard , ralis par le physicien cossais Wilson
(1912).
chaque fois quune particule charge traverse le gaz satur en vapeur de sol-
vant volatil dans les conditions de lexprience (mthanol, thanol, eau), elle
provoque sur son passage la formation de gouttelettes de condensation. Cela
permet de trouver la nature de la particule observe puisque chaque type de
particule (proton, lectron) produit une trace caractristique permettant de
lidentifier.
On peut crer, par exemple, un brouillard dalcool qui est alors dans un tat
mtastable.
On peut ainsi, avec ce dispositif, matrialiser les trajectoires de muons.
Cette exprience a t ralise par un groupe dlves du lyce Pilote Innovant
International du Futuroscope Jaunay Clan dans le cadre des Olympiades de Phy-
sique (1er prix).

Ci-dessous, le schma dune chambre brouillard exprimentale

Feutre satur
d'alcool

Bac plastique

Plaque mtallique Source


Glace sche de lumire

Activit 10
ment jamais tre arrts.
 Citer deux sources astrophysiques de neutrinos.

 Le tlescope Antares est-il capable de dtecter tous les neutrinos ?

On utilisera Internet.

Squence 1 SP02 21

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D Pour conclure

1. Rsum du chapitre
Rayonnements mis dans lunivers

Nom du
Gamma X UV Visible IR Radio
rayonnement

Intervalle de
<0,001 nm [0,001;10] (nm) [10;400 (nm) [400;800] (nm) [800 nm;1 mm] > 1mm
longueur donde

Rayonnements (en pourcentage) absorbs par latmosphre

100%

50%

0,25
0,1 nm 1 nm 10 nm 100 nm 1 m 10 m 100 m 1 mm 1 cm 10 cm 1m 10 m 100 m 1 km

Latmosphre absorbe totalement les rayons et X, fortement les UV et par-


tiellement les rayonnements visibles et infrarouges. Par contre, les ondes radio
ne sont pas absorbes dans un grand intervalle de frquence . Ce qui explique
le dveloppement des observations astronomiques par radiotlescope sur Terre.
LHomme sait galement fabriquer des sources de rayonnement sur lensemble
du spectre lectromagntique :
 les rayonnements gamma et X : lments radioactifs, tubes rayons X

 le rayonnement UV : lampes vapeur sous basse pression

 le rayonnement visible : corps chauffs (lampe incandescence), lampes d-


charge (non)
 le rayonnement IR : corps chauffs (lampe IR)

 les ondes radio : circuit lectrique sous tension lectrique variable associ
une antenne.
Contrairement la lumire, qui est capable de se propager dans le vide et dans la
matire, certaines ondes ne se propagent que dans la matire :
 la houle,

 les sons,

 les ondes sismiques.


I
Le niveau sonore de symbole L (comme Level) est dfini par : L = 10 log
I0
Il sexprime en dcibels acoustiques dBA.
Lintensit sonore I a pour rfrence : I0 = 1.1012 W.m2 ; elle sexprime en
watt par mtre carr.

22 Squence 1 SP02

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2. Exercices dapprentissage
Exercice 1 Ondes lectromagntiques
 Attribuer chaque intervalle le domaine qui lui correspond : domaine des
rayons X, des infrarouges et des ultraviolets.

Visible

0,001 nm 10 nm 400 nm 800 nm 1mm

 Attribuer chacune des zones : rayons X, infrarouges et ultraviolets, un


exemple de source choisi parmi les suivants : tube de Coolidge, radiateur
lectrique, lampe vapeur de mercure.

 Donner la valeur et lunit de la clrit c de la lumire dans le vide.

 a) Calculer la frquence 1 dune radiation de longueur donde 1 = 750 nm.

b) Calculer la frquence 2 dune radiation de longueur donde 2 = 10 nm.


c) Recopier correctement la phrase suivante en choisissant les adjectifs qui
conviennent parmi ceux proposs : plus la frquence dune onde est le-
ve, plus sa longueur donde est (petite ou grande).

 a) Calculer lnergie E1 associe au photon de frquence 1 = 4.1014 Hz.

b) Calculer lnergie E2 associe au photon de frquence 2 = 3.1016 Hz.


c) Recopier correctement la phrase suivante en choisissant les adjectifs qui
conviennent parmi ceux proposs : plus la frquence dune onde est le-
ve, plus son nergie est (faible ou forte).

Exercice 2 Intensit sonore


On mesure le niveau sonore (L) produit par un haut-parleur en un point A situ
1 m devant lui en y disposant un sonomtre.
Le niveau sonore (ou niveau dintensit acoustique) mesur au point A est
L = 92 dB.
Quelle est lintensit sonore (ou intensit acoustique) I (en W.m2) au point A,
sachant que lintensit sonore correspondant au seuil daudibilit 1000 Hz est
I0 = 1012 W.m2 ?

Squence 1 SP02 23

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3 Caractristiques
des ondes

A Objectifs dapprentissage
 Dfinirune onde progressive une dimension.
 Connatre et exploiter la relation entre retard, distance et vitesse de propaga-
tion.
 Connatre et exploiter la relation entre la priode, la frquence, la longueur
donde et la clrit dune onde progressive sinusodale.
 Exploiter le spectre dun son musical.

B Pour dbuter
1. Observons une perturbation se dplaant
le long dune corde
Une trs longue corde lastique inextensible est dispose horizontalement sur le
sol. Un oprateur cre une perturbation (un signal sous la forme dune bosse)
en imprimant une brve secousse verticale lextrmit S de la corde (figure 1).

Mouvement de la main

M
S

Figure 1
La perturbation se propage le long de la corde; on parle donde.
La propagation de londe le long de la corde est tudie par chronophotographie
(figure 2, page suivante).

24 Squence 1 SP02

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1,00 m

Photo n1
Photo n2
Photo n3
Photo n4

Figure 2
Activit 11  Quelle est la direction de propagation de londe?
 La corde reprend-elle sa position initiale aprs passage de la perturbation?
 Quelle est la direction du dplacement dun point de la corde?
 Quel est le milieu permettant la progression de la perturbation?

2. Observons une perturbation se dplaant


le long dun ressort
Lorsque lon pince les spires dun ressort (compression) avant de les relcher, la
perturbation (zone de compression) se dplace le long du ressort.

Activit 12  Quelle est la direction de propagation de londe?


 Le ressort reprend-il sa position initiale aprs passage de la perturbation?
 Quelle est la direction du dplacement dun point du ressort?
 Quel est le milieu permettant la progression de la perturbation?

Squence 1 SP02 25

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3. Observons une perturbation se dplaant
la surface de leau
Posons un petit morceau de lige sur leau et perturbons la surface de leau par
la chute dune goutte en un point O.
Une perturbation circulaire se dplace sur leau; le morceau de lige se dplace
verticalement mais nest pas entran par la perturbation.

O O

Surface de leau un instant t1 Surface de leau un instant t2


(vue du dessus) (vue du dessus)

Vue en coupe de la surface de leau (selon une droite passant par la source O de
londe: point de chute de la goutte)

Activit 13  Quelle est la direction de propagation de londe?


 Leau reprend-elle sa position initiale aprs passage de la perturbation?
 Quelle est la direction du dplacement dun point de leau?
 Quel est le milieu permettant la progression de la perturbation?

4. Exprience sur le son


Nous entendons le son produit par un metteur une certaine distance dans
toutes les directions de lespace: le son se propage depuis lmetteur jusquau
rcepteur (onde trois dimensions).
On fait lexprience suivante: sous une cloche est
plac un rveil.
Si on fait sonner le rveil, la sonnerie est enten-
due par une salle de classe.
On fait le videdans la cloche: on n'entend plus
le rveil sonner.

Activit 14  Quelle est la direction de propagation de londe?


 Quel est le milieu permettant la progression de la perturbation?

26 Squence 1 SP02

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5. La lumire
Nous avons vu que les ondes lectromagntiques se propagent la vitesse de
la lumire c dans le vide et dans lair et une vitesse plus faible dans les autres
milieux.
La lumire se propage dans le vide et na pas besoin de matire pour se propager.
Activit 15 Comment peut-on interprter la propagation de la lumire?

C Pour apprendre
1. Ondes progressives
a) Dfinitions
On appelle onde mcanique progressive le phnomne de
Une onde se propage, partir de la propagation dune perturbation dans un milieu sans trans-
source, dans toutes les directions qui port de matire.
lui sont offertes.
Le terme clrit est utilis plutt que celui de vitesse pour
La clrit dune onde est la vi- distinguer le dplacement dun objet (li un transport de
tesse laquelle elle se propage. matire) et la propagation dune onde (sans transport de
matire).
La clrit dune ond
onde est une proprit du milieu dans laquelle elle se propage.
Activit 16 Rechercher les ordres de grandeur des clrits des ondes suivantes et complter
le tableau. Vous pouvez faire des observations de phnomnes rencontrs dans
la vie courante, des expriences simples ou des recherches sur Internet.

... la surface ... le long


Ondes... Son dans lair Son dans leau Onde sismique
de leau dune corde

v (m.s1)

On classe les diffrentes ondes mcaniques en comparant leurs directions de


 La pertur- propagation et de perturbation:
bation se
transmet de
 Ondes transversales: elles provoquent une perturbation dont la direction est
proche en perpendiculaire au sens de propagation de londe.
proche avec Perturbation le long dune corde
transfert  Ondes longitudinales
g : elles provoquent une perturbation dont la direction est
dnergie sans parallle au sens de propagation de londe.
transport de Exemple Perturbation dlongation-compression le long dun ressort
matire.
 Deux ondes
peuvent se
croiser sans
se perturber. Squence 1 SP02 27

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b) Notion de retard pour une onde progressive
une dimension

Revenons sur londe progressive une dimension qui a pour direction de propa-
gation une droite (corde par exemple).
Soit une onde mise par la source O et se propageant avec la clrit v le long
dune corde :
 la date t, la perturbation passe en M.

 la date t, la perturbation passe en M.

Photo au
temps t

M
Photo au
temps t

t, est celle qui existait


est appel auparavant en un point M au temps t = t , tant le retard (dans un milieu
le retard de la non dispersif).
dformation M M MM'
Par dfinition, la clrit est gale : v = avec t t = = .
au passage t t v
en M.

Activit 17 La courbe de la figure ci-dessous reprsente lordonne yA de lextrmit A de la


corde avec un dispositif identique celui utilis prcdemment. Les signaux se
propagent le long de la corde avec une clrit gale 50 cm.s1.
Tracer la courbe reprsentant les variations yB de lordonne dun point B de la
corde, B tant situ 10 cm de A.

yA (en cm)

t (en s.)

0 0,5

28 Squence 1 SP02

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Activit 18 Toujours avec le mme dispositif, on impose au point A un dplacement tel que
son ordonne yA varie en fonction du temps, comme indiqu dans le tableau
ci-dessous.
Complter ce tableau en y faisant figurer, aux diffrentes dates, les ordonnes yM
et yN des points M et N situs respectivement 15cm et 20cm de A.
Clrit de propagation des signaux : V = 50 cm.s1

t (s) 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0

yA (mm) 0 2 4 6 3 0 0 0 0 0 0

yM (mm)

yN (mm)

2. Ondes progressives priodiques,


ondes sinusodales
a) Les ondes progressives mcaniques priodiques

Un phnomne priodique est un phnomne qui se rpte de la mme manire


intervalles de temps rguliers.
Ces phnomnes sont caractriss par leur priode T : plus petite dure au bout
de laquelle le phnomne se reproduit lidentique. La priode T est exprime
en secondes.
Sil sagit de perturbations qui se rptent intervalles de temps rguliers et qui
se propagent dans un milieu lastique, on parle donde progressive priodique.
Exemple Signal mis par le tuyau dune flte et capt par un microphone reli un oscillos-
cope (voir le paragraphe 2c du chapitre prcdent).

Les sons musicaux sont des successions dondes progressives mcaniques prio-
diques contrairement au bruit, qui nest pas une onde priodique.

Squence 1 SP02 29

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b) Une double priodicit : temporelle et spatiale

Ondes la surface de leau


Priodicit temporelle Au lieu de laisser tomber une goutte pour provoquer une
La dure qui spare larrive de deux ride sur leau, on frappe rgulirement la surface du liquide
perturbations successives en un point avec un vibreur.
est appele priode temporelle T. On obtient une onde progressive circulaire priodique :
Priodicit spatiale sa priode T correspond la dure entre deux frappes du
La distance qui spare deux perturba- vibreur sur le liquide.
tions conscutives est appele priode Chaque point de la surface de leau oscille suivant la verti-
spatiale . cale avec la mme priode temporelle T.
La distance entre deux rides est appele priode spatiale .
Exemple Onde progressive p
priodique le long dune corde.
La priode spatiale est reprsente sur le schma.

Ce qui donne naissance une relation importante :


La longueur = vT sexprime en m, T en s et v en m.s1.
donde
correspond
la distance
c) Onde progressive sinusodale
parcourue par
londe en une
Londe mcanique progressive priodique est dite sinusodale si la perturbation
priode T.
est une fonction sinusodale du temps.
Londe est caractrise par sa priode temporelle T et sa frquence f (note
aussiv) qui sont imposes par la source:
1 v
T= = vT =
f
f

Activit 19 Complter le tableau suivant concernant les sous-multiples ou multiples des uni-
ts seconde et hertz en suivant lexemple donn.

Un gigahertz Une milliseconde Un mgahertz Une microseconde Un kilohertz

1GHz

109 Hz

30 Squence 1 SP02

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d) Exemples

Onde progressive sinusodale le long dune corde


Au lieu de provoquer une dformation de la corde la main comme prcdem-
ment, on fixe un vibreur lextrmit de la corde tendue. On obtient une onde
progressive sinusodale qui se propage le long de la corde.
Sa priode temporelle T correspond la dure entre deux passages du vibreur en
position haute par exemple.
Sa priode spatiale correspond la distance entre deux points successifs en
position haute par exemple.
Photo de la corde linstant de date t

M
VIBREUR
0 10 20 30 40 50 (cm)

Activit 20 Calculer la longueur donde dans lexemple prcdent sachant que la frquence
du vibreur tait fixe 25 Hz et que la clrit de propagation sur la corde trs
fine valait 10,0 m.s1.

Onde progressive sinusodale la surface de leau


Pour tudier les ondes progressives sinusodales la surface de leau, on utilise
une cuve ondes.
Un vibreur permet de gnrer des ondes planes circulaires de frquence f la
surface de leau. Les crtes des vagues donnent des rides brillantes et les creux
des rides sombres sur un cran que lon photographie.

vibreur

Squence 1 SP02 31

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3.Cas des ondes sonores et ultrasonores
Lorsquon entend un son, on peroit un bruit ou un son musical. Si on sen tient
laspect purement physique des phnomnes (et non subjectif au niveau de
la sensation dsagrable), ils diffrent dans la priodicit des composantes du
mlange des ondes constituant le son entendu. Cela nous conduit naturellement
tudier les caractristiques des ondes sonores se propageant dans lair.

a) Comment tudier les caractristiques de londe


sonore se propageant dans lair?

La frquence de londe sonore est la mme que celle de la vibration de la source


sonore. Elle nest pas modifie par le milieu matriel. Elle est donc la mme par-
tout. Nous allons utiliser un haut-parleur (metteur), un microphone (rcepteur)
et un oscilloscope pour mesurer la frquence.
Dans un microphone, les vibrations des tranches dair imposent un mouvement
la membrane, ce qui cre une tension lectrique en sortie. La tension obtenue
a la mme frquence que la membrane du microphone, elle-mme gale la
frquence de vibration de la membrane du haut-parleur. Loscilloscope permet de
visualiser la tension de sortie du microphone.

Frquence
Activit 21 Haut-parleur Microphone Oscilloscope

MARCHE DURE DE BALAYAGE

LUMINOSIT
0,2 0,150 4
0,5 20 us/cm
1 1 3 10
ms/cm NIVEAU DECLA
2 5 25
FOCALISATION 10 5
2 A A et B XY B B

V/cm Ya X V/cm Ya
2 1 500 2 1 500
5 200 8 5 200 12
10 6 100 A 10 6 100 B
20 50 mV/cm 20 50 mV/cm
0 0
9 13
7 10 14

A B

La membrane dun haut-parleur a un mouvement sinusodal. Les tranches dair


vibrent autour dune position moyenne, avec la mme priode temporelle T et
donc la mme frquence f que la membrane.
Un microphone plac devant le haut-parleur permet de transformer le mouve-
ment sinusodal des vibrations de lair en une tension lectrique de mme fr-
quence visualise sur lcran dun oscilloscope.
Dterminer la priode de la tension visualise sur loscillogramme de la page
suivante; lintervalle de temps dune division correspond 0,5 ms.
En dduire la frquence de londe sonore capte par la microphone.

32 Squence 1 SP02

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Vitesse de propagation du son
La vitesse moyenne est gale au quotient de la distance parcourue par la dure
d
de parcours : v = .
t
La vitesse du son dpend du milieu de propagation.
La vitesse du son dans lair est de lordre de 340 m.s1 temprature et pression
ordinaires. Elle peut atteindre 1500 m.s1 dans leau et encore davantage dans
les mtaux.

Longueur donde
La longueur donde est la distance parcourue par le son en une priode T de
vibration de la source.
v
Si v est la vitesse de propagation du son alors : v = = vT = ;
sexprime en mtres (m). T f

Les proprits de londe sonore sont valables pour une gamme de frquences
plus large que les frquences des sons que loreille peut entendre.
Pour les frquences infrieures aux frquences des sons audibles, on parle din-
frasons et pour les frquences suprieures, on parle dultrasons. LHomme ne
peroit pas les ultrasons.
20 Hz 20000 Hz 1000 GHz

Sons audibles Ultrasons

Infrasons

Le domaine de frquence des ultrasons stend de la limite des frquences


audibles (environ 16 kHz) jusquaux frquences dagitation thermique des
molcules. Au-del, on parle d'hypersons. Ce domaine de frquence est trs

Squence 1 SP02 33

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large et les longueurs donde associes sont de lordre du dcimtre jusquau
nanomtre. Les applications des ultrasons sont nombreuses et dpendent de
la frquence.

b) Acoustique musicale et physique des sons

Les frquences audibles vont de 20 Hz 20 000 Hz.


Elles sont variables et dpendent de lge ainsi que des fortes intensits sonores
auxquelles loreille a pu tre soumise.

Hauteur dun son simple


Un son simple correspond une vibration sinusodale (voir
La hauteur dun son simple est mesu- activit 22).
re par sa frquence.
Plus la frquence est basse et plus le
son est grave.

Activit 22 Un oscilloscope est branch aux bornes communes dun GBF et dun haut-parleur.
Soit les oscillogrammes ci-dessous avec comme sensibilit verticale: 2V/divet
comme base de temps: 0,1ms/div.

Cas n 1 Cas n 2 Cas n 3

Dans quel cas (1, 2 ou 3) le son mis par le haut-parleur sera-t-il le plus aigu?
Activit 23 En musique, une octave est lintervalle sparant deux sons dont la frquence
fondamentale de lun vaut le double de la frquence de lautre.
Chaque octave comprend les notes bien connues do, r, mi et commence par
le do.

34 Squence 1 SP02

Cned Acadmie en ligne


La note de rfrence des musiciens est la note de frquence 440 Hz
(La3) pouvant tre obtenue par un diapason.
Rechercher ce que signifie La3.
Combien y a-t-il de La et donc doctaves dans le spectre audible?

Timbre dun instrument et hauteur dun son complexe


Si nous coutons trois notes de mme frquence 440 Hz mises par un diapason,
un violon et un hautbois, on remarque quelles ont la mme hauteur mais pas le
mme son.
On dit que les deux instruments nont pas le mme timbre.
Les enregistrements effectus avec un
micro montrent que les sons sont diff-
rents.
Celui du diapason est un son simple
(vibration sinusodale).
Les sons simples ont pour image une
tension sinusodale de mme frquence
que celles du son tudi.
Ils sont gnrs, entre autres, par un dia-
pason ou un GBF alimentant un haut-
parleur.
Les deux autres sons sont complexes. Des vibrations de frquences plus leves
se rajoutent la vibration sinusodale.
Les spectres acoustiques permettent danalyser les sons complexes.
Le spectre dun son permet de dterminer les frquences des divers harmoniques
qui le composent et leur amplitude.

Le son complexe rsulte de la superposition de sons purs correspondant divers harmoniques, dont les
amplitudes sont souvent diffrentes.
Le timbre dun son est li la richesse de ce son en ses divers harmoniques.
Lharmonique de frquence la plus basse (rang 1) correspond au fondamental. Les autres harmoniques,
notes harmoniques de rang 2, 3, ont des frquences multiples de celle du fondamental.
La hauteur du son complexe est mesure par la frquence de son fondamental.

Squence 1 SP02 35

Cned Acadmie en ligne


tude du spectre dun son simple
Lanalyse spectrale dun son permet dobtenir le diagramme suivant:

Amplitude (V)

Frquence (Hz)

660
Sagit-il dun son simple ou complexe?
Ce son est simple car il ny a pas dautre harmonique que le fondamental.
La frquence du son tudi est: 660 Hz.

tude du spectre dun son complexe


Un analyseur de frquence donne pour ltude dun son le spectre ci-dessous.
Tension (V)

2
Frquence (Hz)

250 500

Le fondamental a pour frquence 250 Hz et pour amplitude 4 V.


Le deuxime harmonique a pour frquence 500 Hz et pour amplitude 2 V.
Activit 24  On tudie le son restitu par un rcepteur radio laide dun microphone
reli un systme dacquisition informatis. On obtient le graphe ci-dessous.
Dterminer la hauteur du son.
Tension

0 0,005 0,01 0,015 0,02 0,025


Temps (s)

36 Squence 1 SP02

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 Un logiciel danalyse spectrale permet ensuite dobtenir le diagramme ci-
dessous.
Que reprsentent les frquences qui apparaissent sur ce spectre?

5
Amplitude

0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900 950 1000
Frquence (Hz)

 Lanalyse par le mme dispositif dun autre son donne le diagramme


ci-dessous.
Quels sont le point commun et la diffrence entre ce son et celui restitu par
le rcepteur radio?
6

5
Amplitude

0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900 950 1000
Frquence (Hz)

4. Cas des ondes lectromagntiques


Une lumire est dite monochromatique lorsquelle est compose dune seule
radiation de longueur donde dtermine (donc dune seule couleur). Cest une
onde lectromagntique progressive sinusodale de frquence donne. La cou-
leur de cette lumire est lie la valeur de sa frquence.
Exemple Le laser.
Une lumire est dite polychromatique si elle est compose de plusieurs radia-
tions de longueurs donde diffrentes (donc de plusieurs couleurs).
Elle est donc compose de plusieurs ondes monochromatiques de frquences
diffrentes.
Exemple La lumire mise par le Soleil.
Si nous voyons sparment les radiations de longueurs donde diffrentes, elles
apparaissent comme des couleurs.
Exemple

(nm) 400 480 530 580 610 700

Couleurs violet bleu vert jaune orange rouge

Squence 1 SP02 37

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Si toutes les longueurs donde de la lumire solaire attei-
Les relations tablies avec les ondes gnent notre il en mme temps, nous voyons la couleur
mcaniques progressives priodiques blanche.
peuvent tre appliques la lumire
ainsi qu toutes les radiations lec-
tromagntiques.

D Pour conclure
1. Rsum du chapitre
Onde mcanique progressive

Cest le phnomne de propagation dune perturbation dans un milieu sans


transport de matire.

 Une onde se propage, partir de la source, dans toutes les directions qui lui sont
offertes.
 La clrit dune onde est la vitesse laquelle elle se propage.

 La perturbation se transmet de proche en proche avec transfert dnergie sans


transport de matire.
 Deux ondes peuvent se croiser sans se perturber.

Onde mcanique progressive priodique

Double priodicit : temporelle et spatiale

Priodicit temporelle
La dure qui spare larrive de deux perturbations successives en un point est appe-
le priode temporelle T.
Priodicit spatiale
La distance qui spare deux perturbations conscutives est appele priode spatiale.

Acoustique musicale et physique des sons musicaux


La hauteur dun son simple est mesure par sa frquence.
Plus la frquence est basse et plus le son est grave. Plus elle est leve, plus il
est aigu.
Le son complexe rsulte de la superposition de sons purs correspondant divers
harmoniques, dont les amplitudes sont souvent diffrentes.

38 Squence 1 SP02

Cned Acadmie en ligne


Le timbre dun son est li la richesse de ce son en ses divers harmoniques.
Lharmonique de frquence la plus basse (rang 1) correspond au fondamental.
Les autres harmoniques, nots harmoniques de rang 2, 3, ont des frquences
multiples de celle du fondamental.
La hauteur du son complexe est mesure par la frquence de son fondamental.

2. Exercices dapprentissage
Exercice 3 Ondes transversales ou longitudinales ?
On classe les diffrentes ondes mcaniques en comparant leurs directions de
propagation et de perturbation:
Ondes transversales : elles provoquent une perturbation dont la direction est
perpendiculaire au sens de propagation de londe.
Ondes longitudinales
g : elles provoquent une perturbation dont la direction est
parallle au sens de propagation de londe.
Les ondes suivantes sont-elles transversales ou longitudinales?

la surface le long dune


Ondes Son dans lair Le long dun ressort
de leau corde

Type dondes

Exercice 4 On considre une onde la surface de leau.


Pourquoi dit-on, dans un tel cas, que londe se propage mais quil ny a pas, lors
de cette propagation, transfert de matire? Sous quelle forme lnergie est-elle
transfre lorsquune onde se propage la surface de leau?
Exercice 5 Un son audible a une frquence comprise entre:
a) 2 Hz et 2 kHz. 
b) 20 Hz et 20 kHz. 
c) 20 kHz et 200 kHz. 
d) 20 MHz et 200 MHz. 

Exercice 6 Pcheur la ligne


Un pcheur la ligne est au bord dun lac tranquille. Soudain, un enfant vient
perturber la surface de leau en jetant un caillou quelques mtres du flotteur.
Le flotteur se dplace-t-il la clrit v de londe?

Squence 1 SP02 39

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Exercice 7 Croisement de 2 ondes
Deux branlements se propagent en sens contraire sur une corde tendue. On a
reprsent plusieurs situations possibles aprs leur point de rencontre. Choisir
celle qui est physiquement possible.

AVANT

APRS

Exercice 8 Analyse dune note


 Lors dun concert, un microphone de bonne qualit, plac prs dun violon, est
reli un oscilloscope mmoire. On capte une note. Loscillogramme obtenu
est reproduit sur la figure ci-dessous.
tension (V)
0,03
0,02
0,01
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,300 0,302 0,304 0,306 0,308 0,310
temps (s)

En dterminant la frquence fondamentale f1 de la note capte, montrer que


celle-ci est le la3.

40 Squence 1 SP02

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 Le spectre en frquence de la note capte est reproduit sur la figure 4 ci-
dessous:

amplitude Spectre
140
de la note
joue par
120 le violon
100

80

60

40

20

0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000
frquence (Hz)
Figure 4

Calculer les valeurs des frquences des harmoniques de rang 2 et de rang 13 de


cette note.

Squence 1 SP02 41

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4 La diffraction
A Objectifs dapprentissage
 Savoir que limportance du phnomne de diffraction est lie au rapport de la
longueur donde aux dimensions de louverture et de lobstacle.

 Connatre et exploiter la relation = .
a
 Identifier les phnomnes physiques o il est pertinent de prendre en compte
le phnomne de diffraction.

B Pour dbuter:
observons le phnomne
Le schma suivant reprsente des vagues venant frapper une digue lentre
dune baie protge. Les traits figurant sur le schma reprsentent les sommets
des vagues un instant donn; la distance entre deux traits est gale une
longueur donde.

v
Vagues

Baie

Ocan Digue

Activit 25 Que peut-on dire de la forme des vagues avant de frapper la digue puis aprs tre
rentres dans la baie?
Comparer la longueur donde avant et aprs la digue.
En laboratoire, on peut tudier ce phnomne avec une cuve ondes; on place
une rgle sur le vibreur et un obstacle muni dune ouverture (photo 1, page sui-
vante). Un dispositif optique permet de visualiser les ondes se propageant aprs
lobstacle (photo2, page suivante).

42 Squence 1 SP02

Cned Acadmie en ligne


vibreur rgle
Photographie n1 Photographie n2

Si les ondes la surface de leau rencontrent un seul bord de lobstacle, nous


obtenons le schma 1; si elles rencontrent deux bords trs carts lun de
lautre, nous obtenons le schma 2; si lon rapproche les deux bords, nous
obtenons le schma 3.

Schma 1 Schma 2 Schma 3

Activit 26 Quelles diffrences existe-t-il entre les schmas 2 et 3 ?


Quelle est, daprs vous, la condition sur la largeur de louverture qui permet
dobtenir le phnomne du schma 3?

C Pour apprendre
1. Le phnomne de diffraction

On observe un phnomne de diffrac-


On remarque sur les schmas 3, 4 et 5 (page suivante), o
tion lorsquune onde traverse une ou-
louverture est de la dimension de la longueur donde,
verture ou rencontre un obstacle dont
quune onde priodique circulaire apparat au niveau de la
la dimension est voisine de la longueur
fente, quelle que soit londe qui arrive sur elle : cest le ph-
donde .
nomne de diffraction.

Squence 1 SP02 43

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Schma 3 Schma 4 Schma 5

Plus la dimension de louverture ou de lobstacle est petite, plus le phnomne


de diffraction est marqu.

2. Diffraction des ondes sonores


Un concert de rock est donn dans une salle ; on remarque quil est possible
dentendre la musique alors que lon se trouve, avec un groupe damis, dans le
hall. On est alors spar de la scne par un mur trs bien isol phoniquement et
la porte, dune largeur de 1,00 m, est ouverte. Lorsque la porte est ferme, il nest
plus possible dentendre la musique. La situation est reprsente sur le schma
ci-dessous.
Haut-parleur

groupe damis
Scne

porte

SALLE DE CONCERT HALL

Activit 27 Quel phnomne physique permet dexpliquer lobservation faite ?


Est-ce que lon entend prfrentiellement dans le hall des sons graves (f=100Hz)
ou des sons trs aigus (f = 10000 Hz)? Justifier la rponse en calculant les lon-
gueurs donde correspondantes (v = 340 m.s1).

3. Diffraction de la lumire
La lumire est une onde ; on dit pourtant que la lumire se propage en ligne
droite; le phnomne de diffraction existe-t-il pour la lumire ? Ralisons lexp-
rience suivante: le faisceau dun laser traverse une fente.

44 Squence 1 SP02

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cran
Laser
Fente

On observe alors la figure ci-dessous.


cran

Faisceau
du laser

cran
Fente
Figure de diffraction

Si la lumire se propageait en ligne droite, nous devrions observer un point lumi-


neux sur lcran; or, nous observons sur lcran une figure de diffraction.
Ce phnomne se produit lorsque louverture par laquelle passe la lumire est de
petite taille. On dit que louverture a diffract la lumire du laser.
Si louverture est circulaire, on observe la figure ci-dessous.

Ouverture
circulaire cran

Laser

Figure de diffraction

Le phnomne de diffraction met


donc en dfaut le principe de propa-
gation rectiligne de la lumire dans un
milieu homogne.

Squence 1 SP02 45

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4. Influence des dimensions de louverture
sur la diffraction
On ralise une exprience de diffraction laide dun laser mettant une lumire
monochromatique de longueur donde . quelques centimtres du laser, on
place une fente verticale de diamtre connu. On dsigne par a le diamtre de la
fente.
La figure de diffraction obtenue est observe sur un cran blanc situ une
distance D = 1,60 m de la fente. Pour chacune des fentes, on mesure la largeur L
de la tache centrale.
Tche centrale

Fente de largeur a
L
Activit 28  Langle tant petit, tant exprim en radian, montrer que: .
2D
 On cherche la relation liant , et a.
Les mesures effectues ont permis dobtenir les rsultats du tableau suivant:

(en rad) 0,5.102 0,7.102 0,9.102 1,4.102 2,8.102

a (en m) 1,0.104 7,7.105 5,9.105 4,0.105 2,0.105

1
(en m1) 1,0.104 1,3.104 1,7.104 2,5.104 5,0.104
a

1
Tracer les courbes = f (a ) et = f .
a
Montrer que lune des courbes obtenues permet de trouver une relation simple
1
liant et a de la forme: = k .
a

46 Squence 1 SP02

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 Comment, partir de cette courbe, peut-on dterminer k?
 k correspond la longueur donde de la lumire monochromatique utilise.

Prciser, parmi les valeurs de longueurs d'onde proposes ci-dessous, quelle


est celle de la lumire utilise.
560 cm ; 560 mm ; 560 m ; 560 nm
Pour rsumer, plus la fente est fine et troite, plus la lumire stale et plus la
taille de la tache centrale de la figure de diffraction est grande. On voit donc quil
y a un lien direct entre la taille de louverture et la figure de diffraction.
Soit lcart angulaire (entre le milieu de la tache et le centre de la premire
extinction) du faisceau diffract par une fente (ou un fil rectiligne) de largeur a,
soit la longueur donde de la lumire utilise, nous admettrons que:

= .
a
La longueur donde et la largeur de la fente sexpriment en mtres; langle sera
Pour une lon- donn en radians (rad).
gueur donde
donne, le Plus louverture est petite (a petit), plus le phnomne de diffraction est marqu.
phnomne
Remarque
de diffraction
est dautant La taille de la figure de diffraction dpend de la distance D de la fente lcran; plus
plus marqu on loigne lcran et plus la figure est grande. Voir le site suivant:
que la dimen- http://scphysiques.free.fr/TS/physiqueTS/diffraction/
sion de lou-
verture ou de
lobstacle est 5. Prendre en compte le phnomne
plus petite.
de diffraction
Il est ncessaire de prendre en compte les phnomnes de diffraction acoustique
pour diminuer les niveaux sonores dans les bureaux, les locaux industriels; la
diffraction apparat avec les artes, les portes
La diffraction est une perturbation qui affecte les ondes lumineuses lorsque
celles-ci passent proximit dun obstacle. Plus on ferme le diaphragme dun
appareil photographique et plus les effets de la diffraction sont gnants.
Les performances dun tlescope sont limites par les problmes de diffraction.
Les tlescopes donnent des toiles une image qui est une tache de diffraction,
de taille inversement proportionnelle au diamtre du miroir (plus le diamtre
du miroir est grand, moins la diffraction est importante). La figure de diffraction
obtenue limite laptitude du tlescope sparer les images de deux points trs
proches.
Pour avoir des images plus lumineuses, on fabrique des tlescopes avec des
miroirs de grand diamtre. Plus le diamtre est grand, plus le tlescope reoit de
lumire et moins il y a de diffraction : Hubble est ainsi un tlescope de 2,4 m de
diamtre, le VLT fait 8,2 m de diamtre.

Squence 1 SP02 47

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Activit 29 Sachant que la limite de rsolution angulaire dune lunette astronomiqueest lie
la longueur donde et au diamtre par la relation:
1, 22.
=
D

Calculer pour les instruments suivants la limite de rsolution angulaire.

D
Lunette 14 cm 550 nm
Tlescope 5m 550 nm
Radiotlescope 7,5 m 21 cm

D Pour conclure
1. Rsum du chapitre

Tche centrale

Fente de largeur

Lcart angulaire du faisceau diffract, la largeur de la fente (ou du fil)


et la longueur donde du laser sont lis par la relation:

=
a
48 Squence 1 SP02

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Pour une longueur donde donne, le phnomne de diffraction est dautant plus
marqu que la dimension de louverture ou de lobstacle est plus petite.

2. Exercices dapprentissage
Exercice 9 Diffraction
Un faisceau de lumire, parallle monochromatique, de longueur donde , arrive
sur une fente horizontale de largeur a (a est de lordre du dixime de millimtre).
Quelle figure de diffraction, parmi celles proposes, observe-t-on sur lcran situ
une distance D, grande devant a?

Exercice 10 Onde lumineuse


Pour chacune des propositions, plusieurs affirmations sont donnes.
Rpondre par vrai ou faux en justifiant vos rponses.

Vrai Faux
a) Le phnomne de diffraction de la lumire visible par
une fente est plus marqu pour une fente de largeur
0,5 m que pour une fente de largeur 5 m.
b) Pour une lumire monochromatique, lcart angulaire
du faisceau diffract par une fente est proportionnel
la largeur de la fente.
c) Lcart angulaire du faisceau diffract par une fente de
largeur donne est plus petit pour une radiation rouge
que pour une radiation bleue.

Squence 1 SP02 49

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5 Les interfrences
A Objectifs dapprentissage
 Connatre et exploiter les conditions dinterfrences constructives et destruc-
tives pour des ondes monochromatiques.
 Savoir interprter les interfrences en lumire blanche.

 Savoir ce quest une couleur interfrentielle.

B Pour dbuter
Que se passe-t-il si deux ondes identiques la surface de leau se rencontrent?
On va voir quelles ne se renforcent pas forcment. Elles peuvent sannuler : cest
le phnomne dinterfrence.
Imaginons quon cre, en lanant deux cailloux dans leau, deux systmes dondes
se propageant en cercles concentriques autour de leurs sources.
On place alors un bouchon B un endroit o les deux ondes A et B se croisent. On
saperoit que le comportement du bouchon dpend de lendroit o on la mis.
Une onde la surface de leau est compose de creux et de bosses, qui se dpla-
cent vitesse constante.
Si deux bosses arrivent au mme endroit, le mouvement produit sur le bouchon
aura une amplitude deux fois suprieure.
Si une bosse et un creux arrivent au mme endroit, le bouchon ne bouge pas.
Activit 30 Dcrire en une phrase le mouvement du bouchon dans les quatre cas suivants
pour lesquels les deux ondes se propagent avec la mme clrit.

Cas n 1

50 Squence 1 SP02

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Cas n 2

Cas n 3

Cas n 4

Sur une cuve ondes, un vibreur permet de gnrer des


ondes planes circulaires la surface de leau. Les crtes des
Chaque onde se comporte comme si vagues donnent des rides brillantes et les creux des rides
lautre nexistait pas: elles se croisent sombres sur un cran.
sans se modifier lune lautre mais
leurs effets sadditionnent. Pour visualiser les interfrences, on peut utiliser un vibreur
muni de deux pointes sources qui frappent la surface de
leau en deux points distincts. Sur le site suivant, vous pou-
vez observer les rsultats de lexprience:
http://www.discip.ac-caen.fr/phch/lycee/terminale/interferences_eau/
interference.htm
En rsum:

Sommet + sommet = sommet plus important = mouvement


Creux + creux = creux plus important = mouvement
Creux + sommet = rien = pas de mouvement

De mme, pour les ondes sonores, on peut avoir:


Son + son = son mais aussi son + son = silence.
Pourrait-on avoir, pour des ondes lumineuses:
Lumire + lumire = lumire mais aussi lumire + lumire = obscurit?

Squence 1 SP02 51

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C Pour apprendre
1. Conditions dobtention des interfrences
lumineuses
Nous avons vu pour les ondes mcaniques quil tait possible dobtenir des inter-
frences partir de deux sources (2 vibreurs). Comment obtenir des interfrences
partir de la lumire?

a) Superposition de lumire issue de deux lasers


diffrents mettant la mme longueur donde

Utilisons deux lasers de mme nature Hlium-non, mettant chacun une lumire
de frquence parfaitement dfinie : on parle de lumire monochromatique ( =
633 nm). Les sources sont dites synchrones.
cran
largisseur
de faisceau

Laser

Laser

Zone de
recouvrement

Quelle que soit la distance dobservation, quel que soit


Il est impossible de raliser des lcartement entre les sources lasers et quelle que soit
interfrences lumineuses avec deux ltendue de la zone de recouvrement des faisceaux, on
sources primaires distinctes nobserve jamais dinterfrences venant de la superposition
synchrones, mme identiques et de ces deux lumires.
mettant la mme radiation mono-
chromatique.

52 Squence 1 SP02

Cned Acadmie en ligne


b) Exprience historique des trous dYoung

En 1801, Thomas Young ralisa lexprience suivante en utilisant la lumire du


Soleil.
cran
1er trou
Trous

Soleil
Zone
dinter-
frences

La lumire du Soleil est dabord diffracte dans toutes les directions en passant
dans le 1er trou perc dans lcran de gauche puis les ondes diffractes arrivent
sur un 2e cran perc de deux trous trs rapprochsS1 et S2 ; on obtient deux
faisceaux diffracts.
Sur lcran situ droite, on observe alors des raies alternativement brillantes
et obscures dans la partie commune aux deux faisceaux; les franges obtenues
sont perpendiculaires au plan de la figure et parallles la mdiatrice des deux
trous S1 et S2.
On peut donc observer:
lumire + lumire = lumire mais aussi lumire + lumire = obscurit.

c) Superposition de lumire provenant dune seule


source laser
On reprend lexprience dYoung mais avec un seul laser (source monochroma-
tique). La lumire du laser est alors diffracte par le 1er trou puis le faisceau arrive
sur les deux trous dun second cran; les deux faisceaux diffracts donnent alors
des interfrences dans leur zone de recouvrement.
cran
Trou

Laser

Zone
dinter-
frences

Squence 1 SP02 53

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Vous pouvez observer le systme de franges obtenu sur les
Il est donc possible de raliser des sites suivants:
interfrences lumineuses partir http://ressources.univ-lemans.fr/AccesLibre/UM/
dune source primaire unique et de Pedago/physique/02/optiphy/biprisme.html
deux sources secondaires. Ces sources
h t t p : / / w w w . d i s c i p . a c - c a e n . f r / p h ch / l y ce e /
secondaires sont dites synchrones
terminale/interference/interference.htm
(mmes frquences) et cohrentes
(car provenant de la mme source Pour obtenir un phnomne dinterfrences, il faut super-
primaire). poser au moins deux ondes de mme frquence et issues
dune mme source primaire (ondes cohrentes).
La zone de recouvrem
recouvrement forme le champ dinterfrences.

2. Diffrence de marche et interfrange


a) Diffrence de marche entre deux rayons

Le plan de la figure ci-dessous est le plan contenant la source S et les sources


secondaires S1 et S2.

x
v
S1 d1 M

P z
O
d2
S2

x v

Les ondes mises par la source S2parcourent un trajet plus


Cette formule est admettre. Il ne long pour atteindre le point M que les ondes mises par la
sagit pas de lapprendre mais de sa- source S1 ; la diffrence de trajet ( S2M S1M) est appele
voir l'exploiter. Elle sera donne dans diffrence de marche et est note avec = d 2 d 1 .
les exercices proposs. On note: S1S2 = a , PO = D (ordres de grandeur: a en mm
et D en m).
En M, on admettra que la diffrence de marche est gale :
ax
= .
D

54 Squence 1 SP02

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b) Interfrange

Frange brillante
Les ondes arrivant en phase au point M ajoutent leurs effets; la frange est une
frange brillante.
La diffrence de marche est donc gale multiple entier de la longueur donde:
ax .
= k =
D
D
La position moyenne dune frange brillante est donne par: x = k .
a

Frange sombre
Les ondes arrivant en opposition de phase au point M annulent leurs effets; la
frange est une frange sombre.
La diffrence de marche est donc gale multiple entier impair de demi-

)
longueurs donde: = ( 2k + 1 .
2
1 D
La position moyenne dune frange sombre est donne par: x = k + .
2 a

M
O
y y

x
D
Deux franges brillantes successives sont espaces de , de mme que deux
a
franges sombres successives; cette distance est appele linterfrange et est note
D
i: i = .
a

Squence 1 SP02 55

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3. Cas de la lumire blanche
Remplaons, dans lexprience prcdente, le laser (source de lumire monochro-
matique) par une source de lumire blanche. Quobserve-t-on sur lcran?

On observe une frange centrale brillante, blanche et, de part et dautre, des
franges brillantes irises.
La lumire blanche est forme par la superposition dune infinit de radiations
dont les longueurs donde sont comprises entre 400nm et 750 nm.
Chaque radiation (exemple du laser dans le paragraphe prcdent) donne des
D
franges places diffremment sur lcran. Linterfrange i = dpend de la lon-
a
gueur donde.
Les systmes de franges correspondant aux diffrentes longueurs donde sont
donc dcals.
ax
Au centre du champ dinterfrences (x = 0), la diffrence de marche = est
nulle. D

Chaque radiation donne, au centre, une frange brillante. La superposition de ces


franges brillantes, de couleurs diffrentes, donne une frange centrale blanche.
En sloignant de la frange centrale, la couleur rsultante en un point dpend des
intensits relatives des diverses radiations en ce point. En un mme point, des
radiations peuvent donner des franges sombres et dautres des franges brillantes.
Si on sloigne trop de la frange centrale, lenchevtrement est trop complexe et
lil peroit une teinte blanchtre appele blanc dordre suprieur. En un point
de ce blanc, toutes les radiations ne sont pas prsentes.

56 Squence 1 SP02

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4. Couleurs interfrentielles
Les couleurs observes dans la vie de tous les jours ont plusieurs origines phy-
siques :
 les couleurs par diffusion (le bleu du ciel),

 les couleurs par rfraction (larc en ciel),

 les couleurs par absorption (une tomate est rouge).

Les bulles de savon, les taches dhuile sur le sol produisent des couleurs lies
au phnomne dinterfrences. Il sagit dinterfrences localises, observes en
lumire blanche.
Des interfrences se produisent dans les films minces (lpaisseur des films est de
lordre de grandeur de la longueur donde incidente). Les couleurs obtenues sont
peu intenses. Dans des systmes multicouches, qui se rencontrent couramment
dans la nature, cette intensit est augmente.

Surface dune bulle de savon


Photo : PBNJ PRODUCTIONS. JUPITERIMAGES / BRAND X / AFP.

Squence 1 SP02 57

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Tache dhuile sur le sol

On retiendra que, pour un film dpaisseur suprieure quelques microns, on ne


voit pas dinterfrences lil (si la source lumineuse est blanche). Cest pour
cela quon ne voit pas de couleurs interfrentielles sur une vitre par exemple,
alors quon peut en voir sur les bulles de savon ou les flaques dhuile sur une
chausse mouille (films trs minces).

58 Squence 1 SP02

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D Pour conclure
1. Rsum du chapitre
Conditions dobtention des interfrences lumineuses avec une onde monochro-
matique:
cran
Trou

Laser

Zone
dinter-
frences

Pour obtenir un phnomne dinterfrences, il faut superposer au moins deux


ondes:
 de mme frquence,

 et issues dune mme source primaire (ondes cohrentes).

La zone de recouvrement forme le champ dinterfrences.


Diffrence de marche et interfrange
ax
La diffrence de marche est gale : = .
D
Cette formule est admettre. Il ne
sagit pas de lapprendre mais de D
Deux franges brillantes successives sont espaces de
savoir l'exploiter. Elle sera donne a
dans les exercices proposs. de mme que deux franges sombres successives; cette dis-
D
tance est appele linterfrange et est note i: i =
a

Les interfrences avec de la lumire blanche donnent une frange centrale bril-
lante, blanche et, de part et dautre, des franges brillantes irises.

2. Exercices dapprentissage
Exercice 11 On ralise un systme interfrentiel partir de fentes dYoung, F1 et F2, clair
en lumire monochromatique. Les fentes sont distantes de a=0,50mm. une
distance D = 1,00 m des deux fentes, on place un cran vertical qui permet
dobserver le phnomne dinterfrences.
Donner lexpression de i, interfrange du systme. Calculer i quand =546nm.

Squence 1 SP02 59

Cned Acadmie en ligne


Exercice 12 Des franges dinterfrences sont obtenues au moyen du dispositif des fentes
dYoung. S1 et S2 sont deux fentes trs fines qui diffractent la lumire issue de la
source lumineuse rectiligne S, place gale distance des deux fentes et parallle
celles-ci. La source met une radiation monochromatique de longueur donde
= 589 nm.
S1S2 =0,50mm et lcran est plac une distance gale D = 1,02m des deux
fentes.
Au point situ 6,0 mm de la frange centrale, la frange est-elle sombre ou
brillante?
ax
Donne En M, on admettra que la diffrence de marche est gale : = .
D

60 Squence 1 SP02

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6 Leffet Doppler
A Objectifs dapprentissage
 Savoir interprter leffet Doppler.
 Savoir exploiter lexpression du dcalage Doppler de la frquence dans le cas
des faibles vitesses.
 Savoir utiliser des donnes spectrales et un logiciel de traitement dimages
pour illustrer lutilisation de leffet Doppler comme moyen dinvestigation en
astrophysique.

B Pour dbuter
Activit 31 Leffet Doppler est un phnomne physique dont les manifestations ont permis
des avances considrables dans des domaines diffrents comme la mdecine,
ltude de lUnivers
 Rechercher quels sont les apports historiques des deux physiciens Doppler et
Fizeau ltude de ce phnomne.
 Rechercher quatre applications de leffet Doppler-Fizeau dans des domaines
diffrents (mdecine, ).

Considrons un phnomne priodique mis par une source et qui, aprs propa-
gation dans un milieu, est reu par un rcepteur.

1. Source et rcepteur au repos


Soit une source E mettant des signaux trs brefs (ondes sur leau) inter-
valles de temps rguliers TE (priode), et se propageant la clrit v dans un
milieu donn.
Dans lespace, les signaux successifs se trouveront un instant t quelconque sur
une srie de sphres concentriques de rayonsR1, R2
Aprs une dure t, la ride circulaire partie du centre t = 0 a un rayon R1 : R1 = vt ;
la deuxime ride suit avec un retard gal la priode TE : R2 = v (t TE ) et ainsi
de suite: R 3 = v (t 2TE )

Squence 1 SP02 61

Cned Acadmie en ligne


M : Rcepteur
R1

R2

E : metteur

La distance sparant deux signaux conscutifs est gale la distance parcourue


par un signal pendant une priode TE soit = vTE , ce qui correspond la
longueur donde.
Activit 32 Prenons un rcepteur plac en un point M quelconque. Quel intervalle de temps
spare deux signaux conscutifs qui lui arrivent? Quelle est la relation entre la
frquence dtecte et la frquence mise?

2. Source en mouvement et rcepteur


au repos


Supposons lmetteur anim dune vitesse VE dans la direction E1x. linstant
origine, la source est en E1 et met un 1er signal puis des signaux avec une
priode TE . Chaque signal se propage dans toutes les directions la vitesse v.
Dans lespace, les signaux successifs se trouvent un instant t quelconque
sur une srie de cercles concentriques de rayons : R1 = vt , R2 = v (t TE ) ,
R 3 = v (t 2TE ) Les centres des sphres sont maintenant E1, E2 , E3 , E4

M : Rcepteur

x
E1 E2 E3 E4
M : Rcepteur

On voit que la rpartition des signaux dans lespace a t modifie par le mou-
vement de la source.

62 Squence 1 SP02

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Activit 33 Comparer lintervalle de temps avec lequel les signaux arrivent sur le rcepteurM
(immobile) avec la priode TE.
Comparer la frquence dtecte et la frquence mise.
Que se passerait-il si on plaait le rcepteur en M?

C Pour apprendre
1. Comparaison entre frquences mise
et dtecte
a) tude quantitative dune exprience

Nous allons tudier une exprience simple afin de dterminer la relation entre les
frquences mise et dtecte.
Des petites taches dencre sont dposes sur un tapis roulant par une pointe fine
(la source) intervalle de temps rgulier; la priode dmission est TE.
Le tapis roulant se dplace la vitesse constante v par rapport au milieu.
Un lecteur optique immobile enregistre larrive des taches et lintervalle de
temps sparant les arrives (priode TR).

La pointe sourceIse dplace entre deux dpts la vitesse VE ; cela ne change
rien la vitesse v de transport des taches par rapport au milieu de propagation
considr.

Source se dplaant la vitesse VE

Instant de
date t1
Tapis roulant se dplaant la vitesse v
d1 Dtecteur

Instant de
d date t1 + TE

d2 Dtecteur

Instant :
date t1 + 2TE

Dtecteur

Squence 1 SP02 63

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Activit 34 Soit TE = 1,0 s la priode dmission et VE = 2,0 cm.s1 la vitesse de lmetteur.
La vitesse du tapis roulant est : v = 6,0 cm.s1.
On recherche la priode de passage des taches dposes sur le tapis roulant
devant le dtecteur fixe.
 Calculer la frquence fE dmission des taches.
 Montrer, en vous aidant du schma, que la distance d existant entre les taches
sexprime par: d = (v VE )TE .
En dduire sa valeur.
 Exprimer la dure TR , dtecte larrive, entre deux taches en fonction de
d et v.
V
Montrer que la priode dtecte TR vrifie: TR = 1 E TE
v
En dduire la frquence dtecte fR en fonction v, VE et fE.
 Calculer la valeur numrique de la frquence dtecte fR.

b) Expression du dcalage Doppler de la frquence

Ces rsultats Source en mouvement rectiligne et rcepteur au repos


sont ad-
Laxe est
orient de lmetteur E vers le rcepteur R; la source est anime de la
mettre. Il ne
vitesse VE ; le rcepteur est au repos.
sagit pas de
les apprendre 1
Nous avons vu que: fR = fE .
mais de savoir VE
les exploiter. 1
v
Les formules
seront Source au repos et rcepteur en mouvement rectiligne
donnes dans
les exercices Le raisonnement est analogue. La source est au repos; laxe est toujours orient

proposs. de lmetteur E vers le rcepteur R; le rcepteur est anim de la vitesse VR .
T V
On obtient, aprs calcul, TR = E soit en frquence: fR = 1 R fE
V v
1 R
v

Source et rcepteur en mouvement colinaire


Laxe est toujours orient

 de lmetteur E vers le rcepteur
R;
 la source est ani-
me de la vitesse VE ; le rcepteur est anim de la vitesse VR .

V VR
1 E 1
v T v
On obtient, aprs calcul, TR = fR = fE .
VR E VE
1 1
v v

64 Squence 1 SP02

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Source et rcepteur en mouvement quelconque : cas gnral

VE
E2 VR R2
E R x
Toutes les
formules E1 v R1
sappliquent 
 

Dans le cas o metteur et rcepteur sont anims de vitesses VE et VR de direc-
galement
lorsque les
tion quelconque par rapport I E1R1, on peut dfinir langle E existant entre
 laxe

les deux
vecteurs
 I vitesse VE et v , et langle R existant entre les deux vecteurs
signaux p-
vitesse VR et v (voir figure ci-dessus). V cos E
riodiques sont 1 E
remplacs par On obtient alors les formules suivantes: TR = v T soit en frquence:
VR cos R E
des vibrations 1
sinusodales v
(ondes so- VR cos R
nores, ondes 1
v
lumineuses...). fR = fE .
VE cos E
1
v
Activit 35 Montrer que cette formule englobe les cas particuliers tablis prcdemment
avec les conventions de signe adoptes.

2. Application aux sources sonores


en mouvement


Un vhicule avec sirne se dplace la vitesse VE suivant laxe Ex; v reprsente
la vitesse du son dans lair.

VE x
E E
vhicule v

R
Oreille
Lorsque le vhicule avec sirne sapproche du rcepteur fixe (oreille de lobserva-
teur) (VR = 0 ; cosE > 0 ), le son dtect par loreille a une frquence
1
fR = fE ; loreille entend un son plus aigu que celui mis par la
VE cosE
1
v
source puisque fR > fE .

Squence 1 SP02 65

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Vhicule VE x


v E =

R
Oreille
Lorsque le vhicule avec sirne sloigne (VR = 0 ; cos E = cos < 0 ), le son
1
dtect par loreille a une frquence fR = fE ; loreille entend un
VE cos
1+
v
son plus grave que celui mis par la source puisque fR < fE . Le son sera plus
grave lorsque la source sloigne du rcepteur.
Vous pouvez consulter une animation sur leffet Doppler sur le site suivant :
http://www.onera.fr/lumiere/medias/doppler.swf. f

3. Applications mdicales
de leffet Doppler-Fizeau
Dans le domaine mdical, leffet Doppler-Fizeau est utilis pour dterminer des
vitesses de particules en mouvement (globules, spermatozodes) inaccessibles
la vision directe. Ces particules sont la cible dune onde (ultrasons ou lumire)
quils rflchissent en partie ; londe rflchie a une frquence dcale par rap-
port londe incidente. La mesure de ce dcalage nous renseigne sur la vitesse
de dplacement des particules.

a) Vlocimtrie ultrasons

La cible est constitue des globules sanguins


 en mouvement dans de gros vais-
seaux sanguins. La mesure de leur vitesse V permet la mise en vidence dven-
tuels rtrcissements des vaisseaux.
La sonde ultrasons joue le rle dmetteur puis de rcepteur. La vitesse des
ultrasons est gale v.
Sonde : metteur
et rcepteur Onde Peau
rflchie

v
Onde
incidente
Globule

Vaisseau
sanguin

66 Squence 1 SP02

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Activit 36  On sintresse londe incidente; la frquence mise par lmetteur au repos
est fE,.
La frquence
 qui serait dtecte au niveau
 du globule en mouvement la
vitesse V est note fm ; le vecteur V fait un angle avec la direction de
londe incidente.
V cos
Montrer que la frquence fm scrit: fm = 1 f
v E

 On sintresse londe rflchie; la frquence dtecte par le rcepteur au


repos est fR,.
La frquencefm est mise par rflexion au niveau du globule en mouvement
la vitesse V .
1
Montrer que la frquence fR scrit: fR = f .
V cos m
1+
v
 En dduire la frquence fR en fonction de fE, V, et de la vitesse des ultrasons
v.

b) Vlocimtrie optique

La vitesse dcoulement du sang dans les petits vaisseaux de la rtine peut tre
dtermine en utilisant la lumire dun faisceau laser. Lil tant transparent, la
lumire claire les vaisseaux sanguins de la rtine; le faisceau est rflchi sur un
miroir semi-rflchissant avant de pntrer dans lil et datteindre le vaisseau
sur la rtine.
Langle est grand (donc cos petit) car le faisceau laser doit pntrer par la
pupille et arrive presque perpendiculairement la rtine.

Les globules sanguins, anims de la vitesse V , renvoient la lumire ; le fais-
ceau qui revient sur lui-mme aprs la traverse du miroir semi-rflchissant est
ensuite analys.

Onde metteur

Onde
rcepteur Miroir semi-rflchissant

Rtine

V
Vaisseau sanguin

Squence 1 SP02 67

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4. Application en astrophysique
Nous avons vu que les toiles, les galaxies, les quasars mettent des rayonne-
ments lectromagntiques.
Lanalyse des spectres dans le domaine visible fait apparatre des raies que lon
sait identifier et qui permettent de donner la constitution chimique de la matire
mettant ces spectres.
Lorsque les atomes concerns sont en mouvement (dans une toile en mouve-
ment la vitesse VE par rapport la Terre), les frquences dtectes (fR) sont
dcales par rapport aux frquences mises (fE).

VE
E
c V
r

R metteur
Dtecteur (toile)
(Terre)

a) Relation entre la frquence dtecte dune raie


du spectre et la vitesse de ltoile

Considrons une raie du spectre de ltoile.


VR cos R
1
Nous avons vu que: fR = c
fE ; on suppose que le dtecteur est
VE cos E
1
c
fixe: VR = 0 .
Dautre part: v = c (vitesse de la lumire).
1
fR = fE ;
VE cosE
1
c
on pose : v r = VE cosE : cest la composante radiale de la vitesse de lastre
considr (voir schma).

La vitesse radiale v r est positive si ltoile se rapproche E < et ngative
2

si ltoile sloigne E > (sur la figure ci-dessus, ltoile sloigne).
2
1 vr f
fR = fE = 1 E
v r c fR
1
c

68 Squence 1 SP02

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b) Relation entre le dcalage en longueur donde
dune raie du spectre et la vitesse radiale
c c
Les astrophysiciens travaillent en longueurs donde: R = et E = , ce qui
fR fE
vr R R E
donne : = 1 R = E vr = c E = c R = c
c E E E E E
v
= r E
c
Pour une raie donne:
> 0 si la vitesse radiale v r est ngative cest--dire si ltoile sloigne; il
y a donc un dcalage vers le rouge;
< 0 si la vitesse radiale v r est positive cest--dire si ltoile se rapproche;
il y a donc un dcalage vers le bleu.
Afin de pouvoir utiliser, si vous en avez la possibilit, le logiciel Salsa J, nous tu-
dions par la suite les donnes figurant sur le site: http://www.fr.euhou.net/. /
On considre 11 spectres dune toile pris des dates diffrentes; lintervalle de
temps moyen sparant la prise de deux spectres conscutifs est pratiquement
gal 1 jour.

Spectre 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

t (en jour) 0 0,974505 1,969681 2,944838 3,970746 4,886585 5,924292 6,963536 7,978645 8,973648 9,997550

Activit 37 Comment voluent les raies du spectre de ltoile pendant les 10 jours?
quelle date ltoile est-elle la plus proche de la Terre?
On peut visualiser le dplacement des raies au cours du temps sur la page :
http://www.fr.euhou.net/index.php?option=com_content&task=view&i
d=121&Itemid=13.

Squence 1 SP02 69

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Dviation des raies vers la droite Dviation des raies vers la gauche
(vers le rouge): > 0 (vers le bleu): <0

Spectre de rfrence de ltoile Spectre de rfrence de ltoile


Ltoile sloigne (V = vr < 0) Ltoile se rapproche (V = vr > 0)

Terre : dtecteur toile Terre : dtecteur toile

Vous pouvez tlcharger le logiciel Salsa J sur http://www.fr.euhou.net// puis cliquer sur longlet Le
logiciel et ensuite le tlcharger. Copier les images (.fit) situes en bas de page dans un fichier sur votre
ordinateur que vous appellerez: spectres.
Suivre le protocole suivant avec Salsa J:
 Ouvrir Salsa J en cliquant sur licone correspondante.
 Cliquer sur Fichier puis, dans le menu droulant qui apparat, cliquer sur Ouvrir.
 Rechercher les images dans: spectres.
 Slectionner les 11images de spectres: fic01, fic 02, fic 03, fic 04, fic 05, fic 06, fic 07, fic 08, fic 09, fic10
et fic11 (on maintient la touche Schift enfonce pendant que lon slectionne ces images).
 Ouvrir ces 11images puis cliquer sur Images: dans le menu droulant qui apparat, cliquer sur Piles: dans
le nouveau menu droulant qui apparat, cliquer sur Transfrer images dans Pile.
 Cliquer nouveau sur Images: dans le menu droulant qui apparat, cliquer sur Piles: dans le nouveau
menu droulant qui apparat, cliquer sur Dmarrer animation.
On observe le dplacement des raies du leffet Doppler. la fin, fermer la pile.

c) Dtermination de la vitesse radiale vr par effet


Doppler-Fizeau en utilisant une raie du spectre
v E
Nous avons vu que: = r E v r = c = c R .
c E E

Analysons le spectre n 2 (avec le logiciel Salsa J, vous pouvez retrouver ce


spectre).
Le flux lumineux (ou intensit lumineuse) sobtient en fonction de la longueur
donde (en angstrms).

70 Squence 1 SP02

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6000

: intensit
4000

2000

5840 5850 5860 5870 5880 5890 5900


X : Longueur donde (A)

Choisissons une raie dans ce spectre; nous prenons la raie de plus grande inten-
sit qui est la 1re raie du sodium: R 2 (Na ) = 5890,496 soit 589,0496 nm.
Pour le sodium, la longueur d'onde mesure sur Terre vaut E (Na ) = 5889,950
= R 2 (Na ) E (Na ) = 0,546 .
E (Na ) est la longueur donde mesure dans le laboratoire terrestre et R 2 (Na )
est la longueur donde mesure dans le spectre 2 de ltoile en mouvement.

La vitesse radiale sexprime par: v r = c ce qui donne: v r = 27810,1 m.s1
E
soit v r = 27, 81 km.s1 .

d) Expansion de lUnivers

Lanalyse spectrographique de la lumire reue des galaxies lointaines montre


systmatiquement un dplacement Doppler-Fizeau vers le rouge.
Activit 38 Les galaxies lointaines sloignent-elles ou se rapprochent-elles de la Terre?
Pourquoi dit-on alors que lUnivers est en expansion?
Les mesures astronomiques des distances r de ces galaxies la Terre et des vitesses
radiales dloignement vr des galaxies donnent la loi de Hubble : v r = Hr .
La constante de proportionnalit H (constante de Hubble) vaut environ
H = 3.1018 s1 .
Les galaxies sloignent une vitesse dautant plus grande quelles sont plus loin
de la Terre.
La thorie du big-bang peut sinterprter par le fait que tout se passe comme
si, linstant origine, lUnivers stait form partir dune explosion o les pro-
duits de lexplosion dorigine forment maintenant les parties les plus loignes
de lUnivers.

Squence 1 SP02 71

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D Pour conclure
1. Rsum du chapitre
Le dcalage Doppler de la frquence est utilis dans le domaine mdical pour
dterminer des vitesses de particules en mouvement (globules, sperma-
tozodes) inaccessibles la vision directe.
Leffet Doppler est utilis comme moyen dinvestigation en astrophysique.
Pour chaque application, nous pouvons utiliser la formule suivante qui
nest pas connatre :

VR cos R
1
v
fR = fE VE
VE cos E E2 VR R2
1 E R
v x
E1 v R1

2. Exercices dapprentissage
Exercice 13 Au bord dune route, vous percevez une frquence de 480 Hz provenant de la
sirne dune voiture qui sloigne.
La voiture a une vitesse de 90 km.h1. Quelle est la frquence de la sirne ?
Donne Vitesse du son dans lair: v = 340 m.s1.

Vhicule VE x

R
Oreille
Exercice 14 Vous tes dans la mme situation que dans lexercice 13 ; vous percevez une
frquence de 540 Hz provenant de la sirne dune voiture qui sapproche.
Aprs le passage de la voiture, vous ne percevez plus le son de la sirne qu une
frquence de 470 Hz.
Dterminez la vitesse de la voiture (en m/s puis en km/h). Quelle est la frquence
de la sirne ?
Donne Vitesse du son dans lair: v = 340 m.s1.

72 Squence 1 SP02

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7 Pour clore
la squence

A Fiche de synthse

Ondes et particules

Rayonnements mis dans lunivers

Nom du
Gamma X UV Visible IR Radio
rayonnement

Intervalle de
<0,001 nm [0,001,10] (nm) [10,400] (nm) [400,800] (nm) [800 nm, 1 mm] > 1mm
longueur donde

Rayonnements (en pourcentage) absorbs par latmosphre


100%

50%

0%
0,1 nm 1 nm 10 nm 100 nm 1 m 10 m 100 m 1 mm 1 cm 10 cm 1m 10 m 100 m 1 km

Latmosphre absorbe totalement les rayons et X, fortement les UV et partielle-


ment les rayonnements visibles et infrarouges. Par contre, les ondes radio ne sont
pas absorbes dans un grand intervalle de frquence. Ce qui explique le dvelop-
pement des observations astronomiques par radiotlescope sur Terre.
LHomme sait galement fabriquer des sources de rayonnement sur lensemble
du spectre lectromagntique:
 Les rayonnements gamma et X: lments radioactifs, tubes rayons X

 Le rayonnement UV: lampes vapeur sous basse pression

 Le rayonnement visible : corps chauffs (lampe incandescence), lampes


dcharge (non)
 Le rayonnement IR: corps chauffs (lampe IR)

 Les ondes radio: circuit lectrique sous tension lectrique variable associ
une antenne.
Contrairement la lumire, qui est capable de se propager dans le vide et dans la
matire, certaines ondes ne se propagent que dans la matire:
 la houle,

 les sons,

 les ondes sismiques.

Squence 1 SP02 73

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I
Le niveau sonore de symbole L (comme Level) est dfini par: L = 10 log
I0
Il sexprime en dcibels acoustiques dBA.
Lintensit sonore I a pour rfrence: I0 = 1.1012 W.m2 ; elle sexprime en
watts par mtre carr.

Caractristiques des ondes

Onde mcanique progressive

Cest le phnomne de propagation dune perturbation dans un milieu sans


transport de matire.
 Une onde se propage, partir de la source, dans toutes les directions qui lui
sont offertes.
 La clrit dune onde est la vitesse laquelle elle se propage.

 La perturbation se transmet de proche en proche avec transfert dnergie sans


transport de matire.
 Deux ondes peuvent se croiser sans se perturber.

Onde mcanique progressive priodique

Double priodicit : temporelle et spatiale


 Priodicit temporelle
La dure qui spare larrive de deux perturbations successives en un
point est appele priode temporelle T.
 Priodicit spatiale

La distance qui spare deux perturbations conscutives est appele


priode spatiale.

Acoustique musicale et physique des sons musicaux

La hauteur dun son simple est mesure par sa frquence.


Plus la frquence est basse et plus le son est grave. Plus elle est leve, plus il
est aigu.
Le son complexe rsulte de la superposition de sons purs correspondant divers
harmoniques, dont les amplitudes sont souvent diffrentes.
Le timbre dun son est li la richesse de ce son en ses divers harmoniques.
Lharmonique de frquence la plus basse (rang 1) correspond au fondamental.
Les autres harmoniques, nots harmoniques de rang 2, 3, ont des frquences
multiples de celle du fondamental.
La hauteur du son complexe est mesure par la frquence de son fondamental.

74 Squence 1 SP02

Cned Acadmie en ligne


Proprits des ondes

La diffraction

Tche centrale

Fente de largeur

Lcart angulaire du faisceau diffract, la largeur de la fente (ou du fil) et la


longueur donde du laser sont lis par la relation:

=
a

Pour une longueur donde donne, le phnomne de diffraction est dautant plus
marqu que la dimension de louverture ou de lobstacle est plus petite.

Les interfrences
Conditions dobtention des interfrences lumineuses avec une onde monochro-
matique:
cran
Trou

Laser

Zone
dinter-
frences

Squence 1 SP02 75

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Pour obtenir un phnomne dinterfrences il faut superposer au moins deux
ondes:
 de mme frquence,
 et issues dune mme source primaire (ondes cohrentes).
La zone de recouvrement forme le champ dinterfrences.
Les interfrences avec de la lumire blanche donnent des franges irises.

Leffet Doppler

Le dcalage Doppler de la frquence est utilis dans le domaine mdical pour


dterminer des vitesses de particules en mouvement (globules, sperma-
tozodes) inaccessibles la vision directe.
Leffet Doppler est utilis comme moyen dinvestigation en astrophysique.
Pour chaque application, nous pouvons utiliser la formule suivante qui
nest pas connatre :

VR cos R
1
v
fR = fE VE
VE cos E E2 VR R2
1 E R
v x
E1 v R1

B Exercices de synthse
Exercice 1 Ondes le long dune corde
Lextrmit gauche dune corde est relie un vibreur effectuant des oscillations
sinusodales entretenues partir dun instant de date t0 = 0 s. Les graphiques 1
et 2 reprsentent ltat de la corde une date donne. Les longations y et les
abscisses x sont gradues en cm. On nglige tout amortissement dans la totalit
des questions de cette partie 3.

76 Squence 1 SP02

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y (cm) y (cm)

t1 = 30 ms t2 = 90 ms

2 2
x (cm) x (cm)
0 0
20 40 60 80 100 120 20 40 60 80 100 120
2 2

4 4
Graphique 1 Graphique 2
1. Quelle est la valeur numrique de la longueur donde ?
2. partir des graphiques 1 et 2, dterminer la valeur de la priode temporelle T.
3. Quelle est la clrit de londe dans la corde?
4. Dans la mme exprience, parmi les graphes 3, 4, 5 et 6 ci-dessous, quel est
celui qui reprsente laspect de la corde linstant de date t = 180 ms?
y (cm) y (cm)

2 2
x (cm) x (cm)
0 0
20 40 60 80 100 120 20 40 60 80 100 120
2 2

4 4
Graphique 3 Graphique 4
y (cm) y (cm)

2 2
x (cm) x (cm)
0 0
20 40 60 80 100 120 20 40 60 80 100 120
2 2

4 4
Graphique 5 Graphique 6
Exercice 2 Onde mcanique et lumire
La lumire est une onde progressive priodique mais elle nest pas mcanique.
a) Citer un fait exprimental qui permet de dcrire la lumire comme une onde.
b) Quelle observation permet de montrer que la lumire nest pas une onde
mcanique?

Squence 1 SP02 77

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Exercice 3 Mesure de la vitesse du son mis par le haut-parleur
Le signal lectrique obtenu avec un circuit oscillant est amplifi puis transform
en onde sonore par le haut-parleur.
Pour mesurer la vitesse du son mis par le haut-parleur la temprature de la
salle, on ralise lexprience schmatise sur la figure 8 ci-dessous.
Oscilloscope
MARCHE

Haut-parleur M1 LUMINOSIT
DURE DE BALAYAGE
0,2 0,150
0,5 20 us/cm
4
1 1 3 10
ms/cm NIVEAU DECLA
2 5 25
FOCALISATION 10 5
2 A A et B XY B B

V/cm Ya X V/cm Ya
2 1 500 2 1 500
5 200 8 5 200 12
10 6 100 10 6 100 13
20 50 mV/cm 9 20 50 mV/cm
0 A 0 B
7 10 14

voie A voie B
M2

Figure 8
On place cte cte, face au haut-parleur, deux microphones M1 et M2 branchs
sur les voies A et B dun oscilloscope.
Les courbes observes sur lcran de loscilloscope sont reprsentes sur la figure9
ci-dessous.

Figure 9

Les deux voies de loscilloscope ne sont pas rgles sur la mme sensibilit ver-
ticale.
 Quelle est la nature de londe sonore mise par le haut-parleur ?
 Cette onde sonore est dite longitudinale. Expliquer cette appellation.
 Les courbes observes sur lcran de loscilloscope sont en phase. On laisse le
microphone M1 en place et on dplace lentement et paralllement laxe du
haut-parleur le microphone M2 jusqu obtenir nouveau les deux courbes
en phase. La distance qui spare les deux microphones dans cette nouvelle
position est d = 1,50 m.
a) Dfinir la longueur donde dune onde priodique.
b) Que reprsente alors la distance d dans cette exprience ?
c) Sachant que la frquence de londe sonore mise par le haut-parleur est
f = 225 Hz, calculer la vitesse de propagation du son dans lair.

78 Squence 1 SP02

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Exercice 4 Cramique et ultrasons
Lorsquon applique une tension sinusodale damplitude suffisante et de fr-
quence approprie entre les deux faces mtallises et opposes dune cramique
pizolectrique, elle se met vibrer. Lorsque la cramique entre en rsonance,
elle met des ultrasons.
La frquence des ultrasons mis est gale la frquence de vibration de la cra-
mique mettrice.
On ralise le montage schmatis figure 1. Le rcepteur, constitu dune cra-
mique rceptrice, est plac une distance d, face la cramique mettrice.
Une tension de mme frquence que les ultrasons reus apparat aux bornes de
la cramique rceptrice. On visualise cette tension sur la voie A dun oscilloscope.
Loscillogramme obtenu est reprsent sur la figure 2. Le coefficient de balayage
est gal 10 s / div et la sensibilit verticale 0,2 V / div.
On rappelle que la clrit des ultrasons dans lair est vair = 340 m.s 1 dans les
conditions de lexprience.
metteur Rcepteur
d Voie A

Figure 1

Coefficient de balayage: 10 s / div

Figure 2

 Dterminer la priode T et la frquence f de la tension observe loscillos-


cope.
 En dduire la frquence fu des ultrasons. Justifier.
 Donner lexpression littrale puis la valeur de la longueur donde des ultra-
sons dans l'air.

Squence 1 SP02 79

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Exercice 5 Corde
Une trs longue corde lastique inextensible est dispose horizontalement sur le
sol. Un oprateur cre une perturbation en imprimant une brve secousse verti-
cale lextrmit S de la corde (figure 1).

M
S

Mouvement
de la main
Figure 1

1. tude chronophotographique
La propagation de londe le long de la corde est tudie par chronophotographie
(figure 2).
Lintervalle de temps sparant deux photos conscutives est t = 0,25 s.

1,00 m

Photo n6
Photo n7
Photo n8
Photo n9

Figure 2

La propagation de londe le long de la corde est tudie par chronophotographie


(figure 2).
Dfinir puis calculer la clrit de londe.
Pendant quelle dure un point de la corde est-il en mouvement?
2. volution temporelle du dplacement vertical de plusieurs points de
la corde
Lvolution au cours du temps des altitudes zA et zB de deux points A et B de la
corde est lobjet de la figure 3. Linstant de date t0 = 0 s correspond au dbut du
mouvement de S.

80 Squence 1 SP02

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Figure 3

ZA ZB
Point A Point B

0 0,50 1,00 1,50 2,00 t(en s) 0 0,50 1,00 1,50 2,00 t(en s)

a) Lequel de ces deux points est touch le premier par la perturbation?


b) Lequel de ces deux points est situ le plus prs du point source S de la corde?
c) Quel retard le point touch en second prsente-t-il dans son mouvement par
rapport au point touch en premier?
d) Quelle est la valeur de la distance sparant les points A et B?
e) Un troisime point C commence son mouvement linstant de date tC = 0,50 s.
Prciser sa position par rapport A. Reprsenter sur un schma la position des
points A, B et C (chelle 2 cm pour 1 m) par rapport au point source S.
Exercice 6 Cuve ondes
Pour tudier les ondes progressives sinusodales la surface de leau, on utilise
une cuve ondes.
Un vibreur permet de gnrer des ondes planes circulaires de frquence N la
surface de leau. Les crtes des vagues donnent des rides brillantes et les creux
des rides sombres sur un cran que lon photographie.
Afin dapprcier lchelle, deux marques A et B ont t faites sur lcran qui cor-
respondent une distance AB = 7,0 cm dans la cuve.
La surface de leau est excite par de lair puls : les pulsations sont cres par
une petite pompe. Leur frquence peut tre rgle de 10 40 Hz grce un
oscillateur lectrique entretenu.
a) laide du vibreur, on cre des ondes progressives sinusodales de frquence N
la surface de leau. Le phnomne observ possde une longueur donde.
Dfinir la longueur donde .
Quelle relation existe-t-il entre la longueur donde , la frquence N et la cl-
rit v des ondes observes ?
b) laide de la photo 1 (page suivante), dterminer le plus prcisment possible
la longueur donde 1 et calculer la clrit v1 des ondes sachant que pour
cette exprience 1 la frquence des vibrations est N1 = 8,0 Hz.
c) Une exprience 2 est ralise une frquence diffrente N2 = 17 Hz.
laide de la photo 2 (page suivante), montrer que la clrit des ondes varie
avec leur frquence.
Comment appelle-t-on ce phnomne ?

Squence 1 SP02 81

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Photo 1 Photo 2
Exercice 7 Acoustique musicale et niveau sonore
Nos oreilles sont fragiles. Une trop grande intensit sonore peut les endommager de faon
irrversible. Pour prvenir ce risque, il existe des protections auditives de natures diff-
rentes selon leur type dutilisation.
On peut distinguer, par exemple, deux catgories de bouchons doreilles :
les bouchons en mousse (ou les boules en cire), usage domestique.
Ce sont largement les plus courants. Ils sont gnralement jetables, de faible cot et
permettent de sisoler du bruit. Ils restituent un son sourd et fortement attnu.
les bouchons mouls en silicone, utiliss par les musiciens.
Ils sont fabriqus sur mesure et ncessitent la prise dempreinte du conduit auditif. Ils sont
lavables leau et se conservent plusieurs annes. Ils conservent la qualit du son. Leur
prix est relativement lev.
Lobjectif de lexercice est de comparer le comportement acoustique des bou-
chons en mousse et des bouchons mouls, lorsque lauditeur qui les porte coute
le son mis par une flte bec.
Le musicien joue la note la4. laide dun systme dacquisition, on enregistre le
son mis par la flte. On obtient lenregistrement du signal lectrique correspon-
dant (figure 1, page suivante).
 En utilisant la figure 8, on a dtermin la frquence du son mis: f = 8,8 . 102Hz.
Expliquer la dmarche suivie pour obtenir cette valeur avec la plus grande
prcision possible.
 Cette frquence tant celle du mode fondamental, quelles sont les frquences
des harmoniques de rangs 2 et 3?

82 Squence 1 SP02

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U (V)

0,5

0,5

1 t (en ms)

0 2 4 6 8 10
Figure 1
 Comparaison de la qualit acoustique dun bouchon en mousse et
dun bouchon moul en silicone partir dun document publicitaire
On sintresse ici la qualit du son peru par un auditeur muni de protections
auditives.
On rappelle que lintensit sonore de rfrence gale 1,0 10 12 W.m 2.
Sur un document publicitaire, un fabricant fournit les courbes dattnuation cor-
respondant aux deux types de bouchons (figure 9). On reprsente ainsi la dimi-
nution du niveau sonore due au bouchon en fonction de la frquence de londe
qui le traverse.
On remarquera que plus lattnuation est grande, plus lintensit sonore est
faible.

D'ATTNUAT
RBE ION
U
CO

attnuation (dBA)

45
40
35
30
25
20
15
10
5
BOUCHON 0 BOUCHON
EN MOUSSE 0 125 250 500 1000 2000 4000 8000 MOUL
frquence (Hz)
Figure 2

Squence 1 SP02 83

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3.1. Une pratique musicale rgulire dinstruments tels que la batterie ou la gui-
tare lectrique ncessite une attnuation du niveau sonore. Cependant, cette
attnuation ne doit pas tre trop importante afin que le musicien entende
suffisamment; elle ne doit donc pas dpasser 25 dBA.
Indiquer pour chaque bouchon si le critre prcdent a t respect.
3.2. En utilisant la courbe dattnuation (figure 9), indiquer si un bouchon en
mousse attnue davantage les sons aigus ou les sons graves.
Commenter la phrase du texte introductif: Ils (les bouchons en mousse)
restituent un son sourd.
 Comparaison de la qualit acoustique dun bouchon en mousse et dun
bouchon moul en silicone partir dune exprience
Un dispositif adapt permet denregistrer le son mis par la flte et ceux restitus
par les deux types de bouchons lorsquun musicien joue la note la4. Les spectres
en frquence de ces sons sont reprsents figure 10, figure 11 et figure 12.
4.1. En justifiant, indiquer si le port de bouchon en mousse modifie:
la hauteur du son?
le timbre du son?
Mme question pour le bouchon moul en silicone.
4.2. Commenter la phrase du texte introductif : Ils (les bouchons mouls)
conservent la qualit du son.
 Une exposition prolonge 85 dBA est nocive pour loreille humaine. Durant
un concert de rock, un batteur est soumis en moyenne une intensit sonore
I=1,0 . 10 2 W.m 2.
5.1. Calculer le niveau sonore auquel correspond lintensit sonore I.
5.2. Le batteur est porteur de bouchons mouls en silicone correspondant au
document publicitaire. En vous aidant de la figure 9, prciser si ses facults
auditives peuvent tre altres au cours du concert.
amplitude relative

0,8

0,6

0,4

0,2

0
0 1 2 3 4 5
f (kHz)

Figure 3: spectre du la4 mis par la flte

84 Squence 1 SP02

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amplitude relative

0,8

0,6

0,4

0,2

0
0 1 2 3 4 5
f (kHz)

spectre du la4 restitu aprs passage par un bouchon en mousse

amplitude relative

0,8

0,6

0,4

0,2

0
0 1 2 3 4 5
f (kHz)

Figure 5: spectre du la4 restitu aprs passage par un bouchon moul en silicone

Exercice 8 tude de la lumire utilise dans un spectrophotomtre


La clrit de la lumire dans le vide est : c = 3,0 . 108 m.s1.
 Lorsquune radiation monochromatique traverse une fente, lcart angulaire
du faisceau diffract qu'il prsente avec la direction moyenne de propagation

est donn par : = .
a
Que reprsente ? Que reprsente a ? Quelles sont les units, dans le systme
international de , , et a ?
 Le spectrophotomtre utilise une source de lumire blanche. Cette lumire est
envoye sur un rseau : ensemble de fentes trs fines parallles entre elles et
quidistantes qui diffractent la lumire.

Squence 1 SP02 85

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Quelle condition sur la largeur dune fente est ncessaire pour que le phno-
mne de diffraction soit nettement observable ?
Exercice 9 Laser et fil vertical
Un faisceau de lumire, parallle monochromatique, de longueur donde , pro-
duit par une source laser, arrive sur un fil vertical, de diamtre a (a est de l'ordre
du dixime de millimtre). On place un cran une distance D de ce fil; la dis-
tance D est grande devant a (cf. figure 1).
 = quelques
cran

D (m)

Laser
Fil

Figure a
 La figure 2 de lannexe rendre avec la copie prsente lexprience vue de
dessus et la figure observe sur lcran. Quel enseignement sur la nature de
la lumire ce phnomne apporte-t-il ? Nommer ce phnomne.

cran

Fil
L Tache
centrale
Faisceau
laser

Figure 2 vue de dessus: le fil est perpendiculaire au plan de la figure

 Reproduire et faire apparatre sur la figure 2 lcart angulaire ou demi-angle


de diffraction et la distance D entre lobjet diffractant (en loccurrence le
fil) et lcran.
 En utilisant la figure 2, exprimer lcart angulaire en fonction des grandeurs
L et D sachant que pour de petits angles exprims en radian : tan = .
 Quelle expression mathmatique lie les grandeurs , et a ? (On supposera
que la loi est la mme que pour une fente de largeur a.) Prciser les units
respectives de ces grandeurs physiques.
 En utilisant les rsultats prcdents, montrer que la largeur L de la tache
centrale de diffraction sexprime par :
D
L=2 .
a

86 Squence 1 SP02

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 On dispose de deux fils calibrs de diamtres respectifs a1 = 60 m et
a2 = 80 m.
On place successivement ces deux fils verticaux dans le dispositif prsent par
la figure 1. On obtient sur lcran deux figures de diffraction distinctes notesA
et B. Associer, en le justifiant, chacun des deux fils la figure de diffraction qui
lui correspond.

On cherche maintenant dterminer exprimentalement la longueur donde


dans le vide 0 de la lumire monochromatique mise par la source laser utilise.
Pour cela, on place devant le faisceau laser des fils calibrs verticaux.
On dsigne par a le diamtre dun fil. La figure de diffraction obtenue est
observe sur un cran blanc situ une distance D = 2,50 m des fils. Pour chacun
des fils, on mesure la largeur L de la tache centrale de diffraction.
On trace la courbe L = f .
1
a
L(m)
L = f(1/a)
0,08

0,07

0,06

0,05

0,04

0,03

0,02

0,01
0
0 5000 10000 15000 20000 25000
1/a (m1)

 La lumire mise par la source laser est dite monochromatique. Quelle est la
signification de ce terme ?
Montrer que lallure de la courbe L = f 1 obtenue est en accord avec lex-
pression de L donne en . a


Donner lquation de la courbe L = f 1 et en dduire la longueur donde0
a
dans le vide de la lumire monochromatique constitutive du faisceau laser
utilis.

Squence 1 SP02 87

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Calculer la frquence de la lumire monochromatique mise par la source
laser.
On claire avec cette source laser un verre flint dindice n(() = 1,64.
la traverse de ce milieu transparent dispersif, les valeurs de la frquence, de la
longueur donde et la couleur associes cette radiation varient-elles ?
Donne Clrit de la lumire dans le vide ou dans lair c = 3,00 108 m.s1.
Exercice 10 Diffrence de marche entre deux rayons (exercice dapprofondissement)
On sintresse la figure dinterfrences produites par des fentes dYoung.
Le plan de la figure ci-dessous est le plan contenant la source S et les sources
secondaires S1 et S2.

x
v
S1 d1 M

P z
O
d2
S2

x v

Les ondes mises par la source S2parcourent un trajet plus long pour atteindre le
point M que les ondes mises par la source S1; la diffrence de trajet ( S2M S1M)

est appele diffrence de marche et est note avec = d 2 d 1 .


On note: S1S2 = a , PO = D (ordres de grandeur: a en mm et D en m).
ax
On souhaite montrer que la diffrence de marche est gale : = .
D
 Dans le repre (Ox, Oy, Oz), exprimer les coordonnes des points M, S1 et S2 .

a a
x x+
2 2
 et 
 Montrer que les vecteurs sexpriment par: S1M y S M y
2
D D

 En dduire les normes d1 et d2 de ces vecteurs.
 Calculer: d 22 d 12.
 Sachant que la distance D (1 m) est trs grande par rapport la distance a
(0,5 mm), on pose d 2 + d 1 2D .
En dduire la diffrence de marche = d 2 d 1 .

88 Squence 1 SP02

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Squence 2
Spectroscopies
Problmatique

Limagerie par rsonance magntique (IRM)


est une technique utilise dans le domaine
mdical permettant de reconstruire une
image en 2 ou 3 dimensions de tissus bio-
logiques tels que le systme nerveux cen-
tral(cerveauetmoelle pinire), lesmuscles,
lecurou destumeurs.
Le principe de lIRM repose sur le phnomne
dersonance magntique nuclaire(RMN).
La RMN est une mthode danalyse spec-
troscopique qui permet aussi lidentifi-
cation molculaire. Plusieurs mthodes spectroscopiques sont prsentes dans cette
squence. Ce sont des mthodes physiques appliques la chimie. Leur utilisation
ncessite des connaissances et des savoir-faire tant en physique quen chimie.
Comment identifier une molcule organique en utilisant des mthodes spectroscopiques?

Sommaire

1. Prrequis
2. Spectroscopies
3. Spectre UV-visible
4. Spectre infrarouge
5. Spectre RMN du proton
6. Dtermination de structures
7. De nouvelles familles de composs organiques
8. Pour clore la squence

Squence 2 SP02 1

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1 Prrequis
A Objectifs de la squence
E Reconnatre les fonctions alcne, alcool, aldhyde, ctone, acide carboxylique,
ester, amine, amide.
E Utiliser le nom officiel dune espce chimique organique pour en dterminer les
groupes caractristiques et le squelette carbon.
E Extraire et exploiter des informations sur diffrents types de spectres et sur
leurs utilisations.
E Identifier des groupes fonctionnels par analyse dun spectre IR laide de
tables de donnes ou de logiciels.
E Associer un groupe fonctionnel un suffixe dans une molcule donne, pour les
fonctions alcne, alcool, aldhyde, ctone, acide carboxylique, ester, amine, amide.
E Mettre en uvre un protocole exprimental pour caractriser une espce colo-
re.
E Exploiter des spectres UV-visible. Relier un spectre RMN simple une molcule
organique donne, laide de tables de donnes ou de logiciels.
E Identifier les protons quivalents. Relier la multiplicit du signal au nombre de
voisins. Connatre les rgles de nomenclature des squelettes carbons.

B Absorption dnergie par


un atome (niveau 1re S)
Lnergie E dun photon (en J) est lie la frquence n du rayonnement par la
hc
relation: E = h =

E est exprim en joules (J), n en hertz (Hz) et en mtres (m).
c est la clrit de la lumire dans le vide gale 3.108 m.s1.
h est la constante de Planck gale 6,63.10-34 J.s (sa valeur est donne dans les
exercices).
Labsorption dnergie lumineuse par un atome ne peut se faire que si lner-
gie du photon permet une transition dun niveau En un niveau suprieur Ep tel
que:
E = E p E n = h .

Squence 2 SP02 3

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Ce mcanisme de transfert dnergie sapplique toutes les ondes lectroma-
gntiques (rayons , rayons X, UV, visible, IR, micro-ondes, ondes radio) et peut se
gnraliser dautres particules lchelle atomique (lectrons, noyaux, atomes,
molcules) dans diffrentes circonstances.
E (en eV)

Ep

Absorption dun photon

En

C Spectres dabsorption dune


substance et absorbance
(niveau 1re S)
Lorsque de la lumire traverse une substance, elle est en partie absorbe par
celle-ci, lautre partie traverse la substance (elle est transmise).
Les solutions aqueuses colores donnent, en particulier, des spectres dabsorp-
tion.
Labsorption de lumire par une substance en solution augmente avec la concen-
tration de cette substance.
Labsorption de lumire est quantifie par une grandeur physique appele absor-
bance et note A. Labsorbance est une grandeur sans dimension (sans unit).

En dessous dune certaine valeur (A = 1,6), labsorbance dune espce colo-


re en solution est proportionnelle sa concentration en solution(loi de
Beer-Lambert):
A = k.C
avec k: constante de proportionnalit et C: concentration molaire (mol.L1).

4 Squence 2 SP02

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D Groupes caractristiques,
familles et fonctions
Voici quelques exemples de composs organiques: CH3COOH, HCHO, CH3-CO-
CH3, CH3-COOCH3, CH3-NH2 et CH3-CO-NH-CH3.
Nous avons vu en classe de 1re que certaines molcules appartiennent des
familles de composs.

1. Reconnatre les fonctions alcne, alcool,


aldhyde, ctone, acide carboxylique,
ester, amine, amide (niveau seconde)
La notion de groupe caractristique a t tudie en classe de 2nde puis de
1reS; cest un ensemble datomes lis entre eux et dont un au moins nest pas
un atome de carbone.
Ce groupe datomes confre la molcule qui le porte des proprits particu-
lires.
Les composs organiques peuvent tre classs par famille en fonction de leurs
proprits chimiques; en effet, on remarque que certains composs ragissent de
manire similaire vis--vis dun ractif donn.
Cette analogie de comportement trouve son origine dans une analogie de struc-
ture: les molcules dune mme famille possdent le mme groupe caract-
ristique. Un groupe caractristique est un atome ou un groupe datomes qui
caractrise la famille.
Les principaux groupes caractristiques sont:

NOM Alcool Amide Carbonyle

O
Formule O H
dveloppe N
C

NOM Carboxyle Ester Amide ther-oxyde

Formule O O O
dveloppe C O C
C O H C O C C N

Squence 2 SP02 5

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2. Les alcools
Considrons lalcane le plus simple: le mthane CH4 et remplaons un atome
dhydrogne H par un groupe datomesO-H.
H

Nous obtenons une nouvelle molcule de formule dveloppe: H C O H

H
La molcule obtenue sappelle le mthanol; cest le plus simple des alcools.
On appelle alcool un compos dans lequel un groupe caractristique hydroxyle
-OH est li un atome de carbone ne formant que des liaisons covalentes simples
(cest--dire 4 liaisons avec 4 atomes).

Un alcool est donc caractris par la prsence de la structure: C O H


appele fonction ou groupe caractristique alcool.
Latome de carbone qui est li au groupe OH est appel carbone fonctionnel.
Celui-ci peut tre li des atomes dhydrogne ou des groupes alkyles.
La chane principale est la chane datomes de carbones la plus longue contenant
le carbone fonctionnel. La numrotation de la chane est choisie de faon que le
carbone fonctionnel ait le numro le plus petit.
Le nom de lalcool est celui de lalcane correspondant suivi du numro du car-
bone fonctionnel et suivi du suffixe ol.

Exemple Lalcool de formule: CH3 CH2 CH CH3

OH
La chane carbone est 4 carbones (butane) et le carbone 2 est le carbone
fonctionnel (ici, le sens de numrotation des atomes de carbone se fait de droite
gauche): il sagit donc du butan-2-ol.

3. Les drivs carbonyls (niveau 1re S)


1.Groupe carbonyle
Les drivs carbonyls possdent le mme groupe caractristique : le groupe

carbonyle de formule C O

Le carbone fonctionnel est doublement li un atome doxygne ; le groupe


carbonyle est plan: les angles entre les liaisons que forme le carbone fonctionnel
est denviron 120.

6 Squence 2 SP02

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2.Aldhydes
Les aldhydes sont des composs carbonyls pour lesquels le carbone fonction-
nel est li un atome dhydrogne (ou exceptionnellement deux).
R
Do la formule gnrale des aldhydes: C O
H
R tant un groupe alkyle ou un atome dhydrogne.
La chane principale est la chane la plus longue contenant le carbone fonction-
nel. La numrotation de la chane est choisie de faon que le carbone fonctionnel
(forcment en bout de chane) ait le numro 1.
Le nom de laldhyde est celui de lalcane correspondant et suivi du suffixe al .
H
Exemple Le mthanal est laldhyde un atome de carbone: C O
(aussi connu sous le nom de formol en solution aqueuse) H

CH3
Laldhyde 2 atomes de carbone tant lthanal:
C O
H
3.Ctones
Les ctones sont des composs carbonyls pour lesquels le carbone fonctionnel
nest li aucun atome dhydrogne (cest--dire quil est li 2 groupes alkyles).
R
Do la formule gnrale des ctones: C O
R
La chane principale est la chane la plus longue contenant le carbone fonction-
nel. La numrotation de la chane est choisie de faon que le carbone fonctionnel
ait le numro le plus petit.
Le nom de la ctone est celui de lalcane correspondant suivi du numro du car-
bone fonctionnel et suivi du suffixe one .

CH3
Exemple La propanone est la ctone la plus simple 3 atomes de carbone: C O
(aussi connue sous le nom dactone). CH 3

4. Les acides carboxyliques


(niveau 1re S)
Les acides carboxyliques forment une classe de composs caractriss par la pr-
sence du groupe fonctionnel carboxyle:
O
C
OH

Squence 2 SP02 7

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Le nom de ce groupe caractristique rappelle quil est constitu formellement
dun groupe carbonyle -CO- et dun groupe hydroxyle OH fixs sur le mme
carbone fonctionnel. Mais la proximit de ces 2 groupes modifie fortement leurs
proprits: le groupe carboxyle a des proprits originales qui ne sont ni celles
dune ctone, ni celles dun alcool. O
Un acide carboxylique possde donc la formule gnrale suivante: R C
R peut tre un groupe alkyle ou un atome dhydrogne. OH
En ce qui concerne la nomenclature des acides, nous nenvisagerons que le cas
des acides dits saturs.
La chane principale est la chane la plus longue contenant le carbone fonction-
nel. La numrotation de la chane est choisie de faon que le carbone fonctionnel
(forcment en bout de chane) ait le numro 1.
Le nom de lacide est celui de lalcane correspondant prcd de acide et suivi
du suffixe oque .

Exemples Lacide carboxylique le plus simple ( 1 carbone) est lacide mthanoque :


O
H C (appel aussi acide formique car prsent dans certaines fourmis).
OH
O
Lacide 2 carbones: lacide thanoque: CH3 C (appel aussi acide
OH
actique; cest le principal constituant du vinaigre).

E Tests
Test 1
Choisir la (ou les) bonne(s) rponse(s).

1. QCM 1
La molcule de formule: CH3-CH2-CH2-CH2-CH2OH
a) est un acide carboxylique
b) est un alcool primaire
c) est un alcool secondaire
d) sappelle le pentan-1-ol
e) sappelle le pentan-5-ol

8 Squence 2 SP02

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2. QCM 2
La molcule de formule: CH3-CH2-CH2-COOH
a) est un acide carboxylique
b) est un alcool primaire
c) est un alcool secondaire
d) sappelle le butan-1-ol
e) sappelle lacide butanoque

3. QCM 3
La molcule de formule: CH3-CH2-CO-CH2-CH3
a) est un acide carboxylique
b) est un aldhyde
c) est un alcool secondaire
d) sappelle le pentan-3-ol
e) sappelle la pentan-3-one
f) est une ctone

4. QCM 4 O
La molcule de formule: CH3 CH2 CH CH2 C
a) est un acide carboxylique OH
CH3
b) est un aldhyde
c) sappelle lacide 2-mthylpentanoque
d) sappelle le 3-mthylpentanal

Test 2
Donner la formule semi-dveloppe du (de la):
a) 3-mthylbutanal
b) pentan-3-one
c) 3-mthylbutanone
d) acide formique appel officiellement acide mthanoque

Test 3
Identifier le(s) groupe(s) caractristique(s) de la molcule de glycrol:
CH2 OH

CH OH

CH2 OH

Squence 2 SP02 9

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Test 4
a) Nommer lalcool de formule semi-dveloppe:
CH3 CH CH2 CH2OH

CH3
b) Donner la formule de lalcool: 3-mthylpentan-2-ol.

Test 5
Donner la formule semi-dveloppe des molcules: butanal, butanone, hexanal,
3-mthylpentanal et 3-mthylpentan-2-one.
Classer ces molcules par famille: aldhyde ou ctone.

Test 6
a) Donner la formule des acides carboxyliques : acide propanoque ; acide
2-mthylpentanoque.
b) Donner le nom de lacide dont la formule est:
O
CH3 CH CH2 C
OH
C2H5

10 Squence 2 SP02

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2 Spectroscopies
A Objectif
 Extraire et exploiter des informations sur diffrents types de spectres et sur
leurs utilisations.

B Pour dbuter
LHomme a toujours utilis la lumire pour interroger la matire mais il fallut
attendre le XVIIe sicle pour que Isaak Newton ralist en 1766, laide dun simple
prisme de cristal, le spectre de la lumire solaire. Il montra ainsi que la lumire
blanche taient compose dune infinit de radiations monochromatiques dont
ltalement (la diffusion) forme un dgrad de lumires colores appel spectre
continu de la lumire blanche. On put donc sapercevoir que chaque radiation
monochromatique avait un comportement diffrent en traversant la matire.
Au tout dbut du XIXe sicle, la dcouverte des rayonnements ultraviolets (UV) et
infrarouges (IR) permit dtendre notre connaissance du spectre de la lumire
blanche. Puis, en ajoutant une fente lentre du prisme et en amliorant la rso-
lution du spectre, de fines raies noires appeles raies dabsorption furent dtec-
tes dans le spectre solaire par Joseph Fraunhofer en 1814. Cest en 1860 que
Gustav Kirchhoff et Robert Bunsen identifirent des lments chimiques grce
leurs raies dabsorption et purent ainsi attribuer les raies dabsorption prsentes
dans le spectre solaire la prsence de gaz dans la chromosphre (atmosphre)
du Soleil. La spectroscopie tait ne.
Depuis lors, lHomme neut de cesse de sonder la matire par des radiations
lectromagntiques de toutes les longueurs donde possibles afin de connatre
sa structure : spectroscopie radiofrquence, micro-ondes, infrarouge, visible,
ultraviolette, du rayonnement X et du rayonnement . Chaque domaine de lon-
gueur donde apporte son lot dinformations tous les niveaux de lorganisa-
tion de la matire Arrtons-nous sur lutilisation de ces spectroscopies en
chimie.
Activit 1 A laide dune recherche sur Internet, trouver le nom du physicien qui caractri-
sa le premier les radiations lectromagntiques monochromatiques du spectre
de la lumire blanche par leur longueur donde et ainsi permit le dveloppe-
ment de la thorie ondulatoire de la lumire. Quelles expriences tudies dans
la squence prcdente permirent cette avance?

Squence 2 SP02 11

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C Pour apprendre
La recherche de la dtermination dune molcule synthtise ou extraite de son
milieu naturel est une des principales tches du chimiste.
Une fois lespce chimique tudie isole, celui-ci procde la dtermination de
la masse molaire du compos puis de sa formule brute. Il est ensuite possible
de mesurer certaines proprits physiques comme les tempratures de fusion et
dbullition, lindice de rfraction, la densit
Afin de connatre la structure de la molcule (cest--dire sa formule dveloppe),
il faut utiliser dautres mthodes dites danalyse.
Parmi les mthodes danalyse couramment employes, les techniques de spec-
troscopie occupent une place de choix; celles-ci sont bases sur le phnomne
dabsorption dnergie par une molcule puis sur la rponse de cette molcule.
La spectroscopie dabsorption est base sur ltude des interactions entre la
matire et un rayonnement lectromagntique: on tudie la rponse dune mol-
cule lorsque celle-ci est irradie par une radiation de longueur donde donne.
Le spectre des radiations lectromagntiques est rappel ici:

En fonction de lnergie porte par la radiation, divers tats dnergie de la


matire sont modifis: il y a passage de ltat fondamental de la molcule un
tat excit.
On appelle spectre de la molcule le graphe exprimant (en ordonne) une
grandeur dcrivant lintensit de lnergie absorbe ou transmise (absor-
bance A ou transmittance T) par la molcule en fonction dune grandeur (en abs-
cisse) dcrivant londe utilise:
la longueur donde (ou le nombre donde) de la radiation (en m, en m ou
en nm),
la frquence v en Hz,
le nombre donde en cm1.
I
Labsorbance A (grandeur sans unit) est dfinie par: A = log 0 o I0 et I repr-
I
sentent respectivement lintensit du rayonnement avant et aprs absorption.
I
La transmittance T (grandeur sans unit) est: T =
I0
1
Le nombre donde est gal linverse de la longueur donde : = .

Les techniques prsentes dans les chapitres suivants sont:
 Spectroscopie infrarouge (IR) base sur labsorption de radiations IR par des
molcules

12 Squence 2 SP02

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 Spectroscopie ultraviolet-visible (UV-visible)
 Spectroscopie de rsonance magntique nuclaire (RMN) du proton

D Pour conclure:
exercices dapprentissage
Exercice 1 Donner la gamme de longueurs donde des radiations(en nm):
 Visible

 Infrarouge

 Ultraviolette

Exercice 2 Quelle valeur de transmittance correspond une espce:


 nabsorbant pas la radiation?

 absorbant en totalit la radiation?

Exercice 3 Les astrophysiciens cherchent la prsence deau dans lUnivers partir de la spec-
troscopie de la lumire diffuse par les plantes et les satellites: Mars, Vnus, les
anneaux de Saturne, les satellites de Jupiter en contiennent.
La molcule deau absorbe deux radiations lectromagntiques caractristiques
dont les nergies vont provoquer chez elle deux types de vibrations:

longation symtrique Cisaillement

O O
Dformation
H H H H

Nombre donde (cm1) 3700 1600

Longueur donde (m)

Frquence (Hz)

nergie (J)

 Complter le tableau ci-dessus.


 Dans quelle gamme de radiations labsorption seffectue-t-elle?
 Quelle vibration ncessite le plus dnergie?

Squence 2 SP02 13

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3 Spectre UV-visible
A Objectifs
 Mettre en uvre un protocole exprimental pour caractriser une espce colore.

 Exploiter des spectres UV-visibles.

B Pour dbuter
Activit 2 Un sirop de menthe contient des sucres, des extraits de menthe et des colorants.
Ltiquette dun sirop de menthe nous indique la prsence de colorants E102 et
E133.
NaOOC
N
N N SO3Na
N
OH
NaO3S
E 102 Tartrazine

O3S SO3
SO3

N N+

E 133 bleu brillant


Donne

violet bleu vert jaune orange rouge

14 Squence 2 SP02

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 Expliquer, en termes de radiations colores, la couleur verte prise par une
solutionde ce sirop de menthe.
 Quels sont les intervalles de longueurs donde des radiations absorbes par
ce sirop ?
 En dduire lallure du spectre dabsorption dun sirop de menthe contenant les
colorants E102 et E133. En abscisse, on indiquera les longueurs donde en nm
et en ordonne les absorbances (sans unit).
 quelle longueur donde B doit-on travailler pour mesurer uniquement lab-
sorbance du colorant bleuE133? Justifier.
Afin de dterminer la concentration massique en colorant bleu, on peut utiliser
une courbe dtalonnage, obtenue par mesure dabsorbance de solutions talons
(de concentration connue en colorant).
 Quelle est lallure de cette courbe dtalonnage? Justifier.
 Comment utiliser cette courbe pour obtenir la concentration en colorant bleu
dun sirop de menthe?

C Pour apprendre
Remarque

Les connaissances contenues dans ce cours ne sont pas exigibles lexamen mais
vous sont prsentes pour pouvoir comprendre comment sont raliss les spectres.
Vous devez savoir faire les activits et exercices dapprentissage.

Prenons un autre exemple. Le Bleu de Bromothymol (BBT) est un indicateur color


qui change de couleur selon le pH du milieu: jaune en dessous de pH6, il est bleu
au-dessus de pH 7,6. Entre ces deux pH, il est dans sa teinte sensible: le vert.
Pour obtenir, le spectre visible du BBT, il faut le dissoudre dans un mlange
dthanol et deau et diluer suffisamment de manire ne pas dpasser une
valeur limite de labsorbance (1,6).
Le principe de la mesure est dclairer une cuve de solution de BBT par une radia-
tion monochromatique et de placer un rcepteur de lumire (capteur) derrire la
cuve afin de mesurer lintensit lumineuse de la radiation ayant travers la cuve
remplie de solution. Un dispositif lectronique conditionne le signal lectrique
fourni par le capteur afin de dterminer la valeur de labsorbance pour la radia-
tion monochromatique utilise.
En faisant varier la longueur donde de la radiation absorbe, on trace ainsi
un graphe appel spectre UV-visible (dans ce spectre, on sest limit au domaine
visible). On observe ainsi une absorbance entre 500 et 700 nm qui montre que
lchantillon laisse passer les radiations bleues entre 400 et 500 nm: le BBT tu-
di tait donc en milieu basique.

Squence 2 SP02 15

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Absorbance A

400 500 600 700 Longueur donde

Ce spectre nous montre quun spectre UV-visible est constitu dune ou plusieurs
bandes larges, chaque bande tant caractrise par une longueur donde pour
laquelle labsorbance est maximale.
Mme si la spectroscopie UV-visible est plus souvent utilise pour mesurer la
concentration dune solution grce la loi de Beer-Lambert, les bandes dabsorp-
tion peuvent nous renseigner sur la prsence dinsaturations dans la mol-
cule (liaisons multiples) mais aussi dune ventuelle conjugaison (alternance(s)
liaison simple-liaison multiple).
En effet, labsorption de radiations par une molcule entrane des transitions
lectroniques, cest--dire le passage des lectrons dun niveau de basse nergie
vers un niveau de plus haute nergie.
hc
E = E p E n = h =

Lorsque des lectrons appartiennent des liaisons conjugues, les niveaux
dnergies des lectrons sont plus rapprochs. Les transitions dnergie E sont
plus faibles, donc les longueurs donde des radiations absorbes plus leves.
noter qu partir dune certaine valeur de lnergie du photon, il peut y avoir
arrachement dun ou plusieurs lectrons de la molcule. On parle alors de rayon-
nement ionisant (voir squence 1).
Par exemple, le benzne possde 3 bandes dabsorption:
la bande K: 184 nm (forte absorbance)
la bande B: 203 nm
la bande R: 256 nm (faible absorbance)

Formule du benzne C6H6


H
H H
ou encore
sans crire les H
H H
H

16 Squence 2 SP02

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La prsence dun cycle benznique C6H5 - se caractrise par la prsence de ces
trois bandes, surtout la bande R vers 250 nm. Cette bande est dplace vers les
plus grandes longueurs donde lorsque le cycle benznique est reli un htro-
atome O, N possdant un doublet non liant.
Dans le cas de molcules possdant davantage de doubles liaisons conjugues, cette
absorption se dplace encore plus vers les grandes longueurs donde jusqu ven-
tuellement appartenir au domaine de la lumire visible, ce qui explique le caractre
color de la molcule de Bleu de Bromothymol qui a pour formule dveloppe:
Br
HO OH

Br
O

S
O
O
De manire gnrale, la spectroscopie UV-visible fournit moins dinformations
dans ltude de la structure des molcules organiques que les spectroscopies
infrarouge et RMN prsentes dans les chapitres suivants.
Activit 3 (suite de lactivit 2)
 Justifier pourquoi les molcules des colorants E102 et E133 prcdentes sont
colores.

Squence 2 SP02 17

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D Pour conclure:
exercice dapprentissage
Exercice 4 Laniline a pour formule C6H7N. Sa formule dveloppe est indique ci-dessous
ainsi que son spectre UV-visible.
 En utilisant les donnes du cours, vrifier que laniline contient un cycle benznique.
 Dans quel domaine de longueur donde absorbe laniline?
 Cette molcule est-elle colore?

Ref.No. molar absorptivity (e+104)

20000
18000
NH2
16000
14000
12000
10000
8000
6000
4000
2000
0
210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320
Aniline (nm)

18 Squence 2 SP02

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4 Spectre infrarouge
A Objectifs
 Extraire et exploiter des informations sur diffrents types de spectres et sur
leurs utilisations.
 Identifier des groupes fonctionnels par analyse dun spectre IR laide de
tables de donnes ou de logiciels.
 Associer un groupe fonctionnel un suffixe dans une molcule donne, pour
les fonctions alcne, alcool, aldhyde, ctone, acide carboxylique, ester, amine,
amide.

B Pour dbuter
Activit 4 Voici le spectre IR dun corps pur de lhexan-1ol. partir du tableau donn dans
la partie C plus loin, quel pic ou bande large de transmittance permet de dter-
miner le groupe caractristique de cette molcule?
Transmittance
1,000

0,900

0,800

0,700

0,600

0,500

0,400

0,300

0,200

0,100

0,000
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
Hexan-1ol (cm1)

Squence 2 SP02 19

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C Pour apprendre
Remarque

Les connaissances contenues dans ce cours ne sont pas exigibles lexamen mais
vous sont prsentes pour pouvoir comprendre comment sont raliss les spectres.
Vous devez savoir faire les activits et exercices dapprentissage.

La spectroscopie infrarouge est une spectroscopie dabsorption mettant en jeu


des radiations dont le domaine de longueur donde est compris entre 2,5 m
et 16 m. Elle peut tre employe pour lidentification de composs ou pour
vrifier la puret dune substance synthtise. Labsorption de radiations par une
molcule entrane des transitions dans les nergies de vibrations molculaires
cest--dire quil se produit des vibrations au sein de la molcule. Ces vibrations
peuvent tre de 2 natures diffrentes:
 Vibration dlongation ou de valence : les atomes vibrent suivant laxe de la
liaison chimique qui les relie.
 Vibration de dformation : les atomes vibrent perpendiculairement laxe de
la liaison chimique qui les relie.
Un spectre IR consiste en la variation de la transmittance T de lespce en fonc-
tion du nombre donde de la radiation (en cm1).
Chacune de ces vibrations se produit pour un domaine de longueur donde diff-
rent ; ainsi, chaque groupe datomes susceptibles dentrer en vibration
correspond une bande dabsorption une longueur donde caractristique.
Un spectre IR est donc complexe puisque toutes les liaisons dune molcule sont
susceptibles dentrer en vibration dans le domaine de longueurs donde balay.
titre dexemple, le spectre du cyclohexne est donn ci-dessous:

1,000
Transmittance
0,900

0,800

0,700

0,600

0,500

0,400

0,300

0,200

0,100

0,000
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
Cyclohexne
(cm1)

20 Squence 2 SP02

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Le spectre est constitu de creux appels pics (plus ou moins larges) corres-
pondant la vibration des diffrents groupements datomes prsents dans la
molcule.
La transmittance de 0,1 2900 cm1 signifie que 10% de lintensit de la radia-
tion de longueur donde l est transmise (et donc 90% de cette intensit a t
absorbe).
On constate alors lexistence de 2 zones diffrentes:
 La zone de gauche correspondant aux plus grandes longueurs donde (donc
aux nergies absorbes les plus faibles) de nombre donde compris entre 4000
et 1500cm1: cest la zone la plus facilement exploitable car elle cor-
respond aux vibrations des principaux groupements datomes de la
molcule.
 La zone de droite de nombre donde compris entre 500 et 1500 cm1: zone
plus complexe appele: empreinte digitale de la molcule car permettant
didentifier une molcule inconnue par comparaison de son spectre avec des
spectres dabsorption de molcules connues.
On remarque, dans le spectre du cyclohexne ci-dessus, des pics dintensit forte
(trs prononcs) vers 2800-3100 cm1, ainsi quun pic dintensit moyenne
1650 cm1.
Pour identifier les groupements correspondants, on dispose habituellement dun
tableau similaire celui-ci:
Nombre
Groupe datomes Fonction
Liaison donde Intensit
caractristique ou famille
(cm1)
OH
Hydroxyle C-OH Alcool 3580 3670 Forte
(libre)
OH
Hydroxyle C-OH Alcool 3200 3400 Forte
(lie par liaison H)
Carboxyle -COOH Acide carboxylique 3200 3400 Forte
NH C NH Amine, amide 3100 3500 Moyenne
Cycle benznique Composs
3030 3080 Moyenne
- C6H5 aromatiques
CH
Alcane 2810 3000 Forte
Alcne 3000 3100 Moyenne
Carbonyle Aldhyde, ctone 1650 1730 Forte
C=O Carboxyle Acide 1680 1710 Forte
CO-O-C Ester 1700 1740 Forte
CO-N Amide 1650 1700 Forte
C=C Alcne 1625 1680 Moyenne
CO Alcool, acide, ester 1050 1450 Forte
CC Alcane 1000 1250 Forte
C Cl Chloroalcane 700 800 Forte
C Br Bromoalcane 600 750 Forte
CI Iodoalcane 500 600 Forte
F: intensit forte; m: intensit moyenne et f: intensit faible.

Squence 2 SP02 21

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Ainsi, laide du tableau, on identifie la double liaison C=C par le pic dintensit
moyenne 1650 cm1 et les diffrentes liaisons C-H par les pics vers 2800-3100cm1.
noter dune part que lintensit dun pic ne dpend pas du nombre de liaisons
identiques dans une molcule et dautre part que les pics correspondant aux
liaisons C-H ne sont pas en gnral dun grand intrt pour la dtermination de
la structure dune molcule.
Pour les composs organiques oxygns usuels, les pics les plus intressants
observer sont:
 les pics vers 1700 cm1 dus aux liaisons C = O,
 les pics et bandes vers 3500 cm1 dues aux liaisons O H.

Certains composs, comme les acides carboxyliques, les alcools et les amines,
peuvent donner lieu existence de liaisons chimiques intermolculaires appeles
liaisons hydrogne.
Dans le cas des alcools, des acides carboxyliques et bien sr de leau, ces liaisons
(symbolises par des traits pointills sur le schma ci-dessous) rsultent de lat-
traction entre le nuage lectronique dun atome doxygne et un atome dhydro-
gne dune autre molcule.
Par exemple, pour un acide carboxylique, on aura des associations formes de
2molcules:
O H O
R C R
O H O

Lexistence ou non de ce type de liaison en solution est visible sur un spectre IR:
on constate les bandes dabsorption suivantes:
 Dansle cas dun alcool pur
Bande large entre 3200 cm1 et 3400 cm1.
OH associ par liaison hydrogne: OH associ
 Dans le cas dun alcool dilu dans un solvant comme CCl
4
La bande large disparat ou est trs faible
Apparition dune bande fine, dans la zone: 3590-3650 cm1: OH libr

3600 3400 3200 3000 (cm1)

Spectre 1

22 Squence 2 SP02

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3600 3400 3200 3000 (cm1)

Spectre 2
Activit 5 Identifier le spectre de lalcool pur dune part et de lalcool dilu dans CCl4 dautre
part en justifiant la rponse.

D Pour conclure:
exercices dapprentissage
Pour attribuer les pics aux fonctions chimiques, on utilisera le tableau des
nombres donde prsent dans le cours.

Exercice 5 Justifier la prsence du pic vers 3400 cm1 dans le spectre de la N-mthylaniline
dont la formule est donne ci-dessous:
Ref.No Transmittance 2884 cmF
1,000
T
0,900

0,800

0,700

0,600
H
0,500
N
0,400

0,300

0,200

0,100

0,000
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

N-mthylaniline (cm1)

Squence 2 SP02 23

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Exercice 6  crire la formule semi-dveloppe de lhexan-1-ol. quelle famille appartient-il?
 Retrouver dans son spectre IR, les principales liaisons chimiques prsentes
dans la molcule.
Transmittance
1,000

0,900

0,800

0,700

0,600

0,500

0,400

0,300

0,200

0,100

0,000
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
Hexan-1-ol (cm1)

24 Squence 2 SP02

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5 Spectre RMN
du proton

A Objectifs
 Relier un spectre RMN simple une molcule organique donne, laide de
tables de donnes ou de logiciels.
 Identifier les protons quivalents. Relier la multiplicit du signal au nombre de
voisins. Connatre les rgles de nomenclature des squelettes carbons.

B Pour dbuter
La rsonance magntique nuclaire (RMN) constitue actuellement la technique la
plus puissante et la plus gnrale danalyse structurale des composs organiques.
Ce sont deux groupes de physiciens, lquipe du Professeur Bloch Stanford et
celle du Professeur Purcell Harvard, qui crrent en 1946 pour la premire fois
des signaux RMN.
Ainsi naquit la rsonance magntique nuclaire et, ds lors, et furent exploites
de multiples applications touchant la chimie avec llaboration des structures
chimiques, et, plus rcemment, le domaine mdical avec limagerie par rsonance
magntique (ou IRM).
Activit 6 Quest-ce quune rsonance? Donnez plusieurs exemples de rsonance pouvant
tre observs dans la vie quotidienne.

C Pour apprendre
Remarque

Les connaissances contenues dans ce cours ne sont pas exigibles lexamen mais
vous sont prsentes pour pouvoir comprendre comment sont raliss les spectres.
Par contre, vous devez savoir faire les activits et les exercices dapprentissage.

1. Principe
La spectroscopie de RMN (rsonance magntique nuclaire) est base sur les
proprits magntiques de certains noyaux atomiques.Seule la RMN du proton,
donc du noyau de latome dhydrogne1H, sera tudie.

Squence 2 SP02 25

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Comme les lectrons, les noyaux dhydrogne sont chargs lectriquement et se
comportent comme sils tournaient sur eux-mmes; on dit quils possdent un spin.
Plac dans un champ magntique, le noyau dhydrogne peut alors prendre
deuxorientations correspondant deux niveaux dnergie diffrents.
Labsorption dune radiation lectromagntique peut provoquer une transition
de spin, le noyau passant alors du niveau dnergie le plus faible vers le niveau
dnergie le plus lev. On dit quil y a rsonance.
Exprimentalement, on constate que, placs dans un champ magntique de lordre
de 1,4 T (tesla), les protons absorbent lnergie lectromagntique vers 60.106 Hz
(frquence radio). Cependant, cette frquence de rsonance peut varier lgrement
(quelques parties par million: ppm) dun noyau dhydrogne lautre selon leur
environnement constitu par les lectrons des liaisons et des autres atomes:
soit cet environnement soppose au champ magntique appliqu : cest le
phnomne de blindage, qui se traduit par une augmentation de la frquence
de la radiation lectromagntique absorbe la rsonance. On parle aussi de
champ fort,
soit cet environnement amplifie le champ magntique appliqu: cest le ph-
nomne de dblindage, qui se traduit par une diminution de la frquence de
la radiation lectromagntique absorbe la rsonance. On parle aussi de
champ faible.
Au dpart, un spectre RMN tait obtenu en maintenant la frquence de la radia-
tion lectromagntique fixe et en faisant varier le champ magntique. Ce pro-
cd, trop long, a t remplac par la RMN impulsionnelle pour laquelle le com-
pos tudi est plac lintrieur dun aimant qui impose un champ magntique
dintensit fixe puis soumis un rayonnement de frquence variable.
Cette variation de frquence est exprime par rapport un compos de rf-
rence: le TMS ou TtraMthylSilane Si(CH3)4, introduit en petite quantit dans
lchantillon tudi. Ce compos fournit alors un pic unique (ses 12 protons tant
tous quivalents) situ compltement droite du spectre car sa rsonance a lieu
champ plus fort que dans la plupart des composs tudis. Il ne gne donc pas
linterprtation du spectre. De plus, le TMS est volatil, soluble dans les solvants
organiques et inerte chimiquement.
La variation de frquence est trs faible et dpend de lenvironnement chimique
du noyau. Elle est transforme en une grandeur appele dplacement chimique
note et exprime en partie par million not ppm.
Si le signal est mis prs du TMS, le dplacement chimique est faible. On parle de
champ fort: il y a blindage.
Si le signal est mis loin du TMS (champ faible), il y a dblindage. Le dplacement
chimique varie de 0 15 ppm.
Des protons de mme environnement rsonneront pour le mme dplacement
chimique: on dit quils sont quivalents.

26 Squence 2 SP02

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2. Allure du spectre
Ce TMS de rfrence fournit alors un pic unique (ses 12 protons tant tous qui-
valents) situ droite du spectre car sa rsonance a lieu champ plus fort que
dans la plupart des composs tudis.
La grandeur exprime en abscisse du spectre est le dplacement chimique
exprime en ppm (parties par million).
Le pic du TMS constitue lorigine du spectre: son dplacement chimique est donc
nul. Les valeurs usuelles de vont de 0 15 ppm.
Le tableau ci-dessous regroupe les dplacements chimiques des protons de
quelques groupes chimiques:

Type de proton en ppm Type de proton en ppm

CHC 0,8 1 CHX 2,4 4

CHCCX 0,8 1,2 CHOC=O 3,7 4,8

CHC=C 1,6 2,2 H2C C 4,5 5,3

CHCX 1 1,8 ArH 68

CHCCN 23 RNH 15

H
C N 2,1 3 ROH 16

HCC 2,3 3,2 C 5,5 8,5


N
H

CHC=O 2 2,7
H C 8
N

CHAr 2,3 3 SCHO 9,5 9,9

CHO 34 RCOOH 10 13

CHOAr 3,7 4,3

Ar: symbolise un cycle aromatique de formule brute C6H5- ou:

Le schma ci-aprs indique lvolution du dblindage ainsi que celui du champ


magntique en fonction du dplacement chimique.

Squence 2 SP02 27

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Champ magntique croissant
TMS
dblindage croissant
en ppm

10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0

Des protons quivalents ont le mme dplacement chimique.


titre dexemple, le spectre du 2-mthylbut-1-ne:

20
18
H CH3 3
16
14 H CH2CH3
12
3
2
10

8
TMS
6
2
4
2
0
8,0 7,0 6,0 5,0 4,0 3,0 2,0 1,0 0,0
2-Mthylbut-1-ne (ppm)

3. Exploitation dun spectre


la lecture de ce spectre, plusieurs observations simposent:
 Les diffrents signaux du spectre ne sont pas identiques: ils nous renseignent
sur le nombre de protons voisins du proton tudi. Un signal peut tre consti-
tu dun ou plusieurs pics. Ce phnomne est li la prsence des protons
voisins (cest--dire de protons loigns de 3 liaisons) (et est appel cou-
plage spin-spin).

Exemple Exemple : = C CH CH3 Chaque proton du groupement CH2


a trois voisins du point de vue de la RMN.
H

Cest la rgle des (n+1) uplets: un proton ou un groupe de protons quiva-


lents ayant n protons voisins donnera un signal constitu de (n+1) pics, appel
multiplet (singulet: 1 pic; doublet: 2 pics; triplet: 3 pics; quadruplet: 4 pics;
quintuplet: 5 pics...).

28 Squence 2 SP02

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Exemple Les protons du groupement CH2 auront donc un quadruplet correspondant
leurs 3 voisins (pics 2 ppm).
 Lexistence dune courbe superpose aux signauxappele courbe dintgra-
tion donne le nombre de protons de chaque type; en effet, laire de chaque pic
est proportionnelle au nombre de protons responsables du pic. Sur la courbe
dintgration, la distance entre deux paliers est proportionnelle la surface
du pic correspondant et donc au nombre de protons;sil ny a pas de courbe
dintgration, on trouve parfois, au-dessus du signal, un chiffre qui est gal ou
proportionnel au nombre de protons correspondant au signal.
Exemple Les protons du groupement CH2 sont au nombre de deux sur un total de
10 pour lensemble de la molcule, donc la surface de leur pic sera gal au cin-
quime de la surface de tous les pics. On peut indiquer aussi le nombre de pro-
tons correspondant.
Ainsi, la multiplicit des signaux, leur intgration ainsi que leur dplacement
chimique permettent, la plupart du temps, didentifier les diffrents atomes dhy-
drogne de la molcule tudie.
Dans le cas du 2-mthylbut-1-ne, on observe:
 Un singulet 2 H pour = 4,5 ppm H CH3
 Un quadruplet 2 H pour = 2 ppm
C=C
 Un singulet 3 H pour = 1,5 ppm
H CH2 CH3
 Un triplet 3 H pour = 1 ppm

Identifions les diffrents protons de la molcule:


 Le singulet 2 H pour = 4,5 ppm correspond 2 H quivalents non coupls
et relativement dblinds donc proches dun site de forte densit lectronique
(ici la double liaison C=C), donc ce sont les 2 H lis directement cette double
liaison.
 Un quadruplet 2 H pour = 2 ppm correspond 2 H quivalents et coupls
avec 3 autres H (soit le groupe CH3,), donc il sagit du groupe CH2.
 Un singulet 3 H pour = 1,5 ppm correspond 3 H quivalents non coupls,
donc le groupe CH3 li directement la double liaison C=C.
 Un triplet 3 H pour = 1 ppm correspond 3 H quivalents coupls avec
2 autres H (soit le groupe CH2), donc il sagit du groupe CH3 li CH2.
Remarques  Il existe un phnomne dchange de protons qui sobserve chaque fois quun
proton est suffisamment mobile pour pouvoir tre chang entre deux mol-
cules. Ce phnomne se rencontre dans les familles de composs o le proton
est li un htroatome: les alcools, les amines et les acides carboxyliques.
Dans ce cas, les protons concerns ne donnent pas lieu au couplage avec
dautres protons dune mme molcule et on a un pic singulet.
 Par ailleurs, il arrive que des protons voisins soient quivalents du fait de la
symtrie de la molcule. Par exemple, les protons du dichlorothane (ClCH2
CH2Cl) sont tous quivalents et donnent un pic unique singulet.

Squence 2 SP02 29

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D Pour conclure:
exercices dapprentissage
Exercice 7 Attribuer chaque type de proton les diffrents pics du spectre de lisobutyl-
amine dont la formule est:
H3C C O CH2 C
O

Ref.No. MHz ppm


22
20
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0

3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 0,5


Isobutylamine (ppm)

Exercice 8 Attribuer chaque type de proton les diffrents pics du spectre de lthanoate
dthyle dont la formule est:

H3C C O CH2 CH3


O

Justifier la valeur du dplacement chimique du quadruplet.


On notera la prsence de la courbe dite dintgration dans laquelle la distance
entre deux paliers est proportionnelle la surface du pic correspondant et donc
au nombre de protons.
Cette distance est donc mesurer la rgle gradue.

30 Squence 2 SP02

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Ref.No.
100
90
80
70
60
50

40
30
20
10

7,0 6,0 5,0 4,0 3,0 2,0 1,0 0,0


Actate dthyle (ppm)

Exercice 9  crire la formule semi-dveloppe de lthanal.


 Attribuer chaque type de proton les diffrents pics du spectre de la molcule.

Ref.No. MHz ppm


22
20
18
16 3
14
12 1
10
8
TMS
6
9,8 ppm
4
2
0
8,0 7,0 6,0 5,0 4,0 3,0 2,0 1,0 0,0
Ethanal (ppm)

Squence 2 SP02 31

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6 Dtermination
de structures

A Objectifs
 Extraire et exploiter des informations sur diffrents types de spectres et sur
leurs utilisations.
 Dterminer la structure dune molcule (organique) cest--dire sa formule
dveloppe plane partir de sa formule brute et ce, en exploitant ses spectres
IR et/ou UV-visible et/ou RMN.

B Pour dbuter
Activit 7 Soit la molcule dthanol de formule brute C2H6O. Tenter de trouver sa formule
dveloppe laide des spectres:

Infrarouge :
100

80
T
r
a
n
s 60
m
i
t
t
a
n 40
c
e

10

3500 3000 2500 2000 1500 1000

32 Squence 2 SP02

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RMN :
Ref.No. MHz ppm
22
3
20
18
16
14
12
10
1
8
2 TMS
6
4
2
0
8,0 7,0 6,0 5,0 4,0 3,0 2,0 1,0 0,0
Ethanol (thorique) (ppm)

Activit 8 De la mme manire, quelle est la structure de la butanone de formule brute


C4H8O?

Infrarouge :
100

80
T
r
a
n
s 60
m
i
t
t
a
n 40
c
e

10

3500 3000 2500 2000 1500 1000 (cm1)

Squence 2 SP02 33

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RMN :
Ref.No. 250 MHz ppm
3
60

50
3

40

30
2

20
TMS
10

7,0 6,0 5,0 4,0 3,0 2,0 1,0 0,0


Butan-2-one (ppm)

C Pour apprendre
Les mthodes spectroscopiques permettent de dterminer la structure dune
molcule organique.
La spectroscopie UV-visible peut nous renseigner sur la prsence de cycle ben-
znique et plus gnralement de liaisons conjugues engageant des atomes de
carbones ou des atomes ayant des doublets non liants (O, S, N).
La zone entre 1400 et 4 000 cm1 dun spectre IR permet dobtenir davantage
dindications sur la nature des groupes caractristiques et donc sur les fonctions
chimiques.
La spectroscopie RMN permet davoir des informations sur la chane carbone
des molcules.

34 Squence 2 SP02

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D Pour conclure:
exercice dapprentissage
Exercice 10 On considre la molcule dacide mthanoque.
Son spectre IR est le suivant:
100

50

0
4000 3000 2000 1500 1000 500
(cm1)

Son spectre RMN est:

12 10 8 6 4 2 0 2 (ppm)
 crire sa formule semi-dveloppe.
 Montrer que chaque spectre corrobore cette formule.

Squence 2 SP02 35

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7 De nouvelles familles
de composs organiques

A Objectif
 Connatrele groupe fonctionnel et la nomenclature des composs organiques
appartenant la famille des esters, des amines et des amides.

B Pour dbuter
Lors de ltude des diffrents spectres, nous avons rencontr quelques molcules
simples appartenant la famille des esters, des amines ou des amides. Dans ce
chapitre, nous allons apprendre les nommer.

C Pour apprendre
1. Les esters
Les esters constituent une famille de composs organiques qui possdent les
mmes proprits chimiques et, par consquent, le mme groupe fonctionnel:
O
R C
O R

R et R sont deux radicaux quelconques (identiques ou diffrents).


La formule dun ester drive de celle dun acide carboxylique RCOOH par le rem-
placement de latome dhydrogne du groupe carboxyle par un radical R. On dit
alors que les esters sont des drivs dacide.
Le nom de lester sobtient partir du nom de lacide carboxylique correspondant
ainsi que de celui du groupe R. Les numrotations des deux termes commencent
partir du groupe fonctionnel.
partir du nom de lacide, on supprime le mot acide, on remplace la terminai-
son oque par oate et on ajoute de suivi du nom du radical R.
Exemples  O
CH3 C
O CH3

36 Squence 2 SP02

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 CH3

CH3 CH CH2 C O CH CH3

CH3 O
Le premier ester est driv de lacide thanoque encore appel acide actique CH3COOH
et de R: radical mthyle. Son nom est donc: thanoate de mthyle ou: actate de
mthyle. Le second ester sappelle le 2-mthylpropanoate de 1-mthylthyle.

2. Les amines (amines primaires)


Les amines primaires sont des composs azots qui drivent formellement de
lammoniac NH3 par remplacement dun atome dhydrogne par un groupe car-
bon (groupe alkyle par exemple). H
Les amines primaires possdent donc le groupe caractristique suivant: N
H H
Leur formule gnrale est la suivante: R N
H
La chane principale est la chane la plus longue contenant le groupe azot. La
numrotation de la chane est choisie de faon que le carbone li au groupe
azot ait le numro le plus petit.
Les amines primaires se nomment partir du nom de lalcane correspondant
suivi du suffixe amine.
Exemple Lamine primaire la plus simple sappelle la mthanamine:
H
CH3 N
H
Lamine primaire 2 carbones est lthanamine: CH3-CH2-NH2.

3. Les amides
Les amides sont des composs organiques issus de la raction entre un acide
carboxylique et une amine. Leur groupe caractristique est:
O

C R
R N

R
Le nom des amides primaires non substitus est celui de lacide carboxylique
correspondant en substituant la terminaisonoquepar la terminaison amide (et
en enlevant le terme acide):
O
 propanamide:
NH2

Squence 2 SP02 37

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Les amides primaires substitus sur latome dazote sont nomms en faisant
prcder le nom de lamide de la lettre N suivie du nom du groupe substituant.
Sil y en a plusieurs, chacun est prcd de N et ils sont noncs dans lordre
alphabtique:
O
CH3
 N-mthylthylamide: H3C N
H

D Pour conclure:
exercices dapprentissage
Exercice 11 La molcule de formule: CH3-CH2-CH2-NH2
a) est un acide carboxylique
b) est un alcool
d) est une amine primaire
e) sappelle la propanamine
f) sappelle lacide butanoque
Exercice 12 Nommer les esters:

a) HCOOC2H5

b) CH3COOC2H5

c) C2H5COOCH3

d) C2H5COOC2H5 CH3 CH2 CH C


Exercice 13 a) Nommer lamine primaire de formule:
CH3

b) Donner la formule semi-dveloppe de la 2-mthylbutan-1-amine.

Exercice 14 a) Nommer lamide de formule: CH3 CH2 CH C NH2

CH3
b) Donner la formule semi-dveloppe de la 3-mthylbutanamide.
Exercice 15  crire la formule semi-dveloppe du 2-mthylpropanoate dthyle. quelle
famille appartient-il?
 Retrouver dans son spectre IR les principales liaisons chimiques prsentes
dans la molcule.

38 Squence 2 SP02

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Ref.No Transmitance
1,000

0,900

0,800

0,700

0,600

0,500

0,400

0,300

0,200

0,100

0,000
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
2-mthylpropanoate dthyle (cm1)

Exercice 16  quelle famille appartient la N-mthyl-N-phnylmthanamide dont la for-


mule est indique ci-dessous?
 Retrouver le pic correspondant la fonction carbonyle.
 Voit-on la liaison C-N vibrant vers 1450 cm1?
Ref.No Transmitance
1,000

0,900

0,800

0,700

0,600

0,500

0,400

0,300
N H
0,200

0,100
O

0,000
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
N-mthyl-N-phnylmthanamide (cm1)

Squence 2 SP02 39

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8 Pour clore
la squence

A Fiche de synthse
Les esters constituent une famille de composs organiques qui possdent les
mmes proprits chimiques et, par consquent, le mme groupe fonctionnel:
O
R C
O R

Le nom de lester sobtient partir du nom de lacide carboxylique correspondant


ainsi que de celui du groupe R.
Les amines primaires sont des composs azots qui drivent formellement de
lammoniac NH3 par remplacement dun atome dhydrogne par un groupe car-
bon (groupe alkyle par exemple).
H
Leur formule gnrale est la suivante: R N
H
Les amines primaires se nomment partir du nom de lalcane correspondant
suivi du suffixe amine.
Les amides sont des composs organiques issus de la raction entre un acide
carboxylique et une amine. Leur groupe caractristique est:
O

C R
R N

R
Le nom des amides primaires non substitus est celui de lacide carboxylique
correspondant en substituant la terminaisonoquepar la terminaison amide (et
en enlevant le terme acide).
La spectroscopie UV-visible est une spectroscopie dabsorption mettant en jeu
des radiations dont le domaine de longueur donde est compris entre 200 nm et
400 nm pour lultraviolet et entre 400 nm et 800 nm pour le visible.
Labsorption de radiations par une molcule entrane des transitions lectro-
niques, cest--dire le passage des lectrons dun niveau de basse nergie vers un
niveau de plus haute nergie. Un spectre UV-visible est un graphe reprsentant
les variations dabsorbance de la molcule en fonction de la longueur donde.

40 Squence 2 SP02

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Ce type de spectre nous renseigne essentiellement sur la prsence dinsatura-
tions dans la molcule (liaisons multiples) mais aussi dune ventuelle conjugai-
son (alternance(s) liaison simple-liaison multiple).
Un spectre IR consiste en la variation de la transmittance T de lespce en fonc-
tion du nombre donde de la radiation (en cm1).
Chacune de ces vibrations se produit pour un domaine de longueur donde diff-
rent; ainsi, chaque groupe datomes susceptibles dentrer en vibration corres-
pond une bande dabsorption une longueur donde caractristique.
Un spectre IR est donc complexe puisque toutes les liaisons dune molcule sont
susceptibles dentrer en vibration dans le domaine de longueurs donde balay.
Le spectre est constitu de creux appels pics (plus ou moins larges) corres-
pondant la vibration des diffrents groupements datomes prsents dans la
molcule.
On constate alors lexistence de deux zones diffrentes:
 La zone de gauche de nombre donde compris entre 4 000 et 1 500 cm1 :
cest la zone la plus facilement exploitable car correspondant aux vibrations des
principaux groupements datomes de la molcule.
 La zone de droite de nombre donde compris entre 500 et 1500 cm1: zone plus
complexe appele: empreinte digitale de la molcule car elle permet didenti-
fier une molcule.
La spectroscopie de RMN (rsonance magntique nuclaire) est base sur les
proprits magntiques de certains noyaux atomiques.
Labsorption dune radiation lectromagntique par un noyau datome dhydro-
gne 1H en prsence dun champ magntique peut provoquer une transition, le
noyau passant alors du niveau dnergie le plus faible vers le niveau dnergie le
plus lev: il y a rsonance.
La rsonance se traduit par lapparition dun pic sur le spectre.
Des protons de mme environnement rsonneront pour la mme frquence: on
dit quils sont quivalents.
La grandeur exprime en abscisse du spectre est le dplacement chimique
exprime en ppm (parties par million).
Le pic du TMS constitue lorigine du spectre: son dplacement chimique est donc
nul. Les valeurs usuelles de vont de 0 15 ppm.
Les diffrents signaux du spectre ne sont pas identiques: ils nous renseignent
sur le nombre de protons voisins du proton tudi. Un signal peut tre constitu
dun ou plusieurs pics. Ce phnomne est li la prsence des protons voi-
sins (cest--dire de protons loigns de 3 liaisons) (et est appel couplage
spin-spin). Cest la rgle des (n+1) uplets: un proton ou un groupe de protons
quivalents ayant n protons voisins donnera un signal constitu de (n+1) pics,
appel multiplet (singulet: 1 pic; doublet: 2 pics; triplet: 3 pics; quadruplet:
4pics; quintuplet: 5pics...).
Lexistence dune courbe superpose aux signauxappele courbe dintgration
donne le nombre de protons de chaque type.
Ainsi la multiplicit des signaux, leur intgration ainsi que leur dplacement
chimique permettent, la plupart du temps, didentifier les diffrents atomes dhy-
drogne de la molcule tudie.

Squence 2 SP02 41

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B Exercices de synthse
CH3

Exercice 1 Soit le dimthylpropane de formule: CH3 C CH3

CH3
 Combien de signaux le spectre RMN du compos ci-dessus prsente-t-il?

 Quelle est sa (leur) multiplicit?

Justifier les rponses.


H CH3
Exercice 2 Soit le 2-mthylbut-1-ne de formule: C=C
H CH2 CH3
 Combien de signaux le spectre RMN du compos ci-dessus prsente-t-il?
 Quelle est sa (leur) multiplicit?

Justifier les rponses.

Exercice 3 On considre la molcule de pentan-2-ol de formule: CH3-CHOH-CH2-CH2-CH3.


Son spectre IR est le suivant:
100

50

0
4000 3000 2000 1500 1000 500

Justifier le spectre obtenu.

42 Squence 2 SP02

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Exercice 4 Lacide adipique a pour formule brute: C6H10O4.
 Identifier, grce au tableau fourni dans le cours, les bandes IR vers 1700 cm1
et 3000 cm1 qui caractrisent le groupement fonctionnel prsent.

100

80

60

40

20

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 (cm1)

 Trouver la structure de la molcule en exploitant le spectre RMN ci-dessous.

TMS

14 12 10 8 6 4 2 0 (cm1)

Notes : signal 12 ppm : singulet


signal 2,2 ppm : triplet
signal 1,7 ppm : multiplet complexe.

Squence 2 SP02 43

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Exercice 5 Le jasmin est un petit buisson fleurs blanches originaire des Indes et dgypte.
Il est cultiv en France, en Espagne, en Algrie, au Maroc, en Inde et en gypte.
Il existe deux sortes de jasmin utilises dans la fabrication dhuile essentielle: le
jasmin cultiv dans la rgion de Grasse et le jasmin cultiv en gypte et en Inde.
Lhuile essentielle de jasmin est une huile trs chre dans la mesure o il faut un
trs grand nombre de fleurs pour obtenir une petite quantit dhuile essentielle.
Elle contient plus de 200 constituants mais un des constituants principaux, que lon
appellera X, est utilis dans la parfumerie, dans lagroalimentaire comme arme
et dans lindustrie chimique. Pour le synthtiser partir de molcules plus simples,
il est ncessaire de connatre le plus prcisment possible sa structure chimique.
Dans un premier temps, il convient de lextraire puis de le purifier par des mthodes
telles que lextraction par solvant, la distillation, la chromatographie... Ensuite, le
compos chimique pur est envoy dans un laboratoire danalyse chimique qui va
dabord dterminer sa composition massique en lments simples, principale-
ment en C, H, N, O, S, Cl, Br, I pour un compos organique, puis sa masse molaire
et enfin sa structure molculaire par des mthodes spectroscopiques.
Votre mission est de trouver la formule semi-dveloppe du compos X partir
des rsultats du laboratoire danalyse:
Analyse lmentaire en % massique (avec limprcision de mesure)

lment %C %H %O Autres lments

% massique 73,3 +/ 0,4 6,3 +/ 0,4 20,5 +/ 1 traces

Masse molaire de X: 150 g.mol1


Spectre IR
100

50

0
4000 3000 2000 1500 1000 500

44 Squence 2 SP02

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Spectre RMN

TMS

ppm 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
Grard Gomez, Abcdaire de chimie organique.

http://webpeda.ac-montpellier.fr/wspc/ABCDORGA/ORGANIQU.htm

 Montrer que les rsultats obtenus en analyse lmentaire sont compatibles


avec une formule brute de X gale C9H10O2. Les incertitudes de mesure en
analyse lmentaire autorisent-elles une autre formule brute?
 laide du spectre IR, trouver le groupe fonctionnel prsent dans X.
 laide du spectre RMN, trouver la formule semi-dveloppe de X. 

Squence 2 SP02 45

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Squence 3
Cintique et
strochimie
Problmatiques

Il nous est donc apparu logique de bien sparer ces deux parties en deux chapitres o
nous tenterons de rpondre deux problmatiques bien distinctes:
Comment dcrire lvolution dun systme chimique en fonction du temps et quels
sont les paramtres susceptibles dacclrer ou de retarder cette volution?
Ce chapitre traitera dun domaine de la chimie connu sous le nom de cintique
chimique. Nous nous attarderons, en particulier, sur un de ces paramtres: il sagit de
la catalyse ou plutt des diffrentes catalyses et des proprits qui les caractrisent.
Comment et pour quelle raison reprsenter dans lespace des molcules organiques?
Ce chapitre traitera dun domaine de la chimie connu sous le nom de strochimie,
cest--dire de la reprsentation spatiale des molcules. Si lon ne sintresse quaux
formules dveloppes des molcules organiques, il est impossible dinterprter les
proprits que certaines dentre elles peuvent possder. Il faut donc rechercher leur
configuration spatiale cest--dire leur gomtrie dans lespace pour comprendre les
notions que nous allons alors tudier: nantiomrie, diastroisomrie. Mais nous
verrons aussi que la configuration spatiale dune molcule nest pas fige, quune
molcule peut donc se dformer, ce quelle fait en permanence. Il est donc trs
important de bien comprendre la diffrence entre isomres et conformres.

Sommaire

1. Prrequis
2. Cintique chimique
3. Strochimie
4. Pour clore la squence

Squence 3 SP02 1

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1 Prrequis
A Prrequis pour la cintique chimique
1. Calcul dune quantit de matire
(niveau 2de et 1re S)
Pour calculer une quantit de matire, il existe trois formules quil est possible
dutiliser suivant la nature du compos:
 La premire formule peut sappliquer pour nimporte quel compos et elle met
en jeu sa massem :
m
n= (M dsigne la masse molaire molculaire du compos)
M
 La deuxime formule ne peut sappliquer quaux composs gazeux et elle met
en jeu leur volume V:
V
n= (V dsigne le volume molaire pris dans les conditions de lexprience)
Vmol mol
 La troisime formule ne peut sappliquer quaux composs en solution et elle
met en jeu leur concentration molaire C:
n = C .Vsol (Vsol dsigne le volume de la solution exprim en litres puisquune
concentration molaire est donne, gnralement, en mol.L1)

Test 1
Quelle est la quantit de matire contenue dans 10 g de carbonate de cal-
ciumCaCO3?

Test 2
Quelle est la quantit de matire contenue dans 10 L de mthane (gaz de ville)?
En dduire la masse correspondante.

Test 3
Quelle est la quantit de matire de chlorure de sodium NaCl contenue dans
200mL dune solution dont la concentration est de 0,25 mol.L1? En dduire la
masse de sel correspondante.
On donne les masses atomiques en g.mol1 : H = 1; C = 12; O = 16; Na=23;
Ca = 40; Cl = 35,5 et le volume molaire: 24 L.mol1.

Squence 3 SP02 3

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2. Ajuster lquation dune raction
(niveau 4e et 1re S)
Vous savez que le nombre datomes de chaque lment se conserve lors dune
raction chimique; cest la faon moderne dnoncer la loi de Lavoisier: Rien
ne se perd, rien ne se cre, tout se transforme.
Ajuster lquation dune raction, cest traduire cette loi en plaant devant la
formule chimique des ractifs et des produits des coefficients stchiomtriques.
On sait aussi que, pour crire lquation dune raction doxydorduction, il faut
utiliser une mthode particulire qui consiste combiner deux demi-quations
de telle sorte que les lectrons sliminent.
Pour crire la demi-quation dun couple redox, il faut respecter les rgles suivantes:
 Vrifier quil y a, dans les deux membres, autant datomes de llment autre
que loxygne ou lhydrogne.
 Si on a plus doxygne dans un membre que dans lautre, on rtablit lquilibre
en ajoutant des molcules deau H2O.
 Si on a plus dhydrogne dans un membre que dans lautre, on rtablit lqui-
libre en ajoutant des ions H+ .
 Pour rtablir lgalit des charges, on ajoute dans le membre qui contient trop de
charges positives par rapport lautre autant dlectrons que ncessaire.
On peut amliorer lcriture de lquation dune raction doxydorduction en
milieu aqueux (solvant: eau) en tenant compte de lacidit ou de la basicit du
milieu dans lequel elle se droule:
si cest en milieu acide, il faut transformer les ions H+ en ions H3O+,
si cest en milieu basique, il faut ajouter autant dions HO- quil y a dions H+
pour les transformer en molcules deau.

Test 4
Ajuster lquation de la raction chimique suivante.
Fe + O2 Fe2O3

Test 5
crire les demi-quations correspondant aux couples: Cu 2+ / Cu , NO3 / NO
ainsi que lquation de la raction doxydorduction qui a lieu entre le cuivre et
les ions nitrate.

4 Squence 3 SP02

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3. Dresser le tableau davancement
dune raction (niveau 1re S)
Lors dune raction chimique, les ractifs interagissent pour former des produits.
Pour calculer le nombre de moles des ractifs qui a disparu, ou le nombre de moles
des produits qui sest form, on utilise lavancement de la raction que lon note X.
Pour dresser le tableau davancement de la raction, on considre, en gnral, trois
tapes: lavancement nul, lavancement quelconque et lavancement maximal.
Sur la ligne qui correspond lavancement nul, on note sous chaque participant
le nombre de moles initialement prsent. Le plus souvent, ce nombre de moles
est nul pour les produits mais il peut en tre autrement.
Sur la ligne qui correspond lavancement quelconque, on note sous chaque partici-
pant le nombre de moles que lon dtermine de la faon suivante: pour les ractifs,
il sagit du nombre de moles initial auquel on soustrait lavancement X multipli par
le coefficient stchiomtrique et, pour les produits, il sagit du nombre de moles
initial auquel on ajoute lavancement X multipli par le coefficient stchiomtrique.
Pour remplir la ligne qui correspond lavancement maximal, on doit rsoudre
les quations qui correspondent ce qui a t crit pour chaque ractif la ligne
prcdente soit: n(A) a.X max = 0.
Il y a bien sr autant dquations que de ractifs. On obtient ainsi plusieurs
valeurs pour Xmax ; mais il ne faut conserver que la plus petite dentre elles,
ce qui traduit le fait que lorsquun des ractifs vient manquer, la raction cesse
mme sil reste beaucoup de tous les autres.
On dit du ractif qui vient, le premier manquer, quil est en dfaut ou quil sagit
du ractif limitant.

Test 6
On fait ragir 10 g de propane sur 96 L de dioxygne.
 Calculer le nombre de moles initial des deux ractifs.
 crirelquation de la raction sachant quil se produit une combustion com-
plte, cest--dire quil se forme du dioxyde de carbone et de leau.
 Dresser le tableau davancement de la raction et prciser quel est le ractif
limitant (ou en dfaut).
On donne les masses atomiques en g.mol-1 : H = 1; C = 12; O = 16 et le volume
molaire: 24 L .mol-1.

Test 7
crire lquation qui correspond la combustion complte du butane.
Dresser le tableau davancement de cette raction.
On ralise la combustion complte dun kilogramme de butane: quel volume
minimum de dioxygne ncessite cette combustion?

Squence 3 SP02 5

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Quelles masses de dioxyde de carbone et deau liquide obtient-on alors?

On donne les masses atomiques en g.mol-1 : H = 1; C = 12; O = 16 et le volume


molaire: 24 L .mol-1.

B Prrequis pour la strochimie


1. La structure lectronique des atomes
et le tableau de la classification
priodique (niveau 2de)
En fonction de lnergie quils possdent, les lectrons dun atome viennent se
placer sur une couche lectronique K, L, M Ces couches correspondent au
nombre quantique principal n qui permet de savoir quel est le nombre maximum
dlectrons qui peuvent venir sy placer grce la formule:
nombre maximum dlectrons sur la couche = 2.n2
Quand une couche lectronique contient le nombre maximum dlectrons quelle
peut renfermer, on dit quelle est sature.
Ainsi, sur la couche K, qui correspond n = 1, on peut placer au maximum :
2 12 = 2 lectrons. Les deux lments, lhydrogne et lhlium, possdent
respectivement 1 et 2 lectrons qui viennent se placer sur cette couche K; ils
figurent sur la premire ligne du tableau de la classification priodique.
De mme, sur la couche L, qui correspond n = 2, on peut placer au maximum:
2 22 = 8 lectrons. Les huit lments, du bore au non, possdent de 3
10lectrons, qui viennent se placer dabord sur la couche K, ensuite sur la coucheL;
ils figurent sur la deuxime ligne du tableau de la classification priodique.
Ensuite vient la couche M, qui correspond n = 3, et sur laquelle on peut placer
au maximum:
2 32 = 18 lectrons.
En fait, tout se passe comme si elle se saturait 8 lectrons comme la
couche L (voir la remarque, page suivante). Cest la rgle de loctet qui dit quun
atome na atteint sa stabilit maximale que lorsque sa deuxime ou sa troisime
couche renferme 8 lectrons. Pour atteindre sa stabilit maximale, cest--dire
pour saturer sa couche lectronique externe avec 2 lectrons pour la coucheK
ou avec 8 lectrons pour les couches L ou M, un atome a deux solutions: soit
tablir des liaisons de covalence avec dautres atomes, soit devenir un ion.

6 Squence 3 SP02

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Remarque

(hors programme au niveau de la terminale) Sur le tableau de la classi-


fication priodique, la troisime ligne ne comporte (comme la seconde) que huit
lments, du sodium largon, et il faut arriver la ligne suivante pour voir appa-
ratre une srie de 18 lments. Pour comprendre le tableau de la classification
priodique, il faut savoir que les couches se divisent elles-mmes en sous-couches:
chaque sous-couche correspond un niveau dnergie diffrent pour les lectrons
qui viennent sy placer. La couche K ne comporte quune sous-couche 1s. La coucheL
comporte deux sous-couches: 2s et 2p et la couche M en comporte trois: 3s, 3p et
3d. Comme la couche 4s de la couche N correspond un niveau dnergie infrieur
celui de la couche 3d, latome qui possde 19 lectrons (le potassium) commencera
donc remplir la couche 4s avant de remplir la couche 3d.

Test 8
Donner la structure lectronique et la place dans la classification priodique des
atomes suivants: azote (Z = 7), oxygne (Z = 8), sodium (Z = 11) et soufre (Z = 16).
Donner les ions monoatomiques stables correspondants.

2. La liaison de covalence (niveau 2de)


Deux atomes crent une liaison de covalence lorsquils mettent en commun un
doublet dlectrons. Le plus souvent, pour former le doublet de liaison, chaque
atome apporte un lectron clibataire de sa couche lectronique externe. Mais
il peut aussi se faire quun atome qui comporte une case vide (cest--dire un
emplacement de la couche o pourrait se trouver un doublet dlectrons et o il
ny en a aucun) se fixe sur un doublet dlectrons que possde la couche externe
dun autre atome; cest souvent le cas pour lion H+ qui possde une case vide
sur sa couche K. Il peut venir se fixer sur un doublet libre de la couche externe dun
autre atome. Par exemple, dans la molcule dammoniac NH3 , lazote possde un
doublet libre sur la couche L; lion H+ viendra sy fixer, pour donner lion ammo-
nium NH+4 . Dans les deux cas, on remarque que latome dazote N est entour de
4doublets, donc 8 lectrons: il obit alors la rgle de loctet.
Il faut donc bien comprendre quune fois que le doublet lectronique a t mis
en commun par les deux atomes, il appartient la fois lun et lautre des
deux atomes. Ainsi, dans la molcule deau H2O , latome doxygne met en
commun ses deux lectrons clibataires avec les lectrons clibataires de deux
atomes dhydrogne et, partir de l, les atomes dhydrogne possde chacun
deux lectrons, donc leur couche K est sature, et latome doxygne en possde
huit, donc sa couche L est aussi sature.
Si lon ne considre que les liaisons de covalence o chaque atome fournit un lec-
tron, chacun deux pourra donner autant de liaisons de covalence quil possde
dlectrons clibataires. On peut ainsi prvoir combien de liaisons peuvent donner
certains atomes, en particulier ceux que lon retrouve le plus souvent dans les mol-

Squence 3 SP02 7

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cules de la chimie organique. Ainsi, latome dhydrogne ne donnera quune seule
liaison, latome doxygne en donnera deux et latome dazote trois.

Test 9
Combien de liaisons latome de carbone (Z=6) doit-il former pour obir la rgle
de loctet?

3. La formule dveloppe des molcules


(niveau 2de)
On crit la formule brute dune molcule lorsquon donne le nom et le nombre
des atomes qui la constituent, par exemple H2O ou C2H6O. Dans le premier cas,
lcriture de la formule brute suffit pour caractriser le corps pur qui elle corres-
pond, il sagit de leau. Mais, dans le deuxime cas, plusieurs corps purs peuvent
correspondre cette formule brute et cest pour cela quen gnral lcriture de
la formule brute ne suffit pas pour caractriser un corps pur et que lon ne peut
associer le nom dun corps pur qu une formule dveloppe.
Il convient de rappeler que deux corps purs qui ont la mme formule brute, mais
des formules dveloppes diffrentes, sont appels des isomres.
crire la formule dveloppe dune molcule, cest rechercher les diffrentes
liaisons de covalence qui unissent entre eux tous les atomes qui la constituent.
Prenons le cas simple de leau: latome doxygne possde deux lectrons cliba-
taires quil va unir aux deux lectrons clibataires des deux atomes dhydrogne,
ce qui nous donne pour formule dveloppe: H O H.
Cette criture amne une remarque trs importante: en effet, dans la formule
dveloppe, nous avons crit les symboles des trois atomes sur une mme ligne,
alors que dans la molcule deau ces trois atomes forment un triangle. Il ny a l
pourtant aucune erreur de notre part, car une formule dveloppe ne prtend pas
donner la configuration spatiale dune molcule. Nous verrons plus loin que cest
le rle des formules de Cram.
La plupart du temps, en chimie organique, on utilise des formules semi-dve-
loppes. Comme latome dhydrogne ne peut donner quune seule liaison, on
ncrira plus les tirets qui symbolisent la liaison dun atome dhydrogne avec un
autre atome. Ainsi la formule semi-dveloppe du propane scrit: CH3 CH2
CH3 et celle de lthanol: CH3 CH2 OH.

Test 10
Donner la formule dveloppe des molcules qui ont pour formule brute: C3H8,
C3H6 et C3H4. On recherchera sil existe des isomres possibles, les trois carbones
formant une chane non cyclique.

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4. La reprsentation de Cram du mthane
(niveau 1re S)
Pour tudier la gomtrie de la molcule de mthane, on doit donc pouvoir repr-
senter sur une feuille de papier (soit en deux dimensions) la structure dans les-
pace (soit en trois dimensions) de cette molcule.
On adopte alors la reprsentation de Cram:
une liaison qui appartient au plan de la feuille de papier est reprsente par un
trait plein: ,
une liaison qui se trouve en avant du plan de la feuille de papier est reprsente
par un triangle plein: ,
une liaison qui se trouve en arrire du plan de la feuille de papier est reprsen-
te par un trait en pointills:
Comme la molcule de mthane possde une structure ttradrique dans laquelle
les angles entre les liaisons C H sont tous gaux 109, on devra dessiner la
reprsentation de Cram ainsi:

C
H
H
H
Test 11
Donner la formule de Cram du dichloromthane. Expliquez pourquoi, si les quatre
liaisons du carbone taient dans un mme plan, il existerait deux isomres du
dichloromthane, alors quavec un carbone ttradrique il nexiste, en ralit,
quun seul dichloromthane.

Squence 3 SP02 9

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2 Cintique
chimique

A Objectifs dapprentissage
 Savoir quil existe des ractions qui se font instantanment alors que dautres
mettent un certain temps pour se raliser.
 Savoir que la dure dune raction chimique lente dpend de nombreux para-
mtres exprimentaux que lon nomme les facteurs cintiques.
 Savoir quon peut suivre exprimentalement lvolution dune quantit de
matire dun ractif ou dun produit, au cours du temps, et dterminer ainsi le
temps de demi-raction.
 Savoir quil est possible de diminuer la dure dune raction chimique lente en
utilisant un catalyseur.
 Savoir quil existe plusieurs types de catalyses: homogne, htrogne et enzy-
matique.

B Pour dbuter
1. Exemples de trois ractions dont
un des ractifs est une solution
de permanganate de potassium
Quand on verse, goutte goutte, une solution de permanganate de potassium
(qui est de couleur violette) dans une solution acidifie de sulfate de fer (II), la
dcoloration est si rapide que, ds que la goutte tombe dans le verre pied, elle
a dj perdu sa couleur violette.
Quand on verse, goutte goutte, la mme solution de permanganate de potas-
sium dans une solution acidifie dacide oxalique (de formule H2C2O4 ), la dco-
loration ne se fait pas spontanment: la couleur violette disparat progressive-
ment au cours du temps.
Quand on observe une bouteille qui a contenu une solution concentre de per-
manganate de potassium pendant toute une anne scolaire, on peut constater
que la paroi est recouverte dun dpt brun de dioxyde de manganse: il pro-
vient de la rduction des ions permanganate par leau de la solution. Il faut bien
remarquer que, si la solution ne reste que quelques jours dans la bouteille, on
nobserve pas ce dpt brun.

10 Squence 3 SP02

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Activit 1 crire lquation de la raction qui a lieu entre les couples Fe 3+ / Fe2+ et
MnO-4 / Mn2+ en milieu acide.
crire lquation de la raction qui a lieu entre les couples CO2 / H2C2O4 et
MnO-4 / Mn2+ en milieu acide.
crire lquation de la raction qui a lieu entre les couples O2 / H2O et
MnO-4 / MnO2 en milieu basique.
Quest-ce qui diffrencie ces trois ractions chimiques? Sur quel paramtre
exprimental pourrait-t-on jouer pour voir si cette diffrence persiste quand
on le fait varier ?

2. tude quantitative de lhydrolyse


de lthylne glycol
En prsence dun grand excs deau et en conservant constants la temprature et
le pH du milieu ractionnel, on obtient lors de lhydrolyse de loxyde dthylne
en thylne glycol les rsultats suivants:

Date
0 2 4 6 8 10 12
(en min)

Quantit doxyde
dthylne 0,1 0,089 0,078 0,067 0,056 0,045 0,034
(en mol)

Activit 2 Rechercher les formules de loxyde dthylne et de lthylne glycol et crire


lquation de la raction dhydrolyse.
Dfinir la dure de la raction dhydrolyse, en la supposant quantitative. Com-
ment obtenir la valeur de cette dure, de la faon la plus prcise?

C Pour apprendre
1. Ractions lentes ou rapides.
Dure dune raction chimique
Une raction qui est si rapide quelle semble acheve ds que les ractifs entrent
en contact est dite instantane.
Une raction qui peut durer de quelques secondes quelques heures est dite lente.
Une raction dont on ne peut apprcier lvolution, mme au bout de plusieurs
jours, est dite infiniment lente. On dit aussi en parlant dun tel systme chimique
quil est cintiquement inerte.

Squence 3 SP02 11

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La notion de dure dune raction chimique na vraiment de sens que pour les
ractions que lon a qualifies de lentes. En effet, pour les ractions instantanes,
comme pour les ractions infiniment lentes, pour des raisons opposes mais faci-
lement comprhensibles, savoir combien de temps il faut exactement pour que
les ractifs interagissent ne prsente pas beaucoup dintrt pour les chimistes.
La dure dune raction lente correspond lintervalle de temps pendant lequel
lavancement varie de X = 0 sa valeur finale.
Pour les ractions quantitatives (ou totales), la valeur finale de lavancement est
gal la valeur maximale Xmax. Mais il faut savoir que toutes les ractions
chimiques ne sont pas quantitatives (voir la squence 5), et qualors la raction
peut sachever pour une valeur finale de lavancement infrieure Xmax.

2. Facteurs cintiques. volution dune


quantit de matire au cours du temps.
Temps de demi-raction
Nous avons dj dit que lon nomme facteurs cintiques lensemble des paramtres
exprimentaux susceptibles dacclrer ou de retarder lvolution dun systme
chimique en fonction du temps. Nous allons, dans ce paragraphe, nous intresser prin-
cipalement deux dentre eux: la concentration initiale des ractifs et la temprature.

a) Influence de la concentration des ractifs


sur la dure dune raction
Pour savoir quelle est linfluence de la concentration des ractifs sur la dure
dune raction lente, nous procderons deux sries de mesures. Dans un pre-
mier temps, nous ferons varier la concentration initiale dun des ractifs et nous
conserverons celle de lautre constante, et, dans un second temps, nous inverse-
rons les rles jous par les deux ractifs.
Lion thiosulfate peut intervenir dans deux couples doxydorduction: S2O2-
3 /S et
SO2 /S2O2-
3.

Activit 3 crire les demi-quations correspondantes et prciser, dans chacune delles,


quel est loxydant et quel est le rducteur.
En dduire lquation de la raction que peut donner lion thiosulfate lorsquil
se trouve en milieu trs acide.
Lorsquune mme espce chimique joue la fois le rle du rducteur et de loxy-
dant, lors dune raction, on dit quelle se dismute. La raction sappelle alors
une dismutation.
Lors de cette dismutation, le soufre solide qui apparat trouble la solution qui, au
dpart, tait incolore. Celle-ci devient, au fil du temps, de plus en plus opaque. On
utilise cette proprit de la manire suivante: on place un des deux ractifs dans un
bcher sous lequel on glisse une feuille de papier sur laquelle on a dessin un motif
(une croix, par exemple). On verse ensuite le deuxime ractif et, dans le mme
temps, on dclenche le chronomtre. On larrte lorsque le motif nest plus visible.

12 Squence 3 SP02

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Il faut bien remarquer que, lors de ces expriences, on ne mesure pas la dure puisque,
lorsque la solution devient suffisamment opaque pour quon ne voie plus le motif,
lavancement na certainement pas atteint sa valeur maximale. Il en est cependant
assez proche pour que lon puisse admettre que lintervalle de temps t que lon
mesure ainsi soit assimilable la dure de la raction, trois conditions cependant:
1. que lon fasse toutes les expriences dans le mme bcher,
2. que le volume total de liquide vers dans le bcher reste toujours le mme,
3. que, pour chaque srie de mesures, la quantit de soufre qui se formerait
lorsque lavancement maximal serait atteint reste la mme quel que soit le
mlange ralis.
On utilise, pour toutes les expriences, une solution de sulfate de sodium
0,10 mol.L1 et une solution dacide chlorhydrique 1,0 mol.L1. En mlangeant
diffrents volumes de ces deux solutions, et en ajoutant de leau, on peut obte-
nir des concentrations initiales dun des ractifs variables, tout en conservant
constant le volume total du milieu ractionnel.

Activit 4 La premire srie de mesures


Lors de cette premire srie de mesures, on verse la solution de thiosulfate et
leau dans le bcher, et on dclenche le chronomtre lorsquon verse les 5 mL de
solution dacide chlorhydrique.
1
Complter le tableau ci-dessous en calculant les concentrations initiales en
ions thiosulfate et en ions hydronium.
2
Montrer que, dans tous les cas, il se forme la mme quantit de soufre lorsque
lavancement de la raction a atteint sa valeur maximale.
Dans le cas o la concentration initiale en ions hydronium reste constante,
comment varie lintervalle de temps t en fonction de la concentration ini-
tiale en ions thiosulfate?
3
Comment la concentration initiale en ions thiosulfate influe-t-elle sur la dure
de cette raction?

Volume de thiosulfate
60 50 40 35 30
(en mL)
Volume deau
0 10 20 25 30
(en mL)
Volume dacide chlorhydrique
5 5 5 5 5
(en mL)

[S2O2-
3 ]0
(en mol .L-1 )

[H3O+ ]0
(en mol .L-1 )
t
50 60 75 90 100
(en s)

Squence 3 SP02 13

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Activit 5 La deuxime srie de mesures
Lors de cette deuxime de mesures, on verse la solution dacide chlorhydrique et
leau dans le bcher, et on dclenche le chronomtre lorsquon verse les 25 mL
de solution de thiosulfate de sodium.
1
Complter le tableau ci-dessous en calculant les concentrations initiales en
ions thiosulfate et en ions hydronium.
2
Montrer que, dans tous les cas, il se forme la mme quantit de soufre lorsque
lavancement de la raction a atteint sa valeur maximale.
3
Dans le cas o la concentration initiale en ions thiosulfate reste constante,
comment varie lintervalle de temps t en fonction de la concentration ini-
tiale en ions hydronium?
4
Comment la concentration initiale en ions hydronium influe-t-elle sur la
dure de cette raction?

Volume de thiosulfate
25 25 25 25 25
(en mL)
Volume deau
30 25 20 10 0
(en mL)
Volume dacide chlorhydrique
10 15 20 30 40
(en mL)

[S2O2-
3 ]0
(en mol .L-1 )

[H3O+ ]0
(en mol .L-1 )
t
120 105 90 80 70
(en s)

On peut tirer une conclusion sur linfluence de la concentration initiale des rac-
tifs sur la dure de la raction de dismutation du thiosulfate. Que ce soit en
faisant varier la concentration initiale de lion thiosulfate ou celle de lion hydro-
nium, on parvient la mme constatation:
Plus la concentration initiale des ractifs est grande et plus la dure de
la raction est courte.
Dans la grande majorit des ractions chimiques, la conclusion que nous venons
de tirer de ces expriences reste valable.

b) Influence de la temprature sur la dure dune raction

Pour savoir quelle est linfluence de la temprature sur la dure dune raction
lente, nous procderons deux sries de mesures. Dans un premier temps, nous
ferons lexprience temprature ambiante et, dans un second temps, nous refe-

14 Squence 3 SP02

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rons la mme exprience une temprature infrieure dune dizaine de degrs
la temprature ambiante.
Les chlorures de certains alcanes shydrolysent facilement pour donner les alcools
tertiaires correspondants : le groupement hydroxyle vient alors prendre la place
de latome de chlore. Cest, par exemple, le cas pour le 2-chloro-2-mthylpropane
CH3 C(Cl) CH3 qui donnera le 2-mthylpropan-2-ol CH3 C(OH) CH3.
CH3 CH3
Activit 6 crire lquation de cette raction sachant quil se forme, en mme temps que
lalcool tertiaire, de lacide chlorhydrique.
On sait quen solution aqueuse, ce sont les ions qui conduisent le courant lec-
trique. La rsistance R et la conductance G = 1 / R dune solution dpendent donc
de la nature des ions (car tous les ions ne transportent pas le courant de la mme
faon) et surtout de leur concentration. Plus il y a dions dune espce donne
dans une solution aqueuse et plus la conductance de cette solution augmente
puisque la rsistance diminue.
On utilise cette mthode que lon nomme conductimtrie pour connatre la dure
de cette raction lente; en effet, les ractifs (le chloroalcane et leau) ne condui-
sent pas le courant lectrique, lalcool tertiaire non plus, mais au cours de la rac-
tion, il se forme des ions hydronium et des ions chlorure qui, en solution aqueuse,
le conduisent trs bien. La conductance G du milieu ractionnel est ainsi pro-
portionnelle la concentration C de lacide chlorhydrique qui se forme.
Le dispositif exprimental se compose dun grand bcher que lon pose sur un
agitateur magntique dont on rgle la vitesse pour que le barreau aimant ne
tourne pas trop vite. Il ne faudra plus toucher ce rglage pendant tout le temps
que dureront les mesures. On plonge dans le bcher la cellule conductimtrique
que lon relie au conductimtre. L encore, il est important de conserver toujours
le mme positionnement de la cellule dans le bcher.
On commence par mesurer la conductance dune solution dacide chlorhydrique
de concentration gale 0,010 mol.L1. Il convient de prciser que toutes les
solutions aqueuses utilises lors de ces expriences sont ralises avec de leau
bidistille, dont la conductance est pratiquement nulle.
On place donc 200 mL de la solution dacide chlorhydrique dans le bcher et on
mesure la conductance G de cette solution. On lit, sur le conductimtre: G = 61,2 mS.

Activit 7 Puisque la conductance G est proportionnelle la concentration de lacide chlo-


rhydrique, on peut crire que: C = K.G
G. Calculer la valeur de la constante K et
prciser son unit.
On a prpar 100 mL dune solution en versant 5 mL de 2-chloro-2-mthyl-
propane (qui est un liquide de densit 0,85) dans de la propanone (ou actone).
On a choisi la propanone comme solvant, car elle est miscible leau, mais sans
action sur les chloroalcanes.

Activit 6
8 Calculer la quantit de matire de 2-chloro-2-mthylpropane contenue dans
5mL de la solution ainsi prpare.
On donne les masses atomiques en g .mol 1 : C = 12, H = 1 et Cl = 35,5.

Squence 3 SP02 15

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On place maintenant 200 mL deau, la temprature ambiante, dans le bcher et,
dans le mme temps, on verse 5 mL de la solution de 2-chloro-2-mthylpropane
dans la propanone, et on dclenche le chronomtre. Toutes les 30 secondes, on
lit la conductance G du milieu ractionnel et on obtient les rsultats ci-dessous:

Temps
0 30 60 90 120 150 180 240 300 360 420 480
(en s)

Conductance
0 15,7 30,7 45,4 55,2 61,2 65,0 66,9 67,8 68,1 68,1 68,1
(en mS)

C
(103 mol.L1)

n[R-OH]
(103 mol)

Activit 9 Dduire de ce tableau de rsultats la concentration C en acide chlorhydrique


chaque date et reporter les valeurs dans la ligne du tableau.
Dresser le tableau davancement de la raction dhydrolyse du 2-chloro-2-
mthylpropane et en dduire la valeur de lavancement maximal de la raction.
tablir la relation entre la quantit de matire en alcool tertiaire form et la
concentration en acide chlorhydrique.
Calculer le nombre de moles dalcool tertiaire form chaque date n[R-OH] et
reporter les valeurs dans la ligne du tableau.
Tracer une courbe en portant en abscisses les dates et en ordonnes le nombre
de moles dalcool tertiaire form.
En discutant sur la prcision de votre rsultat, estimer la dure de la raction
dhydrolyse du 2-chloro-2-mthylpropane, la temprature ambiante.

On recommence lexprience en prenant 200 mL deau que lon a sortie du rfri-


grateur de telle sorte quils se trouvent une dizaine de degrs au-dessous de
la temprature ambiante.

Rapidement, on verse 5 mL de la solution de 2-chloro-2-mthylpropane dans


la propanone et, dans le mme temps, on dclenche le chronomtre. Toutes les
minutes, on lit la conductance G du milieu ractionnel et on obtient les rsultats
ci-dessous:

16 Squence 3 SP02

Cned Acadmie en ligne


Temps
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
(en min)

Conductance
0 8,3 15,3 22,7 29,4 35,9 41,7 46,9 51,8 55,2 58,0 60,1
(en mS)

n[R-OH]
(10-3 mol)
Temps
12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23
(en min)
Conductance
61,3 62,3 63,2 64,1 64,7 65,3 66,0 66,3 66,6 66,9 66,9 66,9
(en mS)
n[R-OH]
(10-3 mol)

Activit 10 En utilisant toujours la mme valeur pour la constante K, calculer le nombre de


moles dalcool tertiaire form chaque date et reporter les valeurs dans la ligne
du tableau.
Tracer une courbe en portant en abscisses les dates et en ordonnes le nombre
de moles dalcool tertiaire form.
Quelles sont les principales critiques que lon peut faire sur le mode expri-
mental adopt pour cette deuxime exprience?
Peut-on quand mme estimer la dure de la raction dhydrolyse du 2-chloro-2-m-
thylpropane, une temprature infrieure la temprature ambiante ? En tirer une
conclusion valable sur le rle jou par la temprature sur la dure de cette hydrolyse.
Pour la grande majorit des ractions chimiques, la conclusion que nous venons de tirer
de ces expriences reste valable.
Plus la temprature du milieu ractionnel est leve et plus la dure de la
raction est courte.

c) Un autre facteur cintique


En dehors des deux facteurs cintiques que nous avons vus dans les deux pre-
miers paragraphes, il en est un qui est gnral pour toutes les ractions qui se font
en phase liquide: cest lagitation du milieu ractionnel. Il est facile de constater
que lorsquon ajoute un sucre dans une boisson chaude, il se dissout beaucoup
plus vite quand on agite le liquide avec une cuillre que lorsquon ne fait rien.
Ce qui est vrai pour la dissolution du sucre dans un liquide est aussi vrai pour
les ractions chimiques. Nous nen avons pas parl, dans le premier paragraphe,
mais si lon agite le mlange des solutions de thiosulfate de sodium et dacide
chlorhydrique, il faudra le faire exactement de la mme faon, chaque fois,
sinon on peut fausser nettement les rsultats obtenus.
Dans le deuxime paragraphe, le mode exprimental prvoyait de rgler lagita-
teur sur une faible vitesse de rotation, qui devait rester la mme pendant toute
la dure des mesures.

Squence 3 SP02 17

Cned Acadmie en ligne


d) Temps de demi-raction
Pour comparer la dure de deux ractions lentes, il nest pas ncessaire de les
conduire jusqu leur terme. En effet, on peut se contenter de dterminer, pour
chacune delles, le temps de demi-raction, cest--dire lintervalle de temps
ncessaire pour que lavancement varie de X = 0 la moiti de sa valeur
finale (pour les ractions quantitatives, la moiti de sa valeur maximale).
Pour la grande majorit des ractions chimiques, plus le temps de demi-
raction est court et moins la dure de la raction est longue.

Activit 11 crire lquation de la raction qui transforme le pentaoxyde de diazote N2O5


en dioxyde dazote NO2 et dioxygne.
Dans des conditions exprimentales dtermines, la courbe ci-dessous repr-
sente la variation de la quantit de pentaoxyde de diazote en fonction du
temps. Dterminer le temps de demi-raction, en supposant que la transfor-
mation du pentaoxyde de diazote est quantitative.

n (en mol)
0,25

0,20

0,15

0,1

0,05

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
date (en min)

3. Catalyses homogne, htrogne


et enzymatique
La catalyse est un facteur cintique mais il est tellement particulier quon a pens
quil devait faire lobjet dun chapitre particulier. Il faut bien retenir quun cata-
lyseur ne constitue quun facteur cintique: il peut donc servir pour diminuer la
dure dune raction chimique, mais, en aucun cas, il nest capable de dclencher
une raction qui nest pas possible du point de vue de la thermodynamique.
Pour quune raction chimique puisse avoir lieu, il faut, lchelle microscopique,
que les molcules trouvent suffisamment dnergie pour casser certaines liaisons,
si bien que, dans un tat dit de transition, lnergie du milieu ractionnel doit
devenir bien suprieure ce quelle tait au dpart. La raction nest thermody-
namiquement possible que si ce passage par ltat de transition peut avoir lieu.

18 Squence 3 SP02

Cned Acadmie en ligne


La prsence dun catalyseur va permettre au milieu ractionnel datteindre plus
facilement cet tat de transition et donc de diminuer la dure de la raction.
On dfinit, en gnral, un catalyseur comme une espce chimique qui, par son
intervention, aide une raction se faire plus rapidement mais qui napparat pas
dans lquation de raction finale.
Comme lindique le titre du chapitre, il nexiste pas une seule catalyse: on en
distingue trois qui se diffrencient nettement les unes des autres par leurs pro-
prits. Cest ce que nous allons dcouvrir dans les paragraphes suivants.

a) La catalyse homogne
On parle de catalyse homogne lorsque le catalyseur et les ractifs constituent
une seule phase. Cest la catalyse qui intresse le plus souvent les solutions, mais
on la rencontre aussi lors de ractions qui se droulent en phase gazeuse. Par
exemple, les oxydes dazote NO et NO2 catalysent la raction:
2 SO2 + O2 2 SO3
Dans cette raction, tous les participants sont des gaz et constituent donc une
seule phase.
Pour dcouvrir quels sont les caractres gnraux de la catalyse homogne, nous
allons tudier la dcomposition de leau oxygne, en prsence dions fer (II).
Dans cette raction, tous les participants se trouvent en phase aqueuse.
La raction de dcomposition de leau oxygne est trs lente, si on conserve ce
produit une temprature assez basse et labri de la lumire. Mais si lon ajoute des
ions fer (II) dans de leau oxygne, sa dcomposition devient relativement rapide.
On se propose de suivre cette raction en mesurant le volume de dioxygne qui se
dgage au cours du temps. Pour cela, on ralise le montage reprsent ci-dessous:

thermomtre

O2

35C

eau

eau oxygne + catalyseur

On verse dans le tube essais 2 mL deau oxygne 110 volumes. Il faut imprative-
ment travailler avec des gants et des lunettes car, cette concentration, leau oxygne
peut tre dangereuse. On place ce tube quelques instants dans le bain-marie 35C.
Une solution deau oxygne est dite n volumes, si un litre de cette solution peut
librer n litres de dioxygne, dans des conditions o la temprature est de 0C
et la pression de 1 atm; une mole de dioxygne occupe alors un volume de 22,4 L.

Squence 3 SP02 19

Cned Acadmie en ligne


Lors de la premire exprience, on prlve 1 mL de la solution de sulfate de
fer(II), que lon verse dans un autre tube essais et auquel on ajoute 7 mL deau
distille. On place ce tube quelques instants dans le bain-marie 35C.
La temprature est un facteur cintique important, il faut donc quelle ne varie
pas et quelle reste gale 35C pendant toutes la dure des mesures.
Quand vous aurez attendu suffisamment pour que le contenu des deux tubes
essais soit la bonne temprature, vous devez verser le sulfate de fer dans leau
oxygne, reboucher le tube le plus rapidement possible et attendre lapparition
de la premire bulle gazeuse dans lprouvette gradue. Vous dclencherez le
chronomtre lorsque cette premire bulle atteindra le sommet de lprouvette.
Ensuite, toutes les minutes et pendant 20 minutes, vous relverez le volume de
dioxygne quil suffit de lire sur les graduations de lprouvette.
Remarque

Le catalyseur est obtenu en versant, dans 200 mL deau, 20 mL dacide sulfurique


technique, puis 80 g de sulfate de fer (II), 7 H2O. On agite jusqu dissolution com-
plte. On obtient une solution de couleur vert ple.

Aprs lajout du catalyseur, trs rapidement, on observe que le contenu du tube


qui contient le milieu ractionnel change de couleur: il tait pratiquement inco-
lore et il prend trs vite une teinte jaune orang.
Lors de la deuxime exprience, on prlve 5 mL de la solution de sulfate de fer (II),
que lon verse dans un autre tube essais et auxquels on ajoute 3 mL deau distille.
On obtient les rsultats suivants:

Volume de dioxygne (en mL) Volume de dioxygne (en mL)


Date (en min)
Exprience 1 Exprience 2
0 0 0
1 15 24
2 29 46
3 42 66
4 54 84
5 65 101
6 75 117
7 84,5 132
8 93,5 146
9 102 159
10 110 171
11 117,5 182
12 124,5 192
13 131 201
14 137 209
15 142,5 216
16 147,5 220
17 152 220
18 156 220
19 159,5 220
20 162,5 220

20 Squence 3 SP02

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Activit 12 Leau oxygne intervient dans deux couples rdox: H 2O2 / H 2O et O2 / H 2O2 .
crire les deux demi-quations qui font intervenir leau oxygne et en dduire
lquation de sa raction de dcomposition.
Remarque

Nous avons dj vu dans lactivit 3 que lorsquune mme espce chimique joue
la fois, le rle du rducteur et de loxydant, lors dune raction, on dit quelle se
dismute. La raction sappelle alors une dismutation.

Activit 13 Quelle observation exprimentale permet daffirmer que leau oxygne


transforme, presque instantanment, les ions fer (II) en ions fer (III) ? crire
lquation de cette raction qui se produit en milieu acide.
Les ions fer (III) peuvent, leur tour, ragir sur leau oxygne pour redonner
des ions fer (II). Cette raction nest pas instantane mais elle est beaucoup plus
rapide que la raction de dismutation de leau oxygne.
Activit 14 crire lquation de la raction des ions fer (III) sur leau oxygne, qui se produit
toujours en milieu acide. Ajouter ensuite les deux quations qui mettent en jeu
leau oxygne et les deux ions du fer. Quelle quation retrouve-t-on alors?
Lorsquon additionne les deux ractions successives de leau oxygne sur les ions
fer (II) et fer (III), on retrouve lquation de dismutation. On a pu ainsi remplacer
une raction trs lente par deux ractions: une presque instantane et lautre lente,
mais, malgr tout, beaucoup plus rapide que la raction de dismutation elle-mme.
On retrouve, sur cet exemple, une des proprits caractristiques de la catalyse
homogne: le catalyseur
y pparticipe
p la raction,, mais il napparat
pp cependant
p ppas
dans lquation
q finale.
Activit 15 Quelle quantit de dioxygne (en moles) peut-on thoriquement obtenir
partir de 2 mL deau oxygne 110 volumes?
Dans les conditions o lon a manipul, le volume molaire est de 24 L.mol1.
Quel aurait d tre le volume maximal de dioxygne recueilli dans lprou-
vette?
En dehors de mauvaises manipulations, quelle explication pouvez-vous
apporter pour justifier la diffrence entre le volume thorique et le volume
exprimental?
Activit 16 Dresser le tableau davancement de la raction de dismutation de leau oxy-
gne: quelle relation peut-on crire entre lavancement X et le nombre de
moles de dioxygne libr?
Tracer sur un mme graphique, pour les deux expriences, la variation de
lavancement en fonction du temps pour 0 t 20 min .
En admettant que cest lavancement final obtenu lors de lexprience 2 qui est le
bon, trouver graphiquement le temps de demi-raction correspondant chaque
exprience.

Squence 3 SP02 21

Cned Acadmie en ligne


Il est facile de voir, sur cet exemple, que lorsquon utilise 5 mL de catalyseur au
lieu dun, la raction de dismutation de leau oxygne se fait plus rapidement.
Ce rsultat se gnralise: la quantit de catalyseur est un facteur cintique
important lors dune catalyse homogne.

b) La catalyse htrogne

On parle de catalyse htrogne lorsque les ractifs et le catalyseur ne se trou-


vent pas dans la mme phase. Par exemple, ce qui est frquent, les ractifs sont
des gaz et le catalyseur, un solide.
Pour mmoire, on peut rappeler lexprience de la lampe sans flamme o les
ractifs thanol et dioxygne sont gazeux et le catalyseur est un tortillon de
cuivre port au rouge. (Voir la squence 6 de 1S, loxydation des alcools.)
videmment, mme lorsquon le chauffe, lthanol ne soxyde
pas en prsence dair pour donner lthanal. En fait, cette
raction est extrmement lente.
Par contre si on rapproche un fil de cuivre, les vapeurs dtha-
nol vont entrer en contact avec la surface du fil de cuivre et
cest la surface du mtal que la raction entre lthanol et
le dioxygne de lair va avoir lieu. Comme lthanal soxyde
galement facilement, on va obtenir finalement de lacide
thanoque qui va teinter le papier pH.

On peut aussi acclrer la dcomposition de leau oxygne, tudie dans le


paragraphe prcdent, en y plongeant une lame de platine ou mme du sable;
il sagit aussi de catalyse htrogne puisque le ractif est en phase liquide et le
catalyseur en phase solide.
Comme pour la catalyse homogne, le catalyseur aide la raction se faire plus
rapidement et il napparat pas dans lquation finale, mais, par contre, ce nest
pas la quantit de catalyseur qui va compter mais la surface disponible.
Comme, souvent, les catalyseurs cotent cher (platine, par exemple), on va donc
sefforcer, pour une masse donne, den tirer la plus grande surface possible. On
utilise des grilles petites mailles, des mousses, des poudres disperses
En fait, ce qui est important, cest ltat de surface du catalyseur, car les ractifs
vont venir se fixer la surface du catalyseur: on dit que le catalyseur adsorbe
les ractifs. Cest alors que certaines liaisons des molcules de ractifs vont se
casser et les morceaux vont se rarranger diffremment pour donner de nou-
velles molcules qui pourront alors se dtacher de la surface du catalyseur. On dit
alors que les produits sont dsorbs.

22 Squence 3 SP02

Cned Acadmie en ligne


Schmatiquement, on peut avoir le mcanisme suivant:
A B B D
C D A B C D A C B D A C

Surface du Surface du Surface du Surface du


catalyseur catalyseur catalyseur catalyseur

Mais le catalyseur peut aussi fixer des molcules qui nont rien voir avec les
ractifs (on les appelle des poisons du catalyseur). Il faudra donc soigneusement
viter dintroduire ces molcules en mme temps que les ractifs.
Par exemple, on utilise le fer comme catalyseur dans la synthse de lammoniac:
N2 + 3 H2 2 NH3 , mais si, en mme temps que le diazote, on introduit du
dioxyde de carbone, les molcules CO2 peuvent tre adsorbes par le fer et elles
resteront fixes, ce qui modifie son tat de surface et la longue peut annuler
son effet catalytique.
Mme si lon prend bien soin dliminer tous les poisons possibles du catalyseur,
son tat de surface sabme au cours du temps: on dit quil vieillit. Quand ltat
de surface est trop dtrior, le catalyseur ne peut plus adsorber les ractifs. Il
faut donc le changer, mais comme il cote, en gnral, trs cher, on ne le jette pas,
on trouve des moyens pour le rgnrer.

c) La catalyse enzymatique
Les enzymes sont des protines qui jouent le rle de catalyseurs biologiques. Leurs
proprits sont telles quon est oblig de les placer, part, ct des catalyseurs
chimiques, mme si ces enzymes sont parfois capables de catalyser les mmes
ractions. Par exemple, la catalase est une enzyme qui catalyse la dcomposition
de leau oxygne: on peut le vrifier en se piquant le doigt et en faisant tomber
une goutte de sang dans un rcipient qui contient de leau oxygne. Elle se met
bouillir, instantanment, car elle dgage du dioxygne mais comme elle le
dgage trs rapidement et que la raction de dismutation est exothermique, la
temprature crot trs vite.
Les trois grandes proprits qui diffrencient les enzymes des catalyseurs
chimiques sont les suivantes:
Elles possdent une beaucoup plus grande efficacit: par exemple, lurase
qui catalyse la dcomposition de lure divise par un facteur de 1014 la dure
de la raction par rapport une catalyse acide, la mme temprature.
Elles ne peuvent travailler que dans des conditions de temprature et
de pH bien dtermines; si lon essaie de leur en imposer dautres, on les
tue et elles nont donc plus daction catalytique.
Elles sont extrmement spcifiques: une enzyme est programme pour
agir sur une molcule et lui faire subir une raction particulire: par exemple,
lamylase salivaire (ou pytaline) va transformer lamidon en sucres lors dune
raction dhydrolyse. Elle russit faire cela assez vite, la temprature
ambiante, ce quun catalyseur chimique aurait bien du mal raliser, mais elle
ne sait rien faire dautre!

Squence 3 SP02 23

Cned Acadmie en ligne


Activit 17 Rechercher sur Internet comment produire de lthanol (alcool) partir damidon
de bl ou de mas. Dans quel domaine utilise-t-on lthanol ainsi form?

D Pour conclure
1. Fiche de synthse
Il existe des ractions instantanes, des ractions lentes et des ractions infini-
ment lentes: la cintique chimique sintresse aux ractions lentes et cherche
connatre leur dure en fonction des diffrents paramtres exprimentaux.
Pour la trs grande majorit des ractions, leur dure est plus courte lorsque la
concentration des ractifs est plus grande.
Pour la trs grande majorit des ractions, leur dure est plus courte lorsque la
temprature du milieu ractionnel est plus leve.
Pour la trs grande majorit des ractions, leur dure est plus courte lorsquon
agite le milieu ractionnel.
La catalyse est un facteur cintique particulier. Un catalyseur diminue la dure
dune raction lente. Il peut intervenir lors des diffrentes tapes de cette rac-
tion, mais il napparat pas dans lquation finale.
Il existe trois types de catalyse: pour la catalyse homogne, le facteur cintique
important est la quantit de catalyseur.
Pour la catalyse htrogne, cest ltat de surface du catalyseur (solide) qui est
le facteur cintique important.
Les catalyseurs, lors de la catalyse enzymatique, sont beaucoup plus efficaces que
ceux des deux catalyses prcdentes. Mais, ils ont une action trs spcifique et
ils ne peuvent oprer que dans des conditions exprimentales trs particulires.

2. Exercices dapprentissage
Exercice 1 Dure dune raction
crire lquation qui correspond la raction de leau oxygne sur les ions
iodure sachant quelle met en jeu les couples: H2O2 / H2O et I2 / I .
On verse dans un bcher de 250 mL que lon a plac sur un agitateur magn-
tique 16 mL deau distille, 20 mL dune solution dacide sulfurique 1mol.L1
et 20 mL dune solution diodure de potassium 0,100 mol.L1. On ajoute
4mL deau oxygne 0,100 mol.L1, la date t = 0.
Dresser le tableau davancement de cette raction.

24 Squence 3 SP02

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En dosant par une solution de thiosulfate des prlvements faits sur le mlange
initial, on peut dterminer la concentration en diiode que contiendrait le volume
initial de ce mlange diffrentes dates. On obtient les rsultats ci-aprs:
Date
0 2 5 8 12 15 20 25 30 40 50
(en min)
Concentration
en diiode 0 1,8 3,1 3,9 4,7 5,1 5,7 6,1 6,4 6,6 6,6
(en mol.L1)

Complter ce tableau en calculant le nombre de moles de diiode qui serait pr-


sent dans le volume initial du mlange ractionnel, aux diffrentes dates, et tra-
cer la courbe qui reprsente la quantit de diiode qui serait prsente dans le
mlange ractionnel initial, en fonction de la date.
Remarque

On utilise le conditionnel, puisquen ralisant diffrents prlvements pour raliser les


dosages, le volume du mlange ractionnel ne reste pas constant. Mais on peut faire
ces calculs car les dosages nous donnent la concentration en diiode qui sera la mme
quel que soit le volume de solution.

Dans les conditions de lexprience, quelle est la dure de la raction de leau oxy-
gne sur les ions iodure? On pourra discuter de la prcision du rsultat obtenu.
Dans les conditions de lexprience, valuer le temps de demi-raction.

Exercice 2 Cuisine et haute montagne


Quand on slve, la pression atmosphrique p varie avec laltitude h suivant la
relation:
p(h)
log[ ] = 5,26.log (1 2,26.102. h) (avec h en km et p en Pa)
p(0)

et la temprature dbullition de leau Te varie avec la pression atmosphrique


suivant la relation:
2220
log p = 10, 957 (avec p en Pa et Te en K)
Te
On admet que le temps de cuisson est doubl lorsque la temprature dbullition
de leau diminue de 10C.
Au niveau de la mer, il faut 10 minutes lorsquon plonge un uf dans leau
bouillante pour obtenir un uf dur. Combien de temps faut-il pour obtenir un uf
dur, dans les mmes conditions, au sommet du mont Blanc (altitude: 4810 m)?
Au niveau de la mer, il faut 15 minutes lorsquon plonge des ptes dans leau
bouillante pour les rendre consommables. Combien de temps faut-il pour
obtenir des ptes consommables, dans les mmes conditions, au sommet de
lEverest (altitude: 8848 m)?
Que pensez-vous du got dun caf que vous prpareriez, au sommet de
lEverest, en faisant passer de leau bouillante sur du caf moulu?
Un peu daide: Pour la pression p(0) , leau bout 100C soit 373 K.
On sait, en mathmatiques, que: log p = n implique: p = 10n .

Squence 3 SP02 25

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Exercice 3 Catalyse homogne
Leau donne avec le bromomthane ( CH3Br ) une raction lente qui produit du
mthanol. crire lquation de cette raction.
Les ions iodure catalysent cette raction en transformant, dans une premire
tape, le bromomthane en iodomthane ( CH3I ). crire les quations des
ractions des deux tapes successives et montrer ainsi que lion iodure est
bien le catalyseur de la raction.

Exercice 4 Hydrolyse du saccharose


On ralise, temprature constante, lhydrolyse du saccharose ( C12H22O11 ) en
milieu acide.
crire lquation de la raction, sachant quelle produit du glucose et du lvu-
lose qui possdent la mme formule brute ( C6H12O6 ).
On fait varier la concentration des ions oxonium et on constate quaux erreurs
dexprience prs la dure de la raction est multiplie par 2, lorsquon divise
la concentration des ions oxonium par 2. Expliquer pourquoi ce rsultat
montre que lion oxonium catalyse la raction dhydrolyse du saccharose.

Exercice 5 Rle dun pot catalytique


la sortie dun moteur explosion, quels sont les gaz que lon cherche
liminer en utilisant un pot catalytique?
Rechercher les ractions qui peuvent alors se produire et le rle jou par les
matriaux qui se trouvent lintrieur du pot.
Pourquoi ne peut-on plus utiliser les carburants contenant du plomb dans les
vhicules qui sont munis de pots catalytiques?

Exercice 6 Catalyses homogne et enzymatique


Lhydrolyse de lamidon ( [C6H10O5 ]n ) conduit dans une premire tape au mal-
tose ( C12H22O11 ) et dans une deuxime tape au glucose ( C6H12O6 ).
En prsence de diiode, lamidon prend une teinte bleue alors que le maltose et le
glucose ne se colorent pas.
Chauffs en prsence de liqueur de Fehling, lamidon ne se colore pas alors que
le maltose et le glucose donnent un prcipit rouge brique.
On verse dans 5 tubes essais, numrots de T1 T5, la mme quantit de solu-
tion damidon et on place ces 5 tubes dans un bain-marie 37C.
Le tube T1 va servir de tmoin.
On ajoute, dans le tube T2, 1 mL de salive; dans le tube T3, 1 mL de salive que
lon a fait pralablement bouillir; dans le tube T4, 1 mL dune solution dacide
chlorhydrique 1 mol.L1; dans le tube T5, 1 mL de salive et 1 mL dune solution
dacide chlorhydrique 1 mol.L1.

26 Squence 3 SP02

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On prlve, de temps autre, un peu du contenu de chaque tube que lon teste
soit avec du diiode, soit avec de la liqueur de Fehling. Les rsultats obtenus sont
consigns dans le tableau ci-aprs:
t=0 t = 10 min t = 20 min t = 40 min
Ractif diiode Fehling diiode Fehling diiode Fehling diiode Fehling
Tube T1 positif ngatif positif ngatif positif ngatif positif ngatif
jaune rouge
Tube T2 positif ngatif positif jauntre positif positif
orang brique
Tube T3 positif ngatif positif ngatif positif ngatif positif ngatif
Tube T4 positif ngatif positif ngatif positif ngatif positif jauntre
Tube T5 positif ngatif positif ngatif positif ngatif positif jauntre

Pass les 40 minutes, on a chauff bullition les tubes T4 et T5 pendant quelques


instants; aprs refroidissement, leur contenu a donn un test ngatif au diiode et
un prcipit rouge brique avec la liqueur de Fehling.
Avec quelle fonction oxygne la liqueur de Fehling donne-t-elle un test positif?
crire les quations dhydrolyse qui transforme: lamidon en maltose, puis le
maltose en glucose.
Quel rle jouent les ions oxonium ou lamylase (contenue dans la salive) dans
lhydrolyse de lamidon?
En vous appuyant sur les rsultats exprimentaux et en justifiant vos
rponses:
a) vous comparerez laction des ions oxonium et de lamylase ;
b) vous expliquerez quel est leffet dun chauffage 100C sur lamylase ;
c) vous expliquerez quel rle joue le pH sur laction de lamylase.

Squence 3 SP02 27

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3 Strochimie
A Objectifs dapprentissage
 Savoirreconnatre un carbone asymtrique dans une molcule organique et ce
que recouvrent les termes de chiralit ou de mlange racmique.
 Savoir distinguer, quand une molcule possde plusieurs carbones asymtriques,
les nantiomres des diastroisomres.
 Savoir que des diastroisomres ou mme des nantiomres peuvent poss-
der des proprits chimiques et biologiques diffrentes.
 Savoir quil peut aussi exister des diastroisomres dans les molcules orga-
niques qui possdent une double liaison carbone-carbone et savoir distinguer
les diastroisomres Z et E.
 Savoirque les groupements situs sur des carbones lis par une liaison simple
peuvent tourner les uns par rapport aux autres et quainsi une molcule orga-
nique peut se prsenter sous diffrentes conformations
 Savoir quil existe des formules topologiques pour les molcules organiques et
savoir passer dune formule topologique la formule dveloppe correspon-
dante et rciproquement.

B Pour dbuter
Activit 18 Reprsenter la formule de Cram dun carbone li un atome dhydrogne et
trois groupements diffrents que vous nommerez G1, G2 et G3.
Faites une deuxime reprsentation dans laquelle vous inverserez la position des
groupements G1 et G2, par rapport la formule de Cram prcdente. Essayez
ensuite de superposer les deux formules de Cram. Vous pouvez construire,
laide dallumettes et de boules en pte modeler de couleurs diffrentes, les
modles molculaires correspondant aux deux formules de Cram.
Quelle conclusion doit-on tirer de cette activit?
Activit 19 Reprsenter les deux formules de Cram des molcules de formule dveloppe:
CH3 CH(OH) Cl.

28 Squence 3 SP02

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C Pour apprendre
1. Carbone asymtrique
y q et chiralit.
nantiomres et diastroisomres
a) Quest-ce quun carbone asymtrique?

Dans lactivit 18 de Pour dbuter, vous avez pu vrifier que, lorsquun carbone
est li quatre groupements diffrents, si lon inverse la position de deux
groupements lis ce carbone, il devient impossible de superposer la molcule
initiale et la molcule finale. Nous dirons dun tel carbone quil est asymtrique.
Activit 20 Rechercher lalcane qui possde un carbone asymtrique tout en ayant le nombre
minimum de carbones. Vous nommerez cet alcane et vous donnerez les deux
reprsentations de Cram possibles pour cette molcule.

Remarque

On marque souvent dun astrisque le ou les carbones asymtriques dune molcule.


Ainsi, on crira CH3 *CH(Cl) C2H5 pour souligner que le 2-chlorobutane pos-
sde un carbone asymtrique.

b) La chiralit

Observons limage de la paume de notre main droite dans un miroir : nous ne


voyons pas la paume dune main droite mais celle dune main gauche; en effet, si
nous oprions une rotation de 18O sur limage de la paume que nous voyons dans
le miroir, il ne serait pas possible de superposer les pouces de ces deux mains. Cette
observation illustre ce que lon nomme chiralit (du grec (se lit kheir) qui
veut dire main). Un objet possde la proprit de chiralit sil nest pas
possible de le superposer son image donne par un miroir plan.
Observons limage de la formule de Cram dun carbone asymtrique donne par
un miroir plan:

G1 G1
Miroir
plan G3
G3
H H
G2 G2

Si lon superpose G1, le carbone asymtrique et latome dhydrogne en oprant


une rotation de 180 sur limage, le groupement G2 de la molcule initiale va se
superposer au groupement G3 de son image et le groupement G3 de la molcule
initiale va se superposer au groupement G2 de son image. Un carbone asym-
trique possde donc la proprit de chiralit.

Squence 3 SP02 29

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Il faut bien comprendre que la molcule et son image sont alors deux entits
diffrentes. Mais ce sont quand mme des isomres bien particuliers puisquils
possdent la mme formule dveloppe.

c) Les nantiomres

Des molcules qui possdent la mme formule dveloppe mais qui ne


sont pas superposables lorsquon considre leur configuration spatiale
sont appeles des stroisomres. En plus, quand il sagit dune mol-
cule et de son image donne par un miroir plan, on dira que ce sont des
nantiomres.
Activit 21 Rechercher lalcool qui possde un carbone asymtrique tout en ayant le nombre
minimum de carbones. Vous nommerez cet alcool et vous donnerez les reprsen-
tations de Cram des deux nantiomres de cet alcool.
Un alcane peut ragir sur le dichlore pour donner une raction de substitution:
un ou plusieurs atomes de chlore viennent prendre la place dun ou de plusieurs
atomes dhydrogne. Considrons la raction du dichlore sur le butane, faite dans
des conditions o un seul atome dhydrogne sera substitu. On aura deux rac-
tions possibles:
CH3 CH2 CH2 CH3 + Cl2 Cl CH2 CH2 CH2 CH3 + HCl
CH3 CH2 CH2 CH3 + Cl2 CH3 CH(Cl) CH2 CH3 + HCl

On obtient alors deux isomres du chlorobutane qui ont des proprits physiques
diffrentes et quil est donc possible de sparer pour obtenir du 1-chlorobutane
et du 2-chlorobutane.
Intressons-nous au 2-chlorobutane : comme nous lavons vu prcdemment, il
possde un carbone asymtrique; celui sur lequel sest fix latome de chlore. Com-
ment peut-on obtenir le 2-chlorobutane ? Il existe 4 possibilits puisquon peut
remplacer par un atome de chlore nimporte lequel des 4 hydrognes des deux
groupements CH2 qui sont au milieu de la molcule. La probabilit dtre subs-
titu est la mme pour ces 4 hydrognes, puisquaucun dentre eux ne prsente de
diffrence avec les trois autres. Dans ces conditions, on a donc la mme probabilit
dobtenir les deux nantiomres du 2-chlorobutane et donc dans le 2-chlorobutane
que lon a obtenu, on trouvera 50 % de lnantiomre 1 et 50 % de lnantio-
mre2. On dira que lon a ainsi obtenu le mlange racmique.
nantiomre 1 nantiomre 2
Cl Cl

CH3 CH3
H H
C2H5 C2H5

On appelle acide -amin une molcule qui possde un groupement amino


( NH2 ) sur le carbone voisin du groupement carboxyle. Le plus simple de ces
acides est donc: CH2 (NH2 ) COOH.

30 Squence 3 SP02

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Intressons-nous maintenant lacide -amin qui possde le moins de carbones
mais qui a quand mme un carbone asymtrique : CH3 *CH(NH2) COOH. Il
sappelle lalanine.
On peut synthtiser cet acide -amin au laboratoire en oxydant le propan-2-
amine appel aussi 2-aminopropane CH3 CH(NH2) CH3 pour transformer un
groupement mthyle ( CH3 ) en groupement carboxyle (COOH). Les deux groupe-
ments mthyle ont la mme probabilit de soxyder puisque la molcule de dpart
est symtrique. la fin de la synthse, on aura donc obtenu le mlange racmique.
Ce nest pas le cas pour la nature qui ne fabrique quun seul des deux nantio-
mres possibles. Dans les protines animales ou vgtales, on ne trouve quun
seul des deux nantiomres des acides -amins et toujours le mme, celui qui
correspond la forme L.
Pour distinguer les nantiomres des acides -amins, on les nomme respective-
ment D ou L. Quand on dispose un acide -amin de telle sorte que le groupement
COOH et le groupement R se trouvent dans un plan situ au-dessus du
carbone asymtrique, le H et le groupement NH2 se trouvent dans un plan
situ au-dessous du carbone asymtrique, ce que lon peut reprsenter par:
COOH COOH

H C NH2 NH2 C H

R R
nantiomre D nantiomre L
Si les groupements sont disposs comme le montrent les figures ci-dessus, si le
groupement NH2 se trouve droite, il sagira de lnantiomre D et sil
se trouve gauche, de lnantiomre L.
ce jour, personne na encore pu expliquer pourquoi les organismes vivants sont
faits presque uniquement dacides -amins de configuration L et quasiment
jamais de D. On peut ds lors imaginer quil existe une autre Terre qui serait peu-
ple dorganismes vivants qui seraient faits dacides -amins de configurationD.

d) nantiomres et diastroisomres

Considrons maintenant une molcule qui possde deux carbones asymtriques.


Chaque carbone asymtrique possde deux configurations spatiales possibles:
*C et son image *C. Cette molcule pourra donc exister sous quatre configura-
tions spatiales possibles: *C1 *C2 , *C1 *C2 , *C1 *C2 et *C1 *C2.
Il faut alors bien voir que *C1 *C2 et *C1 *C2 sont des nantiomres puisque
ces deux molcules sont les images lune de lautre. De mme, *C1 *C2 et
*C1 *C2 sont des nantiomres puisque ces deux molcules sont les images
lune de lautre.

Squence 3 SP02 31

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Mais *C1 *C2 et *C1 *C2 ou *C1 *C2 ne sont pas des nantiomres
puisque *C1 *C2 et *C1 *C2 ne sont pas les images de *C1 *C2. On dit
alors que de telles molcules sont des diastroisomres.

Activit 22 Le 3-mthylpentan-2-ol possde deux carbones asymtriques. Donner les repr-


sentations de Cram des deux paires dnantiomres de cet alcool.

Activit 23 Pasteur a dcouvert la particularit des carbones asymtriques en travaillant sur


lacide tartrique qui a pour formule dveloppe: HOOC CH(OH) CH(OH) COOH.
Donner les reprsentations de Cram des deux paires dnantiomres de lacide tar-
trique. Quelle remarque doit-on faire sur lune de ces deux paires dnantiomres?

e) Sparation des nantiomres


et des diastroisomres

On doit retenir quen gnral:

La sparation des nantiomres est trs difficile car ils possdent les
mmes proprits physiques classiques: temprature de changement
dtat, solubilit dans un solvant comme leau ou lactone La proprit
qui les diffrencie toujours est leur pouvoir spcifique rotatoire: un des
nantiomres fait tourner le plan de la lumire polarise dans un sens et lautre
dans lautre sens. Par exemple, pour les deux nantiomres de lacide tartrique
dont on vient de parler dans lactivit prcdente:

Temprature de Solubilit dans Pouvoir rotatoire


Compos Densit -1 -1 3
fusion (en C) leau (en g/100 g) (en .dm .g .cm )
nantiomre 1 170 1,76 147 + 12
nantiomre 2 170 1,76 147 12
Mlange racmique 205 1,68 25 0

La sparation des diastroisomres est plus facile car ils possdent


des proprits physiques diffrentes.

La mthode la plus utilise pour sparer deux nantiomres consiste donc


les transformer en diastroisomres, en les faisant ragir sur une molcule qui
possde un carbone asymtrique, dans une configuration donne. Bien entendu,
cette raction chimique ne doit pas modifier la configuration des carbones asy-
mtriques qui constituent le mlange racmique initial. On spare ensuite les
deux diastroisomres qui possdent des proprits physiques diffrentes; puis
on fait une raction chimique qui permet de redonner les deux nantiomres qui
seront isols.

32 Squence 3 SP02

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Soit un mlange racmique qui renferme les deux nantiomres:

R *C1H(R') COOH et R *C'1H(R') COOH.


On va faire ragir ce mlange racmique qui possde une fonction acide sur
une molcule qui possde une fonction basique et dont tous les carbones asy-
mtriques possdent la mme configuration, (il suffit de prendre une molcule
tire du vivant). Il se produira alors une raction chimique qui conduira deux
diastroisomres:
R *C1H(R') COOH + R1 *C2H(R'1) NH2 R *C1H(R') CO NH *C2H(R'1) R1 + H2O
R *C'1H(R') COOH + R1 *C2H(R1') NH2 R *C'1H(R') CO NH *C2H(R'1) R1 + H2O

Ce nest pas du tout la mthode que Pasteur a utilise quand il a russi sparer
les nantiomres sur lesquels il menait ses recherches.
Il travaillait sur les sels dammonium et de sodium de lacide tartrique. Il sest
aperu, en travaillant au microscope, que les petits cristaux quil pouvait obser-
ver ntaient pas tous les mmes et quils prsentaient une lgre dissymtrie.
En se fondant sur cette dissymtrie, il a effectu un tri manuel pour sparer les
petits cristaux qui correspondaient chaque nantiomre de lacide tartrique. Il
faut dire quil a eu beaucoup de chance (ou de gnie) car il est trs rare quun
mlange racmique cristallise sous forme de conglomrats (cest--dire de petits
cristaux qui ne renferment quun seul nantiomre). Il aurait suffi quil travaille
un jour dt, o la temprature tait suprieure 28C, pour que sa technique
soit inutilisable, car les conglomrats ne se seraient pas forms!
On peut enfin signaler que le terme, racmique vient du latin racemuss qui
signifie grappe de raisin. En effet, Pasteur a pens travailler sur les sels de
lacide tartrique parce quil avait observ leur formation dans des barriques qui
avaient contenu du vin dAlsace.

f) Comment la stroisomrie joue-t-elle


sur les proprits biologiques des molcules?

Nous avons dj dit que les tres vivants ne synthtisaient que des acides
-amins dans la configuration L; si on essaie dintroduire cet acide -amin
sous forme de racmique, dans un organisme vivant, il ne va pas pouvoir utiliser
lnantiomre D. Cela peut avoir de graves consquences pour cet organisme. Par
exemple, les acides -amins de configuration D peuvent tre toxiques lorsquils
interfrent dans la biosynthse des protines.
Les protines sont formes par lenchanement dacides -amins; presque tous
les acides -amins qui constituent les protines ont la configuration L. Un tre
humain ne peut se nourrir ni introduire dans son organisme que des substances
contenant des protines qui ont la configuration L.

Squence 3 SP02 33

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Activit 24
Beaucoup de mdicaments sont utiliss sous forme de racmique comme la cti-
rizine ou lofloxacine. Les laboratoires pharmaceutiques ont ensuite commercialis
ces mdicaments sous forme dun de leurs nantiomres : la lvoctirizine ou la
lvofloxacine.
Quand on utilise un seul des nantiomres la place du mlange racmique, il faut
que lautre nantiomre ne possde pas defficacit thrapeutique ou quil prsente
une plus forte toxicit. Dans certains cas peu frquents, il peut aussi se faire quun
patient rencontre des problmes sil prend plusieurs mdicaments sous forme de
racmique.
Pour certains mdicaments, lutilisation dun nantiomre la place du mlange
racmique est vidente : seule la lvofloxacine possde des proprits antibact-
riennes alors que lautre nantiomre nen possde pas. Comme les deux nantio-
mres possdent une toxicit comparable, on peut administrer des doses plus leves
de lvofloxacine que dofloxacine des malades souffrant dinfections pneumo-
coques.
Mais pour dautres mdicaments, il nest pas toujours prouv que remplacer le
mlange racmique par un des nantiomres apporte un rel avantage sur le plan cli-
nique. Pourtant, mme dans ce cas, certains laboratoires pharmaceutiques nhsitent
pas commercialiser le mdicament sous forme racmique et sous forme de lnan-
tiomre, cens tre plus efficace. En fait, ces laboratoires attendent que la priode du
brevet de la forme racmique soit rvolue pour mettre sur le march le mdicament
correspondant lnantiomre quils prsentent comme un progrs et quils vendent
donc plus cher! Mais, malheureusement, ce qui est plus coteux pour le patient et
la socit ne prsente souvent que trs peu dintrt (parfois aucun) pour la sant
publique.

Aprs avoir lu ce texte, rpondre aux questions suivantes:


Sous quelle forme sont vendus beaucoup de mdicaments? Que signifie ce
terme?
Que faut-il faire pour passer du mlange racmique un des nantiomres?
Quel est le mdicament qui est plus efficace quand on ladministre sous
forme dnantiomre plutt que sous forme racmique?
Est-ce vrai pour tous les mdicaments?
Quel intrt les laboratoires pharmaceutiques ont-ils commercialiser le
mdicament dabord sous forme racmique et, ensuite, sous forme dnan-
tiomre?
Il ne faut pas prendre le texte de lactivit au pied de la lettre. La prise dun mdi-
cament sous sa forme racmique peut aussi savrer catastrophique, comme la
montr lexemple de la thalidomide, dans les annes soixante du sicle dernier.
Mais il faut savoir quen 2010 plus de 70% des mdicaments mis sur le march
concernaient un nantiomre et non le mlange racmique; on comprend mieux,
dans ces conditions, que, dans certains cas, effectivement, le surcot quentrane
la synthse de lnantiomre la place du mlange racmique ne soit pas justifi.

34 Squence 3 SP02

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On peut enfin signaler que les nantiomres peuvent tre distingus par leur
odeur ou par leur got: ainsi, un nantiomre du limonne a lodeur de lorange
alors que lautre nantiomre a lodeur du citron.
Lnantiomre naturel de lasparagine, que lon trouve dans les asperges, pos-
sde une saveur lgrement amre caractristique, alors que son autre nantio-
mre qui est dorigine synthtique (il a t obtenu par Piutti en 1886) possde
une saveur sucre.

2. Diastroisomres Z et E
a) Configuration spatiale dun carbone
possdant une double liaison

La formule semi-dveloppe de lthne (ou thylne) scrit: CH2 = CH2, mais


elle ne nous renseigne pas sur la configuration spatiale de la molcule. Il faut
savoir que lorsquun carbone est li un carbone ou un autre atome par une
double liaison, il na plus une structure ttradrique, mais une structure plane.
Cela signifie que les quatre liaisons autour de ce carbone sont toutes dans le
mme plan orientes dans trois directions faisant lune par rapport lautre un
angle de 120. Ainsi, on pourrait reprsenter la configuration de la molcule
dthylne de la faon suivante:

H H

C C

H H
P

Les six atomes se trouvent donc dans le mme plan P et, contrairement ce qui
peut se produire lorsque les carbones possdent une configuration ttradrique,
les deux CH2 ne peuvent plus tourner lun par rapport lautre; on dit que la
double liaison bloque la libre rotation.

b) Les drivs thylniques de formule X CH = CH Y

Nous ntudierons que ce type de drivs pour ne pas entrer trop en dtail sur la
nomenclature officielle et les rgles qui la rgissent. Cependant, il faut savoir que
la particularit que possdent ces molcules reste la mme si ce sont dautres
atomes ou groupements la place des deux atomes dhydrogne.
Dans ce cas encore, il est possible de trouver des isomres qui possdent la
mme formule dveloppe. En effet, puisquil ny a plus libre rotation autour de
la double liaison, il ne sera pas possible de superposer le modle molculaire
des molcules qui possderont les deux hydrognes du mme ct de la double
liaison avec celui des molcules qui possderont les deux hydrognes de part et
dautre de la double liaison.

Squence 3 SP02 35

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On aura donc:
Isomre (Z) Isomre (E)
H H H Y

C C C C

X Y X H

On nomme ces isomres des diastroisomres: le (Z) et le (E) viennent de


lallemand: zusammenn pour ensemble et entgegenn pour oppos .
Activit 25 Donner la formule dveloppe des trois alcnes (non cycliques) qui ont pour for-
mule brute C4H8. Pour chacun des trois, vous rechercherez sil possde ou non des
diastroisomres Z et E.

c) Sparation des diastroisomres Z et E

Les diastroisomres Z et E sont assez faciles sparer car ils possdent


des proprits physiques diffrentes. Par exemple, le (E)-but-2-ne possde
une temprature de fusion gale 0,9C alors que celle du (Z)-but-2-ne est
de 3,7C.
Il peut aussi se produire quils aient des proprits chimiques diffrentes. On cite
souvent lexemple de deux diacides que lon avait nomms acide fumarique et
acide malique. Il tait dailleurs possible dobtenir lacide fumarique en chauf-
fant lacide malique en prsence dun catalyseur. On a dcouvert, finalement,
que ces deux acides ntaient, en ralit, que deux diastroisomres Z et E.
Isomre (Z) Isomre (E)
H H H COOH

C C C C

HOOC COOH HOOC H

Lisomre Z qui possde les deux groupements acide carboxylique ( COOH) du


mme ct de la double liaison est lacide malique. Il donne trs facilement un
anhydride dacide (groupe COOCO) ds quon le chauffe 135C.
Lisomre Z qui possde les deux groupements acide carboxylique ( COOH) de
part et dautre de la double liaison est lacide fumarique. Il donne trs difficile-
ment un anhydride dacide.

Activit 26 crire la raction qui permet de passer de lisomre Z du diacide lanhydride


et expliquez pourquoi cette raction nest pas facile raliser avec lisomre E.

36 Squence 3 SP02

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3 Conformation: rotation autour dune
liaison simple, aspect nergtique
a) Deux conformations parmi beaucoup dautres

La formule semi-dveloppe de lthane scrit: CH3 - CH3 , mais elle ne nous


renseigne pas sur la configuration spatiale de la molcule. Nous avons revu, lors
du paragraphe sur la molcule de mthane, quun carbone qui cre autour de
lui quatre liaisons de covalence simple a une structure ttradrique. Ainsi, on
pourrait reprsenter la configuration des atomes de carbone de lthane comme
le montre le dessin ci-dessous:
H H

H C C H

H H

Mais, dans la molcule dthane, les deux groupements mthyle ne cessent de


tourner lun par rapport lautre. Chaque position particulire de ces deux grou-
pements constitue une conformation de la molcule, on dit aussi un confor-
mre. Il faut tout de suite souligner quun conformre est totalement diffrent
dun stroisomre: en effet, pour passer dun stroisomre lautre (que ce
soit un nantiomre ou un diastroisomre), il est obligatoire de casser au
moins deux liaisons pour inverser la position de deux groupements. On ne peut
donc passer dun stroisomre lautre quen ralisant une raction
chimique.
la temprature ambiante, les groupements fixs sur les deux carbones lis par
une simple liaison narrtent pas de tourner lun par rapport lautre et la molcule
change donc continuellement de conformation sans aucune intervention extrieure.
Les formules de Cram permettent de reprsenter la configuration spatiale dun
atome de carbone en tenant compte que, dans le dessin ci-dessus, il est toujours
possible de placer dans un plan vertical deux liaisons de latome de carbone situ
au centre du ttradre. Une des deux liaisons restantes se trouvera en avant de ce
plan vertical, on la reprsentera par un triangle, et lautre se trouvera en arrire
de ce plan vertical, on la tracera en pointills.

Squence 3 SP02 37

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Ainsi, la formule de Cram de lthane pourra correspondre :

H H
C C
H H

H H

Sur ce dessin, les atomes dhydrogne dun groupement mthyle font face aux
atomes dhydrogne de lautre: on dit alors que lon a reprsent la molcule
dthane dans sa conformation clipse. Mais, puisque les deux groupements
mthyle ( CH3 ) peuvent tourner librement lun par rapport lautre, il existe
une infinit dautres conformations possibles, comme on peut le voir facilement
lorsquon a construit le modle molculaire.
Il existe une deuxime conformation particulire, celle o les hydrognes du car-
bone situ en avant se trouvent juste au milieu de ceux du carbone situ en
arrire: on dit alors que la molcule dthane est en conformation dcale.

H
H
H C C
H
H
H

Activit 27 Dessiner, en reprsentation de Cram, les configurations clipse et dcale de la


molcule de butane:
1
CH3 2CH2 3CH2 4CH3.
Pour raliser ces dessins, il faut considrer la liaison C C qui se trouve entre les
atomes de carbone 2 et 3, et remplacer par CH3 les atomes de carbone numrots
1 et 4. Dans le cas de la molcule de butane, existe-t-il une ou plusieurs reprsen-
tations possibles, pour les conformations clipses et dcales?

b) Comment varie lnergie dune molcule lors


de la libre rotation autour dune liaison C C?

Du fait de la libre rotation qui existe autour dune simple liaison, une molcule
na donc jamais une conformation fixe dfinitivement, puisqu la temprature
ambiante elle se modifie tout moment. Les conformations les plus stables sont

38 Squence 3 SP02

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celles dans lesquelles les groupements lis au deux carbones de la simple liaison
sont aussi loin que possible les uns des autres. Par exemple, la conformation
dcale de la molcule dthane est plus stable que la position clipse; cela
signifie qu un instant donn il y a un plus grand nombre de molcules dthane
qui possdent la conformation dcale que la position clipse.
On peut ainsi dterminer lnergie dune molcule en fonction de langle de rota-
tion ; la valeur = 0 correspond la conformation la plus dfavorable, celle
pour laquelle lnergie est la plus leve. Statistiquement, cest dans cette confor-
mation qu un instant donn on trouve le moins de molcules.

Rotation des atomes dhydrogne lis


un des atomes de carbone de la
liaison C-C en supposant que ceux de
lautre carbone restent fixes

Pour toutes les autres conformations reprsentes sur la figure ci-dessous, les
groupements lis lun des carbones tournent dun angle par rapport aux
groupements lis lautre atome de carbone. On obtient donc une infinit de
conformations, chacune ayant une nergie diffrente. Pour lthane, on obtient la
courbe reprsente ci-dessous:

nergie
(kJ.mol1)

conformations
clipses
11,7
barrire dnergie
Hauteur de la

conformations
dcales

0 60 120 180 240 300 360 ()

Langle correspond langle form par les directions des liaisons entre chaque
atome de carbone et les atomes dhydrogne reprs par leur couleur.
La diffrence dnergie entre les deux nergies limites possibles, qui est appele
hauteur de la barrire dnergie de rotation, vaut 11, 7 kJ.mol1.
Il faut comparer cette valeur avec lnergie quil faut fournir pour casser une
liaison C H qui est 415 kJ.mol1. Cest la comparaison entre ces deux valeurs
qui permet de comprendre la diffrence entre isomres et conformres. Lors
des chocs entre molcules, lnergie change est suffisante pour passer dune
conformation lautre alors quelle nest en aucun capable dentraner la rupture
dune liaison entre deux atomes dune molcule.

Squence 3 SP02 39

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Pour le butane, la courbe est un peu plus complique car, comme vous lavez vu
dans lactivit prcdente, toutes les conformations dcales ou clipses ne sont
pas quivalentes:

nergie CH3 CH3


(kJ.mol1) C conformation
C
clipse syn
H H
1 H H conformation
H CH3 clipse anti
25,0 C C
H H
CH3 H
3
13,8

2
3,3 4 ()
0
0 60 120 180 240 300 360

CH3
CH3
H C C H
CH3
H CH3 C C
H
H H
H
H
conformation
dcale gauche conformation
dcale droite

La diffrence dnergie entre les deux nergies limites possibles, qui est appe-
le hauteur de la barrire dnergie de rotation, vaut 25 kJ.mol1. Dans ce
cas encore, lnergie change lors des chocs entre molcules permet de passer
dune conformation lautre; il faut noter que plus la hauteur de la barrire
dnergie est leve et moins on a de chances de rencontrer des molcules
dans la conformation qui est nergtiquement la plus dfavorable. Ainsi, dans
le butane, temprature ordinaire, on na pratiquement aucune chance de
trouver une molcule de butane avec les deux groupements mthyle CH3
en position clipse.

40 Squence 3 SP02

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4. Formule topologique des molcules
organiques. Proprits biologiques
et stroisomrie
a) Quest-ce quune formule topologique?

Pour des molcules organiques qui comportent de nombreux atomes, on estime


souvent que les formules semi-dveloppes sont encore trop imposantes et on a
trouv une notation encore plus simplifie: les formules topologiques.
Cest le chimiste Friedrich August Kekul von Stradonitz qui a propos la simplifi-
cation suivante: on ne notera plus ni les carbones, ni les hydrognes, seulement
les liaisons qui les unissent. Ainsi, le 2,3-dimthylbutane qui a pour formule semi-
dveloppe: CH3 CH(CH3) CH(CH3) CH3 aura pour formule topologique:

b) Traduire une formule semi-dveloppe


en formule topologique

Vous devez pouvoir transformer une formule semi-dveloppe en une formule


topologique, cest--dire supprimer tous les carbones et tous les hydrognes, et
ne laisser que les liaisons qui lient les carbones entre eux.
Pour vous y entraner, on vous propose les exercices suivants:
Activit 28 Donner les formules topologiques des molcules qui admettent la formule semi-
dveloppe suivante:
CH3 CH(OH) CH(CH3 ) CH2 Cl
CH3 CO O CO CH3
CH2 = CH CH(OH) CO CH(CH3 ) CH3

c) Traduire une formule topologique


en formule semi-dveloppe

Vous devez surtout pouvoir retrouver une formule semi-dveloppe quand vous
tes en prsence dune formule topologique, cest--dire remettre les carbones
leur place, et restituer, chacun deux, le nombre datomes dhydrogne qui lui
revient.

Squence 3 SP02 41

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Pour vous y entraner, on vous propose les exercices suivants:
Activit 29 Donner les formules semi-dveloppes des molcules qui admettent la formule
topologique suivante.

O O
OH

OH
O Cl

Trouver les carbones asymtriques.

D Pour conclure
1. Fiche de synthse
La formule dveloppe dune molcule ne suffit pas pour connatre lensemble de
ses proprits; il faut aussi savoir quelle est sa configuration spatiale.
Un carbone asymtrique est reli quatre groupements diffrents, il possde
alors la proprit de chiralit, ce qui veut dire que ce carbone asymtrique et son
image dans un miroir plan ne sont pas superposables.
La molcule qui possde un (ou plusieurs) carbone(s) asymtrique(s) et son
image dans un miroir plan sont appeles des nantiomres. En gnral, ils sont
trs difficiles sparer, car ils possdent les mmes proprits physiques clas-
siques (tempratures de changement dtat, solubilit dans un solvant comme
leau ou lactone).
Les molcules qui possdent plusieurs carbones asymtriques peuvent tre non
superposables sans pour cela tre des nantiomres; on dit alors que ces mol-
cules sont des diastroisomres. Contrairement aux nantiomres, les diast-
roisomres nont pas, en gnral, les mmes proprits physiques.
Les molcules qui possdent une double liaison C = C peuvent aussi tre des
diastroisomres. En effet, si les deux carbones de cette double liaison sont lis
des groupements diffrents, suivant la position de ces groupements, on doit
distinguer le stroisomre Z et le stroisomre E.
Dans une molcule qui possde une simple liaison C C, les groupements lis
autour chaque carbone ne cessent de tourner les uns par rapport aux autres;
on peut donc rencontrer cette molcule dans un trs grand nombre de confor-
mations. Passer dun conformre lautre ne demande que trs peu dnergie;
la temprature ambiante, lnergie change lors des chocs entre molcules est
suffisante pour que cela puisse se faire.
Pour des molcules de la chimie organique possdant un nombre important de
carbones, il est intressant de remplacer les formules dveloppes des molcules
par des formules topologiques o lon ncrit plus les symboles C et H du carbone
et de lhydrogne. Il faut donc savoir tablir la correspondance entre une formule
dveloppe et une formule topologique, et inversement.

42 Squence 3 SP02

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2. Exercices dapprentissage

Exercice 7 tude de quelques composs azots


Rappeler la structure lectronique de lhydrogne (Z = 1), du carbone (Z = 6)
et de lazote (Z = 7).
Quelle est la formule dveloppe de lacide cyanhydrique qui a pour formule
brute HCN?
Quelle est la formule dveloppe de la mthanamine qui a pour formule
brute CNH5?
Donner la formule dveloppe (non cyclique) des deux isomres qui ont pour
formule brute C2NH7.
Le modle molculaire de lammoniac (NH3) montre que cest une pyramide
base triangulaire, les 3 H occupant les sommets du triangle. Donner la
formule de Cram des deux isomres trouvs la question prcdente.
Exercice 8 Couples dnantiomres
Les formules de Cram ci-dessous correspondent-elles ou non celles de deux
nantiomres?
CH3 COOH

C et C
H CH3
HOOC H
OH OH

CH3 CH3

C et C
H H
Br H3C
CH3 Br

CHO CHO

C et C
H H
HOCH2 CH2HO
OH OH

CH3 CH3

C et C
H H
Br Br
CH2Br CH3

Squence 3 SP02 43

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Exercice 9 Molcules chirales
Donner la formule semi-dveloppe des deux alcanes de formule brute
C7H16 qui possdent un carbone asymtrique.
Donner la reprsentation de Cram des paires dnantiomres possibles.
On considre les molcules suivantes : HOOC CH2 CHOH CH2OH et
CH3 CHOH CHCl CH3. Indiquer, pour chacune delles, leur nombre de
carbones asymtriques. Donner la reprsentation de Cram des paires dnan-
tiomres possibles.
Exercice 10 La molcule de 1,2-dichlorothane
crire la formule semi-dveloppe de la molcule de 1,2-dichlorothane et
donner sa reprsentation de Cram.
En vous inspirant de ce qui a t fait pour le butane, dessiner laspect de la
courbe qui donne lnergie de la molcule, en fonction de ses diffrentes
conformations.
Exercice 11 Traduire en formules topologiques
Donner les formules topologiques des molcules qui admettent la formule semi-
dveloppe suivante:
CH3 - CH(CH3 ) - CH(C2H5 ) - CH3
CH3 - CHCl - CHOH - CO - CH3
CH3 - COH = COH - CH(CH3 ) - CO - CH3

gique qui correspondent deux diastroisomres.


Exercice 12 Retranscrire en formules semi-dveloppes
Donner les formules semi-dveloppes et donner le nom des molcules qui
admettent la formule topologique suivante:
OH

O O
NH2
OH

44 Squence 3 SP02

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4 Pour clore
la squence

1. Fiche de synthse
Cintique chimique
Il existe des ractions instantanes, des ractions lentes et des ractions infini-
ment lentes: la cintique chimique sintresse aux ractions lentes et cherche
connatre leur dure en fonction des diffrents paramtres exprimentaux.
Pour la trs grande majorit des ractions, leur dure est plus courte lorsque la
concentration des ractifs est plus grande.
Pour la trs grande majorit des ractions, leur dure est plus courte lorsque la
temprature du milieu ractionnel est plus leve.
Pour la trs grande majorit des ractions, leur dure est plus courte lorsquon
agite le milieu ractionnel.
La catalyse est un facteur cintique particulier. Un catalyseur diminue la dure
dune raction lente. Il peut intervenir lors des diffrentes tapes de cette rac-
tion, mais il napparat pas dans lquation finale.
Il existe trois types de catalyse: pour la catalyse homogne, le facteur cintique
important est la quantit de catalyseur.
Pour la catalyse htrogne, cest ltat de surface du catalyseur (solide) qui est
le facteur cintique important.
Les catalyseurs, lors de la catalyse enzymatique, sont beaucoup plus efcaces que
ceux des deux catalyses prcdentes. Mais ils ont une action trs spcique et
ils ne peuvent oprer que dans des conditions exprimentales trs particulires.

Strochimie

La formule dveloppe dune molcule ne suffit pas pour connatre lensemble de


ses proprits; il faut aussi savoir quelle est sa configuration spatiale.
Un carbone asymtrique est reli quatre groupements diffrents. Il possde
alors la proprit de chiralit, ce qui veut dire que ce carbone asymtrique et son
image dans un miroir plan ne sont pas superposables.
La molcule qui possde un (ou plusieurs) carbone(s) asymtrique(s) et son image
dans un miroir plan sont appels des nantiomres. En gnral, ils sont trs difficiles
sparer, car ils possdent les mmes proprits physiques classiques (tempra-
tures de changement dtat, solubilit dans un solvant comme leau ou lactone).
Les molcules qui possdent plusieurs carbones asymtriques peuvent tre non
superposables sans pour cela tre des nantiomres; on dit alors que ces mol-

Squence 3 SP02 45

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cules sont des diastroisomres. Contrairement aux nantiomres, les diast-
roisomres nont pas, en gnral, les mmes proprits physiques.
Les molcules qui possdent une double liaison C = C peuvent aussi tre des
diastroisomres. En effet, si les deux carbones de cette double liaison sont lis
des groupements diffrents, suivant la position de ces groupements, on doit
distinguer le stroisomre Z et le stroisomre E.
Dans une molcule qui possde une simple liaison C C, les groupements lis
autour chaque carbone ne cessent de tourner les uns par rapport aux autres;
on peut donc rencontrer cette molcule dans un trs grand nombre de confor-
mations. Passer dun conformre lautre ne demande que trs peu dnergie;
la temprature ambiante, lnergie change lors des chocs entre molcules est
suffisante pour que cela puisse se faire.
Pour des molcules de la chimie organique possdant un nombre important de
carbones, il est intressant de remplacer les formules dveloppes des molcules
par des formules topologiques o lon ncrit plus les symboles C et H du carbone
et de lhydrogne. Il faut donc savoir tablir la correspondance entre une formule
dveloppe et une formule topologique, et inversement.

2. Exercices de synthse
Exercice 1 Influence de la temprature
Quand on fait ragir un acide carboxylique sur un alcool, on obtient un ester
et de leau. Donner la formule semi-dveloppe de lacide thanoque (ou
actique) et celle de lthanol. crire lquation de la raction destrification,
sachant que, dans un ester, on a remplac le H du groupement carboxyle
de lacide par un groupement alkyle.
Quand on ralise la raction destrification, en utilisant une mole dacide
actique et une mole dthanol, on nobtient la fin que 0,66 mole dester.
Dresser, dans ces conditions, le tableau davancement de cette raction.
On ralise deux fois la raction destrification en utilisant une mole de
chaque ractif, et en ne faisant varier quun paramtre exprimental, la tem-
prature. En travaillant 60C, et en mesurant la quantit dacide actique
prsent dans le milieu ractionnel, on obtient les rsultats suivants:

Date
0 5 15 30 50 75 105 140 180
(en min)
Quantit
dacide 1,00 0,91 0,79 0,67 0,55 0,44 0,38 0,36 0,34
(en mol)

46 Squence 3 SP02

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En travaillant 80C, et en dosant lacide actique prsent dans le milieu rac-
tionnel, on obtient les rsultats suivants:

Date
0 5 10 20 30 45 60 90 120
(en min)
Quantit
dacide 1,00 0,88 0,77 0,65 0,55 0,44 0,38 0,35 0,34
(en mol)

Tracer, sur une mme feuille, les deux courbes donnant la quantit dester form
(en moles) en fonction du temps, correspondant chaque exprience. En dduire
le temps de demi-raction pour chaque temprature. Ces rsultats sont-ils en
accord avec ce que vous avez appris, sur linfluence de la temprature, pour la
dure dune raction chimique?
Exercice 2 Influence de la concentration dun ractif
Les solutions acides attaquent de nombreux mtaux pour donner du dihydro-
gne. crire lquation de la raction dune solution dacide chlorhydrique sur
+
le zinc sachant quelle met en jeu les couples: Zn2+ / Zn et Haq / H2 .

Pour suivre cette raction, on se propose de mesurer le volume de dihydro-


gne qui se dgage en fonction du temps. Dessiner le schma dun dispositif
exprimental qui permettra de faire cette mesure, en conservant constante la
temprature du milieu ractionnel.
Dans une premire exprience, on verse sur de la grenaille de zinc (ractif
en large excs) un volume de 100 mL dune solution dacide chlorhydrique
0,2 mol.L-1 . On obtient les rsultats suivants:

Date
0 30 60 90 120 180 240 300 360
(en sec)
Volume
de H2 0 63 111 149 179 212 227 236 240
(en mL)

Dans une seconde exprience, on verse sur de la grenaille de zinc (ractif en large
excs) un volume de 200 mL dune solution dacide chlorhydrique 0,1 mol.L-1 .
On obtient les rsultats suivants.

Date
0 30 60 120 180 240 300 420 540
(en min)
Volume
de H2 0 46 83 142 183 208 221 235 240
(en mL)

Complter les deux tableaux en donnant sur une troisime ligne la quantit
de matire de dihydrogne en moles et tracer, sur une mme feuille, les deux
courbes donnant cette quantit de matire en fonction de la date.

Squence 3 SP02 47

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Quel volume de dihydrogne obtiendra-t-on, dans les deux cas, lorsque la
raction sera termine, sachant quelle est quantitative? Quel est le temps
de demi-raction pour chaque concentration en acide chlorhydrique ? Ces
rsultats sont-ils en accord avec ce que vous avez appris, sur linfluence de la
concentration des ractifs, pour la dure dune raction chimique?
On donne le volume molaire dans les conditions de lexprience: 24 L.mol1.

Exercice 3 Raction de leau oxygne sur les ions tartrate


Les ions tartrate ( H4C4O2 2+
63+) sont incolores, les ions cobalt (II) ( Co ) sont roses
et les ions cobalt (III) ( Co ) sont verts. Quand, dans un bcher qui contient de
leau oxygne, on ajoute des ions tartrate, on nobserve rien de notable, mme
si lon chauffe lgrement le mlange.
Par contre, si, dans ce mlange, on ajoute un peu de chlorure de cobalt (II), on
peut faire les observations suivantes:
la solution qui est rose, au dpart, prend trs vite une teinte verte,
aussitt aprs, il se produit un abondant dgagement gazeux,
aprs quelques instants, la solution redevient rose et le dgagement gazeux
cesse.
Choisir, en justifiant votre rponse, quelle affirmation vous semble correcte:

a) leau oxygne ne ragit pas sur les ions tartrate,


b) leau oxygne peut ragir sur les ions tartrate mais, en labsence de cata-
lyseur, la dure de cette raction est trs grande.
crire lquation de la raction des ions tartrate sur leau oxygne sachant
que les couples en prsence sont: CO2 / H4C4O2
6
et H2O2 / H2O .
Quelle est la raction qui peut expliquer que le mlange ractionnel, qui est
rose au dpart, prenne rapidement une teinte verte?
Quelle est la raction qui peut expliquer qu la fin du dgagement gazeux
le mlange ractionnel reprenne une teinte rose?
Dduire des deux quations prcdentes que les ions cobalt catalysent la
raction de leau oxygne sur les ions tartrate.

Exercice 4 Des drivs chlors du butane


Donner la formule semi-dveloppe du 1-chlorobutane. Cette molcule pos-
sde-t-elle un carbone asymtrique? Si oui, dessiner les formules de Cram
des deux nantiomres.
Donner la formule semi-dveloppe du 2-chlorobutane. Cette molcule pos-
sde-t-elle un carbone asymtrique? Si oui, dessiner les formules de Cram
des deux nantiomres.
Existe-t-il dautres isomres du chlorobutane?
Donner la formule semi-dveloppe du 2,3-dichlorobutane. Combien de car-
bones asymtriques cette molcule possde-t-elle? Donner la reprsentation

48 Squence 3 SP02

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de Cram des paires dnantiomres possibles. Quelle est la particularit dune
de ces paires dnantiomres?
Exercice 5 Lrythrose
Lrythrose est un sucre qui a pour formule semi-dveloppe: HOCH2 CHOH
CHOH CHO . Combien de carbones asymtriques la molcule drythrose
possde-t-elle?
Dessiner les reprsentations de Cram des paires dnantiomres possibles dans
laquelle les deux groupements hydroxyle OH sont clipss.

Exercice 6 Les hydrocarbures de formule brute C5H10


Quelle est la formule dveloppe et le nom des deux isomres qui ont pour
formule brute C5H10 et dont la double liaison appartient une chane car-
bone droite 5 atomes? Ces deux isomres possdent-ils des diastroi-
somres? Si oui, donner leur formule topologique et identifier les stroiso-
mres Z et E.
Quelle est la formule dveloppe et le nom des trois isomres qui ont pour
formule brute C5H10 et dont la double liaison appartient une chane car-
bone 4 atomes? Ces trois isomres possdent-ils des diastroisomres?
Si oui, donner leur formule topologique et identifier les stroisomres Z et E.
Existe-t-il des isomres qui ont pour formule brute C5H10 et dont la double
liaison appartient une chane carbone 3 atomes? Si oui, rpondre aux
mmes questions que prcdemment.

Squence 3 SP02 49

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Squence 4
Temps, cinmatique
et dynamique
newtoniennes
Problmatique

La squence 4 traite de deux parties de la chimie qui sont indpendantes lune de


lautre. Cette squence sinscrit dans la problmatique suivante :
Comment exploite-t-on des phnomnes priodiques pour accder la mesure du temps.
En effet, nous allons tudier les grandes lois rgissant les mouvements des plantes
et des satellites tablies progressivement par des physiciens illustres. Elles ont abouti
la thorie de la mcanique newtonienne tablie au XVIIe sicle par Isaac Newton.
Un des grands mrites de cette thorie est quelle sapplique universellement autant
aux mouvements des corps clestes (toiles, plantes, satellites) quaux mouvements
dobjets plus petits observs en laboratoire. Encore utilise pour la grande majorit des
tudes en mcanique, cette thorie comporte nanmoins des limites mises en vidence
au dbut du XXe sicle et que nous naborderons que dans les squences suivantes.

Sommaire

1. Prrequis
2. Temps et cinmatique
3. Les lois de Newton
4. Conservation de la quantit de mouvement dun systme isol
5. Mouvement des satellites et des plantes
6. Pour clore la squence

Squence 4 SP02 1

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1 Prrequis
Objectifs de la squence
 Choisir un rfrentiel dtude.
 Apprendre dcrire un mouvement et donner les caractristiques de son
vecteur acclration.
 Dfinir la quantit de mouvement dun point matriel.
 Connatre et exploiter les trois lois de Newton, les mettre en uvre pour tudier
des mouvements dans les champs de pesanteur et lectrostatique uniforme.
 Expliquer le mode de propulsion par raction laide de la quantit de mouvement.
 Connatre les trois lois de Kepler.
 Montrer que le mouvement dun satellite ou dune plante est uniforme dans
le cas dune trajectoire circulaire.
 tablir lexpression de la vitesse et de la priode dun satellite, dune plante.

A Prrequis de la classe de 2de


1. Priode dun mouvement priodique
De nombreux mouvements se rptent dans le temps (rotation dune roue,
oscillation dun pendule): on les appelle des mouvements priodiques.
La priode dun mouvement priodique est la plus petite dure pour que le mou-
vement se rpte identiquement lui-mme. La priode sexprime en secondes.
1
La frquence est linverse de la priode: f = , T sexprimant en secondes et
fen hertz (Hz). T

2. Relativit du mouvement. Rfrentiel.


Trajectoire et vitesse
Exemple Trois personnes se croisent dans un couloir de mtro: la premire (A) est immo-
bile sur un tapis roulant automatique se dplaant vitesse constante dans le
couloir, la deuxime (B) est immobile dans le couloir et la troisime (C) marche
dans le couloir de manire rester hauteur de A.

Squence 4 SP02 3

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Si lobservateur est li au couloir (premier corps de rfrence): B est immobile
tandis que A et C sont en mouvement.
Si lobservateur est li au tapis roulant (second corps de rfrence) : B est en
mouvement tandis que A et C sont immobiles.
Il est donc ncessaire de choisir un mme corps de rfrence pour tudier le
mouvement. Ce corps de rfrence est appel rfrentiel. Dans lexemple pr-
cdent, on peut utiliser deux rfrentiels diffrents: un rfrentiel li au couloir
(rfrentiel terrestre) ou un rfrentiel li au tapis roulant.
La trajectoire dun corps est la courbe forme par lensemble des positions suc-
cessives occupes dans lespace par un point du corps judicieusement choisi ; ce
point peut tre le centre du corps. On peut obtenir cette trajectoire en enregis-
trant le mouvement du corps par chronophotographie ou par vido. Elle dpend
du rfrentiel.
Pour dcrire un mouvement, on peut dterminer la trajectoire du corps mais aussi
sa vitesse. Elle dpend galement du rfrentiel. On dfinit deux types de vitesse:
La vitesse instantane dun corps en mouvement est sa vitesse linstant o on
lobserve. Cest, par exemple, la vitesse indique par le compteur dune voiture.
La vitesse moyenne v (en m.s1) dun corps est dfinie comme tant gale au
quotient de la distance d (en m) parcourue entre deux positions par la dure t
(en s) de son dplacement:
d
v=
t
Test 1: Mange

On considre un mange de fte foraine qui tourne vitesse constante. Une per-
sonne se tient immobile par rapport au plateau tournant une distance d=3,0m
du centre du plateau. Sa vitesse, constante par rapport au sol, est v = 8,5 km.h1.
Quel est le nom usuel du rfrentiel par rapport auquel la vitesse de la per-
sonne est dfinie?
Dans ce rfrentiel, quelle est la trajectoire de la personne?
En dduire la priode T de son mouvement.
Dans le rfrentiel du plateau tournant, quel est le mouvement de la personne?

3. Actions mcaniques, modlisation


par une force
Une action mcanique qui sexerce sur un corps peut modifier : soit la valeur de
sa vitesse, soit la forme de sa trajectoire, soit les deux la fois. On la modlise
par une forcereprsente par un vecteur appliqu en un point dapplication. La
valeur de la force sexprime en newtons (N).

4 Squence 4 SP02

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La modification du mouvement provoqu par une force dpend le plus souvent
de la masse du corps ; en gnral, leffet dune force sur le mouvement dun corps
est dautant plus faible que la masse du corps est grande.
Exemple Si lon exerce deux forces identiques de direction horizontale sur deux patineurs de
masses diffrentes immobiles sur la glace dune patinoire, le patineur le plus lger
est mis en mouvement avec une vitesse plus grande que celle de lautre patineur.

4. Principe dinertie
Si la trajectoire dun corps est une droite et si la valeur de la vitesse reste
constante, le mouvement du corps est rectiligne et uniforme. Ce type de mouve-
ment est particulirement important car il correspond au mouvement dun corps
qui nest soumis aucune force (astrodes ou comtes loin du systme solaire).
On observe galement ce mouvement lorsque le corps est soumis des forces qui
se compensent (cest--dire dont la somme vectorielle est nulle).
Si un systme est immobile ou en mouvement rectiligne uniforme, alors les forces
qui sexercent dessus se compensent. Cest le principe dinertie. La rciproque est
galement vraie.

5. Linteraction gravitationnelle
entre deux corps
Masse m

FA B
B

Masse m
Distance r
FB A

A u

Dans le cas de deux corps rpartition sphrique de masse m et m places en A


et B, la force dinteraction gravitationnelle exerce par m sur m a pour expres-
sion vectorielle :
 m m 
F AB = G 2 u
r
o G est la constante de gravitation (G = 6,67.1011 SI) et r la distance entre les
centres de ces corps.

Squence 4 SP02 5

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Test 2: Force de gravitation

La Lune se situe une distance moyenne d = 3,83.105 km de la Terre. La masse


de la Terre est MT = 5,97.1024 kg, celle de la Lune est ML = 7,35.1022 kg. La
constante de gravitation universelle est G = 6,67.1011 S.I.
Dterminer la valeur de la force de gravitation quexerce la Terre sur la Lune.
Quelle est linfluence de cette force sur le mouvement de la Lune dans le
rfrentiel gocentrique?
Que se passerait-il si la Lune tait libre de cette force?

B Prrequis de la classe de 1re S


1. Champ gravitationnel

Tout corps de masse m soumis la force dattraction
 gravitationnelle F de la
Terre est plac dans le champ gravitationnel gT appel aussi champ de gravita-
tion de celle-ci. Ce champ est une proprit de lespace qui sapplique tous les
objets ayant une masse et dpend de la distance d entre le centre de la Terre et
lobjet. Il est orient vers le centre de la Terre.
Le champ gravitationnel sexprime par :

 F  mM 
gT = or F = G 2T u
m r
 MT 
donc gT = G 2 u
r
On peut dfinir dautres
 champs gravitationnels. Par exemple, le champ de gravi-
tation de la Lune g L a une valeur 6 fois moins importante que celui de la Terre.

2. Champ de pesanteur local


Tout corps plac prs de la surface de la Terre est soumis son poids. Le poids est
considr comme la force de gravitation quexerce la Terre sur un corps plac
sa surface. Il a pour expression:
  
P = mg o g est le champ de pesanteur.
On identifie donc le champ de pesanteur et le champ gravitationnel prs de la
surface de la Terre. On considre que, localement, sa direction et son sens corres-
pondent un axe vertical oriente vers le bas.

6 Squence 4 SP02

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Test 3: Pesanteur terrestre

On sintresse un objet de masse m plac la surface de la Terre.


Donner lexpression de la force de gravitation quexerce la Terre sur cet objet.
Donner lexpression du poids de cet objet en fonction de m et du champ de
pesanteur.
En supposant que le poids et la force de gravitation prcdemment dter-
mins sont une mme et unique force, dterminer lexpression du champ de
pesanteur terrestre.
Donner les caractristiques du champ de pesanteur local.

Donnes La masse de la Terre est MT = 5,97.1024 kg, le rayon de la Terre est RT=6380km,
la constante de gravitation universelle est G = 6,67.1011 S.I.

3. Champ lectrostatique
Comme pour la Terre et le champ de gravitation
 terrestre, la prsence de charge
lectrique cre un champ lectrostatique E qui caractrise ltat lectrique de
lespace au voisinage de ces charges lectriques.

Plaque mtallique
E lectrode
E E

Lignes de champ Lignes de champ


Champ lectrostatique
lectrostatique cr lectrostatique cr
uniforme cr par un
par une charge par une charge
condensateur plan
ponctuelle q > 0 ponctuelle q < 0

De manire gnrale, E est orient des charges positives vers les charges nga-
tives.
Dans le cas du condensateur plan, la valeur E (en V.m1) du champ lectrosta-
tique est constante et gale :
U
E = AB avec UAB la tension applique entre les lectrodes en volts (V)
d
et d la distance entre les lectrodes en mtres (m).
La force quisexerce sur une particule
 de  charge q place dans un champ lec-
trostatique E a pour expression: F = qE .
On a donc F = q E avec F la valeur de la force exerce sur la particule en newtons (N)
et q la charge lectrique en coulombs (C).

Squence 4 SP02 7

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Pour la valeur du champ lectrostatique E, on peut donc utiliser soit V.m1, soit
N.C1 comme unit du systme international (cela ne changera pas sa valeur).
Contrairement la force dinteraction gravitationnelle qui est toujours attractive,
la force dinteraction
 lectrostatique peut tre rpulsive ou attractive selon le
sens de E et le signe de q.

Test 4: Champ lectrostatique

Un lectron est plac dans une rgion de lespace o rgne un champ lectrique
uniforme E de valeur E = 300 N.C1. Llectron est galement soumis au champ
de pesanteur de valeur g = 9,8 N.kg1. La charge lmentaire est e = 1,6.1019C,
la masse de llectron est m = 9,1.1031 kg.
Donner les caractristiques de la force lectrique que subit llectron.
Donner les caractristiques du poids de llectron.
Comparer les valeurs de deux forces, conclure sur linfluence de chacune sur
le mouvement de llectron.

Test 5: Champ lectrostatique cr


par un condensateur plan

On considre un condensateur plan constitu de deux plaques planes parallles


et distantes dune distance d = 25 cm. La plaque P1 est porte au potentiel
V1=200 V. La plaque P2 est porte au potentiel V2 = 300 V.

Le champ lectrostatique E entre les plaques est-il uniforme?

Quelle est la direction de E ?

Quel est le sens de E ?

Quelle est la valeur de E ?

C Complments mathmatiques
1. Drives de fonctions
(squence n 2 de mathmatiques)
Fonctions polynmes
d (xn )
(xxn) = n xn1 ou encore = nx n 1
dx

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Fonctions trigonomtriques
(sin x)= cos x ou encore d (sin x )
= cos x
dx
(cos x)= sin x ou encore d (cos x )
= sin x
dx
Fonctions composes: g[f(x)] =f (x) g [f(x)]

(cosu)= -usin u ou encore d (cosu ( x )) du


= sinu ( x )
dx dx

(sinu) = ucos u ou encore d (sinu ( x )) du


= cosu ( x )
dx dx
Produit de fonctions: (uv) = uv+uv

2. Primitive des fonctions polynmes


(squence n7 de mathmatiques)
La fonction F est une primitive de la fonction f si f = F (nous nous limiterons
des cas trs simples):
Fonction f Primitive F

k (k Z ) kx + constante

k x n (n ) xn +1
k + constante
n +1

La constante peut tre dtermine si on connat une valeur particulire de F.

Test 6

Dterminer les drives des fonctions suivantes:


 f(x) = 3x2+ 2x + 4
 g(t) = cos (3t+2) 5sin(2t)
 h(x) = cos(3x2 + 4x + 5)
 k(t)) = 3t2cos(2t4)
Dterminer la primitive G de la fonction g(t)) = 3t + 2 vrifiant G(0) = 4.

Squence 4 SP02 9

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2 Temps et
cinmatique

A Objectifs
 Savoir choisir un rfrentiel dtude.
 Dfinir et reconnatre des mouvements.
 Donner les caractristiques du vecteur acclration de diffrents mouvements.

B Pour dbuter
1. Introduction: histoire de la mesure
du temps
La mesure du temps est une proccupation bien ancienne lie au dveloppement
de lactivit humaine. Dans les premires civilisations, les hommes devaient se
reprer dans le temps afin de connatre les moments judicieux pour se livrer des
tches vitalesau rythme des saisons: chasse, pche, cueillette, activits agricoles
(semer, labourer, rcolter). La mesure du temps se basait essentiellement sur
les observations des mouvements relatifs de la Lune et du Soleil dans le rfren-
tiel terrestre, ce qui a permis la fabrication de calendriers lunaires, luni-solaires
ou solaires bass sur, par exemple:
une anne de 360 jours rpartis en 12 mois lunaires de 30 jours pour les Baby-
loniens ds le XIIe sicle av. J.-C.;
une anne standard de 365 jours divise en 12 mois et un jour intercalaire
ajout tous les 4 ans pour le calendrier julien introduit par Jules Csar en 46
et adopt progressivement par les Romains. Il est trs proche de celui que nous
utilisons de nos jours (calendrier grgorien mis au point au XVIe sicle ap. J.-C.).
Trs rapidement, lvolution des socits et des activits humaines concertes ont
ncessit des mesures du temps de plus en plus fines. Les instruments de mesure
ont volu au cours de lHistoire. Un des plus anciens est le cadran solaire consti-
tu dun bton plant verticalement appel gnomon et dont lombre permet de
reprer lheure au Soleil. Son perfectionnement de lAntiquit au Moyen ge en
fait un instrument assez fiable dont la prcision est infrieure lheure, pourvu
quil y ait du soleil. Un autre instrument qui date de lAntiquit est la clepsydre ou
horloge eau. Son principe est bas sur lcoulement deau dun rcipient un
autre. Des graduations permettent de mesurer des dures dcoulement mais sa

10 Squence 4 SP02

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prcision est alatoire car la vitesse dcoulement de leau dpend de la tempra-
ture et de la pression. Le sablier souvent associ lAntiquit apparat en ralit
plus tardivement, sans doute au VIIIe sicle, car il ncessite le savoir-faire dun
verrier pour constituer une enveloppe hermtique. Il est trs rependu au Moyen
ge mais sert surtout mesurer les courtes dures.
Au XIIe sicle apparaissent les premires horloges mcaniques. La chute dun
poids accroch une corde enroule autour dun axe entrane une aiguille. Les
amliorations des horloges vont accrotre de faon considrable la prcision de la
mesure du temps. Notamment au milieu du XVIIe sicle, lhorloge pendule rvo-
lutionne lhorlogerie. Les oscillations rgulires dun pendule servent de base la
mesure du temps. Cela permet une prcision accrue et une mesure plus dtaille.
Cest cette poque quapparaissent les cadrans tels quon les connat, avec
laiguille des heures et celle des minutes. Laiguille des secondes suivra avec les
horloges et les montres de plus en plus prcises. La rvolution industrielle produit
des montres et des horloges fiables et en grande quantit. Lavnement du che-
min de fer entrane une uniformit de lheure dans toute la France.
En 1920, les premires montres quartz font leur apparition. Le principe est
bas sur la pizo-lectricit, qui permet dobtenir des vibrations lectriques de
priodes stables. Le dcalage nest que dune seconde sur plusieurs annes.
Enfin, des talons de temps encore plus prcis sont obtenus avec les transitions
atomiques pour lesquelles la prcision est dune seconde sur plusieurs mill-
naires. Au cours de lHistoire, la seconde a t dfinie de diffrentes manires.

Au dbut du XIXe sicle, une seconde est la partie de 1 e du jour solaire


86 400
moyen. Cette dfinition nest quune valeur moyenne car la dure dun jour
solaire (la dure entre deux passages successifs du Soleil au mme mridien)
varie au cours de lanne.
En 1956, cette dfinition nest plus assez prcise, le seconde est alors dfinie par
1 e
de la dure de lanne tropique (la dure entre les deux qui-
31556 925, 9747
noxes de printemps successifs) 1900.
Onze annes plus tard, une nouvelle dfinition est propose, encore plus prcise:
la seconde est la dure de 9192631770priodes de la radiation correspondant
la transition entre les niveaux hyperfins F=3 et F=4 de ltat fondamental de
latome de csium 133 au repos et une temprature de 0 K. Cest la dfinition
actuelle.

Activit 1 Quel est le point commun entre les diffrents phnomnes physiques permet-
tant la mesure du temps?
Quelles difficults ont compliqu la fabrication des calendriers luni-solaires?
Donner les valeurs de la frquence f et de la priode correspondant au ph-
nomne dfinissant actuellement la seconde.

Squence 4 SP02 11

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2. Description dun mouvement

Un enfant se dplace sur un vlo roulant la


vitesse v en tenant une balle la main ; un
premier observateur A roule ses cts la
mme vitesse ; un deuxime observateur B se
trouve sur le trottoir.
Lenfant situ sur le vlo lche la balle lal-
titude y0 et labscisse x0; la trajectoire de la y y
balle nest pas la mme pour les deux obser-
vateurs. x x

La balle est filme par les deux observa-


Enregistrement 1 Enregistrement 2
teurs avec une camra numrique ; laide
dun logiciel de traitement des images, nous
obtenons les enregistrements ci-contre pour
lesquels deux images successives de la balle
sont prises aprs une dure constante.

Activit 2
Tracer les trajectoires et dcrire la nature des mouvements pour chaque enre-
gistrement.
 
Selon quel axe Ox ou Oy du repre (O ; i , j ) li la Terre le dplacement de
la balle est-il uniformedans lenregistrement 2? En dduire lexpression du
dplacement de la balle selon cet axe en fonction du temps t et de la vitesse
du vlo v pour cet enregistrement.
Pour quelle raison le dplacement de la balle nest-il pas uniforme selon
lautre axe? Comment pourrait-on obtenir lexpression du dplacement de la
balle selon cet axe en fonction du temps t?
Le mouvement de la balle dpend de lobservateur choisi comme rfrence (celui
sur le vlo voisin ou celui sur le trottoir). Ce mouvement peut tre modifi par
les forces qui sexercent sur la balle. Cette modification peut tre mesure soit
en dterminant les changements de valeur et de direction de la vitesse instanta-
ne chaque instant, soit en mesurant directement lacclration laide dun
acclromtre.
Activit 3 Rechercher sur Internet des exemples dacclromtre placs dans des appareils
que vous pouvez utiliser dans votre vie quotidienne.

12 Squence 4 SP02

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C Pour apprendre
1. Notion de rfrentiel
a) Dfinition

Le mouvement dun objet dpend du lieu dobservation. Ainsi, une personne


assise dans un train est immobile par rapport au sol du train mais se dplace
par rapport au sol terrestre. La Terre elle-mme est anime dun mouvement de
rotation autour de laxe des ples et de rvolution autour du Soleil. Finalement,
quel est le mouvement de cette personne? Il nest pas dfini dans labsolu mais
toujours par rapport un objet de rfrence appel rfrentiel.
Un rfrentiel est un solide de rfrence partir duquel est ralise ltude dun
mouvement. On associe ce solide un systme de trois axes permettant un rep-
rage de lespace: le repre despace. On associe galement un repre de temps
avec une date t0 prise comme origine t0 = 0.

b) Quelques exemples

 Le rfrentiel terrestre: le solide de rfrence est un objet fixe la surface de


la Terre. Les trois axes sont dans des directions relatives lobjet, par exemple:
la verticale, laxe est-ouest, nord-sud Ce rfrentiel est adapt ltude des
mouvements de faible amplitude et de courte dure la surface de la Terre tels
que les mouvements tudis dans un laboratoire.
 Le rfrentiel gocentrique: le solide de rfrence est le centre de la Terre. Les trois
axes sont dirigs vers trois toiles lointaines notes dans la figure ci-dessous: E1,
E2 et E3. Un tel rfrentiel subit le mouvement de rvolution de la Terre autour
du Soleil mais pas le mouvement de rotation de la Terre autour de laxe des ples.
Il est adapt ltude du mouvement des satellites en orbite autour de la Terre.
 Lerfrentiel hliocentrique: le solide de rfrence est le centre du Soleil. Les
trois axes sont les mmes que ceux du rfrentiel gocentrique, diriges vers
E1, E2 et E3. Il est adapt ltude des astres en orbite autour du Soleil.
orbite de Mars

T
vers E2
S
vers E1 T

vers E3 T

plan de lcliptique

Squence 4 SP02 13

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Activit 4 Dcrire le mouvement dune personne assise dans lherbe dans le rfrentiel ter-
restre, gocentrique et hliocentrique.

2. Vecteur position
Pour reprer un objet ponctuel M dans z
lespace, on utilise les coordonnes
cartsiennes
   x, y, z du repre despace M
(O ; i , j , k ) li au rfrentiel dtude. k

On dfinit le vecteur positionpar:


    j y
OM = xi + yj + zk O
i
Au cours du mouvement de M, les
coordonnes x, y, z varient au cours x
du temps. Pour dcrire le mouvement
de M, on peut crire les quations
horaires qui donnent les fonctions x(t), y(t) et z(t).
La courbe dcrite par M au cours du temps sappelle la trajectoire de M. Pour
dterminer lquation de la trajectoire partir des quations horaires, il faut
trouver lquation qui relie x, y et z en liminant la variable temps t.
Activit 5 Un point M a pour quations horaires x(t) = 3t + 2, y(t) = t + 8 et z(t) = 1.
x, y et z sont exprims en m et t en s.
Dcrire la trajectoire du point M.
Quelle est la distance du point O au point M la date t = 2,0 s?

3. Vecteur vitesse
On suppose que le point M dont on tudie le mouvement se trouve la position
M1 la date t1 et la position M2 la date t2.

M2
M1 M2 M1

O O
M M
La vitesse moyenne du point M entre les dates t1 et t2 est vm = 1 2 . Si on sou-
t 2 t1
haite connatre la vitesse instantane au point M1, il faut que lintervalle t2t1
M
soit trs rduit. Ainsi, la vitesse instantane a pour valeur v = lim 1M2 .
Vectoriellement, on dfinit alors la vitesse par: t 2 t1 t 2 t1
    
 M1M2 M1O + OM2 OM2 OM1
v = lim = lim = lim
t t t 2 t1 t t
2 1 2 1
t 2 t1 t t
2 1
t 2 t1

14 Squence 4 SP02

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La vitesse est donc dirige tangentiellement la trajectoire et oriente dans le
sens du mouvement.

Elle reprsente la drive du vecteur position OM par rapport au temps. On note

 dOM
ceci v = .
dt
   
Puisque OM = xi + yj + zk et comme les vecteurs unitaires des axes sont
constants au cours du temps, on peut crire:
    dx  dy  dz 
v = x ' i + y ' j + z 'k = i + j + k
dt dt dt
o x, y et z sont des fonctions du temps et dx dy dz leur drive respective
, ,
par rapport au temps. dt dt dt
 dx reprsente la coordonne du vecteur vitesse selon laxe Ox. On note
dt
dx
= vx .
dt
 dy reprsente la coordonne du vecteur vitesse selon laxe Oy. On note
dt
dy
= vy.
dt

dz reprsente la coordonne du vecteur vitesse selon laxe Oz. On note
dt
dz
= vz .
dt 
  
Donc v = v x i + v y j + v z k

Proprits du vecteur vitesse v :
direction tangente au mouvement
sens dans le sens du mouvement
norme gale la valeur de la vitesse instantane en m.s1 linstant t

soit v = v x2 +v y2 + v z2 .

Rappel 1 m.s1 = 3,6 km.h1.


Activit 6 Un point mobile M se dplace dans lespace en suivant les quations horaires
suivantes:
x(t)) = 3t, y(t)) = 4,9t2 + t et z(t)) = 0.
x, y et z sont exprims en m et t en s.
Exprimer les coordonnes du vecteur vitesse au cours du temps.
Quelle est la valeur de la vitesse t = 2 s?

Squence 4 SP02 15

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4. Vecteur acclration
On vient de voir que le vecteur vitesse est la drive par rapport au temps du vec-
teur position. Lacclration mesure la variation de la vitesse au cours du temps.
Il sagit de la drive par rapport au temps du vecteur vitesse.

 dv
On note le vecteur acclration a = .
dt
  dv  dv y  dv z 
Donc lacclration scrit a = k = x i + j+ k
dt dt dt
 d 2x  d 2y  d 2z 
ou en fonction des coordonnes a = i + j+ k
dt 2 dt 2 dt 2
d 2x
avec la drive seconde de x par rapport au temps (de mme pour les
dt 2
autres coordonnes).
 d 2x dv x reprsente la coordonne du vecteur acclration selon laxe Ox,
2
=
dt dt
note ax.

d 2y dv y reprsente la coordonne du vecteur acclration selon laxe Oy,



2
=
dt dt
note ay.
 d 2z dv Z reprsente la coordonne du vecteur acclration selon laxe Oz,
=
2 dt
dt
note az.
   
Donc a = a x i + a y j + az k .
 
La valeur a de lacclration est la norme du vecteur a , soit a = a x2 + a y2 + az2 .
Elle sexprime en m.s-2.

Activit 7 On reprend le mme mouvement que dans lactivit 5 du paragraphe prcdent:


x(t) = 3t + 2, y(t) = t + 8 et z(t) = 1.
Dterminer lexpression du vecteur acclration. En dduire sa valeur.

5. tude de quelques mouvements particuliers


a) Mouvement rectiligne uniforme
Un mouvement est rectiligne si la trajectoire est une droite (ou la partie dune
droite). Un mouvement est uniforme si la valeur de la vitesse est constante.
On tudie un point M anim dun mouvement rectiligne uniforme. Pour ltude
dun tel mouvement, on fait concider laxe Ox avec la trajectoire. Ainsi, seule la

16 Squence 4 SP02

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variable x varie au cours du temps, y(t) = 0 et z(t) = 0. Donc vy et vz sont gale-
ment nuls.
 
On a donc v = v x i et v = v x2 = v x = v x si laxe Ox est dirig dans le sens du
mouvement.
Comme le mouvement est uniforme, vx = constante. Le vecteur vitesse est un
vecteur constant.
Donc lacclration est nulle.
 
Pour un mouvement rectiligne uniforme, lacclration est nulle a = 0 .
dx
Si Ox est dirig dans le sens du mouvement, v = v x =
dt
Donc, en intgrant, x(t)=vvt+x0 avec x0 : abscisse du point M t = 0 s.
Activit 8 Un point M est anim dun mouvement rectiligne uniforme le long de laxe Ox
la vitesse v = vx = 2,5 m.s1. la date t = 3,0 s, le point M est en x = 7,5 m.
Dterminer la position x0 du point M la date t = 0 s.

b) Mouvement circulaire uniforme

Un mouvement est circulaire si la trajectoire est un cercle (ou un arc de cercle).


Le mouvement est uniforme, donc la valeur de la vitesse est constante mais la

direction du vecteur vitesse varie. Ainsi, v = constante mais v constante .

 dv 
Puisque a = alors a nest pas nulle.
dt

Un mouvement circulaire uniforme possde une acclration non nulle.


Dterminons les caractristiques de cette acclration:
On considre un point M anim
y
dun mouvement circulaire uni-
forme centr en O et de rayon
OM=R. M
y
t = 0 s, le point M est sur laxe Ox.
une date t 0 s, le point M est
repr par langle (voir figure
O x x
ci-contre). Le mouvement est uni-
forme, donc langle crot linaire-
ment au cours du temps: = t,
avec une constante.
Daprs la figure ci-contre, une
date t:

x(t) = R cos = R cos(


t)

y(t) = R sin = R sin(


t)
dx dy
do v = = R sin( t) et v y = = R cos( t)
x dt dt

Squence 4 SP02 17

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Lacclration a donc pour coordonnes:
dv dv y
a x = x = R 2cos ( t), a y = = R 2 sin ( t)
dt dt
 
On remarque que a = 2OM , donc lacclration est dirige dans la mme
direction mais en sens oppos au vecteur position. Elle est donc dirige de
M vers O, vers le centre de la trajectoire. On dit que lacclration est
centripte.
De plus, si on calcule les valeurs de la vitesse et de lacclration:

v = v x2 + v y2 = R 2 2 (sin2 (t ) + cos2 (t )) = R

a = a x2 + a y2 = R 2 4 (cos2 (t ) + sin2 (t )) = R 2

v2
On remarque que a = .
R
Pour un mouvement circulaire uniforme, lacclration est centripte et
sa valeur est :
v2 .
a=
R

Remarque

La grandeur introduite sappelle la vitesse angulaire. Elle sexprime en rad.s1.

Activit 9 Dterminer les caractristiques (direction, sens et valeur) du vecteur acclration


dun point M se situant en bordure dun CD lors du fonctionnement du lecteur.
Le CD a un rayon R = 6,0 cm et la vitesse de rotation du disque est constante de
valeur 500 tours par minute.

c) Mouvement rectiligne uniformment vari

Un mouvement est uniformment vari si lacclration est constante. De plus,


sil est rectiligne, alors le mouvement na lieu que selon une seule direction. On
supposera que cette direction est laxe Ox.
 
On a donc a = a x i avec ax = constante.
dv
Puisque a x = x , on trouve vx en intgrant ax par rapport au temps. Soit
dt
vx=ax t + C.
C est la constante dintgration, cest la valeur de vx t = 0 s. On la notera v0x.

On a donc v(t) = ax t + v0x.


Pour connatre lquation horaire x(t), il faut intgrer vx(t) par rapport au temps.
On obtient: 1
x(t) = a x t 2 + v 0 x t + x 0
2

L encore, x0 est la constante dintgration et est gale la valeur de x t = 0 s.

18 Squence 4 SP02

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Activit 10 Soit un point mobile M subissant une acclration constante telle que: a = a x i
avec ax = 4,0 m.s2.
On suppose qu t = 0 s, le point M est immobile en O.
Dterminer la distance d parcourue par M la date t = 5,0 s.

C Pour conclure
1. Rsum du chapitre
   
Un point M est repr par son vecteur position OM = xi + yj + zk

 dOM
La vitesse dun point M est dfinie par v = .
dt
 dx  dy  dz 
Ce vecteur a pour expression v = i + j + k
dt dt dt

Proprits du vecteur vitesse v :
 direction tangente au mouvement.
 sens dans le sens du mouvement.
 norme gale la valeur de la vitesse instantane en m.s1 linstant t soit
v = v x2 + v y2 + v z2 .

 dv
Lacclration dun point M est dfinie par a = .
dt

 d 2x  d 2y  d 2z 
Le vecteur acclration a pour coordonnes a = 2 i + 2 j + 2 k
dt dt dt
La norme du vecteur acclration est gale la valeur de lacclration instanta-

ne en m.s2 linstant t soit: a = a x2 + a y2 + az2


Un mouvement est rectiligne uniforme si lacclration est nulle.
Pour un mouvement circulaire uniforme, lacclration est centripte (perpendi-
culaire la trajectoire et oriente vers le centre du cercle) et a pour valeur:
v2
a= o R est le rayon de la trajectoire.
R
Pour un mouvement rectiligne uniformment vari, lacclration est constante
en valeur et en direction dans la direction du mouvement.

Squence 4 SP02 19

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2. Exercices dapprentissage
Exercice 1 Mouvement la surface de la Terre
On considre un objet de masse m situ sur lquateur la surface de la Terre. Le
systme est immobile dans le rfrentiel terrestre.
Dcrire le mouvement du systme dans le rfrentiel gocentrique.
Quelle est la vitesse du systme dans ce mme rfrentiel?
En dduire les caractristiques de son acclration.

Exercice 2 Acclration dune moto


On considre un motard qui slance, avec une vitesse initiale nulle, sur une piste
rectiligne daxe Ox en maintenant une acclration constante.
Sont reprsentes ci-dessous les volutions au cours du temps de la valeur v de la
vitesse du motard (figure 1) et la distance d quil parcourt (figure 2).
Figure 1: valeur v de la vitesse du systme en fonction du temps
v (m.s1)
60

50

40

30

20

10

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 t (s)

20 Squence 4 SP02

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Figure 2: distance d parcourue par le systme en fonction du temps
d (m)

250

200

150

100

50

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 t (s)

En utilisant la figure 2 et la figure 3, dterminer la distance parcourue par le


motard lorsque celui-ci a atteint une vitesse de 160 km.h1.
Montrer que la courbe donne en figure 2 permet daffirmer que la valeur de
lacclration est constante. Donner sa valeur.
Donner les expressions vectorielles de la vitesse et du vecteur position en
fonction du temps.
Exercice 3 Mouvement dun palet
On filme le mouvement dun palet lanc laide dun systme ressort. Le film
est ensuite exploit avec un logiciel adapt.
La figure 1 suivante prsente la position quoccupe le centre dinertie G du palet
intervalles de temps rguliers = 20,0 ms (points G0 G5) t = 0 s, le centre
dinertie du palet est au point O ou G0 .

Figure 1 : position du centre dinertie du palet (chelle 1)

0 D x
G0 G1 G2 G3 G4 G5

En supposant que la vitesse instantane en un point Gi est gale la vitesse


moyenne entre les points Gi1 et Gi+1, dterminer partir de la figure les
approximations des vitesses VG2 et VG4 du palet aux points G2 et G4.
En supposant que lacclration est constante entre G2 et G4, donner une

approximation du vecteur
acclration
  aG 3 du palet au passage du point G3
en fonction des vitesses VG 4 et VG 2 et de lintervalle de temps .
En dduire la valeur de cette acclration aG3.

Squence 4 SP02 21

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3 Les lois de
Newton

A Objectifs
 Connatre et appliquer les lois de Newton pour tudier diffrentes situations
en mcanique.
 Dfinir la quantit de mouvement dun point matriel.
 Mettre en uvre une dmarche exprimentale pour tudier un mouvement.

B Pour dbuter
1. Centre dinertie dun systme
Lorsque nous tudierons le mouvement de solides ou de systmes non ponctuels,
nous considrerons le mouvement de leur centre dinertie dfini de la manire
suivante: cest le point du systme ayant le mouvement de plus simple. Il corres-
pond au centre dun solide homogne.
Activit 11 Si on considre lenregistrement du mouvement dun livre lanc dans le champ
de pesanteur, chaque point de ce livre aura une trajectoire diffrente des autres
selon la manire dont on laura lanc. Par contre, son centre dinertie aura une
trajectoire simple que vous avez dj rencontre en mathmatique. laide de
lenregistrement suivant (voir page 215), tracez la trajectoire du centre dinertie
du livre dont chaque position est repre par un et faites une hypothse sur
le type dquation mathmatique de la trajectoire du centre dinertie du livre.

22 Squence 4 SP02

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O
O
O

O
O

O
O

O
O

2. Effet dune force constante sur le centre


dinertie dun systme
On dispose au laboratoire dun mobile autoporteur sur coussin dair. Ce dernier
permet dattnuer fortement les frottements et ainsi de les ngliger face aux
autres forces. Il est plac sur une table horizontale.
Le mobile est dot dun dispositif qui permet de marquer intervalles de temps
rguliers sur la table la position M du centre dinertie du mobile.
La masse du mobile est m = 0,95 kg.
la date t = 0 s, on lance le mobile; on obtient lenregistrement des positions M
de son centre dinertie suivant:

Activit 12 Quel est le mouvement du mobile autoporteur sur la table? Faire le bilan des
forces qui sappliquent sur le mobile. Quel renseignement sur ces forces ltude
du mouvement nous apporte-t-elle?
On relie prsent le mobile un appareil force constante. Celui-ci exerce une
force de valeur F = 1,5 N sur le mobile par lintermdiaire dun fil dont la direction
horizontale reste constante au cours du dplacement.

Squence 4 SP02 23

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vers lappareil
R
force constance
F
G

P
t = 0 s, on lche sans vitesse initiale le mobile sur la table. On obtient lenregis-
trement qui a lallure suivante :

Activit 13 Quel est le mouvement du centre dinertie du mobile autoporteur?

On mesure la distance parcourue x depuis le premier point de lenregistrement.


On sait quentre deux positions successives la dure est t = 0,10 s. On obtient
le tableau de mesures suivant:

x (cm) 0 0,8 3,2 7,1 12,6 19,7 28,4 38,7


Date t (s) 0 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70

Les valeurs sont traites avec un logiciel de traitement des donnes.


On souhaite connatre la valeur v de la vitesse aux diffrentes dates. Quelle
opration doit-on faire lordinateur?
On affiche le graphe reprsentant v au cours du temps. On obtient une droite qui
passe par lorigine.
Que reprsente le coefficient directeur de cette droite?

Aprs modlisation, lordinateur propose v = 1,58 t (avec t en s et v en m.s1).


En dduire la valeur a de lacclration du centre dinertie du mobile.

Comparer le produit de la masse m du mobile par lacclration (m a)


avec F. Conclure.

C Pour apprendre
1. La quantit de mouvement

La quantit de mouvement dun systme de masse m et anim dune vitesse v
 
est la grandeur dfinie par: p = mv
La quantit de mouvement dpend donc du rfrentiel dtude.

24 Squence 4 SP02

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2. Les lois de Newton
a) Premire loi de Newton ou principe dinertie

Un corps peut-il tre en mouvement sans quil ne soit soumis aucune force ?
Contrairement aux apparences, Newton (1642-1727) considrait quun corps
pouvait rester indfiniment en mouvement sans quaucune force ne sexerce sur
lui et avait nonc le principe dinertie. Cependant, la surface de la Terre, tous
les corps sont soumis une force exerce par la Terre qui sappelle le poids ainsi
quaux frottements de lair ; on nobserve pas facilement de mouvement sans
force exerce sur un corps la surface de la Terre.
La premire loi de Newton est souvent applique au centre dinertie de la manire
suivante.
Le centre dinertie dun systme mcaniquement isol se comporte de la manire
suivante:
sil est immobile, il reste immobile,
sil est en mouvement, il est anim dun mouvement rectiligne et uniforme.
Le principe dinertie ne sapplique que dans des rfrentiels galilens.
 
Lorsque les forces qui agissent sur un corps se compensent ( Fext = 0 ), son
mouvement sera identique celui dun corps qui nest soumis aucune force.
Dans un rfrentiel galilen, si la somme des forces extrieures exerces
sur un systme est nulle, alors son centre dinertie est soit immobile, soit
anim dun mouvement rectiligne et uniforme, et rciproquement :
   
Fext = 0 vG = cte
Cette loi permet de dfinir un rfrentiel galilen. Cest un rfrentiel dans lequel
on suppose la premire loi de Newton exacte.
En effet, observons un objet immobile devant nous dans une automobile immo-
bile dans le rfrentiel terrestre que nous supposerons galilen. Lorsque le vhi-
cule acclre, nous observons que lobjet a un mouvement vers larrire dans le
rfrentiel de lautomobile alors quaucune force nouvelle ne sexerce sur lui. En
fait, lobjet tend garder sa position de repos dans le rfrentiel terrestre: cest
le rfrentiel de lautomobile qui nest plus galilen car il est en acclration par
rapport au rfrentiel terrestre suppos galilen
En ralit, cest toujours une approximation: il nexiste pas de rfrentiel gali-
len absolu. La Terre subit des acclrations dans le rfrentiel hliocentrique et
mme le Soleil subit une acclration si on prend comme rfrentiel le centre de
la galaxie
En pratique, pour les mouvements couramment observs dans le laboratoire, on
supposera le rfrentiel terrestre galilen. Par contre, pour les mouvements des
plantes et des satellites, il conviendra de choisir soit le rfrentiel gocentrique,
soit le rfrentiel hliocentrique.

Squence 4 SP02 25

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b) Deuxime loi de Newton

Dans un rfrentiel galilen, la somme des forces extrieures exerces


sur un systme est gale la drive par rapport au temps de la quantit
de mouvement :
 
dp .
Fext = dt
  
dp d (mv ) dv 
Si la masse du systme est constante, alors = =m = ma
dt dt dt  
xime loi de Newton scrit pour un systme de masse constante: Fext = m a .

a est lacclration du centre dinertie du systme
Remarque
Si la somme des forces qui sexercent sur le systme est nulle, on retrouve videm-
ment la premire loi de Newton qui est un cas particulier de la seconde.

Mthode dapplication de la deuxime loi de Newton


 Dfinir le systme.
 Prciser le rfrentiel galilen (ou considr comme galilen) utilis.
 Faire le bilan des forces extrieures non ngligeables appliques au systme.
 crire la deuxime loi de Newton applique au centre dinertie.
 Exploiter la relation vectorielle obtenueen projetant dans un repre pour obte-
nir des relations non vectorielles.
 Si besoin, intgrer les relations obtenues pour obtenir les quations horaires du
mouvement puis lquation de la trajectoire.

c) Troisime loi de Newton



tant donn deux points matriels A et B en interaction, soit FA B la

force exerce par A sur B et soit FB A la force exerce par B sur A ; au
 
mme instant, les forces FA B et FB A sont telles que :
  
FA B + FB A = 0 ; ces deux vecteurs force ont la mme droite daction.
 
La relation vectorielle FA B = FB A signifie que les deux vecteurs force sont
opposs et que ces forces ont mme valeur.
Remarques
1. Ce principe nest valable en toute rigueur que pour des points matriels mais
nous pourrons lutiliser par la suite pour tous les solides en interaction rencontrs
dans ce cours.
2. On reconnat deux solides en interaction si le mouvement ou ltat de repos de
lun dpend de la prsence de lautre: chacun des deux solides exerce sur lautre
une force gale en valeur, de mme direction mais de sens oppos. Linteraction
gravitationnelle est un bon exemple mettant en jeu des solides en interaction
(voir paragraphe B5 des prrequis).

26 Squence 4 SP02

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3. Application au mouvement dans le champ
de pesanteur uniforme
Le systme tudi est un point mobile M de masse m. Le systme est plong dans

le champ de pesanteur terrestre g uniforme. On suppose que le systme est en
chute libre: il nest soumis qu son poids:
 
P = mg .

a) Application de la deuxime loi de Newton

Ltude est ralise dans le rfrentiel terrestre.


    
La seconde loi de Newton scrit P = mg = ma . Donc a = g .
Dans le cas dune chute libre, le vecteur acclration est toujours gal au
champ de pesanteur.

b) quations horaires

On choisit
  un repre despace z
(O ; i , j , k ) li au rfrentiel tel que
t = 0 s, M se situe en O. Laxe Oz
est vertical ascendant et la vitesse

t = 0 s, v 0 est dans le plan (xOz). vo
Laxe Ox a la mme orientation que
 
v 0 et v 0 fait un angle avec ce
dernier (voir schma ci-contre). Laxe
x
Oy est perpendiculaire au plan de la
O
figure.
 
a = g (lacclration est constante,

le mouvement est uniformment vari), donc les coordonnes de a sont:

 a = 0 ( g perpendiculaire Ox),
x
a

y = 0 (g perpendiculaire Oy),
a  colinaire Oz et dirig vers le bas).
z = g ( g
En intgrant chaque coordonne de lacclration par rapport au temps, on
obtient les coordonnes de la vitesse g :

 v = constante = v (la projection de g sur Ox t = 0 s) donc v = v cos
x 0xx x 0 s

 v = constante = v (la projection de v sur Oy t = 0 s) donc v = 0
y 0yy y

 vz = gt + constante (la constante est v0z la projection de v 0 sur Oz t = 0 s,
cest-`-dire v0 sin )
donc vz = gt + v0 sin

Squence 4 SP02 27

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En intgrant chaque coordonne de la vitesse par rapport au temps, on obtient
les coordonnes du vecteur position:
 x(t)) = v0 cos t + x0 (la constante x0 est x t = 0 s, cest--dire 0) donc
x(t))=v0 cos t
 y(t)) = y0 = 0

 z(t))= 1 gt2 + v0 sin t + z0 avec z0 = 0 do z(t) = 1 gt2 + v0 sin t.


2 2
x(t), y(t) et z(t) reprsentent les quations horaires du mouvement de chute
libre.
On remarque y(t) = 0. Il ny a aucun mouvement selon cette direction. Le mouve-
ment est contenu dans le plan (xOz).

c) quation de la trajectoire

Ici, il sagit de lquation de la courbe reprsentant z = f(x).


x
Daprs x(t))= v0 cos t , on peut crire t = (on suppose v0 et cos
v 0 cos
diffrents de 0). On remplace lexpression de t dans lquation horaire z(t) obte-
g
nue prcdemment : on a alors z(x) = x 2 + x tan
2v 0 cos2
2

lquation de la trajectoire. Cest lquation dune parabole de concavit tour-


ne vers le bas (vers les z dcroissants).

Remarque

Si v0 = 0 ou cos = 0 (dans ce cas, = le tir est vertical), alors on a
2
x(t))=v0 cos t = 0. Il ny a pas de mouvement selon Ox. La chute libre est verti-
cale. Le mouvement a lieu selon Oz. La trajectoire est une droite. Lquation horaire
est alors :
z(t)) = 1 gtt2 + v0 sin t = 1 gtt2 + v0 t
2 2

Activit 14 Un objet de masse m se dplace


j
sans frottement sur un plan
inclin (lobjet descend); ce plan
est inclin dun angle par rap-
port au plan horizontal. O
i
Exprimer les caractristiques

du vecteur acclration aG
du centre dinertie. (On don-

nera la valeur de aG , en fonction de g et .)

28 Squence 4 SP02

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Dterminer les quations horaires du mouvement dans le repre (O ; i , j ) li
au rfrentiel terrestre. Au dbut du mouvement, lobjet est lch en O avec
une vitesse nulle.
Quelle distance lobjet aura-t-il parcourue aprs 1,5 seconde?

Donnes g = 10 N.kg1; m = 10 kg; = 30

4. Application au mouvement dune


particule charge dans un champ
lectrique uniforme
On tudie le mouvement dune particule M, suppose ponctuelle, de charge lec-
trique q et de masse m. La rgion de lespace dans
 laquelle ltude a lieu est
plonge dans un champ lectrostatique uniforme E .

a) Application de la deuxime loi de Newton

Ltude est ralise dans le rfrentiel terrestre.


La particule est soumise deux forces:
 
 son poids P = mg
  y
 la force lectrostatique F = qE .
E
Dans le cas (voir activit 12) o
le poids est ngligeable devant
vo
la valeur de la force lectrosta-
tique, la seconde loi
 de Newton

scrit F = ma = qE .
 q  x
Donc a = E . O
m i

b) quations horaires
 
On choisit un repre despace (O ; i , j ) li au rfrentiel terrestre tel que
t = 0 s, M se
 situeen O. Laxe Ox est choisi quel que soit le champ lectrique selon

cet axe: E = E i . Laxe Oy est tel que la vitesse t = 0 s, v 0 soit dans le plan
 
(xOy). Laxe Oy a la mme orientation que v 0 et v 0 fait un angle avec laxe Ox
(voir le schma). Laxe Oz est perpendiculaire au plan de la figure.
 q 
a = E (lacclration est constante, le mouvement est uniformment vari)
m 
Les coordonnes de a sont:

 a = q E ( E colinaire Ox),
x
m
 a = 0 ( E perpendiculaire Oy),
y

 a = 0 ( E perpendiculaire Oz),
z

Squence 4 SP02 29

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En intgrant chaque coordonne de lacclration par rapport au temps, on

obtient les coordonnes de la vitesse v :

v q Et + constante
x=
m

La constante est v0x la projection de v 0 sur Ox t = 0 s, cest--dire v0 cos

donc vx = q E t + v0 cos.
m

 v = constante = v (la projection de v sur Ox t = 0 s) donc v = v sin.
y 0y 0 y 0

 v = constante = v (la projection de v sur Oy t = 0 s) donc v = 0.
z 0zz 0 z
En intgrant chaque coordonne de la vitesse par rapport au temps, on obtient
les coordonnes du vecteur position:
1q
 x(t) = E t 2 + v0 cos t + x 0 avec x0 = 0
2m
1q
do x(t) = E t 2 + v0 cos t
2m
 ) = v0 sin t + y0 avec y0 = 0 donc y(t)=v0 sin t
 z(t)) = z0 = 0
x(t), y(t) et z(t) reprsentent les quations horaires du mouvement.
On remarque z(t)) = 0. Il ny a aucun mouvement selon cette direction. Le mouve-
ment est contenu dans le plan (xOy).

c) quation de la trajectoire

Ici, il sagit de lquation de la courbe reprsentant x = f(y).


y
Daprs y(t))=v0 sin t, on peut crire t = (on suppose v0 et sin dif-
v 0 sin
frents de 0). On remplace lexpression de t dans lquation horaire x(t) obtenue
prcdemment.
qE y
On a alors x ( y = ) y2 +
tan
: il sagit de lquation de la trajectoire.
2mv 02 sin2
Cest lquation dune parabole.
Remarque

Si v0 = 0 ou sin = 0 (dans ce cas la vitesse initiale est selon Ox), alors on a:


y(t) = v0 sin t = 0. Il ny a pas de mouvement selon Oy. Le mouve-
ment a lieu selon Ox. La trajectoire est une droite. Lquation horaire est alors
1q 1q
x(t) = E t 2 + v0cos t = E t 2 + v0 t (cos = 1)
2m 2m

30 Squence 4 SP02

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Activit 15 On considre un proton plac au niveau de llectrode ngative dun condensa-
teur plan dont les armatures, cartes de 10 cm, sont soumises une tension de
1V.
Montrer que la valeur du poids P est ngligeable devant la valeur de la force
lectrostatique F exerce dans le condensateur.
Si le proton linstant initial, sans vitesse initiale, est situ au centre O dun
repre Oxy dont laxe Ox est perpendiculaire aux armatures du condensateur,
en combien de temps aura-t-il parcouru la distance de 10 cm sparant les
armatures du condensateur.
Donnes g = 10 N.kg1 masse du proton: m = 1,67.1027 kg
charge lmentaire: e = 1,6.1019C

O x

D Pour conclure
1. Rsum du chapitre

La quantit de mouvement dun systme de masse m et anim dune vitesse v
est la grandeur dfinie par:
 
p = mv
 La premire loi de Newton (ou principe dinertie) est:
Dans un rfrentiel galilen, si la somme des forces extrieures exerce sur un
systme est nulle, alors son centre dinertie est soit immobile, soit anim dun
mouvement rectiligne et uniforme, et rciproquement:
   
Fext = 0 v G = cte .
 La deuxime loi de Newton est:
Dans un rfrentiel galilen, la somme des forces extrieures exerce sur un sys-
tme est gale la drive par rapport au temps de la quantit de mouvement:
 
dp .
Fext =
dt

Squence 4 SP02 31

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dp d (mv ) dv 
Si la masse du systme est constante, alors = = = m = ma
dt dt dt
 
xime loi de Newton scrit pour un systme de masse constante: Fext = m a .

a est lacclration du centre dinertie du systme.
 La troisime loi de Newton (ou principe des actions rciproques) est:

Soit A et B deux points en interaction. La force FAB exerce par A sur B et la
  
force FB A exerce par B sur A sont telles que: FAB = FB A

Le mouvement dun objet en chute libre studie en appliquant la seconde loi de


Newton.
 
 Pour une chute libre a = g

Les quations horaires de la vitesse vx(t), vy(t), vz(t) sontobtenues en dterminant


les primitives des composantes de lacclration ax, ay, az et en tenant compte
des conditions initiales.
Les quations horaires du mouvement x(t), y(t), z(t) sontobtenues en dtermi-
nant les primitives des composantes de la vitesse vx(t), vy(t), vz(t) et en tenant
compte des conditions initiales.
Lquation de la trajectoire estobtenue en liminant la variable temps t des qua-
tions horaires du mouvement. Cest lquation dune parabole.
Le mouvement dune particule charge dans un champ lectrostatique uniforme
studie en appliquant la seconde loi de Newton.
Comme le poids est gnralement ngligeable devant la force lectrostatique:
 q 
a= E
m
Les quations horaires de la vitesse et du mouvement ainsi que lquation de la
trajectoire sont dtermines avec une mthode identique celle utilise lors de
ltude de la chute libre.
On retrouve, pour lquation de la trajectoire, lquation dune parabole.

2. Exercices dapprentissage
Exercice 4 Un service au tennis
Un terrain de tennis est un rectangle de longueur 23,8 m et de largeur 8,23 m.
Il est spar en deux dans le sens de la largeur par un filet dont la hauteur est
0,920 m.
Lorsquun joueur effectue un service, il doit envoyer la balle dans une zone com-
prise entre le filet et une ligne situe 6,40 m du filet.
On tudie un service du joueur plac au point O.

32 Squence 4 SP02

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B
L

filet

Ce joueur souhaite que la balle frappe le sol en B tel que OB = L = 18,7 m.


Pour cela, il lance la balle verticalement et la frappe avec sa raquette en un
pointD situ sur la verticale de O la hauteur H = 2,20 m.
La balle part alors de D avec une vitesse de valeur v0 = 126 km.h1, horizontale,
comme le montre le schma ci-dessous.
La balle de masse m = 58,0 g sera considre comme ponctuelle et on consid-
rera que laction de lair est ngligeable.
Ltude du mouvement sera faite dans le rfrentiel terrestre, galilen, dans
lequel on choisit un repre Oxyz comme lindique le schma ci-dessous :

y
vo
D

j i
O F B x
k
Filet

quations horaires paramtriques et trajectoire

1.1. Faire le bilan des forces appliques la balle pendant son mouvement entre
D et B.
En indiquer les caractristiques (direction, sens, grandeur) et lexpression.
1.2. tablir lexpression du vecteur acclration de la balle au cours de son mou-
vement.
1.3. Montrer que les quations horaires paramtriques du mouvement de la balle
sont :
gt 2
x(t) = v0 t y(t) = +H z(t) = 0
2
1.4. Montrer que le mouvement de la balle a lieu dans un plan.
1.5. Dduire de la rponse la question 1.3. lquation littrale de la trajectoire
de la balle dans le plan xOy.

Squence 4 SP02 33

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Qualit du service

Donne g = 9,81 m.s2.


2.1. Sachant que la distance OF = 12,2 m, la balle, suppose ponctuelle, passe-
t-elle au-dessus du filet?
2.2. Montrer que le service sera considr comme mauvais, cest--dire que la
balle frappera le sol en un point B tel que OB soit suprieur OB.
2.3. En ralit, la balle tombe en B. Quel est le paramtre, non pris en compte
dans ce problme, qui peut expliquer cette diffrence?
Exercice 5 Mouvement dun lectron

Un lectron de masse m et de charge e pntre en O avec une vitesse v 0 dans
 
une rgion de lespace o rgne un champ lectrique E uniforme. v 0 est dirige

selon laxe (Ox) alors que E , lui, est perpendiculaire selon laxe (Oy).
Donnes m = 9,1.1031 kg, e = 1,6.1019 C, E = 2,0.103 N.C1, g = 9,8 m.s2.
Comparer la valeur du poids de llectron et la valeur de la force lectrosta-
tique. Conclure.
tablir les quations horaires du mouvement de llectron.
En dduire lquation de trajectoire de llectron dans le plan xOy.
Quelle est la nature de la trajectoire?
Lorsque labscisse de llectron est xL = L, llectron quitte la rgion de les-
pace o rgne le champ lectrique. Dterminer lexpression de lordonne yL
lorsque xL=L.
Quelle est, par la suite, la nature du mouvement de llectron?

34 Squence 4 SP02

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4 Conservation de la
quantit de mouvement
dun systme isol
A Objectif
 Mettre en uvre une dmarche exprimentale pour interprter un mode de pro-
pulsion par raction laide dun bilan qualitatif de quantit de mouvement.

B Pour dbuter
Activit 16 La fuse eau
La fuse eau est une bouteille de boisson gazeuse
(eau minrale ou soda) que lon remplit dun tiers
deau environ. Puis on met cette bouteille en pression AIR
laide dune pompe vlo. Quand on va librer la
bouteille, lair sous pression va jecter leau et ainsi
propulser la bouteille. Cependant, comme lorsquon EAU
gonfle un ballon de baudruche et quon le lche, la
bouteille risque de partir un peu dans tous les sens.
Pour quelle ait un vol plus rectiligne, on va faire Bouchon
comme pour les flches dun arc, cest--dire effiler et Valve
lester lavant puis mettre un empennage larrire.
Quelle est lorigine de la force motrice qui permet la fuse eau de dcol-
ler?
Quel est le point commun entre cette fuse et celles utilises dans laronau-
tique? Quelles sont les principales diffrences?
Activit 17 Un lance-patate
http://www.canal-u.tv/producteurs/science_en_cours/dossier_programmes/physique_a_main_levee/
mecanique_des_solides/un_lance_patates

ou bien chercher canal-utv sur un moteur de recherche puis taper lance-patates dans la fentre
RECHERCHER UN PROGRAMME.

Squence 4 SP02 35

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pomme de terre

lastique

fil de couture que lon brle


en dbut dexprience

Quelles sont les forces non compenses qui sexercent sur le chariot au
moment de la rupture du fil?
Quelles sont les forces non compenses qui sexercent sur la pomme de terre
au moment de la rupture du fil?
Quelles sont les forces non compenses qui sexercent sur le systme
chariot-pomme de terre lorsque le fil est rompu? Comment appelle-t-on
un tel systme?

C Cours
1. Conservation de la quantit de mouvement
a) Systme isol ou pseudo-isol

Un systme est mcaniquement isol sil nest soumis aucune force. Comme
le poids ou la force de gravitation sont toujours prsents, il est pratiquement
difficile davoir un systme mcaniquement isol. Par contre, un systme qui est
soumis une somme de forces extrieures nulle se rencontre souvent. Un tel
systme est dit pseudo-isol.

b) Conservation de la quantit de mouvement


 
dp
La seconde loi de Newton est Fext = .
dt   dp 
Si le systme est isol ou pseudo-isol, Fext = 0 = . Donc p est une
constante. dt

Donc, dans un rfrentiel galilen, la quantit de mouvement dun sys-


tme isol ou pseudo-isol se conserve.

36 Squence 4 SP02

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2. Interprtation de la propulsion par raction
Pour illustrer le principe de la propulsion par raction, tudions un exemple.
Une personne de masse mp se tient immobile sur des patins glace. Elle tient dans
ses bras un sac de sable de masse ms. Ltude se fait dans le rfrentiel terrestre
suppos galilen. Comme la personne est sur une piste de glace, on pourra ngliger
les frottements. Le systme est la personne et le sac de sable. Il est soumis deux
forces: le poids et laction de la piste sur les patins. Ces deux forces se compensent, le

systme est donc pseudo-isol. La quantit de mouvement p se conserve. Comme la
personne est immobile, sa vitesse est nulle et donc la quantit de mouvement aussi.

la date t = 0 s, la personne lance avec une vitesse v s le sac de sable dans une
direction. Du coup, la personne part dans lautre sens, elle subit un recul. On dit
que la personne sest propulse par raction. Cela sexplique par la conservation
de la quantit de mouvement.
   
Puisque, avant le lancer, p = 0, juste aprs le lancer on doit encore avoir p = 0 .
 
Or le sac de sable a une quantit de mouvement ps = ms v s , donc la personne.
 
acquiert ncessairement une quantit de mouvement oppose : p p = ms v s .
  
Cette quantit de mouvement peut galement scrire p p = mpv p avec v p : la
vitesse acquise par la personne par raction.
  
On a donc p p = mpv p = ms v s .
 m 
La personne recule donc avec une vitesse: v P = s v s .
mp

Le signe moins indique que la vitesse de la personne a un sens oppos celle du


m
sac. La valeur de la vitesse de la personne est: v P = s v s
mp

Activit 18 La masse de la personne est mp = 60 kg, celle du sac est ms=5,0 kg. Le sac est lanc
avec une vitesse de valeur vs = 3,0 m.s1. Calculer la vitesse de recul de la personne.
Cet exemple montre que, pour acqurir une grande vitesse par raction, il faut
expulser grande vitesse une masse importante. Cest sur ce principe quest
base la propulsion des fuses ou des avions raction : une turbine permet
dexpulser une grande quantit de gaz (de lair pour les avions) trs grande
vitesse. La fuse ou lavion se mettent en mouvement dans le sens oppos.
On explique ainsi le mouvement de la fuse eau ou du lance-patate: len-
semble est pseudo-isol, la quantit de mouvement avant et aprs la rupture du
fil se conserve: elle est nulle. Donc, si la pomme de terre est jecte dans un sens,
pour que la quantit de mouvement reste nulle, le chariot part dans lautre sens.

Squence 4 SP02 37

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D Pour conclure
1. Rsum du chapitre
Un systme est mcaniquement isol sil nest soumis aucune force.
Un systme est pseudo-isol sil est soumis une somme de forces extrieures nulle.
Dans un rfrentiel galilen, la quantit de mouvement dun systme isol ou
pseudo-isol se conserve.
La conservation de la quantit de mouvement dun systme pseudo-isol ou isol
explique la propulsion par raction.

2. Exercices dapprentissage
Exercice 6 Pour donner de llan sa luge, un enfant courant la vitesse ve = 4,0 m.s1
saute sur sa luge initialement immobile. Les masses de lenfant et de la luge
valent respectivement me = 30 kg et mL = 8,0 kg.
Quelle est la vitesse vf de luge et de lenfant juste aprs le saut de lenfant. On
supposera la luge sur un plan horizontal et on ngligera les frottements.
Exercice 7 Sur un billard, deux boules de mme masse m ont des vitesses de mme valeur,
de mme direction mais de sens oppos. Elles se choquent de plein fouet. On
nglige dans cet exercice les frottements.
Dterminer la quantit de mouvement du systme constitu des deux boules
avant le choc.
En dduire la quantit de mouvement du systme aprs le choc.
Que peut-on dire alors des vitesses de deux boules aprs le choc?
En raisonnant sur la quantit de mouvement, est-il a priorii possible que les
deux boules simmobilisent juste aprs le choc? Expliquer pourquoi cela nest
cependant pas ralisable.

38 Squence 4 SP02

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5 Mouvement des satellites
et des plantes

A Objectifs
 tudier le mouvement des satellites et des plantes dans le cas des mouve-
ments circulaires.
 Connatre les lois de Kepler.

B Pour dbuter
Au dbut du XVIIe sicle, deux visions du monde saffrontent: une vision gocen-
trique qui place la Terre au centre de lUnivers, thorie admise depuis lAntiquit
et dveloppe par Ptolme dans son Almagestee (140 aprs J.-C.), et une vision
hliocentrique qui place le Soleil au centre de la Terre. Le premier scientifique
qui dcrit un systme hliocentrique est Nicolas Copernic dans son clbre De
Revolutionibus Orbium Coelestium m publi en 1543. Il faut attendre Galile et ses
observations des Lunes de Jupiter laide dune lunette astronomique, en 1609,
pour que cette nouvelle vision du monde soit au centre des dbats scientifiques
de lpoque. En effet, si Jupiter est un astre autour duquel tournent des satellites,
pourquoi la Terre serait-elle le seul centre du systme solaire? Et si elle ntait,
comme Jupiter, quun centre secondaire par rapport au Soleil qui devient alors
lastre principal de lUnivers connu lpoque?
Cependant, certaines incorrections, comme les orbites parfaitement circulaires
des plantes, nonces dans cette nouvelle thorie donnent des arguments
aux scientifiques dfendant la vision gocentrique. Sur la base des nombreuses
mesures et observations ralises par Tycho Brah, Johannes Kepler nonce,
entre 1609 et 1619, les premires lois qui dcrivent correctement le mouvement
des plantes autour du Soleil: les lois de Kepler. Dans ce chapitre, nous allons
tudier ces lois et le mouvement des astres.
Activit 19 En 1619, Kepler dite sa troisime loi : le carr de la dure de la priode
orbitale T est proportionnelle au cube de la distance moyenne a
du soleil (moyenne de la somme des plus grandes et des plus petites distances).
Vrifier la troisime loi de Kepler laide des mesures suivantes. valuer la
prcision de ces mesures en calculant lincertitude entre chaque rsultat et la
moyenne des rsultats.

Squence 4 SP02 39

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Mercure Vnus Terre Mars Jupiter
a (km)
5,791.107 1,0820.108 1,4960.108 2,2794.108 7,7833.108

T
(jours) 87,969 224,70 365,26 686,98 4332,71

C Pour comprendre
1. Les lois de Kepler
Les trois lois de Kepler relatives au mouvement des plantes sont les suivantes:
 Premire loi: les plantes dcrivent des orbites elliptiques dont le Soleil
occupe un des foyers.
Lorbite est la trajectoire de la pla- M
nte autour du Soleil. Celle-ci est une
ellipse. Une ellipse peut tre dfinie
comme tant le lieu des points M
dont la somme des distance deux
points fixes F1 et F2, appels foyers, F1 F2
est constante MF1 + MF2 = cte.
Dans la figure ci-contre, M est une
plante et le Soleil est en F1 ou en F2.
 Deuxime loi: le vecteur Soleil-Plante balaie des aires gales pendant
des dures gales. Cette loi est galement appele, la loi des aires.
La figure ci-aprs montre la trajectoire elliptique dune plante M. Quatre posi-
tions de la plante sont reprsentes: M1, M1, M2 et M2. A1 reprsente laire
balaye par le vecteur Soleil-Plante entre les dates de passage de la plante
en M1 et M1. A2 reprsente laire balaye par le vecteur Soleil-Plante entre les
dates de passage de la plante en M2 et M2. Si la dure mise par la plante pour
aller de M1 M1 est la mme que celle pour aller de M2 M2, alors A1 = A2. La
rciproque est galement vraie.

40 Squence 4 SP02

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M1 M1
M2
A1

A2

M2 Soleil O F2
F1

 Troisime
loi: la priode de rvolution T au carr divise par le demi-
grand axe a de lellipse au cube est constant pour toutes les plantes.
La priode de rvolution T est la dure M
que met la plante pour faire un tour
du Soleil. Le grand axe 2a de lellipse
est reprsent par la double flche
dans la figure ci-contre. Grand axe : 2a

Cette troisime loi scrit donc : F1 F2


T2
=constante
a3
Activit 20 Le prihlie est le point de lorbite elliptique dune plante pour lequel la plante
est la plus proche du Soleil. Sur lillustration de la deuxime loi de Kepler, il sagit
du point M2.
Expliquer pourquoi, dans le cas dune orbite elliptique, la vitesse de la plante est
la plus grande au prihlie.

2. tude du mouvement des satellites


et des plantes
a) Choix du rfrentiel

Pour ltude du mouvement des plantes, on se place dans le rfrentiel hliocen-


trique quon supposera galilen.
Pour ltude des satellites de la Terre, on se placera dans le rfrentiel gocen-
trique quon supposera galilen.
Pour ltude dun satellite autour dun autre astre attracteur, le rfrentiel est le
centre de lastre attracteur, suppos galilen.

Squence 4 SP02 41

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b) Bilan des forces

Le systme tudi (satellite ou plante) de masse m nest soumis qu une seule
force: la force de gravitation universelle F .
 mM 
Rappel F = G 2 u
r
G est la constante de gravitation universelle, G = 6,67.1011 S.I.
m est la masse en kg du satellite ou de la plante dont on tudie le mouvement.
M est la masse en kg de lastre attracteur, lastre autour duquel tourne le systme.
r est la distance entre le centre du systme et le centre de lastre attracteur.

u est un vecteur unitaire dirig du centre de lastre attracteur vers le centre du
systme.

u F
M m
r

c) Application de la deuxime loi de Newton

Dans le rfrentiel choisi suppos galilen, la seconde loi de Newton scrit:


 
Fext = ma
mM    M
Do G 2 u = ma soit a = G 2 u
r r
Lacclration dun satellite ou dune plante est indpendante de sa
masse m.
Elle est dirige vers le centre de lastre attracteur.

3. Mouvement circulaire des satellites


et des plantes
Un mouvement possible pour les satellites est le mouvement circulaire: lorbite
est un cercle. Pour les plantes, on assimilera dans la suite du cours leur orbite
elliptique un cercle dont le centre est le Soleil.

42 Squence 4 SP02

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a) Le mouvement circulaire est uniforme

On se place dans le cas dune orbite cir- y V


culaire. Dmontrons que, dans ce cas, le
mouvement du satellite ou de la plante
est ncessairement uniforme. y M
Nous savons (paragraphe 2c de ce cha- a
pitre) que le vecteur acclration du
satellite est centripte, perpendiculaire O x x
la trajectoire circulaire du mouvement
et dirig vers le centre O reprsentant le
centre de lastre attracteur.
Par ailleurs, par dfinition (voir para-
graphe 3 de la partie C du chapitre 2), le
vecteur vitesse est tout moment tan-
gent la trajectoire du satellite.
Donc, chaque instant, lacclration est perpendiculaire la vitesse.
Ainsi, chaque instant, lacclration modifie la direction du vecteur vitesse mais
pas la norme de ce vecteur vitesse.
Ainsi, la vitesse a une valeur constante mais une direction qui change pour quelle
reste tangente la trajectoire.
La dmonstration mathmatique est propose dans lactivit 20 titre dappro-
fondissement.
Activit 20 (Approfondissement)
En se plaant dans le repre Oxyy ayant pour origine le centre O de lastre attrac-
teur, montrer que le satellite situ en un point M tournant autour de O selon une
trajectoire circulaire a un mouvement uniforme.
On considrera que langle varie avec le temps et on notera sa drive par rapport
au temps ' (vitesse angulaire) et la drive de la vitesse angulaire '' .
Aide Utilisez la colinarit des vecteurs position et acclration.

Squence 4 SP02 43

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Remarques

1. Avec une hypothse supplmentaire, on peut aussi expliquer cette uniformit en


considrant lnergie du satellite. Le systme nest soumis qu une force: la force
de gravitation. Il nest soumis aucune force de frottement: lnergie mcanique
est constante (voir squence 6). Si on admet que lnergie potentielle de gravi-
tation est constante sur la trajectoire circulaire du satellite tout comme la force
de gravitation (hypothse), alors lnergie cintique est constante. Ces consid-
1
rations conduisent conclure que Ec = mv 2 est une constante, alors v a une
2
valeur constante: le mouvement est uniforme.
2. Ce rsultat se retrouve aussi en appliquant la seconde loi de Kepler: pendant des
dures gales, le vecteur Soleil-Plante doit balayer des aires gales. Puisque la
trajectoire est un cercle, pour que laire balaye soit toujours la mme pendant la
mme dure, la distance parcourue par la plante doit tre toujours la mme. La
plante parcourt des distances gales pendant des dures gales: le mouvement
est uniforme.

M2
M1

M2
M1

Soleil

 
Pendant des dures gales, M2M2 ' = M1M1 ' : la plante parcourt des distances
gales pendant des dures gales.

b) Expression de la vitesse

Nous avons vu dans le paragraphe 2.c de ce chapitre que lacclration a pour


expression:
 M M
a = G 2 u donc sa valeur est: a = G 2 .
r r
Par ailleurs, on sait que, dans le cas dun mouvement circulaire uniforme (cha-
v2
pitre2, paragraphe 5.b), lacclration a pour valeur a = .
r

44 Squence 4 SP02

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M v2 GM
On a donc a = G = do v =
r 2 r r
 avec G: constante de gravitation universelle (G = 6,67.1011 SI),
 M: masse de lastre attracteur (kg),

 r: rayon de lorbite circulaire (m).

 v sexprime en m.s1.

Activit 21 Calculer la vitesse de la Lune sur son orbite suppose circulaire autour de la Terre.

Donnes Masse de la Lune: mL = 7,35.1022 kg, la distance Terre-Lune est r=384.103km,


G = 6,67.1011 SI.

c) Expression de la priode de rvolution


La priode rvolution T est la dure que met le satellite ou la plante pour faire
un tour de lastre attracteur. Puisque le mouvement est uniforme, on peut crire
L
T = avec L la longueur de lorbite.
v
Lorbite tant circulaire, T = 2r.
2r GM
Donc T = avec v =
v r
do en remplaant v par son expression dans lexpression de T:
2r
T=
GM
r
puis en simplifiant:
r3
T = 2
GM
 avec G: constante de gravitation universelle (G = 6,67.1011 SI),
 M: masse de lastre attracteur (kg),

 r: rayon de lorbite circulaire (m).

 T sexprime en s.

Activit 22 Dterminer la priode de rvolution de la Lune autour de la Terre en supposant


son orbite circulaire. Exprimer le rsultat en jour.

Donnes Masse de la Terre: MT = 5,97.1024 kg, la distance Terre-Lune est r=384.103km,


G = 6,67.1011 SI.

Squence 4 SP02 45

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d) Retour sur la troisime loi de Kepler
r3
Daprs lexpression de la priode de rvolution: T = 2
GM
r3 T 2 42
Donc T 2 = 4 2 soit 3 = : tous les objets qui gravitent autour dun
GM r GM

T2
astre de masse M ont le rapport constant. On retrouve ici la troisime loi de
r3
Newton, pour les orbites circulaires. Dans le cas dun mouvement circulaire, le
demi-grand axe est gal au rayon du cercle.

2
Activit 23 Calculer le rapport T pour les plantes autour du Soleil. Comparer la valeur
r3
trouve avec la valeur moyenne tablie lactivit 1.

Donnes la masse du Soleil est M = 1,9891x1030 kg, G = 6,67385x1011 SI.

D Pour conclure

1. Rsum du chapitre
 Premire loide Kepler : les plantes dcrivent des orbites elliptiques dont le
Soleil occupe un des foyers.
 Deuxime loi de Kepler: le vecteur Soleil-Plante balaie des aires gales pen-
dant des dures gales. Cette loi est galement appele la loi des aires.
 Troisime loide Kepler : la priode de rvolution T au carr divise par le
demi-grand axe a de lellipse au cube est constante pour toutes les plantes.
 M
Lacclration dun satellite ou dune plante est a = G 2 u . Elle est indpen-
r
dante de sa masse m et est dirige vers le centre de lastre attracteur.
Si la trajectoire dun satellite ou dune plante est circulaire, alors son mouve-
ment est uniforme.
La vitesse sur une orbite circulaire se retrouve en appliquant la seconde loi de

Newton ( a = G M ) et par la proprit de lacclration dans le cas dun mouve-


r2
v2 GM
ment circulaire uniforme ( a = ). On obtient v =
r r

La priode de rvolution T est la dure que met le satellite ou la plante pour faire
2r GM
un tour de lastre attracteur. Pour une orbite circulaire, T = avec v =
v r
r3
do T = 2 . On retrouve la troisime loi de Kepler.
GM

46 Squence 4 SP02

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2. Exercices dapprentissage
Exercice 8 Dtection dexoplantes
La premire exoplante, plante gravitant autour dune autre toile que le Soleil,
a t dtecte en 1995.
Diffrents moyens sont employs pour dtecter lexistence de ces plantes. En
dcembre 2006, le satellite Corott, quip dun tlescope et de diffrents instru-
ments de mesure, a t mis en orbite avec pour objectif la dtection et ltude de
nouvelles exoplantes. En mai 2007, une nouvelle exoplante est dcouverte en
utilisant les premires observations de Corot.
On peut dtecter une exoplante en observant ses passages priodiques devant
son toile; cest la mthode des transits.
La troisime loi de Kepler donne une relation entre la priode de rvolution T de
la plante, le demi-grand axe a de lorbite elliptique de la plante autour de son
2 2
toile et la masse M de ltoile: T = 4 .
3 GM
a
Document 1: Caractristiques du couple toile - exoplante

Exoplante HD 209458 b toile hte : HD 209458


Distance moyenne son toile : 0,045 u.a. Distance la Terre : 153 annes de lumire
Type : Hot Jupiter , plante semblable
Jupiter mais trs proche de son toile

1 unit astronomique : 1 u.a. = 150.100 6 km ; 1 anne de lumire : 1 a.l. = 9,5.100 15 m


Comme on la vu prcdemment, on ne peut pas dtecter de manire directe
la prsence dune exoplante autour dune toile. La mthode des transits peut
alors tre utilise en se servant dun photomtre la sortie du tlescope; cet
instrument permet de mesurer la luminosit de lastre observ. Dans le cas pr-
sent, le passage rpt dune plante (figure 4) devant son toile provoque une
diminution priodique de la luminosit de ltoile.
Par exemple, la mesure de la luminosit de ltoile HD 209458 en fonction du
temps conduit au graphe de la figure 5.

Figure 1: Passage de la plante devant son toile hte

Orbite

Squence 4 SP02 47

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Figure 2: volution temporelle de la luminosit de ltoile HD 209458

luminosit
relative

0,995

0,990

0,985

0,980
1 2 3 4 5 6 temps (j)
0

Document 2: Caractristiques du couple toile - exoplante

Exoplante HD 209458 b toile hte : HD 209458


Masse : Mb = 0,69 MJ Masse : M = 1,057 Ms
MJ tant la masse de Jupiter Ms tant la masse du Soleil

Constante de gravitation universelle : G = 6,67 1011(S.l.)

Masse du Soleil : Ms = 2,00 1030 kg ; masse de Jupiter : MJ = 1,90 10 27 kg


1jour =86400s.
Daprs la figure 5, quelle est la priode de rvolution T de la plante
HD 209458 b? Exprimer cette priode T en secondes.
En utilisant la troisime loi de Kepler et les donnes du document 2, calculer
la valeur du demi-grand axe a de lellipse parcourue par la plante autour de
son toile. Comparer avec la valeur de la distance moyenne de la plante
son toile donne dans le document 1.

Exercice 9 Mouvement de la Terre


On considre le mouvement de la Terre autour du Soleil dans le rfrentiel hlio-
centrique considr comme galilen. On suppose que ce mouvement est circu-
laire uniforme, de rayon R = 1,50.1011 m. On nglige laction de tout autre astre.

On notera a le vecteur acclration du centre dinertie de la Terre.
Donnes  Masse de la Terre: MT = 5,98.1024 kg
 Masse du Soleil: MS = 1,98.1030 kg
 Constante de gravitation universelle: G = 6,67.1011 SI

48 Squence 4 SP02

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Donner lexpression
 vectorielle de la force subie par la Terre en utilisant le
vecteur u du schma ci-dessous:

u
Terre

Soleil
noncer puis appliquer la deuxime loi de Newton la Terre.

En dduire lexpression du vecteur acclration a ; on donnera sa direction,
son sens et lexpression de sa norme ; le reprsenter sans considration
dchelle sur le schma ci-dessus.
On rappelle que le mouvement est circulaire uniforme. Quelle relation peut-
on alors crire entre lacclration a et la vitesse v du centre dinertie de la
Terre autour du Soleil?
Donner lexpression de la vitesse v du centre dinertie de la Terre en fonction
de la constante de gravitation universelle G, la masse du Soleil MS et le
rayon R de la trajectoire.
Calculer la valeur de cette vitesse.
Donner lexpression de la priode de rotation T de la Terre autour du Soleil en
fonction de la vitesse v et du rayon R de sa trajectoire.
3
2 R2
Montrer alors quon peut crire que T = , puis calculer sa valeur.
GMS

Exercice 10 Observation dun satellite de Neptune


Dcouvert en 1949, Nride est un des satellites de la plante Neptune. Il est
assez petit (320 km de diamtre) et a une orbite trs elliptique, la plus allonge
de tous les satellites. Nride met 360 jours pour boucler son orbite.
Dans tout lexercice, on considre que la plante Neptune et ses satellites sont
des corps dont la rpartition des masses est symtrie sphrique. Les rayons ou
les demi-grands axes des orbites sont supposs grands devant les dimensions de
Neptune ou de ses satellites.

Donnes  Neptune : masse : MN = 1,025 1026 kg

 Nride : demi-longueur du grand-axe : a = 5513 103 km

 Constante de gravitation : G = 6,67 1011 m3.kg1.s2

Squence 4 SP02 49

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Daprs le texte, Nride est assez petit (320 km de diamtre) et a une
orbite trs elliptique . Choisir parmi les propositions suivantes le rfrentiel
dans lequel est dcrite cette orbite :
a. hliocentrique b. nreidocentrique
c. neptunocentrique d. gocentrique
noncer les premire et deuxime lois de Kepler appliques au cas tudi ici.
Placer sur la figure ci-dessous la demi-longueur a du grand axe de Nride.

C
P A
N

On considre les aires balayes par le segment reliant Neptune Nride pen-
dant une mme dure en diffrents points de lorbite. Sur la figure ci-dessous,
elles correspondent aux aires des surfaces formes par les points N, P1 et P2
autour du pricentre P dune part et N, A1 et A2 autour de lapocentre A dautre
part.

P1
A1
C
P A
N
A2
P2

4.1. Quelle relation relie ces aires ?


4.2. Comparer alors les vitesses de Nride aux points A et P.
Troisime loi de Kepler

On souhaite dterminer la priode de rvolution Tner de Nride.


5.1. noncer la troisime loi de Kepler.

T2
5.2. Calculer la valeur de rev en s2.m3.
R13
5.3. laide des questions prcdentes, en dduire la priode de rvolution
Tnerr de Nride. Puis comparer la valeur donne dans le texte.

50 Squence 4 SP02

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6 Pour clore
la squence

A Fiche de synthse
Temps et cinmatique
   
Un point M est repr par son vecteur position OM = xi + yj + zk

 dOM
La vitesse dun point M est dfinie par v =
dt

Proprits du vecteur vitesse v :
 direction
tangente au mouvement
 sensdans le sens du mouvement
 norme gale la valeur de la vitesse instantane en m.s1 linstant t soit

v = v x2 + v y2 + v z2

 dv
Lacclration dun point M est dfinie par a = .
dt
La norme du vecteur acclration est gale la valeur de lacclration instanta-
ne en m.s2 linstant t soit: a = a x2 + a y2 + az2

Un mouvement est rectiligne uniforme si lacclration est nulle.


Pour un mouvement circulaire uniforme, lacclration est centripte (perpendi-
culaire la trajectoire et oriente vers le centre du cercle) et a pour valeur:
v2
a= o R est le rayon de la trajectoire.
R

Les lois de Newton



La quantit de mouvement dun systme de masse m et anim dune vitesse v
est la grandeur dfinie par
 
p = mv
 La premire loi de Newton (ou principe dinertie) est:
Dans un rfrentiel galilen, si la somme des forces extrieures exerces sur un
systme est nulle, alors son centre dinertie est soit immobile, soit anim dun
mouvement rectiligne et uniforme, et rciproquement:
   
Fext = 0 v G = cte

Squence 4 SP02 51

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 La deuxime loi de Newton est:
Dans un rfrentiel galilen, la somme des forces extrieures exerces sur un
systme est gale la drive par rapport au temps de la quantit de mouve-
ment:
 
dp .
Fext =
dt
La deuxime loi de Newton scrit pour un systme de masse constante :
 
Fext = m a .

a est lacclration du centre dinertie du systme.

 Latroisime loi de Newton (ou principe des actions rciproques) est:



Soit A et B deux points en interaction. La force FAB exerce par A sur B et la
  
force FB A exerce par B sur A sont telles que: FA B = FB A

Conservation de la quantit de mouvement


dun systme isol
Un systme est mcaniquement isol sil nest soumis aucune force.
Un systme est pseudo-isol sil est soumis une somme de forces extrieures
nulle.
Dans un rfrentiel galilen, la quantit de mouvement dun systme isol ou
pseudo-isol se conserve.
Cette conservation de quantit de mouvement explique la propulsion par raction.

Mouvement des satellites et des plantes


 Premire loide Kepler : les plantes dcrivent des orbites elliptiques dont le
Soleil occupe un des foyers.
 Deuxime loi de Kepler: le vecteur Soleil-Plante balaie des aires gales pen-
dant des dures gales. Cette loi est galement appele la loi des aires.
 Troisime
loide Kepler : la priode de rvolution T au carr divise par le
demi-grand axe a de lellipse au cube est constant pour toutes les plantes.
Lacclration dun satellite ou dune plante est indpendante de sa masse m et
est dirige vers le centre de lastre attracteur.
Si la trajectoire dun satellite ou dune plante est circulaire, alors on peut mon-
trer que son mouvement est uniforme (valeur constante de la vitesse).
Dans le cas dune trajectoire circulaire, on peut trouver les expressions de la
vitesse et de la priode de rvolution T en appliquant la seconde loi de Newton.
On retrouve ainsi la troisime loi de Kepler.

52 Squence 4 SP02

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B Exercices de synthse
Exercice 1 Cet exercice doit tre ralis sans calculatrice.
Le trbuchet est une machine de guerre utilise
au Moyen ge au cours des siges de chteaux
forts. Le projectile pouvait faire des brches dans
les murailles des chteaux forts situs plus de
200 m du trbuchet. Son principe de fonctionne-
ment est le suivant:
Un contrepoids reli un levier est maintenu
une certaine hauteur par des cordages. Il est brus-
quement libr. Au cours de sa chute, il agit sur un
levier au bout duquel se trouve une poche en cuir
dans laquelle est plac le projectile.
Lors de sa libration, le projectile de la poche se trouve une hauteur H = 10 m

et est projet avec une vitesse v 0 faisant un angle avec lhorizontale.
Les mouvements du contrepoids et du projectile seffectuent dans un champ de
pesanteur uniforme.
Donnes  Masse du projectile m = 130 kg.
 Intensit du champ de pesanteur g 10 m.ss2.

tude du mouvement du projectile aprs libration


Le systme tudi est le projectile. Les frottements de lair sur le projectile seront
ngligs dans cette tude. On supposera le projectile en chute libre. Le champ de

pesanteur g est parallle laxe Oz, axe vertical dirig vers le haut. Laxe Ox est
horizontal, le mouvement se fait dans le plan xOz.

Donner les caractristiques (sens, direction et valeur) du poids P .
En appliquant la deuxime loi de Newton dans le cadre de la chute libre,
dterminer les coordonnes ax et az du vecteur acclration du centre diner-
tie du projectile dans le repre indiqu.

Donner lexpression des coordonnes du vecteur vitesse initiale v 0 , notes
V0X et v0z, en fonction de V0 et .

On appelle composante horizontale de la vitesse la coordonne vx(t) du vec-



teur v et composante verticale la coordonne vz(t).
Dterminer lexpression des composantes horizontale et verticale vx(t) et vz(t)

du vecteur vitesse v du systme au cours de son mouvement.
En dduire la nature du mouvement du projectile en projection sur laxe hori-
zontal. Justifier.
Dterminer lexpression des quations horaires du mouvement du projectile:
x(t) et z(t).

Squence 4 SP02 53

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Montrer que lquation de la trajectoire du projectile est la suivante :

1 x2
z = g 2 2 + x tan + H
2 v cos
0
Quelle est la nature de la trajectoire du projectile ? Reprsenter qualitative-
ment lallure de la trajectoire.
En utilisant lexpression de lquation de la trajectoire obtenue la ques-
tion , indiquer les paramtres de lancement qui jouent un rle dans le
mouvement du projectile.
Dans le cas o le projectile est lanc avec une vitesse initiale horizontale,
2H
montrer que labscisse de son point de chute est : x = v 0 .
g
Avec quelle vitesse initiale V0 horizontale, le projectile doit-il tre lanc pour
atteindre la base du mur du chteau situ une distance x = 100 m ?
Aide au calcul 0, 5 = 7,1 101 ; 2 = 1, 41.

Exercice 2 Lexercice a pour but de comparer le mouvement dune particule charge traver-
sant un champ lectrique et le mouvement dun projectile lanc horizontalement
dans le champ de pesanteur terrestre.
Donnes Masse de llectron m = 9,1.1031 kg ; charge de llectron q = e = 1,6.1019 C;
champ de pesanteur g = 9,81 m.s 2
Dviation dun faisceau dlectrons dans un champp lectriqueq uniforme
Le champ lectrique est cr par un condensateur plan constitu de deux plaques
parallles et horizontales (P l et P2) relies un gnrateur de tension constante
U = 205 V et spares dune distance d, comme lindique la figure ci-dessous.
y Tous les lectrons pntrent dans le champ, suppos uni-
P1 forme, lordonne y0 et sont anims de la mme vitesse
parallle aux plaques.
Montrer, par un calcul, quil est lgitime de ngliger la
y0 v0 d =4,0 cm force de pesanteur par rapport la force lectrique pour
llectron.
x Un lectron pntre dans le champ linstant initial (t =
P2
0 s). tablir lexpression vectorielle de son acclration,
en fonction de e, m et E.
On veut que le faisceau soit dvi vers le bas. Reproduire la figure et repr-
senter (sans souci dchelle) la force qui sexerce sur la particule son entre
dans le champ ainsi que le champ lectrique. Quelle est la plaque de plus
haut potentiel lectrique ? Justifier la rponse.
Donner les coordonnes du vecteur acclration et tablir les quations
horaires du mouvement de la particule.
Montrer que lquation cartsienne de la trajectoire est de la forme y = A1x2
+ B1 o A1 et B1 sont des constantes.

54 Squence 4 SP02

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Vrifier que la constante A1 est lie la valeur de lacclration a1 par la
a
relation A1 = 1 . Calculer A1 pour v0 = 1,5 107 m.s1.
2v 02

Mouvement dune bille lance horizontalement dans le champp


de ppesanteur terrestre
Une bille homogne de masse m = 2 g est lance horizontalement avec une
vitesse initiale laide dun pistolet bille de masse M = 250 g. linstant initial,
son altitude par rapport au sol est y0, comme lindique la figure ci-dessous.

y0 v0

Quelles sont les actions dues lair sur la bille au cours du mouvement ? Dans
la suite de lexercice, ces actions seront ngliges.

Donner les caractristiques du vecteur acclration a2 du mouvement de la
bille (direction, sens et valeur a2).


Donner les caractristiques du vecteur vitesse initiale v 0' et du vecteur acc-

lration a' du mouvement du pistolet bille en supposant que lenfant qui
tient le pistolet noppose aucune force pour retenir le mouvement de recul
de lappareil.
Lquation cartsienne de la trajectoire est de la forme y = A2 x2 + B2 o A2
a
et B2 sont des constantes avec A2 = 2 . Si v0 = 14,0 m.s 1, calculer A2.
2v 02
Au moment du lancement, la bille est la hauteur y0 = 1,50 m du sol. Elle
touche le sol labscisse xS = 7, 75 m. Retrouver avec ces donnes la valeur
de la constante A2.
Comparaison
p des mouvements de la bille et de llectron
Comparer la trajectoire du centre dinertie de chacun des deux corps.
Dans chaque cas, quelle est linfluence de la masse du corps sur :
 la force subie par ce corps ?
 lacclration du mouvement ?

Squence 4 SP02 55

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Exercice 3 Des lois de Kepler ltude dun astrode
Lobjectif de cet exercice est dtudier le mouvement de quelques plantes du
systme solaire et de dterminer la masse de lastrode Rhea Sylvia, rcemment
dcouvert par une quipe dastronomes. Celui-ci a la forme dune grosse pomme
de terre mesurant quelques centaines de kilomtres.
Par souci de simplification, dans tout lexercice, les astres tudis sont considrs
rpartition sphrique de masse.

Donne Constante de gravitation universelle G = 6,67 100 11 S.I


Les reprsentations vectorielles demandes sont effectuer sans souci dchelle.
En hommage Kepler

Johannes Kepler, n le 27 dcembre 1571 Weil der Stadt, prs de Stuttgart (Alle-
magne), mort le 15 novembre 1630 Ratisbonne, est un astronome clbre. Il a tudi
et confirm lhypothse hliocentrique (la Terre tourne autour du Soleil) de Nicolas
Copernic. Il a galement dcouvert que les trajectoires des plantes ntaient pas
des cercles parfaits centrs sur le Soleil mais des ellipses. En outre, il a nonc les lois
(dites lois de Kepler) qui rgissent les mouvements des plantes sur leurs orbites.

1.1. Plantes en orbite elliptique


La figure ci-dessous reprsente la trajectoire elliptique du centre dinertie M dune
plante du systme solaire de masse m dans le rfrentiel hliocentrique considr
galilen. Les deux foyers F1 et F2 de lellipse et son centre O sont indiqus.
M1 M1
M2
A1

A2

M2 Soleil O F2
F1

1.1.1.En utilisant une des lois de Kepler, justifier la position du Soleil indique
sur la figure.
1.1.2. On suppose que les dures de parcours entre les points M1 et M1 puis M2
et M2 sont gales. En utilisant une des lois de Kepler, trouver la relation
entre les aires hachures A1 et A2 sur la figure.

56 Squence 4 SP02

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1.1.3. La valeur de la vitesse moyenne entre les points M1 et M1 est-elle inf-
rieure, gale ou suprieure celle entre les points M2 et M2? Justifier.
1.2. Plantes en orbite circulaire
Dans cette partie, pour simplifier, on modlise les trajectoires des plantes du
systme solaire dans le rfrentiel hliocentrique par des cercles de rayon r dont
le centre O est le Soleil de masse MS.

M3

O u

M4

1.2.1. 
 la force de
gravitation F3 exerce par le Soleil sur une plante quelconque du sys-
tme solaire de masse m dont le centre dinertie est situ au point M3.
1.2.2.Donner lexpression
 vectorielle de cette force au point M3, en utilisant le
vecteur unitaire u .
Pour la suite, on considre que les valeurs des autres forces de gravitation

 sexer-
ant sur la plante sont ngligeables par rapport la valeur de F3 .
1.2.3. En citant la loi
 de Newton utilise, dterminer lexpression du vecteur
acclration a 3 du centre dinertie dune plante quelconque de massem
du systme solaire dont le centre dinertie est situ au point M3.
 
1.2.4. Reprsenter sur le schma les vecteurs acclrations a 3 et a 4 du centre
dinertie dune plante quelconque du systme solaire respectivement aux
points M3 et M4.
1.2.5. En dduire la nature du mouvement du centre dinertie dune plante
quelconque de masse m du systme solaire.
1.2.6. Le graphe de la figure ci-aprs reprsente lvolution du carr de la priode
de rvolution des plantes Terre, Mars et Jupiter en fonction du cube du
rayon de leur orbite. Ce graphe est-il en accord avec la troisime loi de
Kepler?

Squence 4 SP02 57

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T2 (en 1017 s2)
1,6

1,4

1,2

1,0

0,8

0,6

0,4

0,2
r3 (en 1035 m3)
0
0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0

1.2.7. En utilisant ce graphe, montrer que:

T2
 3, 0 10 19 S.I.
r3
1.2.8.

Une quipe compose de Franck Marchis (universit de Californie Berkeley) et


de trois astronomes de lObservatoire de Paris, Pascal Descamps, Daniel Hestroffer
et Jrome Berthier, vient de dcouvrir un astrode, nomm Rhea Sylvia, qui gravite
une distance constante du Soleil avec une priode de rvolutionde 6,521 ans.

laide
l id des
d donnes
d de d larticle
l ti l prcdent
d t ett du
d rsultat
lt t de
d la
l question
ti 1.2.7.,
127
calculer la distance sparant les centres respectifs de Rhea Sylvia et du Soleil.
Donne 1 an = 365 jours
La troisime loi de Kepler comme balance cosmique

Grce au Very Large Telescope de lEuropean Southern Observatory (ESO) au Chili,


les astronomes ont galement dcouvert que Rhea Sylvia tait accompagn de deux
satellites baptiss Remus et Romulus. Leurs calculs ont montr que les deux satellites
dcrivent une orbite circulaire autour de Rhea Sylvia ; Romulus effectue son orbite en
87,6 heures. Les distances entre chaque satellite et Rhea Sylvia sont respectivement
de 710 kilomtres pour Remus et 1360 kilomtres pour Romulus.

O sintresse
On i t dsormais
d i au mouvementt circulaire
i l i uniforme
if ddu centre
t di
dinertie
ti
dun satellite de Rhea Sylvia. Ltude est faite dans un rfrentiel Rhea Sylvia-
centrique muni dun repre dont lorigine est le centre de Rhea Sylvia et dont
les trois axes sont dirigs vers des toiles fixes.

58 Squence 4 SP02

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2.1. On rappelle que la troisime loi de Kepler a pour expression littrale :
T 2 4 2 . Dans le cadre de ltude du mouvement de Remus et Romulus
=
r 3 G M
autour de Rhea Sylvia, donner la signification de chaque grandeur et son
unit. En dduire lunit de G dans le systme international.
2.2. laide des donnes de larticle prcdent et de la troisime loi de Kepler,
dterminer la masse de lastrode Rhea Sylvia.

Squence 4 SP02 59

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Squence 5
Raction chimique par change
de protons et contrle
de la qualit par dosage
Problmatique

La squence 5, qui comporte deux parties distinctes, mais non indpendantes, traite de la raction chimique
par change de protons et du contrle de la qualit par dosage.
E Comment dterminer le pH dune solution aqueuse?
Il sagira de savoir le mesurer exprimentalement, de connatre les espces responsables de ce pH et de
savoir calculer le pH de certaines solutions aqueuses. Nous mettrons galement en vidence limportance du
contrle du pH dune solution aqueuse, notamment en milieu biologique.
E Comment contrler la qualit dune solution par dosage?
Deux types de dosages seront traits:
Le dosage par talonnage: nous exploiterons des courbes issues de mesures dabsorbance de solutions
contenant des espces colores (spectrophotomtrie, notion tudie en 1re S) et galement de mesures de
conductivit (nouvelle grandeur qui sera dfinie) de solutions contenant des espces chimiques charges.
Le dosage par titrage: nous dterminerons la concentration dune espce chimique prsente dans cette solution,
laide dune raction chimique. La raction intervenant dans ce dosage pourra tre acido-basique, mais pourra
tre aussi une raction doxydo-rduction. Nous exploiterons des courbes issues de mesures physiques (pH ou
conductivit), ou bien nous utiliserons un indicateur de fin de raction.

Sommaire

1. Prrequis
2. La nature acide, basique ou neutre dune solution
3. Les couples acido-basiques
4. Les ractions acido-basiques
5. Dosages par talonnage
6. Dosages par titrage direct
7. Pour clore la squence

Squence 5 SP02 1

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1 Prrequis
A Prrequis pour la raction
chimique par change de protons
1. C
 alcul dune quantit de matire
(niveau 2nde et 1re S)
Pour calculer une quantit de matire, il existe trois formules quil est possible
dutiliser suivant la nature du compos:
E la premire formule peut sappliquer pour nimporte quel compos et elle met
m
en jeu sa massem : n = (M dsigne la masse molaire molculaire du com-
pos); M
E la deuxime formule ne peut sappliquer quaux composs gazeux et elle met
V
en jeu leur volume V: n = (Vmol dsigne le volume molaire pris dans les
Vmol
conditions de lexprience);
E la troisime formule ne peut sappliquer quaux composs en solution et elle
met en jeu leur concentration molaire C: n = C .Vsol (Vsol dsigne le volume de
la solution exprim en litres puisquune concentration molaire est donne,
gnralement, en mol.L-1 ).

Test 1
Quelle est la quantit de matire contenue dans 60 g de sulfate de magnsium?

Test 2
Quelle est la quantit de matire contenue dans 50 L de butane? En dduire la
masse correspondante.

Test 3
Quelle est la quantit de matire de chlorure de magnsium contenue dans
. -1 ? En dduire la
300mL dune solution dont la concentration est de 0,5 molL
masse de sel correspondante.
On donne les masses atomiques en g .mol -1: H = 1; C = 12; S = 32; Mg = 24;
O = 16 et le volume molaire: 24 L.mol-1.

Squence 5 SP02 3

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2. P
 rparer une solution par dissolution
ou dilution (rappel de 2de)
a) Prparation par dissolution
On dissout une masse m de solide dans un volume de solvant afin dobtenir un
volume V de solution.
Calcul de la masse peser avec la formule: m = n . M = C . V . M
Mise en uvre exprimentale:
E Peser prcisment la masse de solide dans une coupelle ou une capsule.
E Introduire le solide dans la fiole jauge de volume V pralablement rince
leau distille.
E Rincer la coupelle et lentonnoir, leau de rinage allant dans la fiole, de faon
rcuprer tous les grains de solide qui sont rests accrochs.
E Remplir la fiole moiti avec de leau distille.

E Agiter jusqu dissolution complte du solide.

E Complter la fiole avec de leau distille jusquau trait de jauge (le bas du
mnisque doit tre tangent au trait).
E Boucher puis retourner deux fois la fiole pour homogniser le mlange.

Test 4
Calculer la masse de permanganate de potassium solide KMnO4 peser pour
prparer 2,0 L dune solution S0 de permanganate de potassium de concentra-
tion C0 = 5,0.10-3 mol.L-1, sachant que la masse molaire du solide KMnO4 vaut
M = 158 g.mol-1.

b) Prparation par dilution


E Il est parfois plus facile de prparer une solution de concentration donne en
utilisant une solution dj existante de mme nature. Cest par exemple le cas
si la masse de solut peser est trs petite. On ne peut pas peser 0,02 g de
solut avec une balance prcise au 1/10e de gramme.
E On effectue galement des dilutions pour prparer une gamme de solutions
talons.
Diluer une solution aqueuse mre consiste lui ajouter de leau afin dobte-
nir une solution moins concentre: la solution fille.
Pour prparer une solution fille de volume V, de concentration C, partir dune
solution mre de concentration C0, il faut calculer le volume V0 de solution mre
prlever.
Lors dune dilution, le volume de la solution augmente, mais la quantit de
solut ne change pas, elle se conserve:
Quantit de solut prlev dans la solution mre = Quantit de solut prsent
dans la solution fille

4 Squence 5 SP02

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Soit: C V = C0 V0
Le facteur de dilution vaut F = C0/C = V/V0
Mise en uvre exprimentale:
Le volume de solution mre V0 est prlev laide dune pipette jauge munie
dun dispositif daspiration (propipette). On verse ce prlvement dans une fiole
jauge de contenance V. Ensuite, mme fin de protocole que pour la dissolution.

Test 5
On prlve avec prcision un volume V0 = 20,0 mL de la solution S0 du test 4,
et on le place dans une fiole jauge de 500 mL. On ajuste le volume au trait de
jauge avec de leau distille.
Calculer la concentration molaire C1 de la solution S1 ainsi ralise. Quel est le
facteur de la dilution ralise?

3. S
 olution ionique et concentrations
en ions (niveau 1re S)
a) Dfinitions
Une solution est un mlange homogne (dont on ne peut distinguer les compo-
sants) dun solvant (la quantit majoritaire) et dun ou plusieurs soluts.
Une solution peut avoir plusieurs tats : liquide (eau sale), gazeuse (lair) ou
solide (acier).
Le solut peut tre un solide, un liquide ou un gaz.
Dissolution = Action de dissoudre le solut dans le solvant.
Une solution lectrolytique (ou ionique) contient des ions: elle conduit le
courant et elle est lectriquement neutre.

b) quation de mise en solution


Compte tenu du phnomne de solvatation ou dhydratation, les ions en solution
sont crits avec lindice (aq).
E L ors de la mise en solution aqueuse dun solide ionique, leau dtruit le cristal.
Par exemple:
NaCl(s) Na+(aq) + Cl-(aq)etCaF2(s) Ca2+(aq) + 2F-(aq)
E  ertains liquides comme lacide sulfurique (H2SO4) donnent des ions lors de
C
leur mise en solution aqueuse.
H2SO4(l) 2H+(aq) + SO42-(aq)ouH2SO4(l) + 2H2O (l) 2H3O+ (aq) + SO42-(aq)

Squence 5 SP02 5

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E L e chlorure dhydrogne HCl est un gaz pression et temprature ordinaire
qui se dissout trs facilement dans leau. On montre exprimentalement que la
mise en solution aqueuse de HCl donne des ions H+ et Cl-.
HCl(g) H+(aq) + Cl-(aq) ou HCl (g) + H2O H3O+ + Cl-(aq)

Remarque

Certaines molcules polaires ne se dissocient pas dans leau (alcool, glucose) tout en
tant solubles car il existe des liaisons hydrognes intermolculaires: la solution
nest alors pas lectrolytique.

Test 6
crire les quations de mise en solution des solides ioniques CuCl2(s) et
Fe2(SO4)3(s).

c) R
 elation entre les concentrations en ions
et la concentration de la solution
Dans lexemple CaF2(s) Ca2+(aq) + 2F-(aq), un solut CaF2 donne par dissolu-
tion un ion Ca2+ et deux ions F-, soit deux fois plus dions F- que de solut CaF2
et autant dions Ca2+ que de solut CaF2.
Si C est la concentration de la solution, cest--dire la quantit de solut CaF2 par
le volume de solution, alors [Ca2+] = C et [F-] = 2C.
De manire gnrale:
Soit une solution du solide ionique XaYb de concentrationC.
Lquation de mise en solution aqueuse de ce solide ionique scrit :
XaYb(s) aXp+ + bYn-
Les concentrations en ions ont donc pour expression : [Xp+] = a.C et [Yn-] = b.C
ou plus simplement: [ion] = coefficient stchiomtrique C.

Test 7
Exprimer les concentrations en ions en fonction de la concentration C de la solu-
tion, pour chacune des solutions obtenues au test 6.

6 Squence 5 SP02

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B Prrequis pour les dosages
1. D
 resser le tableau davancement
dune raction et dterminer le ractif
limitant (niveau 1re S)
Lors dune raction chimique, les ractifs interagissent pour former des produits.
Pour calculer le nombre de moles des ractifs qui a disparu, ou le nombre de
moles des produits qui sest form, on utilise lavancement de la raction que
lon note X.
Pour dresser le tableau davancement de la raction, on considre, en gnral, trois
tapes: lavancement nul, lavancement quelconque et lavancement maximal.
Sur la ligne qui correspond lavancement nul, on note sous chaque participant
le nombre de moles initialement prsents. Le plus souvent, ce nombre de moles
est nul pour les produits mais il se peut quil en soit autrement.
Sur la ligne qui correspond lavancement quelconque, on note sous chaque
participant le nombre de moles que lon dtermine de la faon suivante: pour
les ractifs, il sagit du nombre de moles initial auquel on soustrait lavance-
mentX multipli par le coefficient stchiomtrique et, pour les produits, il sagit
du nombre de moles initial auquel on ajoute lavancement X multipli par le
coefficient stchiomtrique.
Pour remplir la ligne qui correspond lavancement maximal, on doit rsoudre
les quations qui correspondent ce qui a t crit pour chaque ractif la ligne
prcdente, soit n(A) a.Xmax = 0.
Il y a bien sr autant dquations que de ractifs. On obtient ainsi plusieurs
valeurs pour Xmax ; mais il ne faut conserver que la plus petite dentre elles, ce
qui traduit le fait que lorsquun des ractifs vient manquer, la raction cesse
mme sil reste beaucoup de tous les autres.
On dit du ractif qui vient, le premier manquer, quil est en dfaut ou quil sagit
du ractif limitant.

Test 8
Pour obtenir une lumire blanche et trs lumineuse (flash), les premiers pho-
tographes utilisrent un dispositif combustion de magnsium, Mg, dans le
dioxygne de lair. Le produit de cette raction chimique est loxyde de magn-
sium MgO, qui est un solide blanc.
Dans un flacon tanche de 5,00 L rempli de dioxygne, on introduit 2,00 g de
magnsium pur. Le rcipient est ferm sous la pression: P0 = 1,01.105 Pa, la
temprature: T0 = 18,0 C. Dans ces conditions, le volume occup par une mole
de gaz est Vm = 24,0 L.
Lquation bilan qui rend compte de la raction de combustion du magnsium
mtallique estla suivante :
2Mg(s) + O2 (g) 2 MgO (s)

Squence 5 SP02 7

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1 Calculer la quantit de matire de chaque ractif dans ltat initial.
2 tablir le tableau davancement de la transformation chimique.
3 Dterminer la valeur xmax de lavancement maximal de cette transformation.
4 Quel est le ractif limitant? Justifier la rponse.
5 Pour quelle valeur de lavancement x les quantits de matire de magnsium
restant et doxyde de magnsium form sont-elles gales ?
6 En fin de transformation, quelle sera la masse doxyde de magnsium form?

2. S
 pectrophotomtrie: doser une solution
colore par talonnage et connatre la loi
de Beer-Lambert (niveau 1re S)
On a montr exprimentalement en 1re que labsorbance dune solution colore
et la concentration en cette espce colore sont deux grandeurs proportionnelles.
On en dduit la relation entre absorbance et concentration pour une espce colo-
re donne, appele loi de Beer-Lambert: A = k.C
Avec k: constante de proportionnalit et C: concentration molaire (infrieure
10-2 mol.L-1)
k dpend de la nature de lespce absorbante, de la valeur de la longueur donde
de la radiation utilise ainsi que de lpaisseur de solution traverse.
Cette relation permet, partir de la mesure de labsorbance dune espce colore
en solution, de dduire la concentration de cette espce.

Test 9
Sucre, eau, sirop de glucose-fructose, arme Sur ltiquette dune bouteille de sirop de
naturel de menthe, colorants: E102- E131. menthe, on peut lire les indications ci-contre.
On souhaite dterminer la concentration de chaque colorant dans le sirop par
spectrophotomtrie:
Pour dterminer la concentration en colorant jaune et en colorant bleu dans le
sirop, on ralise les expriences suivantes partir du sirop de menthe dilu dix
fois, dune solution de tartrazine (colorant E102) 2,00 10 2g.L 1 et dune
solution de bleu patent V (colorant E131) 1,00 10 2 g.L 1 .
laide dun spectrophotomtre, on obtient les courbes donnant labsorbance A
en fonction de la longueur donde l pour les trois solutions. Les courbes obte-
nues pour les colorants sont reprsentes sur la figure 1 ci-aprs et celle obtenue
pour le sirop de menthe dilu est reprsente sur la figure2.
On ralise ensuite une chelle de teintes partir des solutions de colorants. On
mesure labsorbance de chaque solution laide du spectrophotomtre en se
plaant la longueur donde l1 = 450 nm pour la tartrazine et la longueur
donde l2= 640 nm pour le bleu patent V.

8 Squence 5 SP02

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On obtient (figure 3) les graphiques A=f(c) pour chaque colorant alimentaire,
c tant exprime en mg.L 1.

Abscorbance A
Colorant jaune (tartrazine)
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
360 400 440 480 520 560 600 640 680 720
Longueur donde en nm

Absorbance A
Colorant bleu (bleu patent V)
1,6
1,4
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0
360 400 440 480 520 560 600 640 680 720
Longueur donde en nm

Figure 1

Absorbance A
Sirop de menthe dilu dix fois
1,2
1,1
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
360 400 440 480 520 560 600 640 680 720
Longueur donde en nm
Figure 2

Squence 5 SP02 9

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Absorbance A
2,0
1,9
1,8
1,7 Bleu patent V
1,6 Tartrazine
1,5
1,4
1,3
1,2
1,1
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30
Concentration massique c (mg.L-1)
Figure 3

1 Pourquoi choisit-on de se placer la longueur donde l = 450 nm plutt


que 420 nm pour raliser le dosage par talonnage de la tartrazine dans le
mlange?
2  partir des figures 2 et 3, dterminer graphiquement la concentration mas-
sique en colorants jaune et bleu dans le sirop dilu. On fera apparatre claire-
ment les constructions sur les figures.
3 En dduire les concentrations massiques en colorant tartrazine cmT et en colo-
rant bleu patent cmB dans le sirop.

3. O
 xydo-rduction: crire une quation
bilan
a) Dfinitions
Un oxydant est une espce chimique capable de capter, c'est--dire de gagner un
ou plusieurs lectrons.
Un rducteur est une espce chimique capable de cder, c'est--dire de perdre un
ou plusieurs lectrons.
Un couple oxydant/rducteur est not : ox/red.
Les deux espces ox et red dun couple sont dites conjugues.
La demi-quation lectronique correspondante scrit : ox + n e- = red

b) Raction doxydo-rduction
Elle a lieu entre loxydant dun couple et le rducteur dun autre.
Elle met en jeu un transfert dlectron(s) entre les ractifs, du rducteur vers
loxydant.

10 Squence 5 SP02

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Elle sobtient en combinant les demi-quations lectroniques des couples
ox1/red1 et ox2/red2 de faon liminer les lectrons (les lectrons nexistent pas
en solution aqueuse).
ox1 + n1 e- = red1

red2 = ox2 + n2 e-
n2 ox1 + n1 red2 n1 ox2 + n2 red1

Test 10
Lors dune exprience, on immerge un fil de cuivre (Cu) dans une solution de
nitrate dargent (Ag+ + NO3-). On observe sur le fil de cuivre un dpt gris clair,
brillant, identifi comme tant un dpt dargent mtallique Ag, et on observe la
coloration en bleue de la solution. On effectue un test la soude (hydroxyde de
sodium): il apparat un prcipit bleu glatineux caractristique de la prsence
dions cuivre (II) Cu 2+.
1 Que sest-il pass au cours de chacune des expriences?
2 Comment linterprter au niveau microscopique? Dfinir les deux couples mis
en jeu.
3 crire lquation bilan de la raction.

c) criture des demi-quations redox


Elle est parfois dlicate, notamment lorsque les lments O ou H sont prsents
dans les espces.
Elle est fonde sur les lois de conservation des lments et des charges lec-
triques, et il faut respecter les tapes suivantes :
1. Conservation de llment autre que O et H: ajuster avec un coefficient
stchiomtrique.
2. Conservation de llment O: ajouter ventuellement le nombre convenable
de molcules deau H2O.
3. Conservation de llment H: ajouter ventuellement le nombre convenable
dions H(aq)+.
4. Conservation de la charge: ajouter le nombre convenable dlectrons.

Test 11
crire la demi-quation lectronique correspondant au couple MnO4- / Mn2+.

Squence 5 SP02 11

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2 La nature acide, basique
ou neutre dune solution

A Objectifs dapprentissage
ES
 avoir que le pH dune solution aqueuse est li la concentration des ions
H3O+ dans la solution et connatre la relation entre ces deux grandeurs.
E Connatre les diffrentes mthodes pour dterminer le pH dune solution
aqueuse.
E Connatre la dfinition du produit ionique de leau.

E Savoir dterminer la concentration en ions H O+ ou en ions HO- dune solu-


3
tion aqueuse, connaissant la mesure de son pH, et lexprimer avec un nombre
convenable de chiffres significatifs.
E Savoir quune solution peut tre acide, basique ou neutre et connatre les
limites de ces trois zones sur une chelle de pH.

B Pour dbuter pH
14
De plus en plus basique

Soude 4 g/l
1. Au quotidien
13
12 Eau de javel
Le pH est une grandeur courante de la 11 Eau de chaux
vie quotidienne. Sa valeur est souvent 10 Eau savonneuse
indique sur des produits de la vie cou- 9
rante : savons, shampooings, produits 8 Eau de mer
dentretien Neutre 7 Salive, sang
6 Urine
De plus en plus acide

5 Eau de perrier
4 Jus de tomate
3 Vinaigre
2 Suc gastrique
1 HCI dilu 100 fois

pH de quelques
produits courants

12 Squence 5 SP02

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2. Aquariophilie
Les indicateurs colors sont des liquides qui ont la proprit de prendre plusieurs
couleurs (le plus souvent deux) en fonction du pH de la solution dans laquelle
on les a placs. On mesure ainsi le pH dune eau daquarium en comparant la
couleur prise par leau avec un petit talon de couleur : lindication donne nest
alors valable que sur une petite plage de pH mais la prcision est bonne.

Activit 1 1 Donner un encadrement du pH de leau contenue dans le deuxime flacon (en


partant de la gauche).
2 Donner alors le pH avec son incertitude: pH = valeur moyenne pH
3 pH
Calculer alors lincertitude relative , et lexprimer en pourcentage.
pH

Commenter alors la dernire phrase du texte.

3. Dans les laboratoires


La mesure du pH est certainement une des mesures lectrochimiques les plus
rpandues.
On la retrouve dans un nombre considrable de secteurs. Simplement titre
dexemple, il est possible de citer:
E le domaine de la microbiologie, o la valeur du pH gouverne les ractions
enzymatiques et la croissance des bactries;
E le secteur mdical, o des variations du pH du sang de 0,01 sont synonymes de
troubles mtaboliques graves;
E le secteur de lenvironnement, o des variations du pH de leau de mer de
quelques millimes permettent de dtecter une pollution dorigine atmosph-
rique (CO2 de lair).
Le regain dintrt port au pH ces dernires annes est trs probablement d
au fort et rcent dveloppement de la mtrologie chimique. Le pH tant un para-
mtre mesur par 97% des laboratoires danalyse chimique, il apparat logique
que les laboratoires nationaux de mtrologie sy intressent et, bien que ce para-
mtre ait t tudi ds le dbut du XXe sicle, il reste de nombreux dveloppe-
ments effectuer. Pour preuve, lextrait suivant dun rapport de lAcadmie des
sciences sur la chimie analytique, publi en 2000, souligne toute limportance
de cette mesure: Rappelons simplement que la mesure dun pH dans des eaux
profondes [...] est un dfi analytique qui ne vient de commencer trouver des

Squence 5 SP02 13

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solutions que trs rcemment. Ce pH tant la variable cl des interactions eau/
roche, et de leur prdiction, il est inutile dinsister sur les enjeux associs cette
mesure.
Devant limportance de linformation donne par les mesures de pH, notamment
lors du contrle des procds industriels, la fiabilit des mesures apparat tre
un lment dextrme importance. Il est donc ncessaire de btir en France une
structure mtrologique pour les mesures de pH permettant le raccordement des
mesures effectues par les laboratoires, mais aussi pour le raccordement des
appareils de mesure de pH in situ.
La mise en place du banc primaire de pH-mtrie, 1re tape pour btir cette struc-
ture mtrologique, sest effectue en 2002, avec la collaboration dun chercheur
du laboratoire national de mtrologie russe (VNIIFTRI), M. Maksimov.
Introduction du rapportde Rachel Champion et Cdric Rivier (Rachel.Champion@lne.fr),
La mtrologie du pH au LNE (Laboratoire National de mtrologie et dEssais):
tat de lart et perspectives.

Activit 2 1 Chercher la dfinition de la mtrologie.


2 Citer trois domaines o la mesure du pH est trs rpandue.
3 Rechercher dautres domaines o la mesure du pH est utilise et ncessaire.
4 Rechercher une autre grandeur de mesure lectrochimique.

C Pour apprendre
1. Le pH dune solution aqueuse
Le caractre acide dune solution aqueuse est d la prsence des ions oxonium
H3O+ dans cette solution.
Rappelons qu 25 C, la neutralit acido-basique correspond pH = 7,0, que les
solutions acides ont un pH < 7,0 et que les solutions basiques ont un pH > 7,0.
0 pH = 7 14

Acidit Acidit Basicit Basicit pH


forte faible faible forte

pH > 7 milieu acide milieu pH > 7 milieu basique


neutre

a) Dfinition
Cest le chimiste danois S. P. L. Srensen (1868-1939) qui introduisit en 1909 le
concept du potentiel hydrogne (pH), facilitant ainsi ltude des proprits acido-
basiques des solutions. Il sest galement illustr par ses travaux sur les acides
a-amins.
Le pH est une grandeur sans unit qui mesure lacidit dune solution aqueuse
dilue (en pratique, c 5.10-2 mol.L-1).

14 Squence 5 SP02

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Par dfinition, le pH est li la concentration des ions H3O+ par la relation:
pH = - log [ H3O+ ]

Le pH dune solution est donc loppos du logarithme dcimal de sa concentra-


tion en ions hydronium H3O+ exprime en mol.L-1.

b) Rappelmathmatique
Le symbole log signifie logarithme dcimal.
On utilisera cette fonction mathmatique (dont ltude
est au programme de terminale) par lintermdiaire de
la touche log de la calculatrice.

On procdera de mme pour la fonction rciproque puissance de dix 10x, avec


les deux touches2nd et log.
La fonction logarithme dcimal (log) possde les proprits suivantes:
log(a.b) = log a + log b Variation de
log a /b = log a log b la grandeur [H3O+]

log an = n.log a
log 10x = x

Valeurs remarquables:
log 1 = 0
log 10 = 1
log 100 = log 102 = 2
log 1000 = log 103 = 3
Losque l'on multiplie une grandeur par 10, son algorithme
augmente de 1. pH=7 pH=6 pH=5

c) Relation quivalente
Inversement, la connaissance de la valeur du pH dune solution nous permet de
dterminer la concentration en ions oxonium en mol.L-1 :
[H3O+] = 10-pH

Remarque

La tradition exige que lon exprime [H3O+] laide de puissances de 10 entires.

Exemple Si pH = 2,9, on dtermine: [H3O+] = 10-2,9 = 1,26.10-3 mol.L-1


Avec deux chiffres significatifs, on crit [H3O+] = 1,3.10-3 mol.L-1.

Squence 5 SP02 15

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d) Proprit
La fonction logarithme dcimal (log) est une fonction croissante, donc les gran-
deurs pH et [H3O+] varient en sens inverse:
pH
0 1 3 5 7 9 11 13 14

[H3O+]

100 10-1 10-3 10-5 10-7 10-14 mol.L1

2. La mesure du pH dune solution


a) Utilisation dun indicateur color
Un indicateur color est une substance organique prsentant deux teintes fran-
chement distinctes qui changent en fonction de la valeur du pH.

Couleur prise avant Couleur prise aprs


Zone de virage de
Indicateur la zone de virage la zone de virage
pH1 pH2
pour pH < pH1 pour pH > pH2

Bleu de Bromothymol (BBT) Jaune 6 - 7,6 Bleu

Hlianthine Rouge 3,1 - 4,4 Jaune

Phnolphtalne Incolore 8,2 - 10 Rose

b) Utilisation dun papier pH


Cest un papier imbib dun mlange de plusieurs
indicateurs colors, puis sch. Quand on dpose une
goutte de solution laide dun agitateur en verre, il
prend une couleur que lon compare avec une chelle
de teintes gradue en pH.
chaque couleur que peut prendre le papier corres-
pond une valeur du pH.
Le papier-pH est peu prcis mais facile mettre en uvre et il permet davoir
rapidement un ordre de grandeur du pH de la solution.

c) Utilisation dun pH-mtre


Un pH-mtre est constitu dune sonde de
mesure relie un voltmtre lectronique gra-
du en unit de pH.
La sonde de mesure est constitue dune lec-
trode de verre et dune lectrode de rfrence;
ces deux lectrodes peuvent tre spares ou
combines. La tension lectrique ou diffrence

16 Squence 5 SP02

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de potentiel lectrique (ddp) U qui apparat aux bornes de la sonde est une fonc-
tion affine du pH : U = a b pH , o a et b sont des coefficients positifs qui

dpendent de la temprature et de la nature des deux lectrodes. Il est donc


ncessaire dtalonner un pH-mtre avant toute mesure.

talonnage dun pH-mtre avec des solutions dont le pH est prcisment connu:
Il faut donner deux valeurs pour tablir la correspondance entre ddp et pH:
E soit deux solutions tampons (solutions ayant un pH fixe et connu: 4, 7 ou 10);
E soit une solution tampon + la temprature.

Prcautions dans la manipulation:


E Le pH-mtre doit tre pralablement talonn.
E E ntre chaque mesure, la sonde doit tre rince leau dminralise puis
essuye avec du papier fin absorbant (appel papier Joseph).
E Lextrmit sphrique de la sonde doit tre convenablement immerge.
E On doit effectuer les mesures en commenant par la solution la plus dilue.

d) Prcision des mesures de pH et incertitude


La prcision de la mesure du pH dune solution dpend de la fracheur des
solutions talons utilises, de ltat de la sonde et de la qualit de ltalonnage.
La valeur lue est toujours entache derreurs.

Activit 3 En manipulant avec beaucoup de soin, il est possible de mesurer le pH dune


solution avec une incertitude de 0,05 unit de pH note D pH = 0,05. Consid-
rons une solution pour laquelle le pH-mtre indique pH = 5,30.
Une incertitude de 0,05 unit de pH sur la mesure du pH entrane une incertitude
relative de lordre de 10% sur la concentration en ions H3O+ de la solution.
Retrouvons ce rsultat.
1 Donner un encadrement du pH.
2 En dduire un encadrement de [H3O+], sachant que la fonction puissance de
10 est croissante.
3 crire alors [H3O+] sous la forme [H3O+ ] = valeur moyenne [H3O+ ] .

[H3O+ ]
4 Calculer lincertitude relative et lexprimer en pourcentage.
[H3O+ ]
5 Retrouvons-nous le rsultat annonc?

Conclusion
Toute concentration dduite dune valeur de pH sera exprime avec, au plus,
deux chiffres significatifs.

Squence 5 SP02 17

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3. L
 eau: solvant des ractions acido-basiques
a) Prparation de solutions et mesures de pH

Activit 4 Relation entre [H3O+] et [HO-]


Lhydroxyde de sodium, encore appel soude ou soude caustique, est un solide
blanc. Cest un cristal ionique constitu par un empilement ordonn dions
sodium Na+ et dions hydroxyde OH-. La formule NaOH attribue lhydroxyde
de sodium est une formule statistique: il nexiste pas de molcule NaOH.
Lhydroxyde de sodium est trs soluble dans leau. En effet, 25 C, un litre deau
peut en dissoudre 27 moles, soit prs de 1000g. Lors de la dissolution, les ions
Na+ et OH- sont hydrats et disperss.
eau
Lquation de la dissolution scrit: NaOH(s ) Na+ (aq ) + OH (aq )

Dans une solution dhydroxyde de sodium de concentration molaire c :


[Na+] = [OH-] = c.
Lhydroxyde de sodium est un produit trs corrosif (voir pictogrammes ci-dessous).
Sa dissolution et la dilution de ses solutions concentres sont trs exothermiques et
peuvent saccompagner de projections. Aussi, la manipulation du solide ou de ses
solutions concentres ncessite-t-elle le port de gants et de lunettes de protection.

Ancien pictogramme Nouveau pictogramme


Ce sigle signifie que le produit peut dtruire
les tissus vivants ou dautres surfaces.
Les prcautions prendre sont les suivantes:
E viter tout contact avec la peau, les vte-
ments.
E Mettre des gants, des lunettes de protec-
tion et une blouse en coton.
E Ne pas respirer les vapeurs.

Les mesures du pH de solutions dilues (on commence par la solution la plus


dilue pour faire les mesures) dhydroxyde de sodium permettent dtablir le
tableau suivant:

[HO-] en mol.L-1 1,0.10-4 1,0.10-3 1,0.10-2

pH mesur 9,94 11,02 11,97

[H3O+] en mol.L-1

[HO-] [H3O+]

1 Complter la 3e ligne du tableau, en calculant la concentration en ions H3O+,


partir des mesures de pH.
2 Complter la 4e ligne du tableau, en calculant le produit des concentrations
en HO et H3O+.
3 Commenter les valeurs obtenues. Ce rsultat pourra tre gnralis (voir para-
graphe suivant).

18 Squence 5 SP02

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b) Dfinition du produit ionique de leau
La mesure du pH de leau pure (frachement distille) 25C donne le rsultat
pH = 7,0.
Dans leau pure 25C, on peut donc calculer:
[H3O+] = 10-pH = 1,0.10-7 mol.L-1.
Do proviennent ces ions oxonium? Ils proviennent dune raction de leau sol-
vant sur elle-mme.


2 H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq)

Cette raction, appele autoprotolyse de leau, a lieu dans toute solution


aqueuse.
Cette raction est trs peu avance ([H3O+] est trs faible), et on remarquera que
[H3O+]=[HO-].
cette raction on associe une constante appele produit ionique de leau,
not Ke.
Ke = [H3O+] [OH-]

Ke sexprime sans unit alors que les concentrations sont exprimes en mol.L-1.
On remarque, daprs la stchiomtrie de lquation, quil y a autant dions oxo-
nium que dions hydroxyde produits par lautoprotolyse.
Dans leau pure 25C: n(H3O+) = n(OH-) donc [H3O+] = [OH-] = 1,0.10-7mol/L
Ainsi Ke = [H3O+] [OH-] = 1,0.10-7 1,0.10-7 = 10-14 25 C.

Remarques

Ke ne dpend que de la temprature.


Gnralement, en chimie, une grandeur X on associe une autre grandeur note
pX = - log X.
Ainsi, on associe la constante Ke la grandeur pKe telle que pKe = - log Ke = 14
25C
(Ke augmente avec la temprature: Ke = 5,5.10-14 5C et donc pKe=13,3 50C).

Activit 5 Calcul du pourcentage de molcules deau participant la raction


dautoprotolyse de leau pure
1 Calculer, 25C, la quantit de molcules deau contenue dans 1L deau,
sachant que la masse volumique de leau est reau = 103 g.L-1.
2 Calculer la quantit dions H3O+ contenue dans 1L deau pure (pH = 7,0).
3 Sachant quun ion H3O+ est form partir de deux molcules deau, en
dduire le pourcentage P de molcules deau concernes par lautoprotolyse.
Commenter le rsultat obtenu.
Donnes Masses molaires atomiques (en g.mol-1): H (1); O (16)

Squence 5 SP02 19

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c) chelle des pH
Comparaison des concentrations [H3O+ ] et [HO- ] dans une solution aqueuse:

Les concentrations molaires sont calculables partir du pH mesur de la solu-


Ke
tion: [H3O+ ] = 10pH et [HO- ] =
[H3O+ ]

Selon la solution aqueuse, trois cas se prsentent:


Soit [H3O+ ] = [HO- ] , comme dans leau pure, la solution est neutre.
On a Ke = [H3O+ ]2 donc log K e = log([H3O+ ]2 ) = 2log[H3O+ ] do
pKe = 2 pH.
Ainsi une solution est neutre pour pH = 1 pK e
2

Soit [H3O+ ] > [HO- ] , alors la solution est acide, et dautant plus acide que la
concentration en ions oxonium est leve par rapport celle en ions hydroxyde.
En multipliant les deux membres par [H3O+ ] , on a [H3O+ ]2 > [H3O+ ] .
1
[HO- ] donc [H3O+ ]2 > Ke do pH < pKe
2

Ainsi une solution est acide pour pH < 1 pKe


2

Soit [H3O+ ] < [HO- ] , alors la solution est basique, et dautant plus basique
que la concentration en ions hydroxyde est leve par rapport celle en ions
oxonium.
1
On a [H3O+ ]2 < [H3O+ ] [HO- ] donc [H3O+ ]2 < Ke do pH > pKe
2
Ainsi une solution est basique pour pH > 1 pKe
2

Rcapitulatif sur une chelle de pH:

solution neutre
solution acide solution basique
pH
0 pKe = 7 25 C pKe = 14 25C
2

20 Squence 5 SP02

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D Pour conclure
1. Rsum du chapitre
Le pH dune solution aqueuse permet de dterminer lacidit dune solution.
La comparaison entre la concentration des ions oxonium H3O+ et la concentra-
tion des ions hydroxyde HO- lies par le produit ionique de leau Ke dtermine le
caractre acide, neutre ou basique dune solution aqueuse.
En effet, le pH est li la concentration des ions H3O+ par la relation:
pH = - log [H3O+ ] [H3O+] = 10-pH
Le produit ionique de leau est dfini par la relation Ke = [H3O+] [OH-].
Une solution est dite neutre si elle contient autant dions oxonium que d'ions
hydroxyde:
+
25C, solution neutre [H 3O ] = 1,0.10-7 mol/L pH = 7,0
Une solution est dite acide si elle contient plus dions oxonium que d'ions
hydroxyde :
+
25C, solution acide [H 3O ] > 1,0.10-7 mol/L pH < 7,0

Une solution est dite basique si elle contient moins dions oxonium que d'ions
hydroxyde :
+
25C, solution basique [H 3O ] < 1,0.10-7 mol/L pH > 7,0

2. Exercices dapprentissage
Exercice 1 QCM
Pour chaque question, donnez la ou les rponses exactes.
1 Soit de leau pure 25C.

a) [H 3O + ] =1,0.10-8 mol.L-1.
b) pH = 7,0
c) [HO - ] =1,0.10-7 mol.L-1.
2 Soit une solution aqueuse de pH = 9,0 25C.

a) [HO - ] =1,0.10-9 mol.L-1.


b) [H 3O + ] =1,0.10-5 mol.L-1.
c) Ke = 1,0.10-14.
3 Soit une solution aqueuse de [HO - ] =1,0.10-6 mol.L-1 25C.

a) pH = 6,0
b) pH = 8,0
c) Ke = 1,0.10-14.

Squence 5 SP02 21

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4 25C, une solution acide a un pH:

a) gal 7,0.
b) compris entre 7 et 14.
c) infrieur 7,0.
Exercice 2 pH et concentration
Complter le tableau suivant en exprimant les concentrations en criture scientifique :
Concentration en ions
1,0.10-2 5,0.10-3
H3O+ (en mol.L-1)
pH de la solution 6 4,5

Exercice 3 Solution de soude


Soit une solution dhydroxyde de sodium de concentration 5,0.10-3 mol/L.
Quelle est la nature acido-basique de cette solution et quelle est la valeur de
sonpH ?

Exercice 4 Le produit ionique de leau


Dfinir le produit ionique de leau.
Complter le tableau suivant en dtaillant les calculs pour la premire colonne :
[HO-] (en mol.L-1) 10-2 2.10-2 10-7 10-9 2,3.10-12
[H3O+] (en mol.L-1)
pH

Exercice 5 Prcision dans la mesure du pH


Avec un pH-mtre, on mesure pH = 3,44 0,01.
Quel est lencadrement de la valeur relle du pH de cette solution ?
En dduire lencadrement de la valeur relle de la concentration en ions oxonium
de cette solution.
En dduire lerreur sur la concentration en ions oxonium puis, en pourcentage, la
prcision de la mesure de concentration.

Exercice 6 pH dune solution dilue


Une solution aqueuse de mthanoate de potassium CH3OK a un pH = 10,0 25C.
Pour cette solution, on admet que la concentration apporte est gale la
concentration en ions hydroxyde dans la solution.
1 Quelle est la concentration en ions oxonium ? En ions hydroxyde? valuer la
concentration apporte C de cette solution.
2 Quelle masse m de solut solide a servi la prparation de 50 mL de cette
solution?
3 On dilue 10 fois 5,0 mL de cette solution.
a) Quelle verrerie utilise-t-on ?
b) Quelle est la concentration de la solution dilue prpare?
c) Quel est le pH de la solution dilue?

22 Squence 5 SP02

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Donnes Masses molaires atomiques: MH = 1 g.mol-1 ; MC = 12 g.mol-1; MO = 16 g.mol-1;
MK = 39 g.mol-1

Exercice 7 pH et teinture
Le pH des bains de teintures doit tre contrl pour obtenir une bonne fixation
des colorants sur les fibres. Avant dintroduire le colorant, le contrle du pH des
bains peut se faire laide dindicateurs colors. Les teintes de diffrents indica-
teurs colors en fonction du pH dune solution sont donnes ci-dessous :
Zone de
Rose Virage Jaune
Hlianthine
3 4,4 pH
Zone de
Bleu de bromothymol Jaune Virage Bleu

6 7,6 pH
Zone de
Phnolphtaline Incolore Virage Rose Violac

8 10 pH

Le tableau ci-dessous indique les teintes prises par ces indicateurs colors verss
dans des bains de teinture A, B et C :

Bain A Bain B Bain C


Hlianthine Jaune Jaune Jaune
Bleu de Bromothymol Jaune Bleu Bleu
Phnolphtalne Incolore Incolore Rose violac

1  partir du tableau, indiquer le domaine de pH correspondant chacun des


bains A, B, C.
2 Prciser, en le justifiant, si les bains A, B et C sont acides, basiques ou neutres.
3 La concentration en ions H3O+ du bain A est de 2.l0-5 mol.L-1. Calculer le pH
de ce bain.

Exercice 8 Acide ou basique?


Ke = 2,5.10-13 80C.
1 Une solution aqueuse a, cette temprature, un pH gal 6,5. Est-elle basique
ou acide?
2 200 mL dune solution aqueuse contiennent 1,0.10-4 mol dions hydroxyde.
Quel est son pH 80 C?
3 Le pH dune solution aqueuse est 4,7 80C. En dduire sa concentration en
ions hydroxyde.
4 Ke augmente lorsque la temprature augmente: dans le corps humain,
37C, le sang a un pH denviron 7,4 et pKe = 13,6. Le sang est-il un liquide
neutre, acide ou basique?

Squence 5 SP02 23

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Exercice 9 pH dune eau industrielle
Une eau industrielle, ne contenant que de lacide chlorhydrique comme impuret,
a un pH gal 4,2. Quelle dilution faut-il faire cette eau avant de la rejeter si
lon veut que son pH soit suprieur 6,0 ? On admettra que leau utilise pour
cette dilution a un pH gal 7,0.

24 Squence 5 SP02

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3 Les couples
acido-basiques

A Objectifs dapprentissage
E Connatre la dfinition dun acide et dune base au sens de Brnsted.
E Connatre la dfinition de la constante dacidit K dun couple acide/base.
A
E Savoir identifier lespce prdominante dun couple acide/base connaissant le
pH du milieu et le pKA du couple.
E Savoir dterminer exprimentalement le K dun couple.
A
E Distinguer un acide faible dun acide fort.

E Savoir que de nombreux couples acide/base sont prsents dans le milieu biolo-
gique et y jouent un rle important.

B Pour dbuter le chapitre


Activit 6 Raction entre lammoniac et lacide chlorhydrique
Lorsquon approche un coton imbib dammoniac NH3
dun coton imbib dacide chlorhydrique H3O+ + Cl-, il se
dgage des fumes blanches de chlorure dammonium
NH4Cl solide ionique compos dions NH4+ et dions Cl-.
crire lquation de la raction rsultant de cette obser-
vation.
Conclure sur la nature de lespce (ou de la particule)
gagne par lammoniac.

Activit 7 Les changements de couleur du BBT


Le bleu de bromothymol (BBT) est un indicateur color acido-basique.
Il peut prsenter, lorsquil est en solution aqueuse, deux formes de couleurs dif-
frentes:

Squence 5 SP02 25

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Lune de couleur jaune note HIn: Lautre de couleur bleue note In-:

O O O O

S OS O S OS O
O O O O
Br Br Br Br

HO HO OH OH O O OH OH

Br Br Br Br

La couleur verte est un mlange des deux formes jaune et bleue.

Couleur de la H Zone de virage Couleur de In-


teinte acide teinte sensible teinte basique

jaune vert bleu


pH = 6 pH = 7,6

Exprience 1
Dans un tube essai, on introduit quelques millilitres de solution aqueuse de BBT
sous la forme Na++ In- puis on ajoute, laide dun compte-gouttes, une solution
aqueuse dacide actique CH3COOH en observant lvolution de la couleur de la
solution.
Rsultats de lexprience 1: la solution devient jaune.
Interprtation de lexprience 1:
Quelle espce chimique forme au cours de la transformation chimique peut-on
identifier?
Complter lquation chimique suivante, en appliquant les lois de conservation
des lments (Lavoisier) et de la charge lectrique:
In-(aq) + CH3COOH(aq) + ..
Complterle tableau en cochant les bonnes rponses:

Lion In- : La molcule CH3COOH :


a gagn 1 atome dhydrogne H a gagn 1 atome dhydrogne H
a perdu 2 cation H + a perdu 2 cation H+
3 anion H - (ion hydrure) 3 anion H-

Conclusion de lexprience 1:
In- et CH3COOH ont chang

Exprience 2
Dans un tube essai, on introduit quelques millilitres de solution de BBT sous
la forme HIn puis on ajoute, laide dun compte-gouttes, une solution aqueuse
dammoniac NH3 en observant lvolution de la couleur de la solution.

26 Squence 5 SP02

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Rsultats de lexprience 2: la solution devient bleue.
Interprtation de lexprience 2:
Quelle espce chimique forme au cours de la transformation chimique peut-on
identifier?
Complter lquation chimique suivanteen appliquant les lois de conservation
des lments (Lavoisier) et de la charge lectrique :
HIn(aq) + NH3(aq) + ..
Complterle tableau en cochant les bonnes rponses:

La molcule HIn : La molcule NH3 :


a gagn 1 atome dhydrogne H a gagn 1 atome dhydrogne H
a perdu 2 cation H+ a perdu 2 cation H+
3 anion H- 3 anion H-

Conclusion de lexprience 2:
HIn et NH3 ont chang ..
Conclusion de lactivit2: Lors de ces transformations chimiques, cer-
taines espces ont gagn .. , et dautres espces ont
perdu . Lors de ces transformations chimiques, un
a t chang.

Activit 8 Notion dquilibre chimique


On a mesur le pH dune solution aqueuse dacide thanoque avec diffren-
tes concentrations en solut. Les rsultats sont rassembls dans la tableau ci-
dessous:

c( CH3CO2H ) en mol.L-1 10-4 10-3 10-2

pH mesur 25 C 4,3 3,9 3,4

H3O+ calcule en mol.L-1


1 Calculer la concentration [H3O+] en utilisant la relation [H3O+] = 10-pH. Com-


parer les valeurs de c ( CH3CO2H ) et H3O+ .

2 tablir le tableau davancement de la raction de lacide thanoque avec
leau dquation CH 3 CO2H (aq) + H2O (l) CH3CO2(aq ) + H3O+ (aq ) et en
dduire si la raction est totale ou non.

Conclusion de lactivit:
1er cas: si la raction est totale, on crira lquation avec une simple flche:
CH 3 CO2H (aq) + H2O (l) CH3CO2 (aq ) + H3O+ (aq )

2e cas: si la raction nest pas totale, on crira lquation avec une double flche:
CH3CO2H (aq ) + H2O (l)
CH3CO2 (aq ) + H3O+ (aq )

Squence 5 SP02 27

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En effet, dans ce cas, deux ractions opposes coexistent:
+
n CH 3 CO2H (aq) + H2O (l) CH3CO2 (aq ) + H3O (aq )

- +
n CH3CO2(aq ) + H3O (aq ) CH 3 CO2 H(aq) + H2O(l)

Ces deux ractions opposesvoluent rapidement de manire naturelle et spon-


tane vers un tat dquilibre dynamique o elles se compensent exactement.
lquilibre, les quatre espces mises en jeu coexistent et la concentra-
tion de ces espces nvolue plus.
La raction mise en jeu seffectue dans les deux sens. Pour cette raison,
lcriture de lquation a t modifie en remplaant la flche par la double
flche
.

C Pour apprendre
1. L
 a thorie de Brnsted et les couples
acide/base
a) Dfinition

Le chimiste danois J. N. Brnsted (1879-1947) dfinit, en


1923, les acides comme des donneurs de protons et les
bases comme des accepteurs de protons.
Un acide est une espce chimique capable de cder un pro-
ton H+.
Une base est une espce chimique capable de capter un
proton H+.
Un couple acide/base est constitu de deux entits chimiques qui se transforment
lune en lautre par transfert dun proton H+.
Un couple acide/base est not schmatiquement: formule de la forme acide /
formule de la forme basique.
tout couple acide/base est associe une demi-quation acido-basique (appele
aussi demi-quation protonique) qui traduit le gain du proton pour la base et la
perte du proton pour lacide:
acide = base + H+

Lacide et la base dun mme couple sont dits conjugus.


Daprs les expriences 1 et 2 de lactivit 2, on constate que, selon les conditions
exprimentales, il est possible de passer de HIn In-, ou inversement. Les deux
formes colores du BBT forment donc un couple acide/base, not HIn / In- et
dfini par la demi-quation : HIn(aq) = In-(aq) + H+(aq).
Lion In-, la molcule NH3, lion actate CH3COO- sont des bases de Brnsted.

28 Squence 5 SP02

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La molcule HIn, lion ammonium NH4 +, la molcule CH3COOH sont des acides
de Brnsted.

b) Exemples
Deux notations peuvent tre rencontrs:
Couple du type HA/A et demi-quation associe HA = A + H+
Cest le cas de tous les acides carboxyliques qui sont de la forme RCOOH.
Exemple Lacide actique CH3COOH et sa base conjugue CH3COO-.
Le couple CH3COOH /CH3COO- de demi-quation
CH3COOH(aq) = CH3COO-(aq) + H+(aq).
Couple du type BH+ / B et demi-quation associe BH+ = B + H+
Exemple Lion ammonium NH4+ et sa base conjugue NH3.
Le couple NH4+/NH3de demi-quation NH4+(aq) = NH3(aq) + H+(aq).

Couple Acide Base


HIn / In- Forme acide du BBT Forme basique du BBT
CH3COOH / Acide thanoque ou Ion thanoate ou
CH3COO- acide actique (nom usuel) ion actate (nom usuel)

NH4+ / NH3 Ion ammonium Ammoniac

Dioxyde de carbone (dissous)


CO2, H2O / HCO3-
appel aussi Ion hydrognocarbonate
ou H2CO3 / HCO3-
dihydrognocarbonate

H3O+ / H2O Ion oxonium Eau

H2O / HO- Eau Ion hydroxyde

Remarque

On observera que leau H2O intervient dans deux couples: elle joue le rle de base
dans le couple H3O+/ H2O et celui d'acide dans le couple H2O / HO-.
Le couple H3O+ / H2O et sa demi-quation H3O+(aq) = H2O (aq) + H+(aq).
Le couple H2O / HO- et sa demi-quation H2O = HO- + H+(aq).
On dit que leau est une espce amphotre ou que leau est un ampholyte.

c) Raction acido-basique
Exploitation dexprience
Dans lexprience 1 de lactivit 2, la transformation : In-(aq) + CH3COOH(aq)
HIn(aq) + CH3COO-(aq) met en jeu deux couples acide/base:

Squence 5 SP02 29

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le couple HIn / In- de demi-quation In-(aq)) + H+(aq) = HIn(aq) et le couple
CH3COOH/CH3COO- de demi-quation CH3COOH(aq) = CH3COO-(aq) + H+(aq).
Cette transformation correspond un transfert de protons de CH3COOH vers In-.
Les protons transfrs napparaissent pas dans le bilan.
Cette proprit se gnralise toute raction mettant en jeu deux couples acide/
base, appele raction acido-basique.

Gnralisation
Toute raction acido-basique met en jeu deux couples acide/base HA1/A1- et
HA2/A2-.
Elle rsulte dun transfert de protons H+ entre lacide HA1 dun couple et la
base A2- dun autre couple.
Lquation chimique est la somme des deux demi-quations protoniques de cha-
cun des couples acide/base mis en jeu:
HA1 = A1 + H+
A2 + H+ = HA2

HA1 + A2
A1 + HA2

Les protons transfrs napparaissent pas dans le bilan.

2. F
 orce compare des acides
et des bases dans leau
Exprience a
Mesurons 25C le pH dune solution aqueuse dacide actique de concentra-
tion molaire apporte en CH3COOH: c = 1,0.10-2 mol.L-1.
Nous mesurons pH = 3,4.
Nous en dduisons que [H3O+] = 10-pH = 10-3,4 = 4,0.10-4 mol.l-1
On constate que [H3O+] < c.
Il y a donc moins de H3O+ form que dacide CH3COOH initialement apport.
Il reste donc de lacide CH3COOH en solution.
Lacide CH3COOH apport sest partiellement dissoci en H3O+ et
CH3COO-.

Exprience b
Mesurons 25C le pH dune solution aqueuse dacide chlorhydrique de concen-
tration molaire apporte en HCl c = 1,0.10-2 mol.L-1.
Nous mesurons pH = 2,0.
Nous en dduisons que [H3O+] = 10-pH = 10-2,0 = 1,0.10-2 mol.l-1

30 Squence 5 SP02

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On constate que [H3O+] = c.
Il y a donc autant de H3O+ form que dacide HCl initialement apport. Il ne reste
donc plus dacide apport HCl en solution. Lacide chlorhydrique sest totale-
ment dissoci en H3O+ et Cl-.

Dfinitions

Un acide fort est un acide qui ragit totalement avec leau. Il nexiste
pas dans leau, seule la base conjugue existe en solution aqueuse et est
indiffrente leau (elle ne ragit pas avec leau). Dans une solution dacide
fort, les espces chimiques prsentes sont: H2O, A- et H3O+ (les ions hydroxyde
HO-, prsents daprs lautoprotolyse de leau, sont ultraminoritaires).
A - (aq ) + H3O+ (aq )
HA(aq ) + H2O(l)
[H3O+ ]=C, C tant la concentration molaire apporte de lacide en moI.L-1.
Daprs lexprience b, le chlorure dhydrogne HCl est un acide fort.
Un acide faible ragit partiellement avec leau. Il existe dans leau. Dans
une solution dacide faible, les espces chimiques prsentes sont: H2O, HA, A- et
H3O+ (les ions hydroxyde HO- sont ultraminoritaires).

HA(aq ) + H2O(l) A - (aq ) + H3O+ (aq )


[H3O+ ] < C .
La raction dun acide faible sur leau est limite.
Daprs lexprience a, lacide actique CH3COOH est un acide faible.
Remarque

Tous les acides organiques de type RCOOH sont faibles.

De la mme manire, on distingue une base forte et une base faible.


U
 ne base forte est une base qui ragit totalement avec leau. Elle
nexiste pas dans leau, seul lacide conjugu existe en solution aqueuse et
est indiffrent leau. Dans une solution de base forte, les espces chimiques
prsentes sont: H2O, BH+ et HO- (les ions oxonium H3O+ sont ultraminoritaires).
BH+ (aq ) + HO (aq )
B(aq ) + H2O(l)
[HO ] = C , C tant la concentration molaire apporte de la base en moI.L-1.
Lhydroxyde de sodium NaOH est une base forte.

Une base faible ragit partiellement avec leau. Elle existe dans leau.
Dans une solution de base faible, les espces chimiques prsentes sont: H2O, B,
BH+ et HO- (les ions oxonium H30+ sont ultraminoritaires).

B(aq ) + H2O(l) BH+ (aq ) + HO (aq )

[HO- ]<C, C tant la concentration molaire apporte de la base en moI.L-1.

Squence 5 SP02 31

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La raction dune base faible sur leau est limite.
Remarque

Effet nivelantdu solvant


Les acides forts et les bases fortes nexistent pas en solution aqueuse.
Lacide le plus fort pouvant exister dans leau est H3O+, et la base la plus
forte pouvant exister dans leau est OH. On ne peut pas comparer la force des
acides forts ou des bases fortes dans leau: on parle de leffet nivelant du solvant. La
base (respectivement lacide) conjugue dun acide fort (respectivement dune base
forte) est dite indiffrente.

3. C
 onstante dacidit KA dun couple
acide/base
a) Dfinition
Lquation de la raction dun acide faible sur leau (raction qui nest pas totale
mais limite) scrit de manire gnrale:

acide(aq ) + H2O (l) base(aq ) + H3O+ (aq )


ou HA(aq ) + H2O (l) A- (aq ) + H3O+ (aq )

Dans cet quilibre chimique, les quatre espces prsentes dans lquation de
la raction coexistent, et leur concentration ne varie pas au cours du temps
sans lintervention dun autre facteur (ajout dune des quatre espces, ou dune
autre espce).
On associe cette raction une constate KA , appele constante dacidit KA
du couple acido-basique AH/A-, qui est la valeur numrique du rapport suivant:

[base ] H3O+ A H3O+


KA = =
[acide ] [HA ]
KA est caractristique du couple acide/base considr et ne dpend que de la
temprature. Leau H2O (le solvant) nintervient pas dans le KA.
KA na pas dunit.
On dfinit aussi la constante pKA = - log KA , ce qui quivaut KA = 10-pKA

b) Exemples

Couple acide thanoque / ion thanoate


quation de la raction avec leau:
CH3COOH (aq) + H2O (l) CH3COO-(aq) + H3O+(aq)

[CH3COO- ] [H3O+ ]
Expression de la constante dacidit: K A1 =
[CH3COOH]
Valeur 25C: KA1 = 1,58.10-5 et pKA1 = 4,80

32 Squence 5 SP02

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Couple ion ammonium / ammoniac
quation de la raction avec leau:

NH4+ (aq) + H2O(l)
NH (aq) + H O+(aq)
3 3
[NH3 ] [H3O+ ]
Expression de la constante dacidit: K A2 =
[NH+4 ]

Valeur 25C: KA2 = 6,30.10-10 et pKA2 = 9,20

Les couples de leau


Le premier couple considr est: H2O / HO- .
Considrons la raction de lacide H2O avec leau :
H2O(l) + H2O(l) H3O+(aq) + HO-(aq)

Cette raction correspond lautoprotolyse de leau.
Expression de la constante dacidit: KA3 = [H3O+] [HO-]
Valeur 25C: KA3 = Ke = 1,0.10-14 et pKA3 = pKe = 14,0
Le deuxime couple considr est: H3O+ / H2O (leau est la base du couple).
Considrons la raction de lacide H3O+ avec leau:

H2O(l) + H3O+(aq)
H3O+(aq)+ H2O(l)

[H3O+ ]
Expression de la constante dacidit: K A4 = =1
[H3O+ ]
Valeur 25C: KA4 = 1 et pKA4 = 0

c) Classement des couples: chelle des KA


KA1 > KA2, la raction de lacide thanoque avec leau, est moins limite que
celle de lion ammonium car son numrateur est plus grand et son dnominateur
est plus petit pour la valeur de KA1 associe lacide hanoque.
Lacide thanoque est un acide plus fort (ou moins faible) que lion ammonium.
On peut gnraliser ce rsultat:
Plus lacide est fort, plus lquilibre est dplac vers la droite :

HA(aq ) + H2O(l) A - (aq ) + H3O+ (aq )

Lorsque la force de l'acide augmente:


[A ]. [H3O+ ]
[AH] [A-] et [H3O+] do KA =
[AH]

Squence 5 SP02 33

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Pour une mme concentration initiale, plus un acide est fort, plus il se dissocie,
donc plus sa constante d'acidit KA est grande (ou son pKA est petit).
Un acide est dautant plus fort que la constante dacidit KA du couple
est leve et la valeur du pKA faible.
On peut classer les couples en les reprsentant sur un axe gradu en KA ou en
pKA .
Dans leau, cette chelle est limite par les couples H3O+ / H2O et H2O / HO- en
raison de leffet nivelant du solvant.
pKA

H2O HO bases
14
fortes
acides
acides NH4+ 9,2 NH3 base
de plus faibles de plus
en plus CH3CH2H 4,8
CH3CO2 bases en plus
forts faibles forte
acides H3O+ 0 H2O
forts

KA

d) R
 elation fondamentale entre le pH et le pKA
(ou relation dHenderson)

partir de lexpression du KA, et en appliquant l'oppos de la fonction logarithme


dcimal cette expression, tablissons une relation entre le pH dune solution
contenant les deux espces dun couple acide/base et le pKA de ce couple:
[base] . [H3O+ ]
KA =
[acide]

Prenons l'oppos du logarithme dcimal des termes de cette relation:


[base]
log K A = log log [H3O+ ]
[acide]
[base]
pK A = log + pH
[acide]

[base]
pH = pK A + log
[acide]

34 Squence 5 SP02

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4. Domaines de prdominance
a) tablissement du diagramme de prdominance
Une espce X est prdominante par rapport une espce Y si: [X] > [Y]

[base]
Daprs la relation pH = pK A + log , on peut dterminer trois domaines
[acide]
de prdominance:
Premier domaine pH = pKa
[ A ]
log = 0 [A-] = [AH]
[ AH ]

Acide et base conjugus ont la mme concentration.

Deuxime domaine  pH < pKa pH pKa < 0 log [ A ] < 0
[ AH ]

[ A ]
< 1 [ AH ] > [ A ]
[ AH ]
Prdominance de la forme acide AH.

pH > pKa pH pKa > 0 log [ A ] > 0
Troisime domaine 
[ AH ]

[ A ]
> 1 [ A ] > [ AH ]
[ AH ]
Prdominance de la forme basique A-.
Sur un axe horizontal gradu en pH, on peut reprer les trois domaines sur un
diagramme de prdominance:
[AH] = [A]
pH
L'acide AH prdomine pKA la base A prdomine

Application dans les milieux biologiques


Les oxydations cellulaires produisent du dioxyde de carbone CO2, qui est ache-
min par le sang jusquaux poumons.
Ce transport seffectue essentiellement sous forme dHCO3- obtenu selon la rac-
tion CO2 + H2O H3O+ + HCO3-.

En effet, le couple (CO2,H2O/ HCO3-) a un pKA = 6,1 37C cette temprature.
Or le pH du sang est de 7,4 et donc pH > pKA.
Lion hydrognocarbonate HCO3- est donc la forme prdominante de ce couple
dans le sang.

b) Diagramme de prdominance des indicateurs colors


Un indicateur color est un couple acide/base conjugu (not: InH / In-), dont
la forme acide et la forme basique ont des couleurs diffrentes en solution (voir
activit 2: Les changements de couleur du BBT).

Squence 5 SP02 35

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On admet que la solution a la couleur de la forme acide InH si :
[InH] > 10[In-].
Soit KA la constante dacidit associe ce couple. La solution aura la couleur
de la forme acide si:
[InH] > 10[In-] => [In-] /[InH] <10-1 => log([In-] /[InH]) = pH pKA < - 1 =>
pH < pKA 1
De la mme faon, la solution dans laquelle se trouve lindicateur a la couleur
de la forme basique si:
[In-] > 10[HIn] => [In-] /[InH] >10 => log([In-] /[InH]) = pH pKA > 1 =>
pH > pKA + 1
La solution prendra une couleur appele teinte sensible (mlange des couleurs
dues la forme acide et la forme basique) si [InH] et [In-] sont du mme ordre
de grandeur, donc daprs ce qui prcde si : pKA-1 < pH < pKA+1
Cette zone de pH autour du pKA est appele zone de virage de lindicateur
color.
pKA-1[ pKA
]
pKA+1
pH
Couleur de la forme acide Couleur de la forme basique
Teinte sensible

5. D
 omaines de prdominance des acides
a-amins
a) Dfinition
Les premiers acides amins furent dcouverts au dbut du xixesicle. En 1806, les
chimistes Pierre-Jean Robiquet et Louis-Nicolas Vauquelin isolrent une substance
dans lasperge qui savra tre de lasparagine, le tout premier acide amin dcou-
vert. En 1810, la cystine fut dcouverte, puis, en 1884, la glycine et la leucine.
Toutes les protines (sauf rares exceptions) sont construites partir de 20 acides
amins diffrents. Il existe huit acides amins essentiels.
Radical
(portion variable)
Les acides amins sont une classe de compo-
R
ss chimiques possdant deux groupes fonc- H O
tionnels: la fois un groupe carboxyle COOH N C C
et un groupe amine NH2. H OH
Parmi ceux-ci, les acides a-amins se dfi- H
nissent par le fait que leur groupe amine est li Groupe Groupe
amine carboxyle
latome de carbone adjacent au groupe acide
carboxylique (le carbone a), ce qui leur confre la structure gnrique
H2NCHRCOOH, o R reprsente la chane latrale, qui identifie lacide
a-amin.
Les acides amins naturels sont gnralement dsigns par leurs noms courants
employs en biochimie (voir tableau).

36 Squence 5 SP02

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Exemples Daprs la nature de la chane latrale:
si R = H: acide 2-aminothanoque ou glycine (Gly)
si R = CH3: acide 2-aminopropanoque ou alanine (Ala)
Les acides a-amins jouent un rle fondamental en biochimie comme consti-
tuants lmentaires des protines.

b) Proprits acido-basiques
Les acides amins ont des proprits acido-basiques particulires car ils poss-
dent la fois un groupe acide (-COOH) et un groupe basique (-NH2).
Le groupe -COOH est donneur de proton et peut former lanion NH2CHRCOO-.
Le groupe -NH2 est capteur de proton et peut former le cation +NH3CHRCOOH.
La proximit de ces groupes facilite le transfert intramolculaire du proton H+ du
groupe -COOH vers groupe -NH2.
Il stablit lquilibre chimique suivant:
H2NCH2RCOOH
+H3NCH2RCOO-

La forme majoritaire est lion dipolaire +NH3CHRCOO-, globalement neutre,
qui est appel zwitterion ou amphion (cest un ampholyte car il peut capter
ou donner un proton H+ ). La molcule H2NCHRCOOH nexiste pratiquement
pas ltat pur.
Le comportement de la glycine H2N-CH2-CO2H est caractristique de celui des
acides a-amins simples.
+ H+ + H+

H3 N CH2 CO2H
2H N CH2 CO H
2
H
3 N CH2 CO
2 NH2CH2CO2
+H+ +H+
acide conjug glycine ion dipolaire base conjuge
Les acides amins sont caractriss par deux couples acido-basiques dont
les pKA sont respectivement de lordre de 2 et de 9(voir tableau):

Couple H2A+ / HA+ - +NH CHRCOOH = +NH CHRCOO- + H+


3 3 K A1 10-2 pK A1 2
Couple HA+ - / A- +NH CHRCOO- = NH CHRCOO- + H+
3 2 K A2 10-9 pK A2 9

Ces trois formes de lacide amin coexistent dans toute solution aqueuse,
mais dans des proportions diffrentes selon le pH de la solution. On peut
tracer le diagramme de prdominance suivant:

Cation H2A+ Amphion HA+- Anion A-


NH3+CHR COOH NH3+CHRCOO- NH2CHRCOO-
pH
pKA1 pKA2

Voici un tableau (page suivante) de quelques acides amins naturels, (symbole


franais avec trois lettres, mais symbole international avec une seule lettre):

Squence 5 SP02 37

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Nom Formule Symboles pKA1 -COOH pKA2 -NH3+ pHi

H CH COOH
Glycine ou | Gly G 2,4 9,8 6,06
glycocolle
NH2

H3C CH COOH
Alanine | Ala A 2,4 9,9 6,1
NH2

H3C HC CH COOH
Valine | | Val V 2,3 9,7 6,0
CH3 NH2

H3C - HC H2C CH COOH


Leucine | | Leu L 2,3 9,7 6,03
CH3 NH2

H3C - H2C - HC CH COOH


Isoleucine | | Ile I 2,3 9,7 6,04
CH3 NH2

HOH2C CH COOH
Srine | Ser S 2,2 9,4 5,7
NH2

H3C HC CH COOH
Thronine | | Thr T 2,1 9,1 5,6
OH NH2

H3C S H2C H2C CH COOH


Mthionine | Met M 2,2 9,3 5,7
NH2

HS H2C CH COOH
Cystine | CyS C 1,9 10,3 5,1
NH2

Complment
Le comportement au cours dune lectrolyse dune solution dacides amins
dpend du pH, puisque lacide peut tre plus charg sur un site que sur lautre. Il
se dplace dans ce cas vers llectrode de signe contraire. Il arrive donc que, pour
une valeur donne du pH, les charges squilibrent et que lacide amin soit qui-
tablement attir par les deux lectrodes et ne se dplace plus. Ce pH est appel
point isolectrique. Cette valeur dpend de la nature de R et cela a permis la
mise au point dune mthode danalyse dite lectrophorse.

38 Squence 5 SP02

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En pratique: quelques gouttes dacides amins sont places sur une feuille de
papier imprgne dun lectrolyte un pH donn. Selon que son point isolec-
trique est en de, atteint ou au-del du pH de llectrolyte, lacide migre dans
un sens, reste immobile, ou migre dans lautre sens quand le courant passe entre
les lectrodes.

Dtermination du point isolectroniquepHi


Par dfinition de ce point, le cation et lanion se compensent donc:
[NH3+CHRCOOH] = [NH2CHRCOO-] (1)
Daprs lexpression des Ka:
[NH+3 - CHR - COO- ] . [H3O+ ]
[NH+3 - CHR - COOH] = et
K A1
[NH+3 - CHR - COO- ] . K A 2
[NH2 - CHR - COO ] =
[H3O+ ]
[NH3+ - CHR - COO- ] . [H3O+ ] [NH3+ - CHR - COO- ] . K A 2
Lgalit (1) conduit : =
K A1 [H3O+ ]
soit [H3O+]2 = KA1 . KA2
soit, en prenant loppos du logarithme dcimal de lexpression prcdente:
log([H3O+]2) = -log (KA1 . KA2)
2 log[H O+] = -log K
3 A1 -log KA2
pHi = 1/2 (pKA 1 + pKA2)

6. D
 termination exprimentale du KA
dun couple par deux mthodes
Le vert de bromocrsol est un indicateur color acido-basique. Cest un couple
acide/base dont lacide HInd et la base Ind possdent deux couleurs diffrentes:
la forme acide est jaune tandis que la forme basique est bleue.
Le but de ces activits est de dterminer la valeur de la constante dacidit du
vert de bromocrsol par deux mthodes diffrentes.

Activit 9 Dtermination exprimentale du KA par pH-mtrie


On dispose dune solution commerciale S de vert de bromocrsol 0,02% en
solution aqueuse. La concentration molaire en solut apport de cette solution
est c = 2,9 10 4 mol.L1.
Aprs avoir talonn un pH-mtre, on mesure le pH dun volume V = 100,0 mL de
la solution S, on trouve un pH gal 4,2.
1 crire lquation de la raction de lacide HInd avec leau.
2 Calculer la valeur de lavancement final xf de la raction entre lacide HInd
et leau (on pourra saider dun tableau descriptif de lvolution du systme
chimique).

Squence 5 SP02 39

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3 Calculer la valeur de lavancement maximal xmax de la raction. La transfor-
mation de lacide HInd avec leau est-elle totale ? Lacide HInd est-il faible ou
fort?
4 tablir lexpression de la constante dacidit KA de lindicateur en fonction
du pH de la solution et de la concentration molaire en solut apport c de la
solutionS.
5 Calculer la valeur de KA. Vrifier que la valeur du pKA du vert de bromocrsol
est de 4,8.

Activit 10 Dtermination exprimentale du KA par spectrophotomtrie


laide dun spectrophotomtre, on relve labsorbance des formes acide et
basique du vert de bromocrsol. On obtient les courbes suivantes:
A
1,0

0,8

0,6 A base

0,4

0,2 A acide
(nm)
0
400 450 500 550 600 650 700 750 800

quelle longueur donde l faut-il rgler le spectrophotomtre afin que


1
labsorbance de la forme acide soit quasiment nulle et que celle de la forme
basique du vert de bromocrsol soit maximale ?
On utilise 16 solutions de volumes identiques mais de pH diffrents dans les-
quelles on ajoute le mme volume de la solution commerciale S de vert de bro-
mocrsol. Aprs avoir rgl le spectrophotomtre, on mesure labsorbance de ces
seize solutions (rsultats rassembls dans le tableau ci-dessous).

Solution n 1 2 3 4 5 6 7 8

pH 1,5 2,4 2,9 3,1 3,3 3,8 4,3 4,6

Absorbance 0 0 0,013 0,032 0,036 0,094 0,206 0,382

Teinte de la solution jaune jaune jaune jaune jaune verte verte verte

Solution n 9 10 11 12 13 14 15 16

pH 5,0 5,3 6,2 6,7 7,0 8,4 9,2 10,0

Absorbance 0,546 0,746 0,790 0,886 0,962 0,970 0,970 0,970

Teinte de la solution verte verte bleue bleue bleue bleue bleue bleue

40 Squence 5 SP02

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partir des mesures du tableau prcdent, il est possible de calculer les pourcen-
tages de forme acide et de forme basique prsentes dans chacune des 16solu-
tions et ainsi de construire le diagramme de distribution (en pourcentage) des
espces du couple HInd/Ind en fonction du pH.
En effet, daprs la loi de Beer-Lambert, A = k.[ Ind- ] et Amax = k.c, do
A A
k= = max .
- c
[ Ind ]
Or, par dfinition du pourcentage de la forme basique:
[Ind- ] [Ind- ] A
%[Ind- ]= 100= 100 = 100
[Ind- ]+[HInd] c A max

HInd Ind %
%
100 100
90
80 80
70
60 60
50
40 40
30
20 Ind HInd 20
10
0 0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
pH

2 Vrifier par le calcul, pour la solution n 10, lexactitude du point sur la courbe.
En quel point du diagramme de distribution des espces a-t-on [HInd] = [Ind] ?
En dduire la valeur du pH dans ce cas.
3 Tracer le diagramme de prdominance du couple HInd/Ind .

4 En utilisant la relation pH = pKA + log


[base] , dterminer la valeur du pK du
A
[acide]
vert de bromocrsol. Comparer avec la valeur dtermine dans lactivit 9.
5 valuer, laide du tableau, lintervalle des valeurs de pH pour lesquelles le vert
de bromocrsol prend sa teinte sensible. Comment appelle-t-on cet intervalle ?
On considre que le vert de bromocrsol prend sa teinte acide lorsque
[HInd ] Ind

> 10 et quil prend sa teinte basique lorsque > 10.
Ind [HInd ]

6 En utilisant la relation pH = pKA + log
[base] , dterminer par le calcul linter-
[acide]
valle de pH pour lequel [Hlnd] et [Ind ] sont considres voisines. Comparer
cet intervalle celui valu prcdemment.

Squence 5 SP02 41

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D Pour conclure
1. Rsum du chapitre
Daprs la thorie de Brnsted, un acide est une espce chimique capable de
cder un proton H+, et une base est une espce chimique capable de capter un
proton H+.
Tous les acides et les bases possdent une forme conjugue par lchange dun
proton H+ suivant la demi-quation protonique acide = base + H+ qui peut
scrire sous la forme HA = A + H+ (ou BH+ = B +H+).
On distingue les espces (acide ou base) fortes et les espces faibles:
E acide (ou base) forte si la raction de dissociation dans leau est totale,

E acide (ou base) faible si cette raction nest pas totale mais limite et aboutit
donc un quilibre.
Chaque couple acido-basique est caractris par une constante dacidit
[base ] . [H3O+ ] , ne dpendant que de la temprature. On dfinit aussi le
KA =
[acide]
pKA tel que pKA = - log KA, ce qui quivaut KA = 10-pKA
La forme acide ou basique prdomine dans une solution aqueuse selon la valeur
du pH de la solution et la valeur du pKA du couple, suivant le diagramme de
prdominance suivant:
[AH] = [A-]
[AH] > [A-] [AH] < [A-]
pH
Lacide AH prdomine pKA La base A- prdomine

Les indicateurs colors acido-basiques constituent des couples acide/base.


De nombreux couples acido-basiques sont prsents dans les milieux biologiques,
et notamment les acides amins, dont une des formes est un ampholyte.

42 Squence 5 SP02

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2. Exercices dapprentissage

Exercice 10 Identifier la base


La potasse, solide ionique, est le nom usuel de lhydroxyde de potassium.
1 Quels sont les ions qui le constituent?
2 Quelle est sa formule?
3 crire lquation de la raction de dissolution dans leau de lhydroxyde de
potassium.
4 Parmi les ions dissous, lequel est une base au sens de Brnsted?
5 quel couple acide/base appartient-il?

Exercice 11 Antiseptique oculaire


La solution aqueuse dacide borique HBO2 est utilise, comme antiseptique ocu-
laire lger.
1 Quelle est la formule de sa base conjugue appele ion borate?
2 crire la demi-quation acido-basique du couple acide borique/ion borate.

Exercice 12 Un triacide
Lacide phosphorique a pour formule H3PO4. Cest un antioxydant de code E 338.
Il est prsent dans les boissons au cola.
1 Par perte dun premier proton H+, lacide phosphorique se transforme en ion
dihydrognophosphate.
a) Quelle est la formule de cet ion?
b) crire la demi-quation acido-basique du couple acide phosphorique/ion
dihydrognophosphate.
2  son tour, lion dihydrognophosphate peut perdre un proton H+ et se trans-
former en ion hydrognophosphate.
a) Quelle est la formule de cet ion?
b) crire la demi-quation acido-basique du deuxime couple ainsi form.
3 Enfin, lion hydrognophosphate peut perdre un proton et se transformer en
ion phosphate.
a) Quelle est la formule de cet ion?
b) crire la demi-quation acido-basique du troisime couple ainsi form.
4 Justifier le mot triacide dans le titre de lexercice.
5 Parmi toutes les espces obtenues successivement dans les prcdentes ques-
tions, y a-t-il des espces ampholytes? Justifier.

Exercice 13 Rapport de concentrations


Une solution contenant divers couples acido-basiques, dont le couple NH4+/NH3
de KA= 6,3.10-10, a un pH gal 10,5.

Squence 5 SP02 43

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1 Quelle est lespce prdominante du couple NH4+/NH3 dans cette solution?
2 Dterminer la valeur du rapport [NH3 ]/[NH4+].

Exercice 14 Solution dthanoate de sodium


Lthanoate de sodium CH3COONa est un produit driv de lacide thanoque
CH3COOH.
Lthanoate de sodium est solide et se dissout dans leau en donnant une solu-
tion constitue dions sodium et danions thanoate.
1 crire lquation bilan de la raction de dissolution dans leau (dissociation
dans leau).
2 Le pH de la solution obtenue est gal 9. Que peut-on dduire concernant la
solution : est-elle acide ? neutre ? basique ? Justifier votre rponse.
3 On ajoute cette solution de lacide chlorhydrique concentr (constitu dions
H3O+ et dions Cl-). Comment volue le pH du milieu ractionnel ? crire
lquation bilan de la raction qui a lieu.

Exercice 15 Eau de piscine


Une piscine de longueur L = 25 m, de largeur l = 6 m est remplie deau sur une
hauteur h = 2,5 m. On mesure le pH de leau pH = 5,5. On y verse 250 mL dacide
chlorhydrique de concentration 12 mol.L-1. Calculer le pH final en considrant
que les ions oxonium apports par lacide sajoutent ceux apports par leau.

Exercice 16 Dilution
1 Rappeler la dfinition du pH dune solution aqueuse.
2 La concentration en ions H3O+ dune solution A est [H3O+] = 2,0 10-3 mol.L-1.
Calculer son pH.
3 Une solution aqueuse B a un pH gal 3,5. Calculer la concentration en ions
H3O+ de la solution B.
4 Calculer le nombre de moles dions H3O+ contenues dans un volume V = 20mL
de cette solution B.
5 On prpare une solution C en mlangeant un volume V = 20mL de la solutionB
avec un volume V= 80mL deau pure. Calculer la concentration du mlange
en ngligeant les ions H3O+ provenant de la dissociation de leau. En dduire
le pH de la solution C.

Exercice 17 Acide amin


On veut sparer par lectrophorse un mlange aqueux tamponn 6,5 de
thronine, dacide glutamique et de lysine. On notera TH2+ la forme acide de la
thronine, GH3+ la forme acide de lacide gluconique et LH32+ la forme acide de
la lysine. On donne ci-dessous les formules de ces acides amins tels quindiqus
sur les flacons:

44 Squence 5 SP02

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Thronine Acide gluconique Lysine
H2N CH COOH (1) H2N CH COOH
(2) | (1) H2N CH COOH (2) | (1)
(3) |
CHOH (CH2)4
CH2 CH2 COOH
| (2) |
CH3 NH2
(3)
pKA1 = 2,6; pKA2 = 10,4 pKA1 = 2,2; pKA2 = 4,2; pKA3 = 9 pKA1 = 2,2; pKA2 = 8,9; pKA3 = 10

1 Indiquer, pour chaque acide amin, le domaine de prdominance en fonction


du pH.
2 Les formules donnes sur le flacon correspondent-elles un tat rel des
acides amins ? Corriger ces formules.
3 En dduire la sparation attendue de ces acides amins par lectrophorse
pH = 6,5.

Exercice 18 Le glycocolle
Le glycocolle est un acide amin dont la formule en milieu trs acide est
HOOC-CH2-NH3+ , le pKA de la fonction acide carboxylique est 2,3 et celui de la
fonction amine vaut 9,6 .
1 Reprsenter, sur un axe de pH, les zones de prdominance des diffrentes
formes du glycocolle.
2 Quel est le pH du point isolectrique de cet acide amin ?

Squence 5 SP02 45

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4 Les ractions
acido-basiques

A Objectifs dapprentissage
E Savoir calculer le pH dune solution aqueuse dacide fort ou de base forte.
E Connatre les rgles de scurit lors de la manipulation dacides forts et/ou de
bases fortes.
E Savoir que le mlange dun acide fort et dune base forte est une raction
exothermique.
E Savoir que certaines solutions aqueuses, nommes solutions tampons, prsen-
tent des proprits particulires de stabilit du pH.
E Savoir que la plupart des milieux biologiques comme le sang sont des solutions
tampons.

B Pour dbuter le chapitre


Activit 11 Mesures de pH de solutions acides
On mesure le pH de solutions dacide chlorhydrique de concentration Cai et de
solutions dacide thanoque de concentration Cai.
Les rsultats des mesures de pH sont consigns dans le tableau ci-dessous.

Solutions dacide chlorhydrique Solutions dacide thanoque

Concentration Ca1 = Ca2 = Ca3 = Ca1 = Ca2 = Ca3 =


Cai en solut 10-2 mol.L-1 10-3 mol.L-1 10-4 mol.L-1 10-2 mol.L-1 10-3 mol.L-1 10-4 mol.L-1

-log Cai

pH mesur 2,0 3,0 4,0 3,4 3,9 4,6

[H3O+]
(en mol.L-1)

1 Calculer les valeurs de -log Cai.


2 Dduire la valeur de [H3O+] de la mesure du pH.
3 Comparer la concentration Ca en solut et la concentration en ions H30+, dans
chaque cas. En dduire le caractre fort ou faible de chacun des acides.
4 Donner lexpression du pH dune solution dacide fort en fonction de sa con-
centration Ca.

Squence 5 SP02 47

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Activit 12 Mesures de pH de solutions basiques de soude

Prparation de solutions de diffrentes concentrations


E  incer une burette gradue et la remplir dune solution de soude (Na++OH-) de
R
concentration molaire Cb0 = 10-2 mol.L-1.
E Mesurer un volume V = 50,0 mL deau distille, laide dune fiole jauge, et
0
le verser dans un bcher.
E Placer un barreau aimant dans le bcher et mettre en marche lagitateur
magntique.

Mesures du pH des solutions


Mesurer le pH de la solution aprs chaque ajout dun volume V de solution de
soude dans le bcher contenant leau distille. Les rsultats obtenus sont rassem-
bls dans le tableau suivant :

V (mL) 1,0 1,6 2,6 4,3 7,2 12,4 23,0

pH mesur 10,6 10,8 11 11,2 11,4 11,6 11,8

Cb (mol.L-1)

-log Cb

Exploitation des rsultats


1 Dterminer, en fonction de Cb0, de V0 et de V, lexpression de la concentration
Cb de la solution dans le bcher aprs un ajout de solution de soude de con-
centration Cb0 et de volume V.
2 Complter les lignes 3 et 4 du tableau ci-dessus.
3 Construire la courbe pH = f(-log Cb) et dterminer lquation de cette courbe.
4 Donner lexpression du pH dune solution basique de soude en fonction de sa
concentration Cb.
5 Sachant qu 25C, le pKe vaut 14, proposer une relation entre pH, Cb et pKe.

C Pour apprendre
1. pH dun acide fort ou dune base forte
Dfinitions On peut gnraliser les rsultats obtenus dans les activits prcdentes pour tous
les monoacides forts et monobases fortes.
Un monoacide est une espce chimique acide qui ne dlivre quun seul proton
lors de sa dissolution dans leau (HCl est un monoacide; par contre, H3PO4 est
un polyacide).
Une monobase est une espce chimique basique qui ne dlivre quun seul ion
hydroxyde lors de sa dissolution dans leau (NaOH est une monobase; par contre,
Ca(OH)2 est une polybase).

48 Squence 5 SP02

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Le pH dune solution dacide fort, de concentration Ca en lespce acide
apporte la solution, est donn par la relation: pH = log Ca

Cette relation nest vraie que si le monoacide est fort et 10-6 mol.L-1< Ca < 10-1
mol.L-1.
Le pH dune solution de base forte, de concentration Cb en lespce
basique apporte la solution, est donn par la relation:
pH = 14 + log Cb

Cette relation nest vraie que si la monobase est forte et si


10-6 mol.L-1< Cb <10-1 mol.L-1.

2. M
 lange dun acide fort et dune base
forte dans leau
Par dfinition, un acide fort (ou une base forte) ragit totalement avec leau, et
donc est totalement dissoci dans leau.
Un acide fort HA est donc prsent en solution aqueuse sous forme H3O+ + A-, et
une base forte B- est donc prsente en solution aqueuse sous forme HO-.
Lquation de la raction dun acide fort avec une base forte scrit donc:

H3O+ (aq) + HO (aq) 2H2O(l)

Cette quation est lquation inverse de la raction dautoprotolyse de leau.


Cette raction dautoprotolyse de leau est trs limite (trs peu avance) dans
le sens direct.

La raction entre lacide fort dun couple avec la base forte dun autre couple
est donc trs avance dans le sens direct: on peut la considrer comme totale
(do son criture avec une simple flche).

3. A
 spect thermique de cette raction
et scurit
Activit 13 Effet thermique
Soit deux solutions aqueuses de HCl et NaOH (C = 1,00 mol.L-1). Prlevons
laide dune prouvette gradue 100 mL de chacune delles.
Mesurons la temprature de chacune de ces solutions avant de les mlanger.
La temprature avant mlange est: 1 = 18,8 C.
Effectuons le mlange en reprant sa temprature: celle-ci slve rapidement
jusqu 2 = 25,3C.

Squence 5 SP02 49

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Ancien pictogramme Nouveau pictogramme

1 Quelles prcautions doit-on prendre lors de la manipulation de ces solutions?


2 Comment qualifie-t-on une raction qui libre de la chaleur?
3 En travaillant rapidement, on admet que les pertes vers lextrieur sont ngli-
geables; on ferait bien sr des mesures plus prcises en utilisant un bcher
calorifug ou un calorimtre. La quantit de chaleur libre par cette rac-
tion dans le mlange est: Q = m C0(2 1). Calculer sa valeur, en prenant
C0 = 4180 J.kg-1.C-1 pour la valeur de la capacit calorifique massique de leau.
4 Calculer les quantits de matire mise en jeu en H30+ et HO-.
5 En dduire la chaleur de raction en kJ.mol- 1. Comparer avec la valeur fournie
dans des tables: - 57 kJ.mol-1.

Activit 14 Influence des quantits de matire


Dans un calorimtre (empchant les changes thermiques), on introduit 100 mL
deau et 10 mL dacide chlorhydrique concentr. On ajoute des masses crois-
santes dhydroxyde de sodium solide et on relve la temprature stabilise aprs
chaque ajout. Les rsultats permettent de tracer le graphique suivant:
Temprature en fonction de la masse de soude ajoute

60

50

40
temprature (C)

30

20

10

0
0 1 2 3 4 5 6
masse de soude (g)

50 Squence 5 SP02

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1 Distinguer les deux parties sur le graphe: en dduire une relation simple entre
masse de soude ajoute et temprature pour chaque partie.
2 Relier ces deux parties lavancement de la raction.
3 Rappeler la relation entre masse et quantit de matire.
4 Dduire de la premire partie la relation entre quantit de matire en soude et
lvation de la temprature, et donc nergie thermique dgage.
Daprs les rsultats des activits 13 et 14, on peut affirmerque:

La raction entre un acide fort avec une base forte libre de lnergie thermique et
saccompagne donc dune lvation de temprature: cest une raction exother-
mique.
La temprature du milieu ractionnel augmente dautant plus que la quan-
tit de matire du ractif limitant est grande.

Lnergie libre pour une mole de ractif limitant est de lordre de 57kJ.
Il est donc ncessaire de prendre des prcautions de scurit lorsquon mani-
pule des solutions dacide fort ou de base forte, et dautant plus lorsquils sont
concentrs : en plus des lments de protection, il faut veiller verser lacide ou
la base dans leau, et non linverse, pour viter les projections dacide ou de base.

4. Contrle du pH et solution tampon


Dfinition Une solution tampon est une solution qui maintient approximativement le mme
pH malgr laddition de petites quantits dun acide ou dune base, ou malgr
une dilution modre.

Activit 15 Exprience prliminaire


Soit deux solutions dont on mesure le pH initial.
E Une solution S1 constitue de 10 mL dacide thanoque 0,05 mol.L-1 et
de 10 mL dions thanoate 0,05 mol.L-1. Le pH mesur de ce mlange vaut
pH1ini = 4,8.
E Un volume de 20 mL dune solution S2 de chlorure de sodium. Le pH mesur de
cette solution vaut pH2ini = 6,8.
1re exprience: on mesure le pH aprs avoir ajout 5 mL dacide chlorhy-
drique dilu.
On mesure pH1 = 4,7 pour la solution 1et pH2 = 2 pour la solution 2.
2e exprience: on mesur