COMPORTAMIENTO DE FASE

Antes de estudiar las propiedades de los gases y líquidos, debemos entender la relación entre las dos fases. ¡El
punto de partida será un estudio de la presión de vapor y el desarrollo de la definición de crítica! punto. Luego
veremos en detalle los efectos de la presión y la temperatura en una de las propiedades intensivas de especial
interés para los ingenieros petroleros: el volumen específico.

La fase del término define cualquier parte homogénea y físicamente distinta de un sistema que está separada
de otras partes del sistema por superficies delimitadas definidas. Por ejemplo, el hielo, el agua líquida y el
vapor de agua son tres fases. Cada uno es físicamente distinto y homogéneo, y existen límites definidos entre
el hielo y el agua, entre el hielo y el vapor de agua, y entre el agua líquida y el vapor de agua. Por lo tanto,
decimos que tenemos un sistema de tres fases: sólido, líquido y de gas. Una fase particular no necesita ser
continua. Por ejemplo, el hielo puede existir como varios! bultos en el agua.

La definición de la fase se puede llevar más lejos. Dependiendo de la temperatura y la presión, los sólidos
pueden tomar diferentes formas cristalinas. Estos constituyen fases separadas. El ingeniero petrolero
normalmente no se preocupa por las formas cristalinas de los sólidos; por lo tanto, consideraremos solo tres
fases: gas, líquido y sólido. Para el propósito de nuestra discusión usaremos las palabras vapor y gas
indistintamente. Algunos autores intentan distinguir entre estas dos palabras, pero la diferencia no nos
importa.

Las propiedades físicas se denominan intensivas o extensas. / Las propiedades intensivas

son independientes de la cantidad de material presente. La densidad, el volumen
específico y el factor de compresibilidad son ejemplos. Las propiedades tales como
volumen y masa se denominan extensas; sus valores están determinados por la cantidad
total de materia presente. La manera en que se comportan los hidrocarburos cuando se
modifican la presión y la temperatura se explica mejor por una consideración del
comportamiento de las moléculas individuales. Todos los factores son importantes para el
comportamiento físico de las moléculas:
Presión - un reflejo del número de moléculas presentes y su movimiento, temperatura -
un reflejo de la energía cinética de las moléculas, y atracción y repulsión molecular. La
presión y la atracción molecular tienden a confinar las moléculas y unirlas. La temperatura
y la repulsión molecular tienden a separar las moléculas

Cuando un material parece estar en reposo, es decir, sin cambiar el volumen oAl cambiar las fases, las fuerzas
que confinan las moléculas se equilibran con las fuerzas que tienden a separarlas. Cuando el material no está
en reposo, en el caso del agua hirviendo, por ejemplo, las fuerzas están desequilibradas y el material está
cambiando, por lo que estas fuerzas pueden recuperar su equilibrio.
La temperatura es simplemente una medida física de la energía cinética promedio de las moléculas del
material. A medida que el calor se agrega al material, la energía cinética de las moléculas aumenta y, como
resultado, aumenta la temperatura. El aumento en la energía cinética provoca un aumento en el movimiento
molecular, lo que resulta en una tendencia a que las moléculas se separen.

La presión es un reflejo de la cantidad de veces que las moléculas de un gas golpean: las paredes de su
contenedor. Si las moléculas se fuerzan más cerca la presión aumenta.

Las fuerzas intermoleculares son las fuerzas de atracción y repulsión entre las moléculas. Estas fuerzas
cambian a medida que la distancia entre
cambios de moléculas La fuerza de atracción aumenta a medida que la distancia entre las moléculas
disminuye a medida que las moléculas se juntan tanto que sus campos electrónicos se superponen. Cualquier
disminución adicional de la distancia entre las moléculas causará una fuerza de repulsión entre ellas. Esta
fuerza de repulsión aumentará a medida que las moléculas se fuercen más cerca.

Los gases, en los que las moléculas están relativamente separadas, tienen un
fuerza de atracción entre las moléculas a medida que disminuye la distancia entre las moléculas. Sin embargo,
en un líquido, en el cual las moléculas están bastante cerca del inicio, hay una fuerza repelente entre las
moléculas que hace que el líquido se resista a una mayor compresión.

SUSTANCIAS PURAS
Primero consideraremos sistemas que consisten en una sola sustancia pura. Estos sistemas se comportan de
forma diferente a los sistemas compuestos por dos o más componentes. En particular, nos interesará el
comportamiento de fase, es decir, las condiciones de temperatura y presión para las cuales pueden existir
diferentes fases.

Nos ocuparemos de tres variables: presión, temperatura y volumen. La presión y la

temperatura se imponen al sistema y determinan la fase o fases que existen. Las fases de
los pies que existen se identifican por sus volúmenes o densidades específicos.

Después de un examen cuidadoso del comportamiento de fase de una sustancia pura,

discutiremos el comportamiento de los sistemas que contienen dos o más componentes y
señalaremos las diferencias entre el comportamiento multicomponente y el
comportamiento de sustancia pura.

DIAGRAMA DE FASE PARA UNA SUSTANCIA PURA

Un diagrama de fase es un gráfico de la presión trazada frente a la temperatura que muestra las condiciones
bajo las cuales las diversas fases de una sustancia serán preseleccionadas, la Figura 2-1 muestra un diagrama
de fases para un sistema de un solo componente. Los diagramas de fase a menudo se llaman diagramas de
presión-temperatura.
LA LÍNEA DE PRESIÓN DE VAPOR

La línea TC en la Figura 2-1 se denomina línea de presión de vapor. Esta línea separa las
condiciones de presión-temperatura para las cuales la sustancia es un líquido de las
condiciones para las cuales la sustancia es un gas. Los puntos de temperatura de presión
que se encuentran por encima de esta línea indican condiciones para las cuales la sustancia
es un líquido. De manera similar, los puntos debajo de la línea de presión de vapor
representan las condiciones para las cuales la sustancia es un gas. Los puntos de presión-
temperatura que caen exactamente en la línea indican las condiciones en las que el gas y
el líquido coexisten.

Fig. 2-1. Diagrama de fase típico de una sustancia pura.

EL PUNTO CRÍTICO

El límite superior de la línea de presión de vapor es el punto crítico, indicado por el punto
C. La temperatura y la presión representadas por este punto se denominan temperatura
crítica, Te, y la presión crítica, Pe.
Para una sustancia pura, la temperatura crítica se puede definir como la temperatura por
encima de la cual el gas no puede licuarse, independientemente de la presión aplicada.
Similarmente, la crítica la presión de una sustancia pura se define como la presión por
encima de la cual el líquido y el gas no pueden coexistir, independientemente de la
temperatura. Estas definiciones de propiedades críticas son inválido para sistemas con más
de un componente
EL PUNTO TRIPLE

El punto T la línea de presión de vapor se llama punto triple. Este punto representa la presión y la
temperatura a la que el sólido, el líquido y el gas coexisten en condiciones de equilibrio.

LA LÍNEA DE PRESIÓN DE SUBLIMACIÓN

A temperaturas inferiores a la temperatura del punto triple, la línea de presión de vapor divide las condiciones
para las cuales la sustancia es sólida a partir de las condiciones para las cuales la sustancia es gaseosa. Esta
línea también se llama línea de sublimación-presión. Teóricamente, esta línea se extiende a una temperatura
de cero absoluto y una presión de cero absoluto.

LA LÍNEA DE PUNTO DE FUSIÓN

La línea del punto de fusión es la línea casi vertical sobre el punto triple. Esta línea separa
las condiciones sólidas de las condiciones líquidas. Nuevamente, los puntos de presión y
temperatura que caen exactamente en esta línea indican un sistema de dos fases, en este
caso, la coexistencia de sólido y líquido. Los diagramas de fase para algunos materiales
puros muestran otras líneas dentro de la región sólida, que indican cambios en la fase del
salid provocados por cambios en la estructura cristalina. El límite superior de la línea del
punto de fusión no se ha obtenido experimentalmente.

USO DE DIAGRAMAS DE FASE

Con el fin de obtener una mejor comprensión de la utilidad de los diagramas de fase, se
considera un cilindro en el que se puede controlar la temperatura y se puede variar el
volumen mediante inyección o extracción de mercurio, como se muestra en la Figura 2-2.
La figura 2-2A muestra que la sustancia apure ha quedado atrapada en el
Fig. 2-2. Vaporización de una sustancia pura a temperatura constante.

Cilindro a presión P1 ya una temperatura por debajo de la temperatura crítica de la

sustancia. Mantendremos constante la temperatura y aumentaremos el volumen eliminando
el mercurio, lo que ocasionará una disminución de la presión.
El proceso seguirá la ruta de la línea 123 en la Figura 2-3. A medida que se elimina el mercurio, la presión
disminuye rápidamente hasta que alcanza un valor de P v la presión de vapor de la sustancia. En este punto, el
gas comienza a formarse a medida que las moléculas abandonan el líquido. La presión, que ha obligado a las
moléculas a unirse, se ha reducido para que las moléculas con la energía cinética más alta puedan escapar del
líquido y formar gas.

A medida que continúa la eliminación de mercurio, el volumen de gas aumenta y el volumen de líquido
disminuye; sin embargo, la presión permanece constante en un valor de pv. Vea las Figuras 2-2B, 2-2C, y el
punto 2 en la Figura · 2-3.

Una vez que el líquido desaparece, una mayor eliminación de mercurio causa una disminución en la presión a
medida que el gas se expande. Eventualmente, la presión alcanza el punto P3. La descripción anterior solo se
aplica a una sustancia pura. Más adelante veremos cómo funciona este proceso para una mezcla.

Fig. 2-3. Diagrama de fase típico de una sustancia pura con dos líneas de expansión
isotérmica: 123 debajo de crítica! temperatura, 45 por encima de critica temperatura.

Flg. 2-4. Diagrama de fase típico de una sustancia pura con dos líneas de cambio de
temperatura isobárica: 123 debajo de crítico presión, 45 por encima de la presión crítica.

Si se sigue el mismo proceso para una temperatura superior a la crítica. Temperatura, por ejemplo,
la línea 45 en la Figura 2-3, la eliminación de mercurio hará que la presión disminuya. Sin embargo,
no habrá un cambio repentino en la densidad de la sustancia. La línea de presión de vapor no se
cruzará. No hay un cambio abrupto de fase.

Tenga en cuenta que los términos gas y líquido simplemente designan las fases menos densas y
densas, respectivamente. Estas fases se fusionan y pierden su identidad en el punto crítico.
Utilizaremos el cilindro descrito anteriormente para estudiar el proceso de aumento de la
temperatura a presión constante. Vea la línea 123 en la Figura 2-4. La temperatura aumentará al
agregar calor. Esta adición de la energía también hará que la presión aumente, por lo que se requerirá un
aumento en el volumen (eliminación de mercurio) para mantener una presión constante.

La Figura 2-5A muestra la celda llena de líquido a la temperatura T1, que es menor que la temperatura de
presión de vapor de la sustancia. En figura 2-5B, la sustancia se ha calentado a presión constante a la
temperatura de presión de vapor. La inyección de calor ha causado la energía cinética de las moléculas para
aumentar de modo que las moléculas con la energía cinética más alta puedan escapar de las fuerzas atractivas
para forrar un gas. Gas y líquido coexisten

Después de que se alcanza la temperatura de presión de vapor, el calor puesto en el cilindro no causa un
aumento en la temperatura; más bien, causa la vaporización del líquido. La temperatura del dedo se
mantendrá constante mientras el gas y el líquido coexistan. figura 2-5D indica que tiene suficiente calor
sido puesto en el cilindro para evaporar todo el líquido y ese adicional el calor ha causado un aumento en la
temperatura a T

El mismo proceso a presiones superiores a la presión crítica, por ejemplo, la línea 45 en la Figura 2-4, ¡no
muestra el cambio abrupto en la fase que el proceso debajo de la crítica la presión muestra.

Fig. 2-5. Vaporización de una sustancia pura a presión constante

PRESIÓN DE VAPOR DE UNA SUSTANCIA PURA

Debido a que el ingeniero petrolero rara vez se preocupa por los hidrocarburos sólidos, en la
siguiente discusión solo consideraremos la línea de presión de vapor y las porciones de líquido y
gas del diagrama de fase.

LA ECUACIÓN DE CLAUSLUS-CLAPEYRON

La ecuación de Clausius-Clapeyron expresa la relación entre la presión de vapor y la

temperatura. Es la ecuación para la presión de vapor línea. Desarrollaremos esta
ecuación con la ecuación de Clapeyron, que se desarrolló utilizando la teoría
termodinámica.

Relación de los dedos dpvldT es la velocidad de cambio de la presión de vapor con la

temperatura. Por lo tanto, representa la pendiente de la línea de presión de vapor. L, es el
calor de vaporización de una mol de líquido, T es la temperatura absoluta, y VMg - VML
representa el cambio en el volumen de un mol al pasar de líquido a gas.

Normalmente, el volumen molar de un líquido es algo menor que el volumen molar del
gas, por lo que descuidaremos el volumen molar del líquido y reescribiremos la ecuación
2-1.

Veremos más adelante que la presión, el volumen y la temperatura de un gas ideal

pueden relacionarse con la ecuación 3-13.

La combinación de la Ecuación 2-2 y la Ecuación 3-13 da como resultado

Esto se conoce como la ecuación de Clausius-Clapeyron. Si suponemos que L, es una
constante, podemos reorganizar e integrar

Resultando en

Donde C es la constante de integración, o

Donde los subíndices 1 y 2 indican diferentes condiciones de temperatura y presión.

La ecuación 2-5 indica que se obtiene una Iine recta cuando el logaritmo de presión de
vapor se traza contra el recíproco de la temperatura absoluta. La pendiente del dedo del
pie de esta línea es Lv / R, y el intercepto es C.

EJEMPLO 2-1: trace la presión de vapor de n-hexano de una manera que dará como resultado una línea
recta.
Solución

Ver la Figura 2-6.

Esta es una aplicación de la teoría que encontrarás a lo largo de tu carrera profesional.

Muchas veces partimos de principios básicos y derivamos ecuaciones mediante el uso de
manipulaciones naturales. A menudo, las ecuaciones resultantes no se usan para hacer
cálculos, sino que simplemente se usan para indicar un método de manejo de datos. En
este caso, la ecuación proporciona un método de trazado de datos de presión de vapor
para que se obtenga una línea recta.

Fig. 2-6, Presiones de vapor de n-hexano. Solución al ejemplo 2-1. (Datos de Stull, India y
Eng. Chetn., 39, 517, 1947).
La suposición del dedo del pie de que el calor de vaporización es constante no es
necesariamente válido. Además, a temperaturas cercanas a la temperatura crítica, la
suposición sobre el volumen molar del líquido no es válida. Por lo tanto, un gráfico de
presión de vapor del tipo dado en la Figura 2-6 generalmente da como resultado una línea
con cierta curvatura en un rango de temperatura largo.

Graficos de cox
Este problema se resolvió trazando el logaritmo de la presión de vapor contra una escala
de temperatura arbitraria que se relaciona con la recíproca. de la temperatura absoluta. La
escala de temperatura se construyó trazando una línea recta en el gráfico y ajustando la
escala de temperatura para que la presión de vapor del agua correspondiera a la línea
recta. Este gráfico modificado de los datos de presión de vapor se conoce como un
gráfico de Cox.

Las presiones de vapor de la mayoría de los hidrocarburos se trazarán como líneas rectas en esta
tabla. Los gráficos de Cox para parafina normal e hidrocarburos parafínicos isométricos se dan en
la Figura 2- 7 y 2-8. 1 El punto en cada I de presión de vapor indica el punto crítico. La línea de presión de
vapor debería
Fig 2- 7. Presiones de vapor de parafinas normales. (Del Manual de ingeniería de gas
natural de Katz et al. Copyright 1959 de McGraw-Hill Book Co. Utilizado con permiso de
McGraw-Hill Book Co.)
DIAGRAMA DE PRESIÓN-VOLUMEN PARA UNA SUSTANCIA PURA

Los resultados del proceso descrito en la Figura 2-2 pueden presentarse en forma de un diagrama de presión-
volumen. La Figura 2-9 muestra dos isotermas de un diagrama típico de presión-volumen para una sustancia
pura. Procesos
1-3 y 4-5 corresponden a los procesos indicados en la Figura 2-3. Considere un proceso que comienza en el
punto 1 con una sustancia en el líquido fase, enrreased · por la eliminación del mercurio. Esto causa una
reducción en la presión de Pr a p., Un cambio relativamente grande en la presión resulta de un pequeño
cambio en el volumen. Esto se debe a que los líquidos son relativamente incompresibles.
Cuando la presión se reduce a la presión de vapor, Pv, el gas comienza a
forma, y los aumentos adicionales en el volumen causan la vaporización del líquido. Esto continúa a presión
constante hasta que todo el líquido se vaporiza. Punto
2 en la Figura 2-3 es una línea horizontal recta en la Figura 2-9. Esto muestra que la presión permanece
constante siempre que el líquido y el gas coexistan en
temperatura constante. · Después de que el líquido se vaporice, el aumento continuo en el volumen causa la
expansión del gas y la reducción de la presión a Ps- Dado que el gas es altamente compresible, la inclinación
de la isoterma es mucho menos pronunciada en la región del gas que en el región líquida.

Fig. 2-9. Típico. diagrama de volumen de presión de Sustancia pura que muestra dos isotermas: 13 debajo de
critica! temperaturas, 45 grados por encima de la temperatura crítica

La línea 45 en la Figura 2-9 ilustra el mismo proceso a una temperatura superior a la crítica temperatura de la
sustancia. La línea muestra que simplemente hay una expansión de la sustancia y que no se produce un
cambio abrupto de fase.

PUNTO DE BURBUJA Y PUNTO DE ROCÍO

Nuevamente, considere la expansión de temperatura constante ilustrada por la línea 13 en la

Figura 2-9. El punto en el que las primeras moléculas abandonan el líquido y forman una pequeña
burbuja de gas se llama punto de burbujeo. El punto en el que solo queda una pequeña gota de
líquido se conoce como punto de rocío. El punto de burbuja y el punto de rocío están indicados por
los cambios bruscos en la pendiente a lo largo de la isoterma. Por una sustancia pura, la presión
en el punto de burbujeo y punto de rocío es igual a la presión de vapor de la sustancia a la
temperatura de interés.
SOBRE DE SATURACIÓN

La Figura 2-10 muestra un diagrama de presión-volumen más completo. La línea punteada de 2 dedos
muestra el lugar de todos los puntos de burbuja y de rocío. El área dentro de la línea discontinua indica las
condiciones para las cuales el líquido y el gas coexisten. A menudo, esta área se llama envoltura de
saturación. La línea del punto de burbuja del dedo del pie y la línea del punto de rocío coinciden en el punto
crítico. ¡Note que la isoterma en la crítica! la temperatura muestra un punto de inflexión horizontal a medida
que pasa a través de la crítica. Presión .

Fig. 2-10. Diagrama de presión-volumen de etano. (Datos de Brown et al., Gasolina natural y los
hidrocarburos volátiles, NGAA, Tulsa, 1947.)
DIAGRAMA DE DENSIDAD Y TEMPERATURA PARA UNA SUSTANCIA
PURA

La forma de un diagrama típico de densidad-temperatura se da en la Figura 2-11. La línea

muestra las densidades del líquido y el gas que coexisten en la región de dos fases. A
menudo estas se llaman densidades saturadas. Observe que las densidades del líquido y
el gas son idénticas en el punto crítico.

Fig. 2-11. Diagrama típico de densidad-temperatura de una sustancia pura.

Las densidades promedio del líquido y el gas se trazarán como una línea recta que pasa por el punto crítico.
Esta propiedad se conoce como la Ley de los Diámetros Rectilíneos. La línea punteada en la Figura 2-11
muestra estas densidades promedio.

Mezclas de dos componentes

A continuación, consideraremos el comportamiento de fase de las mezclas de dos componentes. El ingeniero
petrolero normalmente no trabaja con sistemas de dos componentes; generalmente se encuentran mezclas que
consisten en muchos componentes. Sin embargo, es instintivo observar las diferencias en el comportamiento
de fase entre mezclas de dos componentes y sustancias puras. Estas diferencias se amplifican en mezclas de
componentes múltiples.

Primero consideraremos los diagramas de fase. Luego definiremos el punto crítico para
una mezcla de dos componentes. Esta será la definición correcta para mezclas
multicomponente. Además, veremos un concepto importante llamado condensación
retrógrada. Se discutirá el diagrama de presión-volumen, y se ilustrarán las diferencias
entre las sustancias puras y las mezclas de dos componentes en la región de dos fases.
Finalmente, se ilustrarán los efectos de la temperatura y la presión sobre las
composiciones del líquido y el gas coexistentes.

DIAGRAMAS DE FASE DE MEZCLAS DE DOS COMPONENTES

El comportamiento de una mezcla de dos componentes no es tan simple como el comportamiento de una
sustancia pura. En lugar de una sola línea que representa la curva de presión de vapor, existe una amplia
región en la que coexisten dos fases. Esta región se denomina envolvente de saturación, envolvente de fase o
región de dos fases. La Figura 2-13 muestra la forma típica del diagrama de fases para una mezcla de dos
componentes. La región de dos fases del diagrama de fase está limitada en un lado por una línea de punto de
burbujeo y en el otro lado por una línea de punto de rocío. Las dos líneas se unen en el punto crítico).

PUNTO DE BURBUJA Y PUNTO DE ROCÍO

A medida que disminuye la presión, el líquido se expande hasta que la presión alcanza un punto en el que
unas pocas moléculas pueden salir del líquido y formar una pequeña burbuja de gas. Este es el punto de
burbuja. La presión a la que se forma el primer gas es la presión del punto de burbujeo, Pb

A medida que la presión disminuye por debajo de la presión del punto de burbujeo, aparece gas
adicional. Finalmente, solo queda una pequeña cantidad de líquido. Este es el punto de rocío La
presión en este punto se conoce como punto de rocío presión, Pd · La reducción adicional de
presión al punto 2 simplemente causa una expansión del gas.

Fig. 2-13. Diagrama típico de una mezcla de dos componentes con una línea de expansión
isotérmica, 12.
El punto crítico

La definición del punto crítico se aplica a una sustancia pura no se aplica a una mezcla de dos componentes.
En una mezcla de dos componentes, el líquido y el gas pueden coexistir a temperaturas y presiones por
encima del punto crítico. ¡Observe que la envolvente de saturación existe a temperaturas más altas que la
temperatura crítica y a presiones más altas que la crítica! presión. Ahora vemos que la definición del punto
crítico es simplemente el punto en el que se unen la línea del punto de burbujeo y la línea del punto de rocío.
Una definición más rigurosa del punto crítico es que es el punto en el que todas las propiedades del líquido y
el gas se vuelven idénticas.

La Figura 2-14 muestra las líneas de presión de vapor de los dos componentes de una mezcla superpuesta en
el diagrama de fase de la mezcla. La envolvente de saturación para la mezcla se encuentra entre las líneas de
presión de vapor de los dos componentes. La temperatura crítica de la mezcla se encuentra entre las
temperaturas críticas de los dos componentes puros. Sin embargo, la presión crítica de la mezcla está por
encima de las presiones críticas de ambos componentes. La presión crítica de una mezcla de dos componentes
generalmente será mayor que la presión crítica de cualquiera de los componentes.

Cricondenterma y Cricondenbara

La temperatura más alta en la envolvente de saturación se llama cricondenterma . La

presión más alta en la envolvente de saturación se llama cricondenbara.

CONDENSACIÓN RETRÓGRADA
Recuerde que para una sustancia pura, una disminución en la presión causa un cambio de fase de líquido a gas
en la línea de presión de vapor. Igualmente, en el caso

Sin embargo, considere la disminución isotérmica de la presión ilustrada por la línea 123 en la Figura 2-18. A
medida que la presión disminuye desde el punto 1, la línea del punto de rocío se cruza y el líquido comienza a
formarse. En la posición indicada en el punto 2, el sistema es un 25 por ciento líquido por volumen y un 75
por ciento de gas. Una disminución en la presión ha causado un cambio de gas a líquido. Esto es exactamente
lo contrario del comportamiento que uno esperaría, de ahí el nombre de condensación retrógrada, a medida
que la presión disminuye desde el punto 2 hacia el punto 3, la cantidad de líquido disminuye, el punto de
rocío la linea se cruza por segunda vez, y el sistema otra vez se convierte en gas

Tenga en cuenta que existe un punto de rocío superior y un punto de rocío inferior. El punto de rocío superior
a veces se llama punto de rocío retrógrado.

DLAGRAM DE PRESIÓN Y VOLUMEN PARA UNA MEZCLA DE DOS

COMPONENTES
La Figura 2-19 muestra una sola isoterma en un diagrama de presión-volumen de una mezcla de dos
componentes con una composición general constante. La característica que distingue a este diagrama de un
diagrama de presión-volumen de la sustancia apure, Figura 2-9, es que la presión disminuye a medida que el
proceso pasa del punto de burbujeo al punto de condensación. La línea desde el punto de burbuja hasta el
punto de rocío no es horizontal y no es necesariamente recta. La disminución de la presión es causada por los
cambios en las composiciones del líquido y el gas a medida que el proceso pasa a través de la región de dos
fases.
En el punto de burbujeo, la composición del líquido es esencialmente igual a la composición general de la
mezcla, pero la cantidad infinitesimal de gas es más rica en el componente más volátil. Del mismo modo, en
el punto de rocío, la composición del vapor es esencialmente igual a la composición general del sistema y la
cantidad infinitesimal de líquido es más rica en el componente menos volátil. Los cambios en la pendiente de
la línea en el punto de burbuja y el punto de rocío no son tan nítidos como para una sustancia pura.

Fig. 2-19. Diagrama típico de presión-volumen de una mezcla de dos componentes que muestra
una isoterma por debajo de la temperatura crítica.

Diagramas de composición
una serie de experimentos de laboratorio con una sustancia pura (que se muestra en la Figura 2-2) dará como
resultado datos de presión, temperatura y volumen. Una serie similar de experimentos con un sistema de dos
componentes dará como resultado datos para variables adicionales. La composición de la mezcla global, la
composición del líquido de equilibrio y la composición de los gases de equilibrio son todos
importantes, por lo tanto, además de trazar combinaciones de temperatura, presión y volumen, son
posibles gráficos adicionales con estas variables trazadas contra la composición,

DIAGRAMAS DE COMPOSICIÓN DE PRESIÓN PARA MEZCLAS DE DOS COMPONENTES

La figura 2-21 da un diagrama típico de presión-composición para una mezcla de dos componentes a una sola
temperatura. Las combinaciones de composición y presión que trazan sobre la envolvente indican las
condiciones en que la mezcla es completamente líquida. Las combinaciones de composición y presión que
trazan debajo de la envoltura indican las condiciones en las que la mezcla es gaseosa. Cualquier combinación
de presión y composición que traza dentro de la envolvente indica que la mezcla. Existe en dos fases, gas y
líquido El punto de burbuja y el punto de rocío tienen las mismas definiciones que las discutidas previamente.
·

La línea de puntos de burbujeo también es el lugar de composición del líquido cuando hay dos
fases presentes. La línea del punto de rocío del dedo del pie es el lugar geométrico de las
composiciones del gas cuando el gas y el líquido están en equilibrio. La línea que une la
composición del líquido con la composición del gas en equilibrio se conoce como una línea de
equilibrio. Las líneas de enlace siempre son horizontales para mezclas de dos componentes.
Diagramas de composición de temperatura para mezclas de dos componentes

Diagramas de composición de temperatura para mezclas de dos componentes

La línea inferior de una envolvente de saturación es la línea de punto de burbujeo, y la línea

superior es la línea de punto de rocío. Las condiciones de temperatura de la composición de la
masa que trazan por debajo de la envolvente de saturación indican que la mezcla es
completamente líquida.
Cuando la presión es menor que la presión crítica de ambos componentes, las líneas de puntos de burbujeo y
punto de rocío se unen a las presiones de vapor de los componentes puros a cada lado del diagrama. Cuando
la presión excede a la crítica la presión de uno de los componentes, la línea de punto de burbuja y la línea de
punto de rocío se unen en una crítica! punto. Por ejemplo, una mezcla de 98 por ciento en moles de metano y
2 por ciento en moles de etano tiene una temperatura crítica de menos 10 ° C en una crítica. presión de 700
psia.

Cuando la presión del interés excede a la critica! Presiones de ambos componentes, la envolvente
de fase exhibe dos puntos críticos. Por ejemplo, ¡las mezclas de metano y etano exhiben crítica!
apunta a 900 psia y rninus a 62 ° F y a 900 psia y 46 ° F.

Mezclas de tres componentes

Los diagramas de fase de composición para las mezclas de tres componentes se deben trazar de
tal forma que se puedan mostrar las composiciones de los tres componentes. Los diagramas
formados a partir de triángulos equiláteros son convenientes
para este propósito. Estos se llaman diagramas ternarios.

Diagramas Terciarios

La Figura 2-25 muestra un diagrama de tema. Cada vértice del triángulo corresponde al 100 por ciento de un
componente individual. La convención habitual de los pies es trazar el componente más ligero en la parte
superior y el componente más pesado en la parte inferior izquierda. Cada lado del triángulo representa
mezclas de dos componentes. Por ejemplo, el lado izquierdo del triángulo representa todas las posibles
mezclas de la luz y los componentes pesados. Los puntos dentro del triángulo representan mezclas de tres
componentes. La composición se traza generalmente en términos de fracción molar o porcentaje molar. Para
un solo diagrama, tanto la presión como la temperatura son constantes; solo cambios de composición.

El punto 1 de la figura 2-25 representa el componente B puro. El punto 2 representa una mezcla de 30 por
ciento molar de componente A y 70 por ciento molar de componente C. El punto 3 representa una mezcla que
consiste en 50 por ciento molar A, 30 por ciento B y 20 por ciento molar C. La composición del dedo del pie
de la mezcla representada por el punto 3 se determina mejor imaginando tres líneas desde el punto 3
perpendicular a los lados del diagrama triangular. La longitud de la línea 43 representa la composición del
componente A en la mezcla. La longitud de la línea 53 representa la composición del componente B, y la
longitud de la línea 63 representa la composición del componente C.

Diagramas de fase de tres componentes

El metano es el componente más ligero y está trazado en la parte superior. Por lo tanto, la línea de
punto de rocío se encuentra a lo largo de la parte superior de la envolvente de saturación, y la línea
de punto de burbuja se encuentra en la parte inferior. Este diagrama es para una sola temperatura
y una sola presión. Las líneas de unión de equilibrio son rectas pero no horizontales, como fue el
caso de los diagramas de composición de dos componentes. En el caso de las mezclas de tres
componentes, las líneas de unión deben determinarse experimentalmente y figurar en el diagrama.

Mezclas multicomponentes
A medida que aumenta el número y la complejidad de las moléculas en una mezcla, la separación entre las
líneas de puntos de burbujeo y de punto de rocío en el diagrama de fases aumenta

Tenga en cuenta la gran variedad de presiones críticas y temperaturas críticas y las diferentes
posiciones que los puntos críticos adquieren los sobres de saturación. También tenga en cuenta la
separación muy grande entre la temperatura crítica y el cricondenterma en todos los casos y la
separación entre la presión cricondenbara y crítica para las mezclas de hidrocarburos más ligeras
en las Figuras 2-35 y 2-36.