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CURSO : Química-Fisica
INTEGRANTES:
•Aguilar Salas Brayhan Luiggi
•Aguilar Flores John Braulio
•Merma Ticona Diego Alberto
AREQUIPA- PERÚ
2017
Equilibrios en Sistemas Heterogéneos
Equilibrio heterogéneo
Abstract:
We speak of Chemical Equilibrium when we get to the point where the velocities of the direct
and inverse reactions are equalized, which has the consequence that the quantities of
reactants and the products are constant over time. It is clear that the state of equilibrium is
dynamic, this means that the reactions continue to take place.
Then, given this state in which a reaction is found, what is called an equilibrium constant
representing the ratio of the reactants and the products of the reaction can be established.
We speak of homogeneous equilibrium when the reaction (s) with which we work occurs in the
same phase; With the same reasoning, it calls for a heterogeneous equilibrium when we find
more than one phase in our system.
Resumen:
Hablamos de Equilibrio Químico cuando se llega al punto en que las velocidades de las
reacciones directa e inversa se igualan, lo que tiene como consecuencia que las cantidades
de reactivos y productos presentes sean constantes a través del tiempo. Queda claro que el
estado de equilibrio es dinámico, esto quiere decir que las reacciones continúan llevándose a
cabo.
Entonces, dado este estado en el que se encuentra una reacción, puede establecerse lo que
llamamos una constante de equilibrio que representa la proporción de los reactivos y
productos de la reacción.
Hablamos de equilibrio homogéneo cuando la o las reacciones con las que trabajamos se
producen en una misma fase; con el mismo razonamiento, llamamos a equilibrio heterogéneo
cuando encontramos más de una fase en nuestro sistema.
Introducción teórica:
Teniendo estos conocimientos, nos parece importante para este trabajo citar un principio muy
importante en el que se basan gran parte de las deducciones y conclusiones del presente
trabajo. El mismo es llamado el Principio de Le Châtelier y establece lo siguiente: si a un
sistema en equilibrio, se le provoca una perturbación, el sistema se ajusta de modo de reducir
dicha perturbación, alcanzando luego un nuevo estado de equilibrio. Durante nuestra
experiencia realizaremos numerosas perturbaciones, o modificaciones a nuestros sistemas en
equilibrio, y evaluaremos a partir de este principio los resultados obtenidos.
Para finalizar esta introducción teórica, nos pareció interesante citar una forma de obtener la
constante de equilibrio de una reacción. Si bien no la utilizamos concretamente en el trabajo,
sí está muy relacionada con los temas tratados.
Nos referimos a la ecuación de Van "t Hoff, que si bien no deduciremos paso a paso porque
supera el alcance de este informe, comentaremos brevemente.
Se dice que es heterogéneo cuando coexisten en él sustancias que se encuentran en distintas
fases, por ejemplo, sólidos y gases.
Lo mismo ocurre con los sólidos y líquidos puros ya que su concentración, equivalente a su
densidad, es constante para una temperatura determinada.
Por tanto, como regla general aplicable a los equilibrios heterogéneos, se puede decir que en
las expresiones de la constantes de equilibrio solamente incluimos a las sustancias gaseosas
o en disolución.
La relación entre ambas fue descubierta en 1887 por el científico Van’t Hoff e
independientemente en 1889 por Arrhenius. Este último realizó un estudio extensivo de su
aplicación en muchas reacciones.
Una descripción cuantitativa de la variación de una constante de equilibrio en la temperatura
es descrita por la ecuación de Van’t Hoff. La ecuación es:
EQUILIBRIO QUIMICO
en este sistemas abierto se desprende CO2 como gas, llega un momento en que se
agota el CaCO3, en ese caso se completa la reacción ya que uno de los productos es
eliminado del medio de reacción; en ese caso se coloca una flecha en el sentido de los
productos.
Sin embargo, si la misma reacción la hacemos en un recipiente cerrado el dióxido de
carbono queda en el medio y ejerce una presión sobre el sólido, esto hace que la reacción
comience a transcurrir en sentido contrario hasta que se alcanza un estado final de
equilibrio
(El signo igual indicado (=) puede además estar representado por dos flechas, una en
un sentido ( ) y la otra en sentido contrario ( ), una sobre la otra.
Este criterio se mantendrá en todo el texto).
Se debe distinguir y poder diferenciar la reversibilidad de una reacción química; de lo
considerado como proceso termodinámico cíclico, proceso termodinámico reversible o
proceso termodinámico irreversible donde se esta considerando distintos caminos de
cambio de estado de un sistema termodinámico.
Todo estudio de equilibrio químico se realiza en sistemas cerrados donde
tendremos reacciones químicas reversibles.
El tratamiento del equilibrio químico se hace mediante consideraciones termodinámicas;
que es el tratamiento estricto del equilibrio químico. Este tratamiento puede ser aplicado a
sistemas homogéneos en el cual todos los integrantes de la reacción se encuentran en la
misma fase, por ejemplo: todos gases o todos líquidos. También puede ser en un sistema
heterogéneo cuando algunos reactantes o productos se encuentran en distintas fases, por
ejemplo sólidos y gases, líquidos y gases.
GA = G°A + R T ln PA
2
P(NO
0 = ΔG° + R T ln 2)
P(N O )2
4
Kp=2(NO)P(NO2)4
P
0 = ΔG° + R T ln Kp
ΔG° = R T ln Kp
ΔG°= nG f ,R
Además conociendo Kp puedo saber la cantidad de reactantes y productos que hay en el
equilibrio, esto es conocer la conversión de sustancias reaccionantes en productos de
reacción, o sea el rendimiento de la reacción.
En forma general para una reacción química:
c
ΔG = ΔG° + R T ln P d
Pa
.P
Cb
.P
D
A
B
La constante de equilibrio termodinámica se puede expresar como
c d
Kp = PC PD
PAa PbB
Relación entre Kp y Kx
Kp = Kx P Δn(gas)
t
Equilibrio Heterogéneo
PCO PCaO
Kp = 2
PCaCO
3
Podemos considerar que a temperatura constante (T=cte) la presión parcial de los sólidos
puros, es una constante, y a su vez es muy pequeña debido a que la presión parcial que
ejerce un sólido puro, no es mas que su presión de vapor, por ello en el equilibrio la presión
parcial que aportan los sólidos a la fase gaseosa es despreciable; esta aproximación se
hace también para el caso de líquidos debido a que su presión de vapor también es baja.
De esta forma la expresión de Kp para la reacción química considerada se puede
escribir como:
Kp = PCO 2
La misma aproximación podemos hacer cuando consideramos las constantes de
equilibrio expresadas en función de las concentraciones y las fracciones molares:
Kc = [CO2]
Kx = XCO2
Posición y desplazamiento de equilibrio
[HCl]2
para el equilibrio a 25ºC. Kc = 2,18 . 1033 =
[H 2 ][Cl2 ]
la posición de equilibrio está desplazada hacia los reactantes, por ello es de bajo
rendimiento.
Principio de Le Chatelier-Braun
N2O4(g) = 2 NO2(g)
Hay tres factores que pueden alterar la posición de equilibrio de una reacción química y
[NO2 ]2
Kc =
[N2 O4 ]
si agregamos mayor cantidad de reactante tendrá que aumentar la cantidad de producto
para mantener el valor de Kc y la reacción se desplazara hacia los productos hasta que se
vuelva a establecer el equilibrio. Si agregamos mas productos la reacción se desplazara
hacia los reactantes.
El sistema pasa de un mol a dos moles, (Δngas=1) el sistema pasa de un volumen a dos
volúmenes, se expande cuando se forman el producto, entonces la reacción se verá
favorecida por una disminución de la presión. Es decir para esta reacción a menor presión
mayor volumen.
Para la reacción:
N2(g) + 3 H2(g) = 2 NH3(g)
2
Al aumentar la presión total, aumenta Kx .
Variación de la Temperatura.
a- Las constantes de equilibrio vistas Kp, Kc, Kx son función de la temperatura, por ello,
una variación de temperatura hará variar el valor de la constante considerada.
la reacción naturalmente tiende a desprender calor, por lo tanto tenemos que disminuir
la temperatura para favorecerla.
Para el caso de reacciones endotérmica:
d.D(g) + f.F(g) = l.L(g); ΔH = (+)
las reacciones que absorben calor, se ven favorecidas por un aumento de la temperatura.
d ln Kp H
= 2
dT RT
H 1
ln Kp2 = ln Kp1 + ( )
R T1
Con esta expresión se puede calcular por ejemplo el valor de Kp a una temperatura distinta
al conocido.
Integrando en forma indefinida.
H
ln Kp = + constante
R
en esta expresión se supone que la variación de entalpía estándar (ΔH°) no cambia con la
variación de temperatura. Se debe tomar un pequeño intervalo de temperatura para que
haya muy poco cambio en la entalpía y se pueda considerar aproximadamente constante.
La expresión ultima representa una recta, y es del tipo Y = a x + b.
En la grafica
BIBLIOGRAFIA