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UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN AGUSTÍN

FACULTAD DE CS. NATURALES Y FORMALES


ESCUELA: QUÍMICA

TEMA : Equilibrios en Sistemas


Heterogéneos

CURSO : Química-Fisica

INTEGRANTES:
•Aguilar Salas Brayhan Luiggi
•Aguilar Flores John Braulio
•Merma Ticona Diego Alberto

AREQUIPA- PERÚ
2017
Equilibrios en Sistemas Heterogéneos
Equilibrio heterogéneo
Abstract:
We speak of Chemical Equilibrium when we get to the point where the velocities of the direct
and inverse reactions are equalized, which has the consequence that the quantities of
reactants and the products are constant over time. It is clear that the state of equilibrium is
dynamic, this means that the reactions continue to take place.
Then, given this state in which a reaction is found, what is called an equilibrium constant
representing the ratio of the reactants and the products of the reaction can be established.
We speak of homogeneous equilibrium when the reaction (s) with which we work occurs in the
same phase; With the same reasoning, it calls for a heterogeneous equilibrium when we find
more than one phase in our system.

Resumen:
Hablamos de Equilibrio Químico cuando se llega al punto en que las velocidades de las
reacciones directa e inversa se igualan, lo que tiene como consecuencia que las cantidades
de reactivos y productos presentes sean constantes a través del tiempo. Queda claro que el
estado de equilibrio es dinámico, esto quiere decir que las reacciones continúan llevándose a
cabo.

Entonces, dado este estado en el que se encuentra una reacción, puede establecerse lo que
llamamos una constante de equilibrio que representa la proporción de los reactivos y
productos de la reacción.
Hablamos de equilibrio homogéneo cuando la o las reacciones con las que trabajamos se
producen en una misma fase; con el mismo razonamiento, llamamos a equilibrio heterogéneo
cuando encontramos más de una fase en nuestro sistema.

Introducción teórica:
Teniendo estos conocimientos, nos parece importante para este trabajo citar un principio muy
importante en el que se basan gran parte de las deducciones y conclusiones del presente
trabajo. El mismo es llamado el Principio de Le Châtelier y establece lo siguiente: si a un
sistema en equilibrio, se le provoca una perturbación, el sistema se ajusta de modo de reducir
dicha perturbación, alcanzando luego un nuevo estado de equilibrio. Durante nuestra
experiencia realizaremos numerosas perturbaciones, o modificaciones a nuestros sistemas en
equilibrio, y evaluaremos a partir de este principio los resultados obtenidos.

Para finalizar esta introducción teórica, nos pareció interesante citar una forma de obtener la
constante de equilibrio de una reacción. Si bien no la utilizamos concretamente en el trabajo,
sí está muy relacionada con los temas tratados.

Nos referimos a la ecuación de Van "t Hoff, que si bien no deduciremos paso a paso porque
supera el alcance de este informe, comentaremos brevemente.
Se dice que es heterogéneo cuando coexisten en él sustancias que se encuentran en distintas
fases, por ejemplo, sólidos y gases.

Un equilibrio heterogéneo sería el siguiente:

2 CO (g) ® C(s) + CO2 (g)

la constante Kp' de este equilibrio sería:


Las presiones parciales de las sustancias sólidas a temperatura constante, son constantes,
por tanto la presión parcial del C(s) puede englobarse en la constante de equilibrio,
resultando:

Lo mismo ocurre con los sólidos y líquidos puros ya que su concentración, equivalente a su
densidad, es constante para una temperatura determinada.
Por tanto, como regla general aplicable a los equilibrios heterogéneos, se puede decir que en
las expresiones de la constantes de equilibrio solamente incluimos a las sustancias gaseosas
o en disolución.

El equilibrio químico constituye un tema fundamental en química: es el punto durante el curso


de una reacción química en el que ya no hay cambio neto en la composición química del
sistema. Uno de los triunfos de la termodinámica consiste en que se puede emplear para
comprender el equilibrio químico.

Si nos detenemos brevemente y lo pensamos, muy pocos procesos químicos en realidad se


encuentran en equilibrio químico. Considere las reacciones que se llevan a cabo en las células
del cuerpo. Si éstas se encontraran en equilibrio, ¡ni siquiera podríamos estar vivos!

Muchas reacciones químicas que ocurren a gran escala no se encuentran en equilibrio, o de


otra manera los fabricantes de productos químicos no estarían elaborando nuevos productos
químicos para vender.

ECUACIÓN DE VAN'T HOFF

La relación entre ambas fue descubierta en 1887 por el científico Van’t Hoff e
independientemente en 1889 por Arrhenius. Este último realizó un estudio extensivo de su
aplicación en muchas reacciones.
Una descripción cuantitativa de la variación de una constante de equilibrio en la temperatura
es descrita por la ecuación de Van’t Hoff. La ecuación es:
EQUILIBRIO QUIMICO

En general las reacciones químicas no se completan, es decir que no siempre la totalidad


de los reactantes se convierten en productos, sino que se llega a un estado final de
equilibrio, el cual es un equilibrio dinámico (las reacciones se siguen produciendo) entre los
reactantes que permanecen sin reaccionar y los productos de la reacción. Estas
reacciones se denominan reacciones reversibles; en sistemas cerrados, todas las
reacciones son reversibles. Sin embargo por ejemplo en el caso de sistemas abiertos:

CaCO3(s) -> CaO(s) + CO2(g)

en este sistemas abierto se desprende CO2 como gas, llega un momento en que se
agota el CaCO3, en ese caso se completa la reacción ya que uno de los productos es
eliminado del medio de reacción; en ese caso se coloca una flecha en el sentido de los
productos.
Sin embargo, si la misma reacción la hacemos en un recipiente cerrado el dióxido de
carbono queda en el medio y ejerce una presión sobre el sólido, esto hace que la reacción
comience a transcurrir en sentido contrario hasta que se alcanza un estado final de
equilibrio

(sistema cerrado) CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g)

(El signo igual indicado (=) puede además estar representado por dos flechas, una en
un sentido ( ) y la otra en sentido contrario ( ), una sobre la otra.
Este criterio se mantendrá en todo el texto).
Se debe distinguir y poder diferenciar la reversibilidad de una reacción química; de lo
considerado como proceso termodinámico cíclico, proceso termodinámico reversible o
proceso termodinámico irreversible donde se esta considerando distintos caminos de
cambio de estado de un sistema termodinámico.
Todo estudio de equilibrio químico se realiza en sistemas cerrados donde
tendremos reacciones químicas reversibles.
El tratamiento del equilibrio químico se hace mediante consideraciones termodinámicas;
que es el tratamiento estricto del equilibrio químico. Este tratamiento puede ser aplicado a
sistemas homogéneos en el cual todos los integrantes de la reacción se encuentran en la
misma fase, por ejemplo: todos gases o todos líquidos. También puede ser en un sistema
heterogéneo cuando algunos reactantes o productos se encuentran en distintas fases, por
ejemplo sólidos y gases, líquidos y gases.

SO2(g) + ½ O2(g) = SO3(g)homogéneo


CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) heterogéneo

De manera empírica, se observa que las condiciones de equilibrio para un proceso


químico dependen únicamente de la estequiometria y no del mecanismo por el cual se
verifica el proceso.
Mediante el uso de la energía de gibbs, deduciremos la expresión correspondiente al
equilibrio químico. La energía de gibbs de formación de un mol de gas en una mezcla
de gases ideales es:

GA = G°A + R T ln PA

donde PA es la presión parcial del gas A en la mezcla gaseosa expresada en atmósferas.


G°, es la energía de gibbs estándar, es decir definida para una atmósfera de presión; de
esta manera G° es solamente función de la temperatura. GA depende de la presión y la
temperatura.
Dada la reacción:
N2O4(g) = 2 NO2(g)

la variación de energía de gibbs para la reacción esta dado

por: ΔG = n G(P) n G(R)

ΔG = 2 G ( NO2 ) + R T ln P (2NO )  (G + R T ln P ( N2O4 ) )


2 (
N2 O
4)
P2
ΔG = 2 G ( NO2 )  G + R T ln P
(NO 2 )
( (NO)
2 4
N2 O
4)
(NO 2 )
ΔG = ΔG° + R T ln
P(NO )2

ΔG° es el cambio de energía de gibbs estándar de la reacción, es una constante


para la reacción, la cual depende exclusivamente de la temperatura y está definida
para una atmósfera de presión.
ΔG es el cambio de energía de gibbs de la reacción para cualquier condición de
presión (distinta a una atmósfera) y de temperatura.
A esta expresión se le denomina isoterma de van´t Hoff (T=cte)
Del cociente entre las presiones parciales surge el valor de ΔG, el cual debe ser al
comienzo negativo (proceso espontáneo) y llegar a un valor de cero.
Cuando ΔG = 0 el sistema está en equilibrio.

2
P(NO
0 = ΔG° + R T ln 2)
P(N O )2
4

En el equilibrio, la relación entre las presiones parciales se mantiene constante mientras no


cambie la temperatura. A esta relación entre las presiones parciales se le denomina
constante termodinámica de equilibrio

Kp=2(NO)P(NO2)4
P
0 = ΔG° + R T ln Kp

La constante termodinámica de equilibrio Kp,, es decir es adimensional; y es función


exclusiva de la temperatura (Kp = f(T)), porque ΔG° es función exclusiva de la temperatura.
De la ecuación anterior queda

ΔG° = R T ln Kp

Es una expresión muy importante para la química, es un caso especial de la isoterma de


Van´t Hoff ya que permite determinar la constante de equilibrio para una reacción química
(Kp) a partir del valor de ΔG° de la reacción que se obtienen de las energías de gibbs de
formación estándar de los integrantes de la reacción de valores de bibliografía

ΔG°= nG f ,R
Además conociendo Kp puedo saber la cantidad de reactantes y productos que hay en el
equilibrio, esto es conocer la conversión de sustancias reaccionantes en productos de
reacción, o sea el rendimiento de la reacción.
En forma general para una reacción química:

a.A + b.B = c.C + d.D

c
ΔG = ΔG° + R T ln P d
Pa
.P
Cb
.P
D
A
B
La constante de equilibrio termodinámica se puede expresar como

c d
Kp = PC PD
PAa PbB

Considerar que Kp tiene valides solamente en el equilibrio, es decir cuando ΔG = 0.

Relación entre Kp y Kx

También podemos calcular Kx si conocemos Kp o viceversa. Por la ley de Dalton de las


presiones parciales que establece que la presión parcial de un gas en una mezcla de
gases es igual a la presión total multiplicada por la fracción molar de ese gas.
De la ley de Dalton:
PA = Pt XA

Aplicado a los componentes de la reacción química que estamos considerando


2
PNO= Pt X NO
La relación entre las fracciones molares es Kx; El exponente de la presión total es la
diferencia entre el número de moles de los productos y los reactantes al estado
gaseoso.

Kp = Kx P Δn(gas)
t

Es muy importante considerar la dependencia de cada una de las constantes de


equilibrio y esta dependencia se debe relacionar con las expresiones de las constantes
anteriormente vistas.

Kp depende de la temperatura Kp = f(T)

Kc depende de la temperatura Kc = f(T)

Kx depende de la temperatura y de presión total Kx = f(T, P)


la
Porque en la expresión está Kp y también la presión total.

Equilibrio Heterogéneo

El equilibrio en sistemas heterogéneo se produce cuando los integrantes de una reacción


química están en distintas fases

CaCO3(s) = CaO (s) + CO2(g)

Escribiendo la constante en función de las presiones Kp

PCO PCaO
Kp = 2

PCaCO
3

Podemos considerar que a temperatura constante (T=cte) la presión parcial de los sólidos
puros, es una constante, y a su vez es muy pequeña debido a que la presión parcial que
ejerce un sólido puro, no es mas que su presión de vapor, por ello en el equilibrio la presión
parcial que aportan los sólidos a la fase gaseosa es despreciable; esta aproximación se
hace también para el caso de líquidos debido a que su presión de vapor también es baja.
De esta forma la expresión de Kp para la reacción química considerada se puede
escribir como:
Kp = PCO 2
La misma aproximación podemos hacer cuando consideramos las constantes de
equilibrio expresadas en función de las concentraciones y las fracciones molares:

Kc = [CO2]

Kx = XCO2
Posición y desplazamiento de equilibrio

Consideremos el significado de la constante de equilibrio. Por ejemplo para la reacción:

H2 (g) + Cl2 (g) = 2 HCl (g)

[HCl]2
para el equilibrio a 25ºC. Kc = 2,18 . 1033 =
[H 2 ][Cl2 ]

Como el valor de la constante es grande, hay gran cantidad de productos formados en


relación a los reactantes que no han reaccionado. Esto significa que la posición de equilibrio
se encuentra desplazada hacia los productos por lo tanto se dice que la reacción tiene alto
rendimiento.
Para la reacción:
N2(g) + O2(g) = 2 NO(g)
2
[NO]
para el equilibrio a 25ºC. Kc = 4,26 . 10 31 =
[N 2 ][O2 ]

la posición de equilibrio está desplazada hacia los reactantes, por ello es de bajo
rendimiento.

Principio de Le Chatelier-Braun

Si se tiene un sistema en equilibrio y se alteran las condiciones impuestas al mismo


(concentración, presión, temperatura, etc.) el sistema se desplaza hacia una nueva
posición de equilibrio de acuerdo a las nuevas condiciones impuestas.

Por ejemplo para la reacción:

N2O4(g) = 2 NO2(g)

Hay tres factores que pueden alterar la posición de equilibrio de una reacción química y

son: 1)Variación de la concentración de alguno de los integrantes de la reacción.


A temperatura constante Kp = constante, al igual que Kc o Kx

[NO2 ]2
Kc =
[N2 O4 ]
si agregamos mayor cantidad de reactante tendrá que aumentar la cantidad de producto
para mantener el valor de Kc y la reacción se desplazara hacia los productos hasta que se
vuelva a establecer el equilibrio. Si agregamos mas productos la reacción se desplazara
hacia los reactantes.

El sistema pasa de un mol a dos moles, (Δngas=1) el sistema pasa de un volumen a dos
volúmenes, se expande cuando se forman el producto, entonces la reacción se verá
favorecida por una disminución de la presión. Es decir para esta reacción a menor presión
mayor volumen.
Para la reacción:
N2(g) + 3 H2(g) = 2 NH3(g)
2
Al aumentar la presión total, aumenta Kx .

Para un sistema donde no hay variación de

volumen: I2(g) + H2(g) = 2 H(g)

Δngas = 0; entonces Kp = Kx la presión total no cambiará la posición del equilibrio.

La presión exterior cambiará la posición de equilibrio solamente en aquellas


reacciones gaseosas donde el volumen total de reactante sea distinto al volumen total
de producto.

Variación de la Temperatura.

a- Las constantes de equilibrio vistas Kp, Kc, Kx son función de la temperatura, por ello,
una variación de temperatura hará variar el valor de la constante considerada.

b- Si tenemos una reacción del tipo:


a.A(g) + b.B(g) = c.C(g); ΔH = ( ) exotérmica

la reacción naturalmente tiende a desprender calor, por lo tanto tenemos que disminuir
la temperatura para favorecerla.
Para el caso de reacciones endotérmica:
d.D(g) + f.F(g) = l.L(g); ΔH = (+)
las reacciones que absorben calor, se ven favorecidas por un aumento de la temperatura.

c- Como la temperatura afecta la velocidad de reacción, una disminución de la


temperatura puede hacer además disminuir la velocidad de reacción, y ésto afecta su
rendimiento.

Efecto de la temperatura sobre Kp

La variación de la constante termodinámica de equilibrio (Kp) con la temperatura, lo da


la ecuación de van´t Hoff


d ln Kp H
= 2
dT RT

Despejando y colocando el signo negativo dentro del paréntesis

H  1
ln Kp2 = ln Kp1 + (  )
R T1
Con esta expresión se puede calcular por ejemplo el valor de Kp a una temperatura distinta
al conocido.
Integrando en forma indefinida.

 H 
ln Kp = + constante
R

en esta expresión se supone que la variación de entalpía estándar (ΔH°) no cambia con la
variación de temperatura. Se debe tomar un pequeño intervalo de temperatura para que
haya muy poco cambio en la entalpía y se pueda considerar aproximadamente constante.
La expresión ultima representa una recta, y es del tipo Y = a x + b.
En la grafica

Donde T2 > T1 y la reacción es endotérmica ΔH (+)


Para hacer la gráfica debemos tener una serie de valores de Kp cada uno de
ellos correspondientes a una temperatura (T) distinta.
De la pendiente de la gráfica se obtiene la entalpía de la reacción, y del signo se determina
si la reacción es endotérmica (+ΔH°) pendiente negativa (no olvidar que en la expresión
matemática la pendiente tiene un signo negativo, pero la entalpía es positiva) o si la
reacción es exotérmica ( ΔH°) pendiente positiva (el signo negativo de la expresión con el
signo negativo de la entalpía, se hace positivo). Se puede ver que cuando la temperatura
aumenta (1/T disminuye) la constante (Kp) aumenta; y cuando la temperatura disminuye
(1/T aumenta) la constante también disminuye.

BIBLIOGRAFIA