Propiedades Volumétricas de

los Fluidos Puros

(Ecuaciones de estado)

Las cantidades de trabajo y calor que se necesitan para llevar a cabo

procesos industriales se calculan a partir del conocimiento de propiedades
termodinámicas, tales como la energía interna y la entalpía. Para los fluidos,
esas propiedades con frecuencia son evaluadas a partir de medidas del
volumen molar como una función de la temperatura y la presión, y
proporcionan relaciones de presión/volumen /temperatura (PVT) las cuales se
expresan en forma matemática como ecuaciones de estado.
 Comportamiento PVT de sustancia puras

Es posible representar los cambios

de estado mediante líneas en el
diagrama PT

Un cambio isotérmico por una línea

vertical y un cambio isobárico por
una línea horizontal

Cuando una línea así cruza una

frontera de fase, se representa un
cambio súbito en las propiedades del
fluido a T y P constantes; por
ejemplo, la vaporización para la
transición de líquido a vapor

Se considera una fase líquida si se produce vaporización a partir de la

reducción de presión a temperatura constante. Se considera gas una fase
si se produce una condensación a partir de la reducción de la temperatura
y presión constante
 Regiones de una sola fase
Comportamiento
critico

Para las regiones del diagrama donde solo existe una fase, implica una
relación que conecta a P, V y T, la cual se expresa de manera analítica
mediante las ecuaciones de estado PVT. La ecuación de estado del gas
ideal, PV = RT

Una ecuación de estado puede

resolverse para cualquiera de las tres
cantidades P,V o T como una función de
las otras dos
 Estado Crítico:

Mas allá del cual no es posible una transformación líquido –

vapor, se denomina estado crítico. En un diagrama PVT
aparece como un punto en la punta de la campana; con él
están asociados ciertos valores de las propiedades indicados
con el subíndice c. Las tres propiedades de interés son: Pc, vc y
Tc en el estado crítico.
Una sustancia que se encuentre a una temperatura
mayor que su temperatura critica no podrá sufrir una
condensación para formar una fase líquida a pesar de que se
someta a altas presiones.
La temperatura critica del CO2 es de 31°C, mientras que la
del agua es de 374°C
 Factor Acéntrico :

El factor acéntrico es un parámetro que ayuda a especificar

la curva de presión de vapor; que a su vez, relaciona el resto
de las variables termodinámicas.

 P sat 
  1  log10    factor acéntrico
 Pc 
 Tr 0.7
 Si se considera a V como una función de T y P, entonces V = V(T,P) por lo tanto:

Las derivadas parciales en esta ecuación tienen significados físicos bien definidos y están
relacionadas con sus propiedades que comúnmente se tabulan para los líquidos y se definen
como:

➢ Coeficiente de
➢ Compresibilidad
expansión
isotérmica:
volumétrica:

Las isotermas para la fase líquida de la parte izquierda del

diagrama de una sola fase, son de pendiente muy pronunciada
y muy cercanas entre sí, por lo tanto  y  son pequeños. Este
comportamiento es característico de los liquidos que se conoce
como el fluido incompresible por lo que  y  son 0.
 Factor de Compresibilidad:

Un método para conservar una forma similar para la

relación PvT de los gases no ideales pero conservando una
exactitud razonable consiste en el uso del factor de
corrección por compresibilidad. La desviación de la
ecuación de los gases ideales se puede caracterizar por un
factor de compresibilidad Z , que se define como:
Pv
Z
RT
Se puede decir que Z=vreal/videal.

El volumen específico de cualquier gas puede estimarse a

presión y temperatura que se desee, si se conoce el factor de
compresibilidad como función de P y T. Esto se conoce como
Principio de los Estados Correspondientes.
El principio de estados correspondientes predice que el
factor Z para todos los gases es aproximadamente el
mismo cuando estos tienen la misma presión y
temperatura reducidas. La presión reducida PR y la
temperatura reducida T R se definen por:
P T
Pr  Tr 
Pc Tc
Ejercicio:
Determine el volumen específico del vapor de agua en cm3/g
a 200 bar y 520 °C con
a. La ecuación del gas ideal
b. El principio de los estados correspondientes.
c. Estime las densidades para cada uno de los incisos
anteriores.

R = 83.14 cm 3 bar /mol K; Pc = 220.55 bar; Tc = 647.1 K;

 = 0.345
 Ecuaciones de estado
Gas ideal: PV = RT

Ecuación virial:
Esta ecuación expresa una
proporcionalidad directa entre Z
y P, con frecuencia se aplica a
vapores a temperaturas
subcriticas hasta sus presiones
de saturación.

Principio de estados correspondientes

Para presiones debajo de la región critica,
la ecuación con frecuencia proporciona
excelentes resultados

El factor de compresibilidad Z, funciona como

una propiedad termodinámica auxiliar en
donde los parámetros B, C y D se llaman
coeficientes viriales.
 Factor acéntrico
Ejercicio:

1.Estime el volumen específico en cm 3/g para el dióxido de carbono a

36.85 ºC y
a)8 bar
b) 75 bar
A partir de la ecuación virial y compare con los valores experimentales
de 70.58 y 3.90 respectivamente

Tc = 304.2 K; Pc =73.83 bar;  = 0.224; PM = 44.010 g/mol

Mediciones Experimentales:

Las teorías que predicen el

comportamiento de una
sustancia se basan en la
medición experimental de
los fluidos; sin embargo,
dichas mediciones resultan
ser muy costosas por lo que
se prefiere tener ecuaciones
numéricas que ayuden a
predecir el comportamiento
PvT.
 Ecuación Virial:

El comportamiento PvT, puede ser generalizado en términos

de los corficientes viriales. La correlación se representa por la
ecuación:
Z = (PV/RT) = 1 + (B/V) + (C/V2)

Donde los coeficientes viriales generalmente son reportados

de datos bibliograficos

Ejercicio:
Los valores reportados para los coeficientes viriales del vapor de
isopropanol a 200ºC son: B = -388 cm3/mol, C = -26000 cm6/mol
Calcule V y densidad para el vapor de isopropanol a 200ºC y 10 bar
a.Ecuación de gas ideal
b.Ecuación de estados correspondientes
c.Ecuación virial truncada

PM = 60.096 g/mol,  = 0.622, Tc = 536.8 K, Pc = 51.75 bar

 Ecuaciones cubicas de estado

Las relaciones directas entre las propiedades P, v, T, están

dadas por las ecuaciones de estado; en donde se consideran las
fuerzas intermoleculares que afectan a la energía y la presión
de un fluido.

Ecuación de van der Waals

Ecuación de Peng-Robinson
Ecuación de Redlich Kwong
Ecuación de Soave Redlich Kwong
Ecuación de Peng Robinson
Ecuación de Beattie Bridgeman
Ecuación de Benedict Webb Rubin
Ejercicios:

1.Calcule Z y V para el etileno a 25°C y 12 bar mediante las ecuaciones siguientes:

a.Ecuación virial truncada con valores de: B = -140 cm3/mol; C = 7200 cm6/mol2
b.La ecuación virial de estados correspondientes
c.Ecuación VW
d.Ecuación RK
e.Ecuación SRK
f.Ecuación de PR

PM = 28.054,  = 0.087, Tc = 282.3 °K, Pc = 50.40 bar

2. Prepare una grafica de Z en función de P para metano a 0°C de 0 a 200 bar con la ecuación
virial truncada en cuatro términos que son: B = -53.4 cm3/mol, C = 2620 cm6/mol2, D = 5000
cm9/mol3.
• Elaborar programa en Excel para cada una de las ecuaciones de
estado; en el calculo de volumen, densidad y factor de
compresibilidad.

• Obtener el grafico de Temperatura vs volumen o Presión vs volumen

• Temperatura vs Densidad ó Presión vs Densidad