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BIO-PRODUCTS AND BIO-MATERIALS FROM THE BIOREFINERY OF AGRO INDUSTRIAL AND FOREST INDUSTRIAL WASTE View project
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1
PhD., MSc, Ing. Qca.
Directora del Programa de Investigación de Celulosa y Papel (PROCYP)
Directora del Instituto de Ciencia Ambiental y Desarrollo Sostenible (ICADES)
Facultad de Ciencias Exactas, Químicas y Naturales – Universidad Nacional de Misiones
Félix de Azara 1552, (3300) Posadas, Misiones, Argentina. Tel/Fax: 54-3752- 422198 - m_c_area@fceqyn.unam.edu.ar
1
TECNOLOGÍAS LIMPIAS PARA LA PRODUCCIÓN DE PULPA Y PAPEL DE EUCALYPTUS
María Cristina Area
2
LA INDUSTRIA DE PULPA Y PAPEL
Características generales2
2
Area, M.C. Introducción a la industria de pulpa y papel. Texto didáctico (45 páginas). Disponible en el Aula Virtual de
la FCEQYN, UNaM. 2000.
http://aulavirtual-exactas.dyndns.org/IPP1/
3
Scott, W.E., Abbott, J.C., Trosset, S.T., Properties of Paper: An Introduction, 2º Ed., TAPPI PRESS, (1995).
3
La pulpa y el papel se fabrican principalmente a partir de células vegetales. Estas son unidades
estructurales huecas, que consisten típicamente en una pared celular rodeando a una cavidad,
y son conocidas en tecnología del papel como FIBRAS.
Las plantas o partes de plantas que se utilizan para fabricar papel son aquellas que contienen
cantidades adecuadas de estas fibras.
Las maderas más utilizadas para fabricación de pulpas celulósicas son las coníferas, aunque
en los últimos años ha habido una expansión importante de latifoliadas.
Los elementos fibrosos de coníferas (traqueidas) y de latifoliadas (fibrotraqueidas y fibras
libriformes) difieren sobre todo en su longitud, siendo ésta de 2,5-5 mm en el primer caso, 1 a 2
mm en el segundo.
En cuanto a la composición química de la madera, encontramos básicamente dos
componentes estructurales: lignina (20-30%) y carbohidratos, además de compuestos del
metabolismo del árbol, denominados genéricamente extractivos (1-8%). Los carbohidratos
esenciales son: celulosa (40-50%) y hemicelulosas (20-30%).
El procesamiento básico de la madera para obtener papel puede representarse:
Las fibras son separadas mecánicamente o bien disolviendo químicamente el material que las
mantiene unidas, transformando así la materia prima en pulpa.
El papel se forma depositando una suspensión diluida de pulpa y otros componentes sobre una
malla fina que permite drenar el agua a través de ella, reteniendo las fibras que quedan
entramadas. Una vez que se separa de la malla, esta capa de fibras es prensada y secada,
convirtiéndose en una hoja con las propiedades y resistencia asociadas que conocemos como
papel.
Manteniéndose similares condiciones operativas, la calidad del papel dependerá de la longitud,
diámetro, flexibilidad, resistencia, etc. de las fibras utilizadas. Las fibras largas producen una
hoja más fuerte, debido a que su longitud les permite entrelazarse mejor entre ellas, lo que no
sucede con fibras muy cortas o rígidas. Sin embargo, para ciertas calidades de papel es
necesaria la presencia de fibras más cortas, ya que llenan los espacios intersticiales logrando
una trama más "cerrada" (mejor formación, mayor opacidad).
Preparación madera
Fabricación de pulpas
Procesos de pulpado
Por medio de varios procesos de obtención de pulpas celulósicas, la madera y otras plantas
fibrosas se convierten en fibras aptas para la fabricación de papel. Estos procedimientos se
denominan “pulpados” y su propósito es la liberación de las fibras. La pulpa así obtenida puede
utilizarse para ciertos tipos de papeles, aunque en la mayoría de los casos se aplican
tratamientos posteriores para dar a las fibras mejores propiedades para su uso final. Para
4
alcanzar este fin de la forma más económica posible se ha desarrollado un gran número de
procesos de pulpado, cada uno adecuado a un uso final especial.
En principio podría decirse que hay dos formas de separar las fibras de la madera:
químicamente (pulpado químico) y mecánicamente (pulpado mecánico).
En el químico, la sustancia que mantiene unidas las fibras (lignina de la lámina media) es
disuelta químicamente hasta un punto en que se hace posible el desfibrado sin tratamiento
mecánico. La desventaja de estos procedimientos, es el gran consumo de madera, con bajos
rendimientos.
Con el pulpado mecánico se obtienen rendimientos muy elevados, pero el desfibrado provoca
rupturas en las paredes celulares y las pulpas poseen características muy particulares, útiles
solamente para algunos tipos de papel.
Para ciertos usos no se necesitan pulpas de tan buena calidad como las químicas, pero a la
vez no alcanza la calidad de las mecánicas. En estos casos se producen pulpas aplicando un
tratamiento químico que disuelve una gran cantidad del material cementante, sin llegar al punto
de liberación de fibras. El proceso se completa aplicando acción mecánica, en equipos
especialmente diseñados. Estos procesos que involucran ambos tratamientos se llaman
"semiquímicos" o "quimimecánicos", según se aplique mayor acción de un tipo o del otro.
Procesos químicos
En el pulpado químico, las astillas de madera se cuecen con productos químicos adecuados en
solución acuosa a temperaturas y presiones elevadas. Estos métodos eliminan la mayor parte
de la lignina; pero también degradan una cierta cantidad de celulosa y hemicelulosas, por lo
que el rendimiento en pulpa es bajo, (40-50%).
Los dos métodos principales son: el proceso kraft (alcalino) y el proceso al sulfito (ácido). El
proceso kraft ha llegado a ocupar una posición dominante debido a sus ventajas en la
recuperación de productos químicos y la resistencia de la pulpa.
El proceso kraft consiste en dos ciclos fundamentales: el proceso de pulpado (con hidróxido de
sodio y sulfuro de sodio), y el proceso de recuperación de químicos. El proceso de pulpado
consiste en la cocción de los chips, y el lavado posterior de la pulpa, en la que se separa el
5
licor negro que contiene los químicos inorgánicos residuales, y los materiales disueltos de la
madera.
Las pulpas kraft producen papeles resistentes, pero la pulpa cruda se caracteriza por un color
marrón oscuro.
El proceso de recuperación consiste en una serie de etapas, que comienzan con el quemado
del licor negro en una caldera donde se genera energía (a partir de la materia orgánica que
contienen), y se recuperan los químicos originales para ser recirculados a la etapa de cocción.
Las funciones del sistema de recuperación son:
a. Recuperación de químicos a partir de los licores residuales (licor negro).
b. Reconstitución de los químicos para formar nuevamente licor fresco (licor blanco).
c. Recuperación de energía a partir de la incineración de la materia orgánica disuelta.
d. Minimización de la contaminación del aire y del agua.
La posibilidad de la recuperación de los productos químicos es una de las principales ventajas
del proceso kraft. Sin esto, el proceso sería antieconómico y nocivo para el medio ambiente.
En el proceso al sulfito se utiliza una mezcla de ácido sulfuroso con ion bisulfito para atacar y
solubilizar la lignina. Las pulpas al sulfito son más claras que las pulpas kraft y pueden
blanquearse con mayor facilidad, pero los papeles son más débiles que sus equivalentes kraft.
Este proceso casi ha desaparecido en el mundo por no contar con un sistema rentable de
recuperación de reactivos.
Blanqueo
El principal objetivo del blanqueo es incrementar la blancura de las pulpas ya sea por
eliminación o por modificación de algunos constituyentes de las pulpas crudas tales como la
lignina y sus productos de degradación, resinas, iones metálicos, hidratos de carbono no
celulósicos y otras impurezas. Es importante que las propiedades de las pulpas sean estables,
es decir, que no se pierdan ni la blancura, ni las resistencias, con el envejecimiento4.
Las principales sustancias absorbentes de luz en la pulpa de madera son los componentes
derivados de la lignina y resina de la madera original. Por lo tanto, para hacer una pulpa
blanca, estas sustancias deben ser químicamente transformadas en estado sólido (para
disminuir sus características de absorción de luz), o bien ser oxidadas, reducidas o hidrolizadas
para hacerlas solubles en soluciones acuosas y poder eliminarlas de la pulpa.
4
Dence, C. W. and Reeve, D. W. Eds., Pulp Bleaching -Principles and Practice-, TAPPI PRESS, Atlanta, U.S.A.
(1996).
6
Blanqueo de pulpas químicas
Para obtener pulpas de mayor blancura, la lignina debe ser eliminada. En el blanqueo de las
pulpas químicas se persigue la total eliminación de las sustancias causantes del color: lignina y
sus productos de degradación, resinas y otras impurezas de distintas naturaleza. Esto se
realiza en varias etapas, tanto por razones técnicas como económicas. El blanqueo con
disolución de lignina representa una continuación de la cocción, con pérdidas adicionales de
rendimiento entre 3 y 10 %.
El blanqueo de pulpas químicas ha utilizado históricamente cloro o compuesto clorados. Sin
embargo, debido a las restricciones ambientales a los compuestos clorados derivados de la
lignina, el campo de aplicación del peróxido de hidrógeno se ha extendido considerablemente
en el blanqueo de estas pulpas en los últimos tiempos. Bajo condiciones severas, el peróxido
puede comportarse como un agente deslignificante, pudiendo utilizarse en una secuencia de
blanqueo multietapa. Su inclusión en este campo ha contribuido en parte a disminuir la carga
contaminante de los vertidos procedentes de la planta de blanqueo.
Las secuencias de blanqueo desarrolladas en los últimos tiempos incluyen las tecnologías
llamadas ECF (elemental chlorine free: libre de cloro elemental) y TCF (totally chlorine free:
libre de cloro total). Mientras la primera incorpora el dióxido de cloro, la segunda utiliza
fundamentalmente oxígeno, peróxido de hidrógeno y ozono.
La blancura lograda en el blanqueo de pulpas químicas puede ser muy elevada (90-95%) y el
blanco es estable.
Fabricación de papel
Los empastes papeleros están compuestos por fibras, finos y aditivos en suspensión acuosa.
Los aditivos son productos químicos que se utilizan para impartir o acrecentar alguna
propiedad específica de la hoja o para cumplir otros objetivos necesarios.
Normalmente se utilizan dos tipos de aditivos: aditivos funcionales y aditivos auxiliares.
Los aditivos funcionales son productos que aumentan o mejoran una propiedad existente, o le
imparten una nueva propiedad al papel. Estos son la alúmina, aditivos de encolado, cargas
minerales, almidones y colorantes.
Cuando es necesario, se adicionan los denominados aditivos auxiliares. Estos ayudan a
mejorar la performance de un aditivo funcional, o bien contribuyen a mejorar las condiciones
del proceso global. Entre estos se encuentran los ayudantes de retención, antiespumantes,
aditivos para control de pitch, biocidas, etc.
Las cargas son partículas minerales insolubles de origen natural o artificial, generalmente
blancas y finamente divididas (1 a 10 µ), incorporadas a la pasta de papel o cartón, para la
obtención de una mejor calidad y/o bajo costo. Las cargas son sobre todo importantes en los
papeles de impresión y escritura.
Las cargas más utilizadas son: caolín, carbonato de calcio, talco (silicatos de magnesio),
dióxido de titanio y cargas sintéticas (silicatos y polímeros orgánicos). Poseen una carga
superficial neta negativa, por lo que necesitan un agente de retención.
7
TECNOLOGÍAS LIMPIAS DE PRODUCCIÓN DE PULPAS DE
EUCALYPTUS
Tecnología CTMP
El sistema TMP mas comúnmente utilizado involucra la prevaporización atmosférica de los
chips durante 30 minutos, para extraerles todo el aire y evitar el oscurecimiento de las pulpas
en las operaciones de refinación subsiguientes. Los chips desaireados son transportados a
través de un alimentador (válvula rotativa o tornillo cónico, dependiendo del fabricante) a un
recipiente presurizado (precalentador) con vapor, durante 1 a 3 minutos a temperaturas de
aproximadamente 105 a 130 ºC. Esto ablanda los chips y extrae el aire de los mismos, antes
de alimentarlos al refinador presurizado.
En el proceso CTMP se agregan químicos antes o durante la prevaporización de los chips, con
refinación primaria presurizada a temperatura superior a 100°C, y una refinación posterior a
presión atmosférica. El tiempo de retención y la presión en el dispositivo de prevaporización
hace que los rendimientos sean mayores que el 90%.
Los reactivos más utilizados son el sulfito de sodio y el hidróxido de sodio. Los tratamientos se
llevan a cabo a pH entre 4 y 9 e involucran una cocción fase líquida o vapor, con soluciones
concentradas de sulfito-bisulfito de sodio, por 15-30 minutos, a temperaturas de 130-160°C.
Los tratamientos de chips antes de la refinación aumentan la resistencia al rasgado (importante
en la sección de prensas), mientras que un tratamiento entre etapas o pos-tratamiento,
aumenta la elongación en húmedo, propiedad importante en la fabricación de papel.
Materia primas
Con el proceso TMP no pueden utilizarse coníferas resinosas (por ejemplo, los pinos elliottii y
taeda, originales del sur de los Estados Unidos, que componen la mayor parte de los bosques
implantados de la región NE argentina). La oleoresina está compuesta principalmente de
ácidos resínicos y grasos que reaccionan en medio ácido por efecto del calentamiento,
produciendo una masa pegajosa (pitch) que obstruye las mallas, y genera otros problemas
durante la fabricación del papel. Por este motivo se suele aplicar una leve acción química
alcalina (con hidróxido de sodio), con el fin de neutralizar los ácidos de la madera y eliminar
estos problemas.
Si la reacción se realiza con sulfito de sodio en medio alcalino, se logra además una
sulfonación parcial de la lignina, favoreciendo la desfibración. Pueden así producirse pulpas
CTMP de latifoliadas con rendimientos de 70-80%.
5
Area, M.C. Pulpados y pastas de alto rendimiento. Unidad 4. Texto didáctico para el dictado semipresencial del curso
de postgrado homónimo. Disponible en el Aula Virtual de la FCEQYN, UNaM. 2001-2002
http://aulavirtual-exactas.dyndns.org/MMCYP/
8
Pulpas quimitermomecánicas blanqueadas (BCTMP)6
Materias primas
Las BCTMP de latifoliadas han mostrado atributos similares a las BCTMP de coníferas.
Adicionalmente, muestran mejores blancos y menor reversión. Se alcanzan blancos mayores
de 85% ISO con coníferas y hasta 87% con latifoliadas, con bajo consumo de reactivos.
En lo que hace a lisura, las BCTMP de latifoliadas son mejores que las de coníferas, y el
continuo desarrollo de tecnología llevará a posteriores mejoras, resultando en una mayor
aplicación para grados tissue y toallas.
Los álamos y eucaliptos son las mejores especies debido a las altas blancuras, baja reversión,
mejor lisura e imprimibilidad, y mayor blandura en calidades tissue que las BCTMP de
coníferas.
BCTMP de Eucalyptus?
La mayor parte de las fábricas que declaran un proceso BCTMP de latifoliadas (refinadores
presurizados), se refieren en realidad a tecnologías CMP (refinadores atmosféricos), ya sean
procesos al sulfito alcalino o APMP.
Un ejemplo es Papeles Venezolanos, C.A. PAVECA, (Guacara, Estado Carabobo). Esta es una
de las pioneras y principales productoras de Papel Tissue de América Latina.7 Actualmente,
PAVECA cuenta con cinco (5) fábricas capaces de producir 85000 toneladas de papel por año
y 25 líneas convertidoras que producen 4,8 millones de cajas incluyendo, además del papel
higiénico, faciales, toallas, servilletas y papel para envolver.
6
Sharman, P. “BCTMP growth, demand to continue worldwide during future decades”, PPI Special report, pp. S2-S32
(1989).
7
Papeles Venezolanos C.A. http://www.paveca.com.ve/quienes%20somos.html Consulta: septiembre 2005
9
En 1990 se inauguró en Guacara la moderna planta de pulpa con una capacidad de 35000
toneladas anuales de pulpa BCTMP. Esta producción es usada para reemplazar la pulpa
química, la cual se importaba de diferentes partes del mundo. En sus inicios esta planta se
suplía con pino caribe, pero pruebas realizadas en 1992, usando Eucalyptus grandis,
demostraron que se podía producir un producto superior usando este tipo de materia prima.
Actualmente se proveen de plantaciones ubicadas en San Carlos. La tecnología de pulpado
incluye impregnación y 2 etapas de refinación atmosférica.
En 1989 algunos trabajos auguraron que el desarrollo de las pulpas BCTMP de eucalyptus era
inminente. Desafortunadamente, los inconvenientes financieros hicieron que los productores de
pulpa de mercado pausaran los emprendimientos. Es de esperar que estos inconvenientes se
superen, dado que la calidad de las pulpas hará que sean bien recibidas en el mercado.8
En 2003, Södra Cell, una subsidiaria de Södra, el grupo forestal sueco y NCT Forestry Co-
operative of South Africa, formaron la compañía Pulp United, para conducir un estudio de
viabilidad para la instalación de una fábrica BCTMP de eucalyptus de 300000 t en la bahía de
Richards.9 Dado que existe una demanda creciente de pulpa de eucalipto, es posible que la
producción total fuera destinada a pulpa de mercado.
Recientemente, Södra comunicó que discontinuó el interés en este emprendimiento, debido a
que algunos factores, tales como el costo de la electricidad, otros costos administrativos, etc.
no fueron los esperados. Esto se combinó con la baja cotización del dólar con respecto a la
moneda local. Sin embargo, NCT continuará con el estudio, para determinar si pueden
reducirse los costos.10
Tecnología APMP
El proceso se inicia con el lavado de los chips. Los chips lavados son vaporizados dentro de
una tolva, hasta lograr una temperatura uniforme de 70º C.
Se utiliza una prensa a tornillo (Impressafiner) de alta compresión (relación de compresión 4:1)
para desarrollar el llamado “efecto esponja”. Con esto se logra una buena impregnación
posterior. A la salida del tornillo prensa, el material se introduce en el impregnador primario,
donde se impregna con el licor (1º etapa), manteniéndose 10 min en una tolva abierta a 70 ºC.
En la impregnación, la consistencia cambia aproximadamente de 60% a 30%.
Se agregan silicato de sodio y sulfato de magnesio para estabilizar el peróxido de hidrógeno y
quelantes de iones metálicos (principalmente Fe+2 y Mn+2) para evitar la descomposición
catalítica del peróxido.
Los reactivos son el H2O2, que es el químico blanqueante, y el NaOH, que actúa como medio
alcalino para activar el H2O2 y contribuye al desarrollo de la resistencia de la pulpa.
8
Eric Cannell and Richard Cockram, The Future of BCTMP, Pulp&Paper International, May 2000.
http://pponline.com/db_area/archive/ppi_mag/2000/0005/ppi5.htm. Consulta: septiembre 2005.
9
Renay de Witt “Richards Bay may be the site for new mill” Creamer Media’s Publisher of Engineering News, Mining
Weekly and Polity.
http://www.engineeringnews.co.za/eng/features/paper/?show=47462#. Consulta: septiembre 2005
10
Sodra Discontinues Interest in South African Joint Venture, PaperAge, Sept. 9, 2005 (Press Release)
http://www.paperage.com/2005news/09_09_2005sodra.html Consulta: octubre de 2005.
11
Area, M.C. Pulpados y pastas de alto rendimiento. Unidad 4. Texto didáctico para el dictado semipresencial del
curso de postgrado homónimo. Disponible en el Aula Virtual de la FCEQYN, UNaM. 2001-2002
http://aulavirtual-exactas.dyndns.org/MMCYP/
10
El material pasa a la segunda etapa, similar a la anterior, pero con una mayor tasa de reactivos
en el licor. El material es transportado a otra tolva y calentado con vapor durante 60 min a
70 ºC, antes de pasar a la primera etapa de refinación, donde se aplican 400 - 500 KWh/adt. La
pulpa lavada y espesada es tratada en refinadores secundarios, aplicando 800 - 1200 KWh/adt.
El agua de lavado interetapas se recircula a la primera etapa de impregnación, ya que contiene
reactivos diluidos recuperables.
12
Area, M.C., Kruzolek, C., “Aplicación de variantes del proceso de pulpado al peróxido alcalino de Eucalyptus grandis
de 6 y 15 años”, Congreso Iberoamericano de Investigación en Celulosa y Papel 2000, Puerto Iguazú, Argentina, 18 al
21 de Octubre 2000. (CD)
13
Xu, E. C., “P-RC Alkaline Peroxide Mechanical Pulping of Hardwoods. Parte 3 - South American Eucalyptus” Appita
Journal Vol 55 Nº2, pp. 130-134, 2002.
14
Xu, E.C. “Some of the latest investigations in P-RC APMP pulping of hardwood. Part 1: LCR at secondary refining”,
88th PAPTAC Annual Meeting, pp. C1, Preprint, Montreal, Canada, 28 Jan - 1 Feb 2002.
11
Plantas APMP instaladas
15
Leitner, W., “Latest developments within the Andritz Group” Extarcts from Andritz AG Press Conference held during
PULPAPER 2004, Helsinki, Finland (June 1-3, 2004).
16
Staff, “Tiger Forest and Paper Group, A world’s first at Yueyang” extraído de Fiberspectrum,
http://fiberspectrum.andritz.com/articles.php?action=Show&id=46, (consulta: 21/09/05).
17
Rodden, G. “Reaching for the top. Following the startup of PM 8, Yueyang Forest & Paper still has massive
development plans” CHINESE FOCUS, Pulp & Paper International, April 2004.
http://www.paperloop.com/db_area/archive/ppi_mag/2004/04/03.html (consulta: 21/09/05).
18
Rodden, G. “Staying one step ahead. China Bamboo Industry is seeking to dominate the Chinese newsprint market”
CHINESE FOCUS, Pulp & Paper International, April 2004.
http://www.paperloop.com/db_area/archive/ppi_mag/2004/04/02.html (consulta: 21/09/05).
19
Staff, "Gharb sets out project timeline” PPI this week, Vol. 16 No. 43, November 19-23 2001
20
Oinonen, H., Ryan, R. “News reaches far flung corner of China. China's remote Qiqihar mill has become a world class
newsprint producer following the startup of its new OptiConcept PM” Pulp & Paper International Magazine, November,
2001. http://www.paperloop.com/db_area/archive/ppi_mag/2001/0111/ppi3.htm (consulta: 21/09/05).
21
Staff “Shandong Quanlin orders APMP line, delays PM” Pulp & Paper Asia Magazine
http://www.paperloop.com/db_area/archive/ppa_mag/2001/0112/ppa_news.htm, 2001.
22
Staff “Shandong Quanlin orders APMP line, delays PM” Pulp & Paper Asia Magazine
http://www.paperloop.com/db_area/archive/ppa_mag/2001/0112/ppa_news.htm, 2001.
23
Staff “IRAN. Iranians push up pulp”, Pulp & Paper International Magazine, World News. March 01, 2001.
http://www.paperloop.com/db_area/archive/ppi_mag/2001/0103/world.htm (consulta: 21/09/05).
24
Staff “Chinese push up pulp” Pulp & Paper International Magazine, Worldwide News September 1998.
http://www.paperloop.com/db_area/archive/ppi_mag/1998/9809/world.htm (consulta: 21/09/05).
25
Mitchell, A. “Mechanical Pulp Survey” Pulp & Paper International, June 1, 1994
http://www.paperloop.com/db_area/archive/ppi_mag/1994/9406/94060107.htm (consulta: 21/09/05).
12
LAS MEJORES TECNOLOGIAS DISPONIBLES (BAT, BEST
AVAILABLE TECHNIQUES)
La fabricación de pulpa kraft cuenta con un sistema de recuperación de reactivos, que además
de minimizar su descarga al efluente, genera la energía que necesita la fábrica para funcionar.
Las propuestas más actuales para transformar al proceso kraft en una tecnología limpia, se han
tratado en Comités Internacionales realizados al efecto. Por ejemplo, la comisión de Helsinki,
26
Petri Vasara, Hannu Jäppinen and Pia Lobbas, A Strategic Concept for Best Available Techniques in the Forest
Industry, Helsinki, 2001.
27
The Sevilla Process – A driver for environmental performance in industry. Stuttgart, 6-7 April 2000.
13
en el año 2004, dentro de las “Acciones para limitar las emisiones y descargas” (Actions to limit
emissions and discharges from land-based sources), incluye, por ejemplo28:
28
Production of Pulp and Paper (related HELCOM Recommendations 16/4, 17/8, 17/9)* - proposal by Germany.
Helsinki Commission Helcom Land 9/2004, Agenda Item 5 Actions to limit emissions and discharges from land-based
sources, Document code: 5/1 Date: 06.05.2004 Submitted by: Germany, Land-based Pollution Group, Ninth Meeting,
Tallinn, Estonia, 24-26.5.2004.
14
El Convenio de Estocolmo sobre Contaminantes Orgánicos
Persistentes (COPs)29
29
Convenio de Estocolmo sobre Contaminantes Orgánicos Persistentes
http://www.pops.int/documents/convtext/convtext_sp.pdf. Consulta: septiembre 2005.
30
Advance Draft, Guidelines on best available techniques and provisional guidance on best environmental practices
relevant to Article 5 and Annex C of the Stockholm Convention on Persistent Organic Pollutants, December 2004.
15
- Deslignificación extendida (menos lignina a blanqueo)
- Deslignificación con oxígeno
- Lavado exhaustivo y eficiente
- Cerramiento de circuitos agua
- Tratamiento primario, secundario y terciario de efluentes
Para disminuir el consumo de energía:
- Aprovechamiento de residuos
31
European Commission, “Integrated Pollution Prevention and Control (IPPC) Reference Document on Best Available
Techniques in the Pulp and Paper Industry”, December 2001.
http://www.pops.int/documents/meetings/bat%5Fbep/2nd%5Fsession/inf3/batbeppage/Pdf/CEEBrefP&P.pdf Consulta:
septiembre 2005.
16
lignina expuesta al cloro, aumentando la deslignificación de la pulpa antes del blanqueo, se
desarrollaron la deslignificación extendida y la deslignificación con oxígeno.
La eliminación del cloro elemental se llevó a cabo sustituyéndolo por otros reactivos, tales
como el dióxido de cloro, el peróxido de hidrógeno y el ozono, generando nuevas secuencias
de blanqueo. Estas secuencias se denominan ECF (blanqueo libre de cloro elemental), que
emplea dióxido de cloro en lugar de cloro elemental, y TCF (blanqueo totalmente libre de cloro),
que incluye el uso de reactivos químicos no clorados, basados en oxígeno (ozono y peróxido
de hidrógeno), obteniendo un producto más amigable con el ambiente.
En las pulpas tratadas con cloro elemental como agente de blanqueo, se forman grandes
cantidades de compuestos organoclorados, tales como dioxinas, furanos y otros. La reacción
electrofílica de substitución aromática forma muchos de los compuestos persistentes, tóxicos, y
bioacumulativos, pues el cloro reacciona con la lignina residual presente en la pulpa.
En contraste, cuando se utiliza el dióxido de cloro en la primera etapa de blanqueo de la pulpa
se produce una reacción de oxidación, rompiendo la estructura anillada de la lignina, y
produciendo compuestos orgánicos solubles en agua (hidrofílicos), no bioacumulativos ni
persistentes.
Durante la reacción del dióxido de cloro con la lignina se producen los compuestos
hipoclorosos. Estos compuestos existen en equilibrio con el cloro elemental. La concentración
de equilibrio del cloro depende de muchos factores, incluyendo el pH del sistema. La presencia
de cantidades mínimas de cloro en el entorno de la reacción es el caballito de batalla para los
defensores del TCF. Sin embargo, no hay evidencia de la producción de TCDD en el
laboratorio o en las fábricas ECF. Esto indica que las reacciones en competencia favorecen la
reacción de oxidación, y no las reacciones de la substitución.
Los defensores del proceso ECF señalan que32:
- No existen diferencias mensurables en los ambientes acuáticos con vertidos de
fábricas ECF o TCF tratados con un tratamiento secundario biológico.
- Ni las tecnologías ECF ni las TCF formaron niveles mensurables de dioxinas en sus
procedimientos de blanqueo respectivos.
- Las pulpas TCF son más débiles, menos blancas y más costosas de producir que las
pulpas ECF. Por esto, los productos fabricados (sobre todo papeles de embalaje) son
generalmente más fibra intensiva (es decir, requieren más árboles) que los productos
similares producidos con pulpas ECF. Independiente de se trate de recursos
renovables, la economía simple favorece a los productos menos fibra-intensivos.
Esta evidencia apoyó fuertemente la conclusión que la tecnología de ECF es más
ambientalmente y económicamente compatible que tecnologías TCF.
La eliminación de dioxinas ha contribuido en la recuperación sostenible de ecosistemas
acuáticos afectados a través del mundo33. Las alertas de consumo de pescados, río abajo de
las fábricas de pulpa y papel están desapareciendo rápidamente. Desde 1990, las autoridades
de diferentes estados en USA han emitido alertas de dioxinas en 25 ecosistemas río abajo de
las fábricas de pulpa y papel, representando el 83% de estos ecosistemas. En 2003, solamente
10 ecosistemas tienen alarma de dioxinas. La EPA predice que todas las alarmas se levantarán
cuando la totalidad de los sistemas de blanqueo se conviertan a ECF.
Según un estudio medioambiental de 2002 sobre tendencias de producción, las pulpas ECF
siguen con el 75% en el mercado mundial de pulpas blanqueadas. Reconociendo el buen
funcionamiento del blanqueo ECF y su compatibilidad ambiental, los Estados Unidos y la
Comunidad Europea basaron las pautas y regulaciones en esta tecnología como componente
base de las BAT. Estas regulaciones y pautas aseguran la conformidad con la convención
internacional sobre los agentes contaminadores orgánicos persistentes, establecidos en el
tratado de Estocolmo.
32
Dierdorf, T. “International Paper Follows Science in ECF, TCF Choice”, Pulp and paper, Volume 71, Issue 10,
October 1997.
33
Alliance for Environmental Technology (AET), “ECF: The Sustainable Technology”
http://www.aet.org/epp/ecf_brochure.pdf. Consulta: septiembre 2005.
17
IMPACTO AMBIENTAL COMPARATIVO DE LOS PROCESOS34
Consumo energético
La energía total requerida para producir una tonelada de pulpa Kraft blanqueada es
aproximadamente 20% mayor que requerida para producir una tonelada de BCTMP.
La pulpa CTMP es más blanca que la pulpa Kraft sin blanquear. Consecuentemente, la
contribución del blanqueo al consumo de energía total es más baja para estos procesos.
La producción de una tonelada de pulpa BCTMP requiere una cantidad de energía comprada
mucho mayor que la tonelada de pulpa de Kraft blanqueada. En este último caso, el consumo
de energía comprada es bajo, porque los procesos químicos cubren casi todas sus
necesidades energéticas con la combustión de los sólidos del licor negro y de los residuos de
madera de la fábrica.
Las nuevas tecnologías de procesos quimimecánicos, tales como APMP y PRC-APMP, poseen
menores requisitos energéticos (inferiores a los 1000 kWh/t). La eficiencia de estos procesos
mejora por la optimización de los tratamientos de impregnación y refinación.
En cuanto a la fabricación de papel, las máquinas de papel no recubierto consumen más
electricidad y menos vapor en comparación con las de hace 10 años. La magnitud de las
emisiones corresponde a la energía total consumida para producir cada tipo de papel.
Emisiones al aire
En la industria de pulpa y papel, las emisiones consideradas nocivas son de: dióxido de azufre
(SO2), óxidos de nitrógeno (NOx), dióxido de carbono (CO2), partículas (particulates),
compuestos volátiles orgánicos (VOCs), agentes contaminantes peligrosos del aire (HAPs) y
compuestos reducidos de azufre (TRS).
Gases y partículas
Cuando se queman combustibles que contienen azufre se genera dióxido de azufre (SO2). La
mayor parte del azufre del licor negro que entra a la caldera de recuperación regenera el
sulfuro del sodio, reactivo componente del licor de cocción. El resto, se emite como SO2. Una
pequeña porción se emite al aire desde la caldera de la recuperación como partículas finas del
sulfato de sodio. Estas emisiones de partículas se capturan en precipitadotes electrostáticos y
vuelven a las calderas de recuperación. La madera tiene un contenido bajo de azufre, así que
no contribuye perceptiblemente a las emisiones de SO2 de la industria.
La contribución principal de NOx se forma por las altas temperaturas de la combustión del
nitrógeno del aire. Las emisiones de NOx afectan el ambiente a escala regional y local. El NOx
contribuye a la lluvia ácida y puede reaccionar con los compuestos orgánicos volátiles de la
atmósfera para producir ozono. La mayoría de las fábricas controlan al NOx optimizando la
temperatura de la combustión de sus calderas.
Las partículas pequeñas que se dispersan en la atmósfera durante la combustión, también
generan contaminación. El contenido de ceniza de un combustible determina la generación de
partículas en la combustión. Las calderas de recuperación Kraft generan emisiones de
partículas de sulfato de sodio y de carbonato de sodio. Los combustibles sólidos, como el
carbón y la madera, tienen un contenido de cenizas más alto y se queman en hornos con un
dispositivo de control para reducir al mínimo las emisiones de partículas.
34
Paper task force.(Duke University, Environmental Defense Fund Johnson & Johnson, McDonald's, The Prudential
Insurance Company of America, Time Inc. “White paper no. 12: Comparison of kraft, sulfite, and BCTMP manufacturing
technologies for paper”, December 19, 1995.
18
Las partículas generan inconvenientes en el medio ambiente local. Las más grandes pueden
manchar coches y edificios. Las partículas más pequeñas, de sulfato de sodio y de carbonato
de sodio, viajan más lejos. Estas pueden penetrar el pulmón y ser transportadas por la sangre.
El CO2 es un gas que se asocia al cambio climático global, pero que no crea ninguna
consecuencia para el medio ambiente local o regional. El dióxido de carbono (CO2) surge de la
combustión completa del carbón en materiales orgánicos.
Las emisiones de CO2 asociadas a la producción de electricidad a partir de combustibles
fósiles, son la mitad de las generadas por las calderas de biomasa. En el caso de los
combustibles fósiles, hay que sumar las consecuencias adicionales para el medio ambiente
resultantes de su extracción, refinación y transporte. En cambio, las emisiones del CO2 de la
biomasa son balanceadas casi completamente por la captación de CO2 de los árboles jóvenes
de crecimiento rápido de las plantaciones. En síntesis, la emisión neta de CO2 es inferior en los
combustibles de fuentes renovables que en los no-renovables.
La magnitud de emisiones al aire de las fuentes de energía, depende de la mezcla del
combustible usada para producir la electricidad usada en las fábricas BCTMP. Si la electricidad
se genera a partir de combustibles fósiles, las emisiones de SO2, de NOx, CO2 y partículas son
más altas en el proceso BCTMP que en el Kraft. Sin embargo, las emisiones son muy bajas si
se utiliza energía hidroeléctrica. Las fábricas de pulpa Kraft blanqueada generan la mayoría de
su energía a partir de residuos de madera.
La magnitud de las emisiones de CO2 asociadas a la producción de papel depende de la
energía total consumida para producir el papel y de la mezcla del combustible.
19
Compuestos reducidos de azufre (TRS, total reduced sulfur compounds)
Los TRS (Total Reduced Sulfur) son emitidos por las fábricas Kraft, e incluyen al ácido
sulfhídrico, al metil mercaptano, al dimetil sulfuro y al dimetil disulfuro, todos compuestos
malolientes. Estos compuestos no se consideran tóxicos, aunque algunos estudios relacionan
el olor con problemas respiratorios.
El proceso de pulpado y el sistema de recuperación son las fuentes de TRS de la fábrica Kraft.
La emisión de estos compuestos se reduce instalando calderas y sistemas de recuperación de
bajo olor, que capturan e incineran estos gases.
Efluentes líquidos
Los parámetros más importantes para describir la calidad del efluente acuoso son: los sólidos
suspendidos totales (TSS), la demanda bioquímica del oxígeno (BOD), la demanda química de
oxígeno (COD) y los halógeno orgánicos adsorbibles (AOX).
35
Lenes, M. et al. Principles of the quantification of dissolved organic material in TMP process waters using a 5-
component system. TAPPI Journal, pg. 64 April 2001.
36
Schnell A., Sabourin M.J., Skog S., Garvie M. “Chemical characterization and biotreatability of effluents from an
integrated alkaline-peroxide mechanical pulping/machine finish coated (APMP/MFC) paper mill” Water Science and
Technology Vol 35 No 2-3 pp 7–14,1997
20
Las cargas contaminantes medidas en la descarga son 56kg de BOD5/odt y 155 kg de
COD/odt en un efluente combinado de 28 m3/odt. Los extractos de los tres Impressafiner fueron
las corrientes más concentradas y tóxicas (12-26 g COD/L).
Los efluentes calientes y concentrados del proceso APMP son favorables a la degradación
anaeróbica. La BOD5 y la COD de los efluentes se redujeron en 87-95% y 70-77%,
respectivamente, con las producciones teóricas de metano correspondientes. Los compuestos
de lignina solubles en ácido disminuyeron en 34-55%, siendo los componentes principales de la
COD residual, mientras que la resina y los ácidos grasos (RFA) se redujeron en 80-94%.
Con un proceso de lodos activados, se extrae un 74% de la COD del efluente completo de la
fábrica, mientras que la BOD5 y los RFA se reducen completamente y el efluente tratado es no
tóxico, según lo medido por el test de Microtox.
Toxicidad
Las fuentes más comunes de toxicidad en los efluentes son los ácidos resínicos y grasos
extraídos en el pulpado, el amoníaco proveniente de los nutrientes adicionados durante el
tratamiento de los efluentes, el bajo oxígeno disuelto, la alta BOD y valores extremos de pH.
Pueden resultar de una sobrecarga o de efluentes no tratados.
Parte del fósforo (P) se introduce con la madera. Además, se agrega junto con el nitrógeno (N)
como nutrientes en la planta de tratamiento secundario. Ambos elementos deben monitorearse
continuamente y mantenerse en un mínimo. Valores típicos en la descarga son 2-3 mg/L para
N disuelto y 0,05-0,1 mg/L para P disuelto. También se descargan con los excesos de lodo.38
La toxicidad del efluente puede medirse con bioensayos (con pequeños peces) o con tests de
microtoxicidad (con microorganismos).
37
Section V.C. Guidance by source category: Annex C, Part II Source Categories. Production of pulp using elemental
chlorine or chemicals generating elemental chlorine for bleaching. Draft 15/04/04
38
Hynninen, P. y Viljakainin, E. Dosificación nutriente en el tratamiento biológico de aguas residuales. Diario de TAPPI,
mayo de 1995, página 105.
21
Temperatura y pH
La solubilidad del oxígeno en agua decrece con un aumento de la temperatura. Las
regulaciones permiten un incremento de 20-30°C, dependiendo de la ubicación. En algunos
casos, es necesaria la instalación de enfriadores.
El pH debe ser aproximadamente neutro.
Color y Espuma
El color se produce principalmente por compuestos de lignina, particularmente en el efluente de
la primera extracción alcalina del blanqueo kraft. Se mide en unidades de platino (Pt units, Pt-
Co units, PCU, Hazen units, APHA units.
En cuanto a la espuma, su aspecto visible es más negativo que su efecto.
Residuos sólidos
Las fábricas de pulpa y papel generan cinco tipos de basura sólida: basura de la playa madera,
lodos de las aguas residuales; cenizas de las calderas de recuperación y de potencia; residuos
sólidos del sistema de recuperación y deshechos generales de la fábrica.
Actualmente, los lodos de los sistemas de tratamiento de aguas residuales primario y
secundario son la porción más grande de basura sólida.
Algunos de estos residuos proporcionan energía para el funcionamiento de la fábrica, y el resto
se debe disponer de manera ecológica y económica. Las fábricas disponen actualmente la
mayoría de la basura sólida en rellenos sanitarios, e incineran cerca del 20% de los lodos.
No hay diferencia estadística en la magnitud de los residuos sólidos totales generados durante
la producción de pulpa Kraft blanqueada y de BCTMP.
El contenido de metales pesados en los lodos de las aguas residuales de las fábricas BCTMP
se encuentra en el límite inferior del correspondiente a los de las Kraft con blanqueo. El
contenido de metales pesados de ambos lodos es más bajo que el del lodo de aguas
residuales municipal.
Los procesos de pulpado Kraft con blanqueo requieren más agua que el proceso BCTMP. Esto
se repite en los consumos de agua de fábricas con circuitos cerrados:
- Kraft con blanqueo ECF: 10-30 m³/ton.
- BCTMP: 2.5 m³/ton.
- Fábrica de papel: 4-15 m³/ton
Lo más actualizado en fábricas con circuitos cerrados de agua es la de Metsä-Botnia en
Rauma, Finlandia. Produce 500000 t/año de pulpa kraft con blanqueo TCF. Los datos se
comparan con los de una fábrica moderna ECF39.
39
Reilama, I. and Merikallio, T. A modern pulpmill with a minimum environmental impact. Preprints of CPPA Technical
Section Annual Meeting, Montreal, p. A349, Jan 1998.
22
Consumo de agua (m³/adt) Fábrica ECF Moderna Fábrica TCF Metsä-Botnia
Descortezador 4,1 1,5
Digestión y lavado 0,4 0,4
Planta de blanqueo 28,1 5,1
Secado de pulpa 2,6 0,2
Evaporación y caldera recuperación 2,4 2,1
Recaustificación 1,4 1,5
Otros 1,4 0,8
Total 40,4 11,6
La fábrica fue diseñada para un cerramiento gradual. Para el comienzo del segundo año de
operación, el efluente "total" de Rauma estaba por debajo de 10 m³/adt. La planta del blanqueo
era parcialmente cerrada desde la puesta en marcha, enviando a los filtrados alcalinos de los
lavados de las etapas P, en contra corriente, a la deslignificación con oxígeno y al lavado de la
pulpa marrón.
Sin embargo, el cerramiento de circuitos de agua presenta desventajas tales como el aumento
de la basura aniónica, corrosión, incrustaciones en el circuito de recuperación, pérdida de
blancura de las pulpas, etc.
Si bien esta opción sería teóricamente la mejor, el costo de llegar a esos extremos en las
fábricas existentes es demasiado elevado. Un cierre gradual se justifica por ahorros en fibra,
productos químicos, energía, agua y equipos. Es importante reconocer que el uso del agua
debe reducirse perceptiblemente antes de que la opción de cierre total sea viable.
Fábricas BCTMP-APMP40:4142
Hay 2 fábricas BCTMP en Canadá que funcionan actualmente sin ninguna descarga de
efluentes acuosos.
Millar Western es la primera fábrica que funcionó con efluente cero en 1992. Produce
280000 t/año de BCTMP (APMP). Junta todo el efluente y lo clarifica en una corriente. Luego lo
evapora de 2% a 35% de sólidos usando 3 evaporadores, y posteriormente lo evapora hasta el
68% en 2 concentradores de película descendente, para quemarlo en una caldera de
recuperación modular que produce 30 t/h de vapor de 4,4 MPa (640 PSI) y 400°C.
El fundido, que es 85-90% Na2CO3, se transforma en lingotes. Algo se disuelve para sustituir
un poco de álcali de proceso y el resto, con las cenizas del precipitador electrostático, se
transforma en relleno sanitario. El material orgánico fibroso (incluyendo el lodo del clarificador)
se quema en un incinerador. Las corrientes del evaporador y condensadores son purificadas
con diferentes tecnologías y transformadas en agua limpia.
Fábricas Kraft. En caso de ser necesario, las secuencias TCF son las candidatas más seguras
para cumplir con la exigencia del TEF. En las secuencias TCF es posible enviar los efluentes
de blanqueo a recuperación, porque no tienen cloruros. Con esto se elimina la principal carga
contaminante de la fábrica de pulpa química.43
40
Hardman, D. and Manolescu, D.R. Mill closure: the continuing challenge. Preprints of CPPA Technical Section
Annual Meeting, Montreal, pg. A403, Jan 1998.
41
Young, J. Meadow Lake enters third year of zero-effluent pulp production. Pulp & Paper, March 1994, pg. 56.
42
Meadows, D.G. Meadow Lake marks fourth year of zero liquid effluent pulping. TAPPI Journal, pg. 63, Jan 1996.
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23
Las secuencias de ECF también cumplen con los estándares ambientales y son menos
costosas. En este caso, las tecnologías para trabajar con efluente cero existen, pero son más
complejas y costosas.
Los límites de distintos parámetros para fuentes existentes (pretreatment standards for existing
sources, PSES) y para nuevas fuentes (new source performance standards, NSPS) de fábricas
de pulpa y papel kraft (y soda) blanquados son:
44
Paper help online, 14.2.1 Environment Management Standards.
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