Acido-Base Parte II Oct 2016

Reactividad ácido – base
de iones
Modelo ionico
•Proceso de hidratación
•Proceso de hidrólisis
•Diagramas de predominancia ácido-base
•Clasificación acidez- basicidad
SALES (A+BàS)
ORIGEN COMPOSICIÓN
Normales Ácidas Básicas

Remplazo parcial de H+
Remplazo total de H+ Sal + base
MgSO4 NaHSO4
Cu2(OH)3Cl
Na2SO4 Na2HPO4
Na3PO4 NaH2PO4
Reactividad A/B: iones

SALES
COMPOSICIÓN
SENCILLAS: HCl + NaOH è NaCl + H2O

DOBLES: > 1 sal sencilla
(NH4)2SO4 + FeSO4
Ácido + base → Compuestos Neutros
(NH4)2SO4 FeSO4.6H2O (s)

Solución:
2NH4+ + Fe2+ + 2SO42- + 6H2O

SALES
COMPOSICIÓN
COMPLEJAS
-Formadas por más de una sal sencilla.
-En solución → conservan su identidad
CoCl3 + 6NH3 à [Co(NH3)6]Cl3
[Co(NH3)6]Cl3 à [Co(NH3)6]3+ + 3Cl-

Reactividad ácido – base de iones
MX + H2O ↔ M+(ac) + X-(ac) + H2O

C iones en solución:
(Organismos vivos, procesos naturales e industriales)
Fisiología: iones primarios de los electrólitos = Na+, K+, Ca2+,
Todas las formas de vida superiores requieren un sutil y complejo
Mg2+, Cl−, hidrógeno fosfato (HPO42−) y bicarbonato (HCO3−).
balance de electrólitos entre el medio intracelular y el extracelular
que afectan y regulan la hidratación del cuerpo, pH de la sangre y
son críticos para las funciones de los nervios y los músculos, e
imprescindibles para llevar a cabo la respiración.
Contracciones musculares f (presencia de Ca2+, Na+ y K+)

è deficiencias = debilidad muscular o severas contracciones
musculares.
MX + H2O ↔ M+(ac) + X-(ac) + H2O

Columnas y cromatografía de intercambio iónico de uso muy

amplio en:
Industrias de alimentos y bebidas, hidrometalúrgica, acabado
de metales, química y petroquímica, farmacéutica, azúcar y
edulcorantes, agua subterránea y potable, industria nuclear,
ablandamiento industrial del agua, semiconductores,
purificación de proteínas, y otras muchas industrias.
MX + H2O ↔ M+(ac) + X-(ac) + H2O

Los suelos son considerados como intercambiadores naturales de
cationes débiles.
Desalcalinización, o eliminación de los iones alcalinos de la

superficie de un vidrio.
Producción de Vidrio endurecido químicamente, producido por el

intercambio de iones Na+ por K+ en las superficies de cristal
usando KNO3 fundido.
MX + H2O ↔ M+(ac) + X-(ac) + H2O
AReactividad ácido/base de iones en sln.

(describen como M+ ;; M+(ac) ;; X- ;; X-(ac) ;; etc….)
N Reacciones definidas iones-solvente

✓ ley Coulomb
✓ Modelo iónico
Ley de Coulomb

Atracción dipolos H2O ≈ Atracción electrostática
“Las fuerzas atractivas entre las partículas (Q)

con cargas opuestas son proporcionales a las
magnitudes de las cargas e inversamente
proporcional a la distancia (r) entre ellas”
F = Q1Q2 / ε r2
ε = cte dieléctrica ≅ cte proporcionalidad

MX + H2O ↔ M+(ac) + X-(ac) + H2O

N Reacciones definidas iones-solvente
✓ ley Coulomb
✓ Modelo iónico
è Iones de hidratación y Energía de hidratación

1. HIDRATACIÓN
M X
-
H O H
+ +
1. HIDRATACIÓN
M X-
ΔHhidratación
Lectura
Tomado de: Wulfsberg, G. Inorganic Chemistry. University S cience Books. U.S.A (2000).
Entalpías de hidratación de cationes
Electronegatividad < 1.5 Electronegatividad > 1.5
Ion Radio H hid Ion Radio H hid

+1
Cs 181 -263
Rb 166 -296 Tl 164 -326
K 152 -321 Ag 129 -475
Na 116 -405 Cu 91 -594
+2
Ba 149 -1304 Pb 133 -1480
Sr 132 -1445 Hg 116 -1824
Eu 131 -1458 Cr 94 -1850
Ca 114 -1592 Fe 92 -1920
+3
La 117 -3283 Cr 75 -4402
Y 104 -3620 Fe 78 -4376
MX + H2O → M+ + X- + H2O
Eatracción è hidratación libera E = -ΔHhidr

Latimer (1939) Hhidr ≈ - 60.900 Z2 Kjmol-1
(r + 50)
Hhidr Xp < 1.5

Xp > 1.5 Hhidr : át – similar r y z
è Covalencia M-O
Hidrólisis de cationes

M(ac)]z+ + H2O è M(OH) (z-1)+
(ac) + H3O+(ac)
M(H2O)n z+ + H2O è M(H2O)(n-1)(OH) (z-1)+ + H3O+
Catión hidratado à solución ácida
Modelo iónico
Ke = Kh = Ka
pKa = - log Ka

2. HIDRÓLISIS
O
H H
M+
H3O+
2. HIDRÓLISIS
O
H H
Z 2
n
M2+
+
M+ M2+………....... Mn
2. HIDRÓLISIS
O
H H
r
Na+
K+
1
Hidrólisis Rb+
r Cs+
Lectura
Tomado d e: Wulfsberg, G. Inorganic Chemistry. University S cience B ooks. U.S.A (2000).
Constantes de hidrólisis de cationes
Ion Radio (a) pKa Ion Radio (a) (b) pKa
+1
K 152 0.007 14.5
Na 116 0.009 14.2 Tl 164 0.006 0.016 13.2
Li 90 0.011 13.6 Ag 129 0.008 0.049 12.0
<<< >>> <<<+2
Ba 149 0.027 13.5 Pb 133 0.030 0.066 7.7
Sr 132 0.030 13.3 Sn 3.4
Ca 114 0.035 12.8 Cr 94 0.043 0.043 10.0
Fe 92 0.043 0.075 9.5
+3
La 117 0.077 8.5 Bi 117 0.077 0.127 1.1
Y 104 0.086 7.7 Fe 78 0.115 0.147 2.2
Al 67 0.134 0.145 5.0
Cr 75 0.120 0.135 4.0
Z2
a=
r
Modelo Iónico
“El pka en fase gaseosa es proporcional

al trabajo de remover un protón hasta el
infinito y desde una distancia igual a la
suma del radio iónico, r, y del diámetro
de la molécula, d.”
ζ= Z2/(r+d)
2
Extrapolación del Modelo (g) → (sol)
3+ Fe
Hg2+
4 Condición → efectos solvatación cte
Sn2+ Cr3+ Th4+
Cd2+
i) Acua iones bloque s → pKa bien
iii) Otros del bloque d y p (Cu
ii) Iones bloque d (Fe
Sc 3+ +2, Sn+2)
+2, Cr+3)
6 Lu3+ descrito
razonable/ desc.
Fuerzas >> modelo → desviación del
Cu2+
pKa 8
Nd3+
modelo con carácter covalente de
M-O
10 Zn2+
Fe2+
12 Mg2+
Ca2+ Sr2+
14 Li
+
Ba2+
Na+
2 4 6 8 10 12 14 16 18
ζ
[M(H2O)n] z+ + H2O [M(H2O)(n-1)(OH)] (z-1)+ + H3O+
[Cr(H2O)6] 3+ + H2O [Cr(H2O)5(OH)] 2+ + H3O+
Cr+3(ac) + H2O è Cr(OH)2+(ac) + H+

(ac)
-log [Cr(OH) ]
2+
pKa = -logKa = + pH
[Cr3+]
[Cr(OH) ] [H+]
2+
Kh = Ka =
[Cr+3]
0
-log [Cr(OH)
[Cr(OH)2+]
pKa = -logKa = + pH
[Cr3+]
↓ pKa y ↓pH è hidrólisis acidez Sln

= = 4.0
= f (pH)
Fracción Hidrolizada
4
pH -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
-log [Cr(OH)2+]
pKa = -logKa = + pH
[Cr3+]
<
>
Cr3+ (aq) Cr(OH)2+(aq)

pH -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
Cr+3(ac) + H2O è Cr(OH)2+(ac) + H+(ac)
Cr3+ + H2O è Cr(OH) 2+ + H3O+ pKa1
Cr(OH) 2+ + H O è [Cr(OH)2]+ + H3O+ pKa2

2
[Cr(OH)2]+ + H2O è Cr(OH)3 ↓ + H3O+ pKa3
M(OH)z (s) è MOz/2 (s) + z/2 H2O
C/rx tiene su propia Ka;; pka….

è determina el valor de pH al cual predomina c/especie
Cr3+ (ac) Cr(OH)2+(ac)

pH -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
Cr(OH)2+(ac) Cr(OH)2+(ac)
Cr3+ (ac) Cr(OH)3(s)
pH -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
Precipitación≅ pH = pKa – (1/z)log [Mz+] – 5,6/z (± 3.0)
100 M
10-2M
Cr3+ (ac) Cr2O3(s)
10-4M
10-6M
pH -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
[Cr(OH)6]3- (ac)
Consecuencias prácticas ppdes ácidas y Rx hidrólisis:
PREDICCIÓN GRADO HIDRÓLISIS DE UN CATIÓN
i) TiCl4 + H2O → Rx violenta

Rx con H2Ovapor aire→ HCl
ii) Síntesis ión metálico (analítica, biología, fármacos,
alimentos, etc.)
iii) Forma de iones metálicos poluentes (aguas)
à estrategia de “limpieza”.
iv) Síntesis de catalizadores (Ej Fentón, m.o. f (pH)= e.o.Fez+).
v) N Predicción acidez
(f # tipos de Rx C # tipos de acidez;; ej. isomerización, craqueo,
etc. à naturaleza/cantidad/fuerza: soluciónàsólido).
<Clasificación acidez !!
✍ Importancia evaluar acidez ≈ cationes
Predecir qué tan violenta sería su Rx con H2O
Si reacciona o no con la humedad atmosférica
a que pH podría precipitar cada un de las especies
Si se podrían formar oxoaniones (y el pH), etc.

>150 cationes! necesidad clasificación
Clasificación acidez de cationes

Experimentalmente
è iones en = categoría de acidez
Propiedades químicas en común
Grado Solubilidad Ppdes de sus

Hidrólisis Sales Compuestos
+1
K 152 0.007 14.5
Tl 164 0.006 0.016 13.2
Na 116 0.009 14.2
Ag 129 0.008 0.049 12.0
Li 90 0.011 13.6
Ba 149 0.027 13.5 +2 Pb 133 0.030 0.066 7.7

Sr 132 0.030 13.3 Sn 3.4
Ca 114 0.035 12.8 Cr 94 0.043 0.043 10.0
Fe 92 0.043 0.075 9.5
La 117 0.077 8.5 +3 Bi 117 0.077 0.127 1.1

Y 104 0.086 7.7 Fe 78 0.115 0.147 2.2
Al 67 0.134 0.145 5.0
Efectos z, λP, r:
Hidrólisis, z, λP , r
pka f (Z2/r)
Clasificación de acidez de cationes (ζ y pka)
Categoría
z2/r pKa Ejs Predominancia Observaciones
Acidez
Todos los valores Ausencia o ↓↓
No ácidos <0.001 >14 Na+, Cs+ hidrólisis de sln 1M.
pH (*) Delicuescencia
0.001 a M(OH)↓ a pH>pK

Ligera /ácidos 11.5 a 14 Sr+2;; Ca+2 Poca hidrólisis
0.004 (*)
Ion hidratado pH

Débil / ácidos 0.004 a 0.10 6 a 11.5 Mg+2 Producen (OH) ↓ins
ácido (*)
Ion a ↓ pH;; (OH) ↓
Moderada / inclusive a pH < 7 (OH) ↓
0.10 a 0.16 1 a 6 Al+3
ácidos gelatinosos
(*)
Fuerte / Rx violenta con Abundante (OH)↓
0.16 a 0.22 -4 a 1 Ti+4
ácidos H2O (*) Rx reversible H2O
Cationes No puede existir

Extremada / en H2O como Rx irreversible/
>0.22 < -4 no H2O→MO – M(OH)
ácidos
metálicos cationes (*)
Diagramas predominancia!!!
(*)
Sr(OH)2(s)
(*)
Sr(OH)2(s)
(*)
Sr(OH)2(s)
[Al(OH)4]-‐(aq)
(*)
Sr(OH)2(s)
[Sn(OH)6]2-‐(aq)
Zr4+(aq)
(*)
+1
K 152 0.007 14.5
Tl 164 0.006 0.016 13.2
Na 116 0.009 14.2
Ag 129 0.008 0.049 12.0
Li 90 0.011 13.6
Ba 149 0.027 13.5 +2 Pb 133 0.030 0.066 7.7

Sr 132 0.030 13.3 Sn 3.4
Ca 114 0.035 12.8 Cr 94 0.043 0.043 10.0
Fe 92 0.043 0.075 9.5
La 117 0.077 8.5 +3 Bi 117 0.077 0.127 1.1

Y 104 0.086 7.7 Fe 78 0.115 0.147 2.2
Al 67 0.134 0.145 5.0
Efectos z, λP, r:
Hidrólisis, z, λP , r
pka f (Z2/r)
16 Cationes
No acídos
14 Efecto X
ligeramente acídicos Z2
12 pKa =15.14 – 88.16[ r + 0.096(xp-1.50)]
10 Z2
débilmente pKa =15.14 – 88.16 r
acídos
8
“Si Xp ≥ 1.8, la
categoría de acidez es
pKa
4
una escala superior a
acídos la dada por la relación
2 moderados
Z2/r”
0
Fuertemente
-2 Acídos
-4
0.01 0.04 0.10 0.16 0.22
Z2/r + 0.096 (xP – 1.50)
pKa Categoria Á Z2/r Xp Ejemplos

14-15 No acidos 0.00-0.01 <1.8 Iones +1 bloque s
11.5-14 Ligera/ acídos 0.00-0.01 >1.8 Tl+
11.5-14 Ligera/ acídos 0.01-0.04 <1.8 Iones +2 bloque s, f
6-11.5 Debil/ acídos 0.01-0.04 >1.8 Iones +2 bloque d
6-11.5 Debil/ acídos 0.04-0.10 <1.8 Iones +3 bloque f
1-6 Moderada/ acídos 0.04-0.10 >1.8 Iones +3 bloque d
1-6 Moderada/ acídos 0.10-0.16 <1.8 Iones +4 bloque f
(-4)-1 Fuerte/ acídos 0.10-0.16 >1.8 Iones +4 bloque d
(-4)-1 Fuerte/ acídos 0.16-0.22 <1.8
<(-4) Muy fuerte/ acídos. 0.16 - >1.8
<(-4) Muy fuerte/ acídos. 0.16 - <1.8
Cuál es más ácido? Zz 4+
Cuál es el pka de cada catión?
Zz 4+ ≈ -1, Jj+ > 16;; Xx3+ ≈4;; Qq2+ = 12
Cuál es la clasificación de acidez de cada catión?
Zz4+ fuerte/, Jj+ No ácido;; Xx3+ moderada/;; Qq2+ ligera/
En que región hay precipitado en cada caso?

Lado derecho del pka
Otras aplicaciones
*Clasificar iones y determinar su comportamiento en
agua
*Determinar tipo de especies predominantes a un pH
determinado
*Control de síntesis.
CEjercicios: Wulfsberg, G. Inorganic Chemistry. University
Science Books. U.S.A. (2000).
Clasificación ácida de cationes, diagrama de predominancia,

comportamiento f (H2O), etc…
Ejemplos:
a) Eu 2+;; B 3+ y W 6+
b) U 3+, Pa 5+, C 4+, As 3+, Th 4+
Hidratación e hidrólisis
de aniones
MX + H2O ↔ M+(ac) + X-(ac) + H2O
X- + H-O-H
C Modelo iónico
Anión hidratado à Solución Básica pKb
Clasificación basicidad aniones

àdiagramas de predominancia A/B aniones
Basicidad Oxoaniones
M X
-
H O H
+ +
1. HIDRATACIÓN
+
M X
-
H
hidratación
X -
F -
X- X 2- X3- X4-
Cl-
Br-
I-
At-
Entalpías Hidratación
Energía Energía
Anión Radio Anión Radio
Hidratación Hidratación
F- 119 -513 OH- 119 -460
Cl- 167 -370 NO3- 165 -314
CN- 177 -342
Br- 182 -339 N3- 181 -298
I- 206 -294 SH- 193 -336
BF4- 215 -223
ClO4- 226 -235
S2- 170 -1372

CO3-2 164 -1314
SO42- 244 -1059

0
Hhid ≈ - 57.000 Z2/r kJ mol-1

-250
-750
H hid
-1000
-1250
-1500
0.000 0.005 0.010 0.015 0.020 0.025

Z2/r
Hidrólisis de aniones

Modelo ionico è ≈ y ≠ cationes
X-y + H2O XH-(y-1) + OH-
S-2 + H2O SH– + OH-
Ke = Kh = Kb
pKb = - log Kb
pKb >, < 0…….
Basicidad de aniones àpKb f (Z y r)
Aniones Monoatómicos
C4- Muy Fuerte N3- Muy fuerte O2- Muy fuerte F- Débil
pK1 = - 22 pK = 10.85
Si4- Muy Fuerte P3- Muy Fuerte S2- fuerte Cl- No básico
pK1 = - 4 pK = 20.3
Ge4- Muy Fuerte As3- Muy Fuerte Se2- fuerte Br- No básico
4- otros solventes;; 2- incertidumbre à ilustrativos pK1 = -1 pK = 22.7
Aniones Parcialmente Protonados
CH3- Muy Fuerte NH2- Muy Fuerte OH- Fuerte TeH- Débil
pK4 = - 30 pK3 = - 25 pK2 = - 1.74 pK2 = 11.4
SiH3- Muy Fuerte PH2- Muy Fuerte SH- Moderado

pK4 = - 21 pK3 = - 13 pK2 = 7.11
GeH3- MuyFuerte AsH2- Muy Fuerte SeH- Débil
pK4 = - 11 pK3 = - 9 pK2 = 10.3
Z2
30 pKa =15.14 –
pKb ≈ 29 – 1200 Z 2/r 88.16 r
30 16
20 14
20
12
10 10
10
pK
8 b
pKa
pKb
pKa
0
0 6
4
-10
-10
2
0
-20
-20
-2
-30 -4
-30 0.000 0.005 0.010 0.015 0.020
0.025 0.030 0.035
0.01 0.04 0.10 0.16 0.22
0.000 0.005 0.010 0.015 0.020 0.025 0.030 0.035
2 Z /r Z2/r + 0.096 (xP – 1.50)
Pkb Kb (z2/r) >>> pka ;; Ka

èMuy ≠ rangos z2/r A/B
Ej: no ácidos (<0.01) no básicos (<0,005)
Z2/r nuevos rangos para aniones?

Criterio solo basicidad relativa entre aniones
èClasificación
à f (pkb) ≈ pka
Clasificación de basicidad de aniones
Categoría
pKb Ejemplos Predominancia
Basicidad
Todos los valores de pH

No básicos ≥ 14 I-, Br-
(*)
Débilmente Ion hidratado en pH

6 a ≈ 11,5 F-
básicos básico (*)
Moderada/ pKb1, pKb2…. formas

1 a 6 Te-2
básicos protonadas (*)
Fuertemente Ión hidratado a pH

- 4 a 1 S-2
básicos (<14) (*)
Extremada’ Aniones no No pueden existir en

> - 4
básicos metálicos H2O como aniones (**)
Diagramas de predominancia A/B Aniones

Aniones no básicos
pOH 16 14 12 10 8 6 4 2 0 -2
Br - (ac)
(*)
Aniones débilmente básicos
HF (ac) F- (ac)

(*)
pH -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16

Aniones débilmente básicos
pOH 16 14 12 10 8 6 4 2 0 -2
HF (ac) F- (ac)
Aniones moderadamente básicos
H2Te (ac) HTe- (ac) Te2- (ac)
pH -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
(*)

Aniones fuertemente básicos Se2- (ac)
pOH 16 14 12 10 8 6 4 2 0 -2
H2Se (ac) HSe- (ac)

(*)
pH -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
pOH 16 14 12 10 8 6 4 2 0 -2 -4
H2S (ac) HS- (ac) S2-(ac)
pH -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
S2-‐(aq)
No
Ácidos/básicos
Ligeramente
Moderadamente
[Sn(OH)6 ] 2-‐(aq)
Fuertemente
S2-‐(aq)
Reactividad ácido-base.
Tendencia periódica
Li+ Be2+ N3- O2- F-

Na+ Mg2+ P3- S2- Cl-
K+ Ca2+ Sc3+ Ti4+ V5+ As3- Se2- Br-
Rb+ Sr2+ Y3+ Zr4+ Nb5+ Sb3- Te2- I-
Cs+ Ba2+ Lu3+ Hf4+ Ta5+ Bi3- Po2- At-
Ejercicios
1.Ordene de manera creciente de basicidad los siguientes
aniones y discuta la tendencia periódica de su basicidad
C4- ;; O2- ;; Sn4- y Te2-
i) cualitativo, sin utilizar tabla periódica
ii) con datos numéricos
2.Cuál sería el diagrama de predominancia ácido-base para
cada uno de los siguientes aniones?:
i) Mm- (no básico);;
ii) Nn- (moderadamente básico);;
iii) Pp2- (moderadamente básico)
iv) QqH- (débilmente básico y débilmente ácido)
Sln: Pags 73 y 75. G. Wulfsberg…

Gracias por su atención.
Buen estudio!!!

Acido-Base Parte II Oct 2016

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Reactividad ácido – base

Normales Ácidas Básicas

Reactividad A/B: iones

SENCILLAS: HCl + NaOH è NaCl + H2O

(NH4)2SO4 FeSO4.6H2O (s)

2NH4+ + Fe2+ + 2SO42-­ + 6H2O

Reactividad A/B: iones

CoCl3 + 6NH3 à [Co(NH3)6]Cl3

[Co(NH3)6]Cl3 à [Co(NH3)6]3+ + 3Cl-­

Reactividad A/B: iones

MX + H2O ↔ M+(ac) + X-­(ac) + H2O

Contracciones musculares f (presencia de Ca2+, Na+ y K+)

MX + H2O ↔ M+(ac) + X-­(ac) + H2O

Columnas y cromatografía de intercambio iónico de uso muy

MX + H2O ↔ M+(ac) + X-­(ac) + H2O

Desalcalinización, o eliminación de los iones alcalinos de la

Producción de Vidrio endurecido químicamente, producido por el

MX + H2O ↔ M+(ac) + X-­(ac) + H2O

AReactividad ácido/base de iones en sln.

N Reacciones definidas iones-­solvente

Ley de Coulomb

“Las fuerzas atractivas entre las partículas (Q)

ε = cte dieléctrica ≅ cte proporcionalidad

MX + H2O ↔ M+(ac) + X-­(ac) + H2O

è Iones de hidratación y Energía de hidratación

Ion Radio H hid Ion Radio H hid

Eatracción è hidratación libera E = -­ΔHhidr

Hhidr Xp < 1.5

Hidrólisis de cationes

M(H2O)n z+ + H2O è M(H2O)(n-­1)(OH) (z-­1)+ + H3O+

Catión hidratado à solución ácida

pKa = -­ log Ka

“El pka en fase gaseosa es proporcional

[M(H2O)n] z+ + H2O [M(H2O)(n-­1)(OH)] (z-­1)+ + H3O+

[Cr(H2O)6] 3+ + H2O [Cr(H2O)5(OH)] 2+ + H3O+

Cr+3(ac) + H2O è Cr(OH)2+(ac) + H+

↓ pKa y ↓pH è hidrólisis acidez Sln

Cr3+ (aq) Cr(OH)2+(aq)

Cr3+ + H2O è Cr(OH) 2+ + H3O+ pKa1

Cr(OH) 2+ + H O è [Cr(OH)2]+ + H3O+ pKa2

[Cr(OH)2]+ + H2O è Cr(OH)3 ↓ + H3O+ pKa3

M(OH)z (s) è MOz/2 (s) + z/2 H2O

C/rx tiene su propia Ka;; pka….

Cr3+ (ac) Cr(OH)2+(ac)

Precipitación≅ pH = pKa – (1/z)log [Mz+] – 5,6/z (± 3.0)

i) TiCl4 + H2O → Rx violenta

Si reacciona o no con la humedad atmosférica

a que pH podría precipitar cada un de las especies

Si se podrían formar oxoaniones (y el pH), etc.

Clasificación acidez de cationes

Propiedades químicas en común

Grado Solubilidad Ppdes de sus

Ba 149 0.027 13.5 +2 Pb 133 0.030 0.066 7.7

La 117 0.077 8.5 +3 Bi 117 0.077 0.127 1.1

0.001 a M(OH)↓ a pH>pK

Ion hidratado pH

Cationes No puede existir

Ba 149 0.027 13.5 +2 Pb 133 0.030 0.066 7.7

La 117 0.077 8.5 +3 Bi 117 0.077 0.127 1.1

pKa Categoria Á Z2/r Xp Ejemplos

En que región hay precipitado en cada caso?

Clasificación ácida de cationes, diagrama de predominancia,

Clasificación basicidad aniones

F-­ 119 -­513 OH-­ 119 -­460

2NH4+ + Fe2+ + 2SO42- + 6H2O

[Co(NH3)6]Cl3 à [Co(NH3)6]3+ + 3Cl-

MX + H2O ↔ M+(ac) + X-(ac) + H2O

MX + H2O ↔ M+(ac) + X-(ac) + H2O

MX + H2O ↔ M+(ac) + X-(ac) + H2O

MX + H2O ↔ M+(ac) + X-(ac) + H2O

N Reacciones definidas iones-solvente

MX + H2O ↔ M+(ac) + X-(ac) + H2O

Eatracción è hidratación libera E = -ΔHhidr

M(H2O)n z+ + H2O è M(H2O)(n-1)(OH) (z-1)+ + H3O+

pKa = - log Ka

[M(H2O)n] z+ + H2O [M(H2O)(n-1)(OH)] (z-1)+ + H3O+

F- 119 -513 OH- 119 -460

Cl- 167 -370 NO3- 165 -314

CN- 177 -342

Br- 182 -339 N3- 181 -298

I- 206 -294 SH- 193 -336

BF4- 215 -223

ClO4- 226 -235

S2- 170 -1372

SO42- 244 -1059

Hhid ≈ - 57.000 Z2/r kJ mol-1

X-y + H2O XH-(y-1) + OH-

S-2 + H2O SH– + OH-

SiH3- Muy Fuerte PH2- Muy Fuerte SH- Moderado

pOH 16 14 12 10 8 6 4 2 0 -2

HF (ac) F- (ac)

HF (ac) F- (ac)

H2Te (ac) HTe- (ac) Te2- (ac)

pH -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16

H2Se (ac) HSe- (ac)

pOH 16 14 12 10 8 6 4 2 0 -2 -4

H2S (ac) HS- (ac) S2-(ac)

Li+ Be2+ N3- O2- F-