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Prova Petrobras – Químico de Petróleo - 2008

Questões relacionadas a PF apenas. Quando as questões versarem sobre tema não


pertinente a prova para Perito isto será comentado.
Letra A
Analisando as opções vemos que as palavras irregularidade, instabilidade, imprevisibilidade e
mutabilidade são todas ligadas a idéia de mudança, de algo que não está certo, previsível, regular,
estável. Que é portanto passível de mudança. A, ao contrário, apresenta a idéia de algo que não
pode ser mudado, contrariando a idéia de mudança apresentada pelo texto. Se algo é irreversível
não se fala em mudanças.
Letra E
O pensamento é: “um homem não é grande pelo que faz, mas pelo que renuncia”. Esta mesma
idéia se encontra no trecho no 4º parágrafo, 2º período, que mostra como por realização as
pessoas trocam situações confortáveis, buscando algo melhor. Esta é a idéia de um grande
homem que renuncia algo, da frase de Schweitzer.

Letra E
Retroação é agir de volta, atuar em coisas do passado. Esta idéia não está contida na idéia de
mudança crucial, pois que envolve um retorno e não uma transformação importante.

Letra B
O sentido de “armadilhas” é de algo inesperado e negativo. Já o sentido de “benefício” é de
vantagem. Por esta idéia se eliminam as demais letras, sendo que a poderia causar maior dúvida é
a letra C, mas o sentido de “benefício” não é de conhecimento, até porque seria estranho “o
conhecimento desta dúvida”.
Letra E
Um texto expositivo é aquele que faz apenas a exposição da idéia, sem fazer juízo ou opinar a
respeito. Um texto injuntivo é aquele que contém uma ordem ou conselho. Descritivo é aquele que
se atém aos detalhes e características, informando-as ao leitor. Um texto narrativo é aquele que
tem como principal objetivo contar um acontecimento. Por fim, um texto argumentativo é aquele
que tem como principal objetivo debater uma idéia, apontando argumentos favoráveis ao ponto de
vista debatido. É este último o caso em questão.

Letra A
O parágrafo em questão é: “O mundo corporativo nos guarda muitas armadilhas. Trocar de
empresa ou de atribuição, por exemplo, são convites permanentes. O problema de recusá-los é
passar o resto da vida se perguntando “O que teria acontecido se eu tivesse aceitado?”. Prefiro
não carregar comigo o benefício desta dúvida, por isso opto por assumir riscos evidentemente
calculados e seguir adiante. Dizem que somos livres para escolher, porém, prisioneiros das
conseqüências...”
A pergunta gira em torno das relações de causa-consequência no texto. A alternativa correta é a A
que traça as relações de forma correta: armadilhas que levam a escolhas. As escolhas geram
conseqüências e estas dependem do que se pensou antes da decisão.
Letra D
A única informação não condizente com o texto é a que se encontra em D. Como fica claro em
trechos como “combata a mediocridade em todas as suas vertentes. A mediocridade de
trabalhos...” Se o próprio autor diz para combater a mediocridade não se pode dizer que esta seja
algo incontornável.

Letra A
A locução verbal ocorre quando temos dois verbos sendo um o auxiliar e outro o principal, que
sempre fica numa das formas nominais (particípio, infinitivo ou gerúndio). A idéia da locação é
inseparável e pode ser substituída por outro verbo. Nas alternativas vemos que A não se trata de
locução verbal, por “implica renunciar” não ser uma idéia conjunta, mas sim um verbo seguido de
um objeto. Os demais casos são locuções, cujas idéias poderiam ser substituídas pelo uso de
outro verbo. Por exemplo “a aventura da vida de solteiro cede lugar...”, “... se apenas fizermos...”,
“...fazem-se escolhas...”, “... o que aconteceria...”

Letra E
A regência correta do verbo preferir é: “preferir isso a isso”, sendo este verbo transitivo direto e
indireto. Não se usa nem a locução conjuntiva “do que” e nem o advérbio “mais” com este verbo.
Letra C
O “mas” é adversativo no texto e o “quando” indica tempo, circunstância. A única opção que
mantém estas idéias é C.

As questões de 11 a 20 eram de Inglês, não constante nos programas para PCF até hoje.

Letra E
Se não se deseja alterar o doc1 deve-se copiar e não recortar. Obviamente o segundo passo é
colar no doc2.

Letra A
Esta prova de Informática realmente foi feita para ninguém zerar e ser eliminado...
Letra B
Qualquer um que já tenha mexido o mínimo no Excel sabia essa...

Letra A
O caminho é Formatar>Células>Alinhamento>Mesclar Células.

Letra C
É tão óbvio que quem não tem muito conhecimento do aplicativo talvez até pensasse se tratar de
pegadinha...
Letra C
Esta questão envolve a transformação de uma variável em uma variável normal padrão. Para tanto
faz-se:
z = (x – )/ onde  é a média e  o desvio padrão.
Neste caso = 5,5 e  = 3. O valor de z é encontrada na Tabela da Distribuição Normal fornecida
com a prova, na linha mostrada abaixo, pois a nota está entre as 20% maiores, logo a
probabilidade das outras notas serem menores é 80%. Portanto, z= 0,845 e:
x = 0,845 . 3 + 5,5 = 8,035. Portanto, aproximadamente 8,0.

A questão 27 era de Cálculo e não será resolvida. Da mesma forma a questão 28 que era de
Estatística (na verdade a 26 também o era e dificilmente cairia numa prova da PF. Porém a
distribuição normal é algo tão recorrente que vale a pena aprender o básico a respeito). A
questão 29 era de Geometria/Cálculo e também não vale a pena resolver.
Letra E
Para resolver esta questão usamos duas espécies que tenha sofrido mudança de Nox em cada
lado como base. No caso usaremos o Manganês e o Nitrogênio.
Mn: KMnO4 – nox = 7+ e MnSO4 – nox = 2+ d(nox) = 7 – 2 = 5
N: KNO2 – nox = 3+ e KNO3 – nox = 5+ d(nox) = 5 – 3 = 2
Atribuímos em seguida os valores invertidos as espécies, ficando com:
n KNO2 + 2 KMnO4 + 3 H2SO4 -> 5 KNO3 + y K2SO4 + z MnSO4 + 3 H2O
Em seguida balanceamos os Mn e N em cada lado fazendo:
5 KNO2 + 2 KMnO4 + 3 H2SO4 -> 5 KNO3 + y K2SO4 + 2 MnSO4 + 3 H2O
Balanceando por fim os K teremos:
5 KNO2 + 2 KMnO4 + 3 H2SO4 -> 5 KNO3 + 1 K2SO4 + 2 MnSO4 + 3 H2O
Conferindo veremos que a equação está balanceada e os valores são portanto 5, 2, 5, 1, 2.
Outra maneira para quem não quer lembrar-se da regra e simplesmente conferir todas as
respostas na equação até encontrar a que balanceia.

Letra B
A alternativa fala que a ordem de reatividade segue o caráter metálico da ligação metal – carbono.
Quanto maior o caráter metálico do elemento maior a reatividade do composto organometálico,
portanto. Lembrando que o caráter metálico cresce da direita para esquerda e de cima para baixo
na Tabela Periódica, o caráter metálico dos elementos listados segue a ordem:
Li > Mg > Zn > Cd > Hg
Portanto a ordem de reatividade é aquela dada pela letra B.
Bastava lembrar que os metais alcalinos e alcalinos-terrosos são os com maior caráter metálico. A
Tabela Periódica era fornecida com a prova.
Letra C
Para cada 2 mols de azida formam-se 3 mols de gás Nitrogênio. A massa molar da azida é 23 + 3
x 14 = 65g/mol. Portanto temos 1 mol de azida e se formarão 1,5 mols de gás como resultado.
Usando a relação para gases ideais:
PV = nRT V = nRT/P V = 1,5 x 0,082 x 293 / 1 = 36,1 L
Outra maneira é lembrar que 1 mol ocupa 22,4L e, portanto, 1,5 mol ocupa 33,6L.
Letra D
Em relação a I, na pressão de 200 atm o valor de Z é maior que 1, o que significa que é mais difícil
comprimi-los, pois PV é maior que RT e realmente as forças repulsivas são maiores. Para a
amônia Z é sempre menor que 1, o que mostra a predominância das forças atrativas. Um gás ideal
segue PV = nRT, de forma que Z é igual a 1, e não 0.
Anulada
Usando a regra de quanto maior a diferença de tamanho dos íons menor a energia de rede e maior
a solubilidade, analisemos as alternativas apresentadas.
O íon carbonato e o íon sulfato são íons grandes, pois tem carga 2- . Também é um íon grande o
íon iodeto, pois o Iodo possui um raio grande. Assim quanto menor o cátion ligado mais solúvel o
composto. Em A, temos que o Ba tem raio iônico menor que o Mg, pois possui menor número de
camadas eletrônicas. Portanto, MgSO4 é mais solúvel que BaSO4 e MgCO3 é mais solúvel que
BaCO3. O erro se encontra em afirmar que o NaI é mais solúvel que o LiI, pois o Li possui menor
raio que o Na e assim NaI < LiI.
Como foi falado acima, MgCO3 é mais solúvel que BaCO3 e isto já traz erro a B. Além disso, já foi
falado que o MgSO4 é mais solúvel que BaSO4 e portanto C está errada. Quanto a D, basta ver que
-
o raio do Na é menor que o do K, logo em combinação com um íon grande como o ClO 4 o primeiro
gera um composto mais solúvel.
+ 2+
Por fim, em E o Ca tem raio maior que o Mg (a diferença de um camada é compensada pelo
+ -
elétron a mais que possui o Ca ), e o ânion OH é um ânion pequeno, logo Ca(OH) é mais solúvel
que Mg(OH)2. Já explicamos que com o sulfato quanto menor o cátion mais solúvel o composto e
desta forma o MgSO4 é mais solúvel que o SrSO4. Por fim, o Li possui um raio iônico pequeno e
portanto quanto maior o ânion mais solúvel. O Br tem maior número de camadas que o F e
portanto é maior. Logo, realmente LiF é menos solúvel que LiBr.
Para deixar a resolução mais didática, usemos de um modelo. Pensemos que os ânions e cátions
apresentados sejam do tamanho representado na figura abaixo. Quanto maior a diferença de
tamanho entre as esferas que são ligadas, maior a solubilidade. É esta a explicação para a
resolução da questão.
A anulação deveu-se provavelmente a dificuldade para afirmar os tamanhos de raios e
solubilidades para as espécies dadas com certeza.
Letra B
I e III são incorretas. Quanto maior a T maior a energia cinética média das moléculas de forma que
T1 > T2. É isto que II explica, sendo a única correta.
Letra D
Não é possível distinguir a força ácida de dois ácidos fortes em água, por conta da concentração
+ +
de H ser muito alta e haver erros nas medidas nos pHs baixos resultantes. Soluções com [H ]
maior que 1 já são difíceis de terem a força ácida medida corretamente. Como dito, HBr e HI são
ácidos fortes (pKA -11 e -9, respectivamente), e portanto transferem realmente o próton de forma
praticamente completa.

Letra B
As partículas coloidais podem ser separadas por diálise, pois não atravessam a membran usada
neste processo. O espalhamento da luz pelas partículas coloidais ocorre e é chamado Efeito
Tyndall. Filtros não retêm partículas coloidais. Por fim, as partículas podem ser separadas sim por
métodos elétricos, como na eletroforese. São corretas II e IV apenas.
Letra B
Se a idéia é depositar zinco, deve-se colocar o metal no catodo, que onde ocorre a redução e,
portanto, a deposição, e o zinco deve estar em solução.

Anulada
Uma solução 0,5 molal é aquela que tem 0,5 mol de soluto por kg de solvente. A molalidade desta
-3
solução é de 0,3 g / (60 g/mol) por 10g de água ou 0,3/(60x10x10 ) = 0,5 mol/kg ou 0,5 molal.
Portanto a solução 0,5 molal provoca o aumento de 0,3 no ponto de ebulição e portanto I está
correta. A elevação do ponto de ebulição é uma propriedade coligativa, que não depende da
característica do soluto, mas apenas da molalidade. Logo II também é correta. III é incorreta, pois a
propriedade coligativa é baseada na molalidade, e portanto no número de mols e não
simplesmente na massa, ser igual. IV também é correta, pois como colocado nos dados, a
suposição é de que a variação no ponto de ebulição é proporcional a variação na massa. A
anulação provavelmente deveu-se a impossibilidade de se afirmar categoricamente o que foi dito
sobre as propriedades coligativas.
Letra C
O ácido reage com a dupla do alceno, que reage com outra molécula de alceno e por fim com o
isobutano. A reação é mostrada abaixo.

CH2 CH3 CH2


H+ H3C CH3CH3
+
C C C C C
H3C CH3 H3C CHH3 3C CH3 H3C C CH3
Ataque da nuvem pi ao eletrólito Ataque da nuvem pi ao carbocátion H2
com geração do carbocátion com geração do novo carbocátion

H3C CH3CH3 CH3 H3C CH3CH3 CH3


C C +
H3C C CH3 CH C CH C
H2 H3C CH3 H3C C CH2 H3C CH3
H2

Etapa Final: Ataque do isobtuano sobre o carbocátion

Anulada
Quanto maior a facilidade do par eletrônico ser doado, mais básico o composto. Entre as estruturas
apresentadas isto ocorre para a amina, que tem grupos que aumentam a carga no N por indução.
Em relação ao ponto de ebulição, a amina tem a maior interação por pontes de hidrogênio (H
ligado a N mais eletronegativo) e portanto o maior ponto de ebulição. O motivo da anulação deve
ter sido a proximidade entre as propriedades para os compostos.
Anulada
A resolução é dada na Figura abaixo. A resposta correta seria C, mas por um descuido o produto
em II saiu com um carbono a mais, o que inutilizava a resolução. A reação com a cetona realmente
não ocorre e na primeira etapa há dois produtos, dependendo do rearranjo.

Reação I: SN1 H H
H H
Cl
O
O
+
H
H H
H
H H H
OH
O + O
+ H3 O+
H H
H

Reação I: SN1 com rearranjo


H
H
Cl

H
H

H H H

O O O
+ +
H HO
H H
Letra E
As reações são aquelas marcadas na letra E. A primeira reação é uma adição auto-aldol:

I - Reação Aldólica em meio básico


H O H O H O-

H O + C C C C C C
H + H2O
H CH3 CH3 CH3
H H
Ânion enolato estabilizado por ressonância
O
H O O
O CH3
C C C C C O
H3C CH3 +H
H3C C CH3
H CH3 H2
H
O
HO CH3

C C +
H O
H3C C CH3
H2

Em seguida há o ataque do nucleófilo (iodo) ao carbono , que se procede em diversas etapas.

II - Ataque do nucleófilo ao carbono mais de uma etapa)


O
HO CH3 CH3 O
C C + I
H3C CH CH3 C C
H3C C CH3
H
H

Em seguida há uma série de reações de adição do nucleófilo, seguida da oxidação na presença do


hipoclorito.
III - Oxidação na presença de hipoclorito
CH3 O
CH3 O
C C H
I-I
H3C C C + C C
H I
H C C
H3C H
H H
CH3 O H
CH3 O
C C Mais etapas
I I
H3C C C C C C + O H
H H3C C I
H
H
H I
CH3 O

C C OH
H3C C
H

Por fim ocorre uma redução vigorosa para álcool.

IV - Redução vigorosa com hidreto de Lítio e Alumínio

CH3 O
CH3 OH
LiAlH4
C C OH
C CH2
H3C C
H H3C C
H
Letra C
Basta observar o número de carbonos na estrutura básica e a estrutura dos monômeros e reações
que poderiam conduzir aos produtos. Para o caso do polímero I, por exemplo:

I - Poliéter (Polimerização aniônica)

O O
O
H3C O- + -
O +

O O *
* O * = *
n
n
Letra A
O gás de arraste não pode ser o Hidrogênio e o Nitrogênio, cujos picos aparecem no
cromatograma. Além disso, o FID não gera sinal para gases não combustíveis e portanto não
poderia ser o detector. O ECD responde bem a grupos eletronegativos, como halogênios e nitro,
mas não responde a grupos como hidrocarbonetos. Portanto, o detector desta análise foi o TCD,
que responde bem a todos compostos listados, e o gás de arraste foi o Hélio.

Letra C
Olhando para os dados da Tabela vemos que o acerto do branco implica subtrair 0,05 dos valores
de absorbância medidas, pois para concentração zero o valor é A=0,05. Portanto, 0,150 é na
verdade 0,2 que equivale, por interpolação ao valor de 62,5.
Letra D
Se pensarmos no gráfico da titulação, primeiramente a variação de pH para volume de titulante vai
aumentando até atingir um valor máximo no ponto de equivalência. Neste ponto a derivada
primeira atinge valor máximo, passando a diminuir em seguida. Ocorre porém que para curvas de
titulação assimétricas ocorre um pequeno erro se for usado este valor da primeira derivada como
método de obter o ponto de equivalência. Por isso usa-se o critério da segunda derivada igual a
zero para detecção do ponto de equivalência. Este critério é bastante preciso e particularmente útil
em métodos automatizados. Observando o gráfico da derivada segunda, vemos que o ponto de
equivalência se encontra em 21,4 mL do titulante.
Letra D
Questãozinha mala! A resolução é a seguinte. Ácidos polifosfóricos são resultados da
polimerização do ácido fosfórico com perda de água, formado cadeias lineares e cíclicas, que
podem ter diversos comprimentos. No chamado método do comprimento da cadeia, que aqui se
faz referência, o comprimento da cadeia, ou de outra forma, o número de fósforos presentes é
dada por:
n= 2V1/(V2 – V1), onde V1 é o volume de titulante gasto para atingir o primeiro ponto de
equivalência e V2 o gasto para o segundo ponto. O primeiro ponto de equivalência equivale aos
hidrogênios ionizáveis presentes na cadeia, e o segundo ponto de equivalência equivale aos
hidrogênios ionizáveis das extremidades da cadeia. Usando a fórmula acima dada, obtemos:
n= 2x30,4(45,6-30,4) = 4
Portanto temos 4 átomos de P. Quanto aos H, para que a fórmula tenha 2 pontos de equivalência é
necessário que a cadeia seja linear, conforme o desenho abaixo, logo temos 4 H ionizáveis.

A estrutura do composto é:
O O O O
II II II II
HO – P – O – P – O – P – O – P – OH
I I I I
OH OH OH OH
Letra A
+
Nestas titulações, inicialmente não se tem praticamente nada de Ag em solução, pois conforme o
AgNO3 é acrescentado há a precipitação de AgCl e AgI. Temos que para qualquer ponto da curva:
+ -
[Ag ] = KPS/[X ]
+ +
No início a concentração de Ag é pequena, de forma que pAg = - log [Ag ] é grande. Conforme a
+
titulação prossegue [Ag ] vai diminuindo gradualmente, até o ponto de equivalência, onde há uma
transição brusca.
Dos dois, o AgI é o mais insolúvel, como vemos pelos valores de K PS dados. Portanto, a mudança
no valor de pAg é mais brusca para este. Do exposto vemos que os gráficos são I, para NaCl, e II,
para KI.
Letra A
I é correta: o gráfico mostra que dG/dT tem valor maior em módulo para o gás, e como G =H + TS
e a entropia realmente é maior para a fase gás, a informação é correta. II é incorreta, pois G se
altera mais na fase líquida que na sólida, conforme o gráfico mostra. Por fim, III é incorreta, pois G
= H + TS, logo G depende da entropia.

As demais questões (51 a 70) eram mais próprias de EQ (Operações Unitárias, Fenômenos
de Transporte, etc.)

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