Por Silvia Rivera

DESARROLLO

Tema 1: Ley de Hess

La ley de Hess de suma de calor constante, también conocida como ley de Hess (o ley de Hess), es una
relación en química física que lleva el nombre de Germain Hess, un químico y médico ruso de origen suizo
que la publicó en 1840. La ley establece que el cambio total de entalpía durante el curso completo de una
reacción química es el mismo ya sea que la reacción se realice en un paso o en varios pasos.

La ley de Hess se entiende ahora como una expresión del principio de conservación de la energía,
expresado también en la primera ley de la termodinámica, y el hecho de que la entalpía de un proceso
químico es independiente del camino tomado desde el estado inicial hasta el final ( es decir, la entalpía es
una función de estado). Los cambios de entalpía de reacción pueden determinarse mediante calorimetría
para muchas reacciones. Los valores generalmente se establecen para procesos con las mismas
temperaturas y presiones iniciales y finales, aunque las condiciones pueden variar durante la reacción.

La ley de Hess se puede usar para determinar la energía total requerida para una reacción química, cuando
se puede dividir en pasos sintéticos que son individualmente más fáciles de caracterizar. Esto permite la
compilación de entalpías estándar de formación, que pueden usarse como base para diseñar síntesis
complejas.
APLICACIÓN INDUSTRIAL: La Ley de Hess tiene muchas aplicaciones de la vida real. Cualquier reacción
química puede usar esta ecuación, y las industrias que necesitan usarla pueden ver si este es el método
más efectivo para producir los productos según la energía necesaria o liberada. En los alimentos, se debe
encontrar la cantidad de energía liberada por un cuerpo que descompone los enlaces en la glucosa en los
alimentos para encontrar la cantidad de calorías en los alimentos. Las compañías de automóviles, por
ejemplo, deben ver cuánta energía usa o produce el motor cuando quema gasolina. La función más
importante de esta ley puede ser en las industrias que utilizan la quema de combustible, como en los
automóviles o para la energía diaria. Las industrias pueden medir cuánta energía libera cada combustible
cuando se quema, de modo que puedan tomar decisiones energéticas eficientes y ahorrar dinero.

Problema

2. Determinar el valor de la entalpía para la reacción:

2N2 (g) + 5O2 (g) → 2N2O5 (g)

A partir de los siguientes cambios de entalpía:

A. H2 (g) + 1/2O2 (g) → H2O (l); ∆H° = -460.8 kJ Ecuación (1)

B. N2O5 (g) + H2O (l) → 2HNO3 (l); ∆H° = -172.6 kJ Ecuación (2)
C. 1/2N2 (g) + 3/2 O2 (g) + 1/2 H2 (g) → HNO3 (l); ∆H° = -250.7 kJ Ecuación (3)

Entonces, para la reacción original se observa que el producto tiene 2 moles (2N2O5), entonces tomando
la ecuación 2 se tiene 1 mol que está al costado de los reactantes, para pasarla al lado de los productos y
con 2 moles, se multiplicará la ecuación 2 por -2:

-2 (N2O5 + H2O → 2HNO3) = 4HNO3 → 2N2O5 + 2H2O Ecuación (4)

Ahora, para cancelar 4HNO3 que no aparece en la reacción inicial dada, simplemente se multiplica la
ecuación 3 por 4 y se suma a la ecuación 4, así:

4 (1/2N2 + 3/2 O2 + 1/2 H2 → HNO3) = 2N2 + 6O2 + 2H2 → 4HNO3 Ecuación (5)

Ecuación (4) + Ecuación (5)

4HNO3 + (2N2 + 6O2 + 2H2) → 2N2O5 + 2H2O + (4HNO3) = 2N2 + 6O2 + 2H2 → 2N2O5 + 2H2O Ecuación (6)

A la ecuación 6 le sobran las 2 moles de agua al lado de los productos y las 2 moles de Hidrógeno al lado
de los reactantes, para eliminarlos simplemente se multiplica por -2 la ecuación 1 y se suma a la reacción
original:

-2 (H2 + 1/2O2 → H2O) = 2 H2O → 2H2 + O2

Sumando la última ecuación y la reacción dada:

2H2O + (2N2 + 6O2 + 2H2) → 2H2 + O2 + (2N2O5 + 2H2O) = 2N2 + 5O2 → 2N2O5

Para calcular la entalpía total se procede de la siguiente manera:

Para llegar a D hicimos lo siguiente:

-2B + 4C -2A = D

La ENTALPÍA TOTAL SERÁ ENTONCES:

-2(-172.6 kJ) + 4(-250.7 kJ) - 2(-460.8 kJ) = 345.2 kJ - 1002.8 kJ + 921.6 kJ = 264 Kj

Tema 2: Ley de Boyle - Mariotte

La ley de Boyle (a veces referida como la ley de Boyle-Mariotte, o la ley de Mariotte) es una ley de gases
experimentales que describe cómo la presión de un gas tiende a aumentar a medida que disminuye el
volumen del contenedor. Una declaración moderna de la ley de Boyle es “La presión absoluta ejercida por
una masa dada de un gas ideal es inversamente proporcional al volumen que ocupa si la temperatura y la
cantidad de gas permanecen sin cambios dentro de un sistema cerrado.”

Matemáticamente, la ley de Boyle se puede establecer como

La presión es inversamente proporcional al volumen. O,

La presión multiplicada por el volumen es igual a una constante, donde P es la presión del gas, V es el
volumen del gas y k es una constante.

La ecuación establece que el producto de presión y volumen es una constante para una masa dada de gas
confinado y esto se mantiene mientras la temperatura sea constante. Para comparar la misma sustancia
en dos conjuntos diferentes de condiciones, la ley puede expresarse de manera útil como

La ecuación muestra que, a medida que aumenta el volumen, la presión del gas disminuye
proporcionalmente. De manera similar, a medida que el volumen disminuye, la presión del gas aumenta.
La ley recibió su nombre del químico y físico Robert Boyle, quien publicó la ley original en 1662.
Problema

8. El dióxido de carbono CO2 es el gas utilizado en el proceso de elaboración de gaseosas. Si actualmente

el gas se encuentra a una presión de 1 atm y ocupa un volumen de 45 L, determine la presión que debe se
debe ejercer para que sea posible transportar el gas en recipientes de 20 L.

Tomando la ecuación P1V1 = P2V2, reemplazando por las condiciones que se tienen actualmente y el
volumen de transporte deseado, se despeja P2 así:

P2 = P1V1/V2 = 1 atm. 45 l / 20 l = 2.25 atm

Entonces, para poder transportar el dióxido de carbono CO2 en tanques de 20 L la presión aplicada debe
ser de 2.25 atm, para la misma masa de gas y a la misma temperatura.

APLICACIÓN INDUSTRIAL: en aerosoles como pinturas en aerosol o desodorantes, generalmente hay dos
componentes dentro de la lata, es decir, el producto líquido primario como pintura o perfume, y un gas
que se sella y se mantiene en un estado altamente presurizado para que se mantenga en estado líquido
incluso en su punto de ebullición, que generalmente está por debajo de la temperatura ambiente. Cuando
empuja la boquilla de la lata de aerosol hacia abajo, se abre el sello del gas líquido, reduciendo la presión
y dándole una ruta de escape. El gas instantáneamente comienza a hervir, se transforma en un gas de
volumen creciente y empuja el perfume o la pintura fuera de la lata en sus esfuerzos por moverse hacia
un área con menor presión. Este mismo principio se puede ver también en los extintores de incendios.

Tema 4: Primera Ley de la Termodinámica, Proceso Adiabático

En termodinámica, un proceso adiabático es aquel que ocurre sin transferencia de calor o masa de
sustancias entre un sistema termodinámico y su entorno. En un proceso adiabático, la energía se transfiere
al entorno solo como trabajo. El proceso adiabático proporciona una base conceptual rigurosa para la
teoría utilizada para exponer la primera ley de la termodinámica y, como tal, es un concepto clave en
termodinámica.

Algunos procesos químicos y físicos ocurren tan rápidamente que pueden describirse convenientemente
por el término "aproximación adiabática", lo que significa que no hay tiempo suficiente para la
transferencia de energía en forma de calor hacia o desde el sistema.

A modo de ejemplo, la temperatura de la llama adiabática es una idealización que utiliza la "aproximación
adiabática" para proporcionar un cálculo del límite superior de las temperaturas producidas por la
combustión de un combustible. La temperatura de la llama adiabática es la temperatura que se alcanzaría
mediante una llama si el proceso de combustión tuviera lugar en ausencia de pérdida de calor en el
entorno.

Problema

Un gas monoatómico experimenta una expansión adiabática desde un estado inicial de 420 K y 6 L a un
estado final de 200 K. Determine cuál es el valor final de la presión y el volumen. (Como tip, inicie
calculando el coeficiente de dilatación adiabática para un gas monoatómico y luego reemplace en la
ecuación PfVfΥ=PiViΥ

Υ = 1.66 Como constante para gases monoatómicos,

Se tiene que se busca el valor final del volumen, para ello se despeja así de la ecuación dada:
1⁄ 1⁄
(γ−1)
𝑇𝑓 𝑉𝑖 𝑉𝑖 (γ−1) 𝑇𝑖 𝑉𝑖 (γ−1) 𝑇𝑖 𝑉𝑖 (γ−1) (γ−1)
𝑇𝑖 (γ−1)
=( ) = → 𝑉𝑓 (γ−1) = → 𝑉𝑓 = ( ) = 𝑉𝑖 ( )
𝑇𝑖 𝑉𝑓 𝑉𝑓 (γ−1) 𝑇𝑓 𝑇𝑓 𝑇𝑓

Remplazando se tiene que

 1⁄ 1⁄
𝑇𝑖 (γ−1) 420 (1.66−1) 1⁄
𝑉𝑓 = 𝑉𝑖 ( ) = 6𝑙 ( ) = 6𝑙(2.1) (0.66) = 6𝑙(2.1)1.5151 = 6𝑙. 3.077 = 18.462 𝑙
𝑇𝑓 200

Conociendo este valor y aplicando la ecuación, asumiendo para n = 1 mol:

𝑎𝑡𝑚
𝑛𝑅𝑇𝑓 1 𝑚𝑜𝑙(0.08205746 𝐿. 𝐾 . 𝑚𝑜𝑙)(420 𝐾)
𝑃𝑓 = = = 1.866 𝑎𝑡𝑚
𝑉𝑓 18.462 𝐿

𝑎𝑡𝑚
𝑛𝑅𝑇𝑖 1 𝑚𝑜𝑙(0.08205746 𝐿. 𝐾 . 𝑚𝑜𝑙)(200 𝐾)
𝑃𝑖 = = = 2.735 𝑎𝑡𝑚
𝑉𝑖 6𝐿

Los anteriores valores bajo el supuesto de que el proceso solo involucra 1 mol del gas.

APLICACIÓN INDUSTRIAL: Producir calor extremo en altos hornos de fundición por inducción
electromagnética requiere de sistemas de enfriamiento confiables por medio de los cuales se asegure la
vida útil de los equipos, procesos y la seguridad de las personas. Esto se logra por medio de procesos de
enfriamiento adiabático.

Tema 5: Segunda Ley de la Termodinámica

La segunda ley de la termodinámica es una de las leyes más fundamentales de la naturaleza, con profundas
implicaciones. En esencia, dice esto:

“El nivel de desorden en el universo aumenta constantemente. Los sistemas tienden a pasar de un
comportamiento ordenado a un comportamiento más aleatorio.”

Una implicación de la segunda ley es que el calor fluye espontáneamente de una región más caliente a una
región más fría, pero no fluirá espontáneamente de otra manera. Esto se aplica a todo lo que fluye:
naturalmente fluirá cuesta abajo en lugar de cuesta arriba.

Si se mirara una película hacia adelante y hacia atrás, casi con seguridad podría decirse de qué manera fue
por la forma en que sucedieron las cosas. Un péndulo gradualmente perderá energía y se detendrá, pero
no recoge energía espontáneamente; un cubo de hielo se derrite para formar un charco, pero un charco
nunca se transforma espontáneamente en un cubo de hielo; un vaso que cae de una mesa se puede
romper cuando toca el suelo, pero las piezas nunca volverán a saltar espontáneamente para formar el
vaso de nuevo. Muchos procesos son irreversibles, y cualquier proceso irreversible aumenta el nivel de
desorden. Una de las implicaciones más importantes de la segunda ley es que indica hacia dónde va el
tiempo: el tiempo fluye naturalmente de una manera que aumenta el desorden.
La segunda ley también predice el fin del universo: implica que el universo terminará en una "muerte por
calor" en la que todo está a la misma temperatura. Este es el último nivel de desorden; si todo está a la
misma temperatura, no se puede hacer ningún trabajo, y toda la energía terminará como el movimiento
aleatorio de átomos y moléculas.

Entropía

Una medida del nivel de desorden de un sistema es la entropía, representada por S. Aunque es difícil medir
la entropía total de un sistema, generalmente es bastante fácil medir los cambios en la entropía. Para un
sistema termodinámico involucrado en una transferencia de calor de tamaño Q a una temperatura T, un
cambio en la entropía se puede medir mediante:

La segunda ley de la termodinámica se puede establecer en términos de entropía. Si ocurre un proceso

reversible, no hay un cambio neto en la entropía. En un proceso irreversible, la entropía siempre aumenta,
por lo que el cambio en la entropía es positivo. La entropía total del universo aumenta continuamente.

Problema

23. Determinar el cambio de entropía que presentan 430 g de hielo, el cual se funde de manera reversible
a agua líquida; permaneciendo la temperatura a 0 °C durante todo el proceso. Tenga en cuenta que, el
calor de fusión del hielo corresponde a 315 kJ/kg.

Se tiene que:

∆S = m x ∆h / T, donde m es la masa, T la temperatura ∆h es la entalpía por unidad de masa y ∆S es el

cambio de la entropía. Al reemplazar se tiene:

∆S = 0.43 kg x 315 kJ/kg /(273.15 K) = 495.88 J/K Es el cambio de entropía de los 430 g de hielo.

Problema

24. Calcular el cambio de entropía estándar resultante de la descomposición de una mol de carbonato de
calcio sólido para formar óxido de calcio y dióxido de carbono, sabiendo que:

La ecuación es CaCO3 → CaO + CO2 como la ecuación ya está balanceada, se procede así:

Entropía de Reacción = Entropía de Productos – Entropía de Reactivos

Entropía de Reacción = (58.9 +238.7) – (102.3) = 195.3 J/mol.K

El cambio total de entropía es de 195.3 J/mol.K